RU2111235C1 - Способ получения агломератов моющего компонента - Google Patents

Способ получения агломератов моющего компонента Download PDF

Info

Publication number
RU2111235C1
RU2111235C1 RU93040375A RU93040375A RU2111235C1 RU 2111235 C1 RU2111235 C1 RU 2111235C1 RU 93040375 A RU93040375 A RU 93040375A RU 93040375 A RU93040375 A RU 93040375A RU 2111235 C1 RU2111235 C1 RU 2111235C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
binder
agglomerates
crystalline
mixture
mol
Prior art date
Application number
RU93040375A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93040375A (ru
Inventor
Энн Бирс Лайса
Джозеф Пэнчери Юджин
Роберт Нэссано Дэвид
Альберт Сейджел Джон
Original Assignee
Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24420750&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2111235(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани filed Critical Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Publication of RU93040375A publication Critical patent/RU93040375A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2111235C1 publication Critical patent/RU2111235C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

Способ получения агломератов моющего компонента путем смешивания кристаллического алюмосиликата или слоистого силикатного моющего компонента с выбранным связующим в высокомощном смесителе для образования свободно текучих агломератов. Связующее-анионная синтетическая поверхностно-активная паста или водорастворимый полимер, содержащий, по крайней мере, 50 мас.% оксида этилена, и желательно может содержать незначительное количество этоксилированного неионного поверхностно-активного вещества. Агломераты также по существу свободны от аморфных силикатов щелочного металла, если присутствует свободная вода. 7з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к способу агломерации кристаллического алюмосиликата и/или слоистых силикатных моющих компонентов (добавок) путем смешивания таких материалов с выбранными связующими в высокомощном смесителе, таком как смеситель Эриха.
Способ приводит к образованию свободно текучих агломераторов, имеющих хорошую диспергируемость в воде. Агломераты используют в качестве моющих добавок, особенно в гранулированных составах для стирки, используемых в прачечных.
Смешивание алюмосиликатных добавок с другими ингредиентами, обычно используемыми в составах для стирки, дает несколько преимуществ над распылительной сушкой, производимой в мешалке для вертикального перемешивания, содержащей алюмосиликаты. Прежде всего путем удаления алюмосиликатов из мешалки для вертикального перемешивания и добавления их в смесь может быть получен продукт с более высокой плотностью, и при этом уменьшена нагрузка при сушке.
Алюмосиликаты также взаимодействуют с карбонатами и аморфными силикатами, типично присутствующими в мешалке для вертикального перемешивания, что приводит к образованию гранул с ухудшенной обменной емкостью иона кальция и растворимостью соответственно.
Агломераты или частицы, содержащие алюмосиликатные добавки, также описаны в данной области. Например, патент США 4528276, Cambell et al., опубл. 9 июля 1985 г. раскрывает агломераты, образованные смешиванием гидратированных силикатов щелочного металла с цеолитами при нагреве и увлажнении.
Патент США 4096081, Phenicie et al., опубл. 20 июня 1978 г., раскрывает моющие вещества, содержащие твердые частицы смеси алюмосиликата, соли и агломерирующего агента, включая полимеры, содержащие элементарные звенья оксида этилена. Частицы обычно получают распылительной сушкой или охлаждением распыляемого материала. Агломерирующий агент составляет 0,36 - 3 от состава твердых частиц. Патент США 4414130, cheng, опубл. 8 ноября 1983 г., раскрывает агломераты цеолита (предпочтительно аморфные), полученные с использованием водорастворимого связующего. Пример 8 раскрывает агломерат, полученный смешиванием 50 ч. аморфного цеолита и 50 шлама линейного алкилбензолсульфоната (60% активности). Замечено, что когда вместо аморфного цеолита используют кристаллический цеолит A, получающиеся продукты "пастообразны и никогда не станут удовлетворительно текучими".
В [1] раскрыты гранулированные моющие вещества, содержащие 17 - 35% поверхностно-активного вещества (ПАВ), по крайней мере часть которого является анионным, и 28 - 45% цеолита (безводная основа). Состав приготовляют гранулированием и уплотнением в высокоскоростном смесителе-грануляторе в присутствии связующего, предпочтительно воды. В примерах 11 - 12 порошок, приготовленный сухим смешиванием линейного алкилбензолсульфоната, неионного поверхностно-активного цеолита и других ингредиентов, уплотняют и гранулируют после добавления 1% воды в качестве связующего.
В [2] в примере 7 раскрыты "свободно-текучие грануляты", полученные гранулированием 12% неионного ПАВ, 20% суспензии (31% активности), ПАВ α -сульфометиловый эфир жирной кислоты и 68% цеолита.
Европейская заявка на патент 22024, опубл. 7 января 1981 г., раскрывает агломераты, содержащие цеолит, линейный алкилбензолсульфонат и полиэтиленгликоль. Единственный пример показывает сушку суспензии этих ингредиентов для получения частиц, не агломератов.
Патент США 4664839, Rieck, опубл. 12 мая 1987 г., раскрывает кристаллические слоистые силикатные добавки и составы для стирки, содержащие их.
Несмотря на раскрытия в области алюмосиликатных агломератов, все еще существует необходимость в развитии способа получения свободно-текучих агломератов, содержащих алюмосиликат и/или слоистые силикатные добавки, имеющих хорошую диспергируемость в воде.
Изобретение заключается в следующем.
Изобретение относится к способу получения агломератов моющего компонента (добавки), вышеуказанный процесс включает смешивание: (a) 50 - 75 мас. кристаллической моющей добавки, выбранной из группы, состоящей из
(I) алюмосиликатного ионообменного материала формулы Naz(AlO2)2 (SiO2)y/xH2O, где z и y равны по крайней мере 6, молярное отношение z к y находится в диапазоне 1,0 oC 0,5, а x находится в интервале 10 oC 264, указанный материал имеет размер диаметра частицы 0,1 - 10 мкм, обменную емкость иона кальция по крайней мере 200 мг CaCO3 экв/г и обменную скорость иона кальция по крайней мере 2 грана Ca++ /галлон/мин/г/галлон;
(II) слоистого силикатного материала формулы NaMSixO2x+1 y•H2O, где M представляет собой натрий или водород, x - число от 1,9 до 4, а y - число от 0 до 20, указанный материал имеет размер частиц 0,1 - 10 мкм; и
(III) их смеси; и
(b) 20 - 35 мас.ч. связующего, состоящего по существу из
(1) анионной синтетической поверхностно-активной пасты, имеющей вязкость по крайней мере 1500 сП, или ее смесей с этоксилированными неионными поверхностно-активными веществами, при весовом отношении указанной анионной поверхностно-активной пасты к этоксилированному неионному поверхностно-активному веществу по крайней мере 3:1; или
(2) водорастворимого полимера, содержащего по крайней мере 50% по весу оксида этилена, и имеющего вязкость 325 - 20000 сП, или его смеси с этоксилированным неионным поверхностно-активным веществом при весовом отношении указанного полимера к этоксилированному веществу по крайней мере 1:1, где весовое отношение кристаллической моющей добавки к связующему находится от 1,75 : 1 до 3 : 51, а указанная смесь по существу свободна от аморфных силикатов щелочного металла, когда они содержат свободную воду;
- в мощном интенсивном смесителе, сообщающем от 1 • 1011 до 2 • 1012 эрг/кг энергия указанной смеси при скорости от 1 • 109 до 3 • 109 эрг/кг•с для образования свободно текучих агломератов, имеющих средний размер частицы 200 - 800 мкм.
Изобретение относится к способу агломерации кристаллического алюмосиликата и/или слоистых силикатных моющих добавок путем смешивания таких материалов с выбранными связующими в высокомощном смесителе. Образующиеся агломераты свободно текучи и имеют хорошую диспергируемость. Агломераты могут также быть получены с высоким выходом (т.е. имеющими желаемые средний размер частиц и размерное распределение).
Кристаллический моющий компонент (добавка).
Агломераты изобретения получают смешиванием 50 - 75 мас.ч., предпочтительно 60 - 75 мас.ч., более предпочтительно 65 - 75 мас.ч. материала кристаллической моющей добавки, выбранной из группы, состоящей из алюмосиликатного ионообменного материала, слоистого силикатного материала и их смеси, с подходящим связующим.
Кристаллический алюмосиликатный ионообменный материал, используемый здесь, формулы
Na2/(AlO2)z • (AlO2)y/xH2O,
где
z и y по крайней мере 6, молярное отношение z к y 1,0 - 0,5, а x 10 - 264.
Алюмосиликатные ионообменные добавки здесь находятся в гидратной форме и содержат 10 - 28 мас.% воды. Высокопредпочтительные кристаллические алюмосиликатные ионообменные материалы содержат 18 - 22 мас.% воды в их кристаллической матрице.
Кристаллические алюмосиликатные ионообменные материалы далее характеризуются размером частицы в диаметре 0,1 - 10 мкм. Предпочтительные ионообменные материалы имеют размер частиц в диаметре 0,2 - 4 мкм. Термин "размер диаметра частицы" представляет здесь средний размер диаметра частицы данного ионообменного материала, как определено стандартными аналитическими методиками, такими как, например, микроскопический анализ с использованием растворого электронного микроскопа. Кристаллические алюмосиликатные ионообменные материалы обычно далее характеризуются обменной емкостью иона кальция, которая составляет по крайней мере 200 мг-экв жесткости воды по CaCO3/г алюмосиликата, вычисленной на безводной основе, и которая обычно находится в области от 300 до 352 мг-экв/г. Алюмосиликатные ионообменные материалы далее еще характеризуются обменной скоростью иона кальция, которая составляет по крайней мере 2 гграна Ca+ /галлон/мин/г/галлон алюмосиликата (безводная основа), и обычно лежит в пределах области 2 гграна /галлон/мин/г/галлон до 6 гран/галлон/мин/г/галлон, если взять за основу жесткость по иону кальция. Оптимальный алюмосиликат при использовании в качестве добавки показывает обменную скорость иона кальция по крайней мере 4 грана/галлон/мин/г/галлон.
Алюмосиликатные ионообменные материалы, используемые в практике изобретения, коммерчески доступны. Алюмосиликаты могут быть натурального происхождения или синтетическими производными. Способ производства алюмосиликатных ионообменных материалов обсуждался в патенте США N 3985669, Krummel et al., опубл. 12 октября 1976 г., на который здесь приводится ссылка.
Предпочтительные синтетические кристаллические алюмосиликатные ионообменные материалы, используемые здесь, доступны под обозначениями цеолит A, цеолит B и цеолит X. В особо предпочтительном варианте кристаллический алюмосиликатный ионообенный материал имеет формулу
Na12/(AlO2)12(SiO2)12/xH2O,
где
x до 20 - 30, особенно 27.
Кристаллические слоистые силикаты натрия имеют состав NaMSixO2x+1•yH2O, в котором M означает Na или водород, x 1,9 - 4, а y 0 - 20. Эти материалы описаны в патенте США 4664830, Rieck, опубл. 12 мая 1987, на который приводится ссылка. В вышеуказанной формуле M предпочтительно представляет натрий. Предпочтительные значения X - 2, 3 или 4. Соединения, имеющие состав NaMSi2O5 • yH2O, особенно предпочтительны.
Кристаллические слоистые силикаты, предпочтительно имеют средний размер частиц 0,1 - 10 мк. Примеры предпочтительных слоистых силикатов включают Na - SKS - 6 и Na - SKS - 7, обе коммерчески доступны от Hoechst.
Агломераты изобретения приготовляют смешиванием вышеуказанной кристаллической добавки с выбранным связующим в количестве 25 - 35 мас., предпочтительно 25 - 32 мас.ч. Для образования агломератов связующее должно быть в жидком состоянии во время смешивания. Если оно при комнатной температуре в твердом состоянии, оно должно быть нагрето до расплавленного состояния, чтобы произошла агломерация.
Подходящие связующие включают любые анионные синтетические поверхностно-активные пасты, имеющие вязкость по крайней мере 15001 сП, и предпочтительно 1500 - 17000 сП. Вязкость здесь измеряют с использованием вискозиметра Брукфельда, при этом измерения проводятся при следующих условиях: температура 70oF (21,0oC) для материалов в нетвердом или негелеобразном состоянии при комнатной температуре; 140 - 160oF (60 - 71,7oC) для материалов в твердом или гелеобразном состоянии при комнатной температуре.
Номер валка
Валок N 1 для вязкости < 100 сП
Валок N 2 для вязкости 100 - 700 сП
Валок N 3 для вязкости 800 - 3000 сП
Валок N 4 для вязкости 3000 - 7000 сП
Валок N 5 для вязкости > 10000 сП
Скорость валка: 20 оборотов в минуту.
Анионные поверхностно-активные вещества используются здесь в виде пасты или концентрированных смесей с водой. Эти анионные пасты содержат 0 - 90% воды, предпочтительно от 2 - 75% воды, и наиболее предпочтительно 4 - 60 мас.% воды.
Такие высоковязкие связующие распространяются более равномерно на поверхности кристаллических добавок в высокомощном смесителе. Кристаллические добавки поглощают воду в анионной поверхностно-активной пасте, оставляя воскоподобное связующее, которое легко образует более крупные частицы желательного размера в смесителе. Система воскоподобного связующего недостаточно крепкая, чтобы сохранять размеры частицы больше, чем описано здесь. Это предотвращает сверхагломерацию и приводит к образованию однородных частиц, имеющих узкое распределение по размеру.
Используемые анионные ПАВ включают водорастворимые соли, предпочтительно щелочного металла, аммония и алкиламмониевые соли, продукты органической сернокислотной реакции, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую 10 - 20 атомов углерода и эфирную группу серной кислоты или сульфокислоты. (Включенный термин "алкил" означает алкильную часть ацильных групп). Примерами этой группы синтетических поверхностно-активных веществ являются алкилсульфаты натрия и калия, особенно такие, которые получают сульфатированием высших спиртов (содержание C8 - C18 углеродные атомы), такие как те, которые получают восстановлением глицеридов твердого жира или кокосового масла; и натрий-, калий-алкилбензолсульфонаты, в которых алкильная группа содержит 9 - 15 атомов углерода, в прямой или разветвленной цепи, например, такого типа, как описано в патентах США NN 2220099 и 2477383. Особенно ценными являются линейные прямоцепочные алкилбензолсульфонаты, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет 11 - 13, сокращенно C11 - C13 αAS .
Другими анионными поверхностно-активными веществами являются сульфонаты натрийалкилового эфира глицерина, особенно эфиры высших спиртов, производимые от твердого жира и кокосового масла; сульфаты и сульфонаты моноглицерида натриевых солей жирной кислоты и кокосового масла; натриевые или калиевые сульфаты эфиров алкилфенола и этиленоксида, содержащие 1 - 10 звеньев оксида этилена на молекулу и где алкильные группы содержат 8 - 12 атомов углерода; и натрий - калиевые сульфаты алкиловых эфиров этиленоксида, содержащие 1 - 10 звеньев оксида этилена на молекулу, и где алкильная группа содержит 10 - 20 атомов углерода.
Другие используемые здесь анионные ПАВ включают водорастворимые соли эфиров α -сульфированных жирных кислот, содержащих 6 - 20 атомов углерода в жирнокислотной группе и 1 - 10 атомов углерода в эфирной группе; водорастворимые соли 2 - анилоксиалкан-1-сульфокислот, содержащих 2 - 9 атомов углерода в ацильной группе и 9 - 23 атомов углерода в ацильной группе и 9 - 23 атомов углерода в алифатическом углеводорода водорастворимые соли олефин и парафинсульфонаты, содержащие примерно 12 - 20 атомов углерода; и бета-алкилоксиалкансульфонаты, содержащие примерно 1 - 3 атомов углерода в алкильной группе и примерно 8 0 20 атомов углерода в алифатическом углеводороде.
Другие анионные ПАВ, используемые в изобретении, включают алкилэтоксикарбоксилатные поверхностно-активные вещества формулы
RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+
где
R представляет собой C8 - C18 - алкильная группа, x в среднем составляет 1 - 15, а M - катион щелочного или щелочноземельного металла. Алкильная цепь, имеющая 8 0 18 атомов углерода, может быть производной от жирных спиртов, олефинов и т.д. Алкильная цепь - желательно прямая насыщенная, но она может также быть разветвленной и/или ненасыщенной алкильной цепью.
Предпочтительные анионные ПАВ выбирают из группы, состоящей из C11 - C18 линейных алкилбензолсульфонатов, C10 - C18 алкилсульфатов и C10 - C18 алкилсульфатов, этоксилированных в среднем 1 - 6 моль оксида этилена на 1 моль алкилсульфата и их смесей.
Анионная поверхностно-активная паста может также содержать незначительные количества этоксилированного неионного ПАВ. В таких случаях весовое отношение анионного ПАВ к этоксилированному неионному ПАВ должно быть по крайней мере 3:1, предпочтительно по крайней мере 4:1, более предпочтительно по крайне мере 5:1.
Такие неионные ПАВ включают соединения, полученные конденсацией этиленоксидных групп (гидрофильных по природе) с органическим гидрофобным соединением, которое может быть по своей природе алифатическими или алкилароматическим. Длина полиоксиэтиленовой группы, которая конденсируется с определенной гидрофобной группой, может быть легко отрегулирована для получения водорастворимого соединения, имеющего желаемую степень равновесия между гидрофильными и гидрофобными элементами.
Подходящие неионные ПАВ включают полиэтиленоксидные конденсаты алкилфенолов, например, конденсационные продукты алкилфенов, имеющих алкильную группу, содержащую 6 - 15, предпочтительно 8 - 13 атомов в углерода, либо в прямой, либо в разветвленной цепи с оксидом этилена в количестве 3 - 20, предпочтительно 4 - 14, более предпочтительно 4 - 8 моль на 1 моль алкилфенола.
Предпочтительные неионные ПАВ - водорастворимые и вододиспергируемые конденсационные продукты алифатических спиртов или карбоксильных кислот, имеющих 8 - 22 атомов углерода, в прямой или разветвленной цепи, с оксидом этилена в количестве 3 - 20, предпочтительно, 3 - 60 моль на 1 моль спирта или кислоты. Особенно предпочтительными являются конденсационные продукты спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую 9 - 16 атомов углерода, с оксидом этилена в количестве 4 - 14, предпочтительно 4 - 8 моль на 1 моль спирта.
Связующее изобретения может также быть любым водорастворимым полимером, содержащим по крайней мере 50 мас.% оксида этилена, и имеющим вязкость 325 - 20000 сП, предпочтительно 375 - 17000 сП.
Такие полимеры (или их смеси) обычно имеют точку плавления не менее чем 35oC. Предпочтительно полимерный материал будет иметь точку плавления не менее 45oC, более предпочтительно не менее 50oC и наиболее предпочтительно не менее 55oC. Поскольку полимерные материалы, используемые в практике изобретения, обычно смеси, представляющие область молекулярных весов, материалы имеют склонность к размягчению и становятся жидкими в диапазоне температур 3 - 7oC выше их точки плавления.
Смеси двух или более полимерных материалов могут иметь даже более широкий температурный интервал. Предпочтительный полимеры содержат по крайней мере 70 мас.% оксида этилена, а более предпочтительные полимеры содержат по крайней мере, 80 мас.% оксида этилена. Предпочтительные полимерные материалы имеют значения HαB по крайней мере 15 и более предпочтительно по крайней мере 17. Особо предпочтительным является полиэтиленгликоль, который содержит по существу 100% оксида этилена.
Предпочтительные полиэтиленгликоли имеют средний по крайней мере 1000 мол. м. и более предпочтительно 2500 - 20000 и наиболее предпочтительно 3000 - 10000 мол.м.
Другими подходящими полимерными материалами являются конденсационные продукты C10-C20 спиртов или C8-C18 алкилфенолов с достаточным количеством оксида этилена, не менее чем 50 мас.% от массы полимера, при этом образующийся продукт имеет точку плавления не ниже 35oC.
Блок и гетеро-полимеры, основанные на добавлении оксида этилена и оксида пропилена к низкомолекулярному органическому соединению, содержащему один или более активных атомов водорода, являются подходящими в практике изобретения. Полимеры, основанные на добавлении оксида этилена и оксида пропилена к пропиленгликолю, этилендиамину и триметилпропану, коммерчески доступны под названиями Pluronics Pluronics®, Pluronics Pluronics® F, Ttronies Jetronics® и Pluradots Pluradots® Wyandotte, Mururah.
Полимерные связующие могут также содержать этоксилированные неионные ПАВ, описанные выше, обеспечивающие весовое отношение полимера к этоксилированному неионному ПАВ по крайней мере 1:1. Предпочтительно это отношение по крайней мере 2:1, более предпочтительно по крайней мере 3:1. Такие смеси полимерного связующего и неионного ПАВ могут также содержать воду без неблагоприятного влияния на агломераты. Однако полимерные связующие без этоксилированных неионных ПАВ могут быть по существу свободны от воды, чтобы избежать нежелательного снижения вязкости.
Особо предпочтительная система связующего содержит смесь полиэтиленгликоля, имеющего среднюю мол. м. 3000 - 10000 с этоксилированным неионным ПАВ, которое является конденсационным продуктом C9-C16 спиртов с оксидом этилена в количестве 4 - 8 моль на 1 моль спирта. Такие смеси приводят к улучшенной чистящей способности по сравнению с другими используемыми связующими системами. Системы связующего полиэтиленгликоль/неионные ПАВ лишаются кристаллической добавки быстрее, чем другие связующие. Это позволяет добавочному материалу начать быстрее осуществлять свои функции в растворе для стирки, снижать быстро и эффективно жесткость воды, сто приводит к улучшенной чистящей способности.
В добавление к вышеприведенному, количество кристаллической моющей добавки к связующему должно быть выбрано таким образом, чтобы весовое отношение такой добавки к связующему составляло от 1075:1 до 3,5:1, предпочтительно от 1,9:1 до 3:1.
Более того, чтобы уменьшить взаимодействие между кристаллической добавкой и аморфными силикатами щелочного металла, которые могут подвергать опасности растворимость продукта, агломераты изобретения будут по существу свободны от аморфных силикатов щелочного металла, обычно используемых в гранулированных моющих веществах (т.е. таких, которые имеют молярные отношение Si O2 к оксиду щелочного металла 1,0 - 3,2), когда они содержат свободную воду. Предпочтительно агломераты содержат менее чем 1% по весу таких силикатов и более предпочтительно они совершенно свободны от таких силикатов, когда они содержат свободную воду.
Агломераты изобретения могут также содержать незначительное количество (например, до 30 мас.%) других ингредиентов, которые не снижают существенным образом характеристику и физические свойства. Например, агломераты могут содержать неорганические соли, такие, как раскрыто в вышеупомянутом патенте США 4096081, Phenicil eb cll, в особенности от колонки 14,строка 53 до колонки 15, строка 8, на который здесь приводится ссылка. Такие соли уменьшают количество связующего, необходимого для получения качественных агломератов согласно изобретению. Гидротропы, такие, как толуол, ксилол- и кумолсульфонаты, могут также быть использованы, чтобы обеспечить подобные эффекты.
Агломераты могут также содержать другие поверхностно-активные вещества или ингредиенты, включая ингредиенты, которые являются чувствительными к нагреву или же разлагаются материалами в мешалке для вертикального перемешивания шлама, который подвергается распылительной сушке для получения равновесия в конечном моющем веществе. Например, агломераты могут содержать ПАВ алкилполисахариды, такие, как раскрыто в патенте США N 4536317 Leenado et. al, опубл. 20 августа 1985 г., на который приводится ссылка.
Агломераты могут также содержать ПАВ полиоксиамид жирной кислоты структурной формулы (1)
Figure 00000001

где
R' представляет водород; C1-C4 гидрокарбил, 2 - оксиэтил, 2 - оксипропил или их смесь, предпочтительно C1-C4 алкил, более предпочтительно C1 или C2 - алкил, наиболее предпочтительно C1 алкил, (т.е. метил);
а R2 представляет C5-C31, гидрокарбил, предпочтительно прямоцепочный C9-C17 алкил или алкенил, наиболее предпочтительно прямоцепочный C11-C17алкил или алкенил, или их смесь; Z- полиоксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбильную цепь с по крайней мере тремя гидроксилами, прямо присоединенными к цепи, или их алкоксилированная производная; Z - предпочтительно производная от редуцирующего сахара в восстановительной реакции аминирования; более предпочтительно; Z- глицитил. Подходящие редуцирующие сахара включают глюкозу, фруктозу, мальтозу, лактозу, галактозу, маннозу и ксилозу. В качестве сырья могут быть использованы высокодестрозный кукурузный сироп, высокофруктозный кукурузный сироп, и высокомальтозный кукурузный сироп, также, как и отдельные сахара, перечисленные выше. Эти зерновые сиропы могут давать смесь сахарных компонентов для Z. Понятно, что ни в коем случае нет намерения исключить другое подходящее сырье. Z предпочтительно выбирают из группы, состоящей из - CH2-(CHOH)n - CH2OH, - CH(CH2OH) - (CHOH)n-1 -CH2OH, - CH2 - (CHOH)2 (CHOR1) (CHOH)-CH2OH и их алкоксилированных производных, где n - целое число 3 - 5 включительно, а R1 - водород или циклический или алифатический моносахарид. Наиболее предпочтительными являются глицитилы, где n = 4, в особенности - CH2 - (CHOH)4 - CH2OH.
В формуле (I) R1 может быть, например, N-метил, N-этил, N-пропил, N-изопропил, N-бутил, N-2-оксиэтил, или N-2- оксипропил.
R2-CO-N< может быть, например, кокамид, стеарамид, олеамид, лаурамид, миристамид, каприкамид, палмитамид, талловамид и т.д. Z может быть 1 - деоксиглицитил 2 - деоксифруктитил, 1 - деоксимальтитил, 1 - деоксилактил, N-1- деоксигалактилил, N-1- деоксиманнитил, 1-деоксималтотриотитил и т.д.
Способы получения полиоксиамидов жирной кислоты известны в данной области. Они могут быть получены путем взаимодействия алкиламина с редуцирующим сахаром в восстановительной реакции аминирования, что приводит к получению соответствующего N- алкил- полиоксиамина и затем взаимодействием N - алкилполиоксиамина с жирным алифатическим эфиром или триглицеридом на стадии конденсации амидирования с получением N - алкил, N- полиоксиамида жирной кислоты. Способы получения составов, содержащих полиоксиамиды жирной кислоты, раскрыты, например, в описании патента Великобритании, опубл. 18 февраля 1959 г. , Thomas Hedley & Co., Ltd., патенте США 2965576, опубл. 20 декабря 1960 г. , E, R. Wilson, и патенте США 2703798, dntony M. Schwartz опубл. 8 марта 1955, и патенте США 1985424, опубл. 25 декабря 1934 г. Piggott, на каждый из которых здесь приводится ссылка.
В предпочтительном способе производства N - алкил или N -оксиалкил, N - деоксиглицитиламидов жирной кислоты, где глицитильный компонент - производное от глюкозы, а N-алкил или N-оксиалкил функциональные группы есть N- метил, N- этил, N- пропил, N- бутил, N- оксиэтил, или N- оксипропил, продукт получают путем взаимодействия N- алкил- или N- оксиалкил-глюкамина с жирным эфиром, выбранным из жирных метилэфиров, жирных этилэфиров и жирных триглицеридов в присутствии катализатора, выбранного из группы, состоящей из трилитий фосфата, тринатрий фосфата, трикалий фосфата, тетранатрий пирофосфата, пентакалийтриполифосфата, гидроксида лития, гидроксида натрия, гидроксида кальция, карбоната лития, карбоната натрия, карбоната калия, динатрий тартрата, дикалийтартрата, натрий-калий тертрата, тринатрий цитрата, трикалий цитрата, основных силикатов натрия, основных силикатов калия, основных алюмосиликатов натрия, основных алюмосиликатов калия и их смесей. Количество катализатора составляет предпочтительно 0,5 - 50 мол.%, более предпочтительно 2 - 10 мол.% на N- алкил или N- оксиалкил-глюкаминовую молярную основу. Реакцию предпочтительно проводят при 138 - 170oC в течение 20 - 90 мин. Когда глицериды используют в реакционной смеси в качестве источника жирного эфира, реакцию предпочтительно проводить, используя 1 - 10 мас.% агента фазового переноса, рассчитанного на весовую процентную основу всей реакционной смеси, выбранной из полиэтоксилатов насыщенного жирного спирта, алкилполигликозидов, линейного гликамидного поверхностно-активного вещества и их смесей.
Предпочтительно этот процесс проводится следующим образом:
(a) предварительный нагрев жирного эфира до 138-170oC;
(b) добавление N- алкил или N- оксиалкилглокамина к нагретому эфиру жирной кислоты и перемешивание до степени, необходимой для образования двухфазной смеси жидкость- жидкость;
(c) вмешивание катализатора в реакционную смесь;
(d) перемешивание в течение определенного времени реакции.
Также предпочтительно добавлять в реакционной смеси 2 - 20 мас.% предварительно полученного продукта линейного N- алкил / N- оксиалкил, N - линейного глюкозиламида жирной кислоты в качестве агента фазового перекоса, если жирным эфиром является триглицерид. Это также способствует реакции, и посредством этого увеличивается ее скорость. Подробное описание экспериментов приводится ниже в примере 1.
Используемые здесь материалы полиоксиамид "жирной кислоты" также дают преимущество производителю моющего вещества тем, что они могут быть приготовлены полностью или частично из натурального, возобновляемого, ненефтехимического сырья, идущего на переработку, и способны к разложению. Они также проявляют низкую токсичность в водной среде.
Обнаружено, что помимо полиоксиамидов жирной кислоты формулы (I) в способах, используемых для их производства, также обычно получают нелетучие подобные продукты, такие, как эфирамиды и циклические полиоксиамиды жирной кислоты. Количество этих побочных продуктов будет зависеть от особенностей реагентов и условий процесса. Предпочтительно полиоксиамид жирной кислоты, включаемый в составы для стирки, будет обеспечиваться в такой форме, что состав, содержащий полиоксиамид жирной кислоты, добавленный в моющее вещество, содержит менее чем 10%, предпочтительно менее чем 4% циклического полиаксиамида жирной кислоты.
Предпочтительные процессы, описанные выше, имеют преимущества в том, что они могут давать довольно низкие количества побочных продуктов, включая такие циклические амидные побочные продукты.
Агломераты изобретения приготавливают смешиванием определенных количеств вышеприведенных кристаллических добавок и связующих материалов в высокомощном смесителе, сообщающем от 1•1011 до 2•1012 эрг/кг энергии указанной смеси, при скорости от 1•109 до 3•109 эрг/кг •с для образования свободно текучих агломератов, имеющих средний размер частицы 200 - 800 мк, предпочтительно 300 - 600 мк. Действительный размер агломератов предпочтительно выбирают, исходя из размера частиц моющего вещества, смешанных с агломератами, чтобы уменьшить сегрегацию продукта. Количество входящей энергии и скорость ее могут быть определены подсчетом значений мощности смесителя с продуктом и без него времени выдержки продукта в смесителе и массы продукта в смесителе.
Полная энергия, сообщенная смеси кристаллической добавки и связующего, составляет предпочтительно от 2•1011 до 1,5•1012 эрг/кг, более предпочтительно от 2,5•1011 до 1,3•1012 эрг/кг.
Скорость ввода энергии к смеси составляет предпочтительно от 1,2•109 до 2,5•109 эрг/кг•с, более предпочтительно от 1,4•109 до 2,2•109 эрг/кг•с. Более высокие уровни энергии и/или скорости ввода энергии, чем описанные выше, приводят к сверхагломерации смеси и образованию тестообразной массы. Более низкие уровни энергии и/или скорости ввода энергии приводят к образованию мелких порошков и легких мелкокристаллических агломератов, имеющих плохие физические свойства и/или нежелательно широкое распределение частиц по размеру.
Предпочтительным высокомощным смесителем, используемым здесь, является мощный смеситель Эриха типа R, хотя другие смесители, известные в этой области, такие, как Liotleford u Lodige КМ, могут быть также использованы. Однако смесители Schugi, и O' Brien и глиномялочные смесители, не обеспечивающие необходимой вводимой энергии и/или скорости ввода, являются неподходящими для использования в данном изобретении.
Агломераты изобретения могут быть использованы в качестве моющей добавки или аддитивного состава. Предпочтительно агломераты включают в полностью сформулированные гранулированные составы для стирки. В таком составе агломераты представляют 5 - 75 мас.% предпочтительно 10 - 60 мас.%, более предпочтительно 15 - 50 мас.% состава. Для равновесия состава могут быть другие поверхностно-активные вещества, добавки и ингредиенты, обычно употребляемые в таких составах. Агломераты обычно смешивают с другими моющими ингредиентами, некоторые из которых могут быть введены распылительной сушкой, как раскрыто а патенте США N 4963226, Chamberlain, опубл. 16 октября 1990 г., на который приводится ссылка. Материалы, которые являются чувствительными к нагреву или разлагаются другими материалами в мешалке для вертикального перемешивания шлама, обычно примешивают в конечные гранулированные составы для стирки.
Анионные, неионные, увиттерионные, амфолитные и катионные поверхностно-активные вещества, используемые в полностью приготовленных составах для стирки, раскрыты в патенте США 3919678, Laughlin et.al., опубл. 30 декабря 1975 г., на который приводится ссылка. Предпочтительные ПАВ включают анионные и этоксилированные неионные ПАВ, описанные выше как часть агломерата. Анионные ПАВ в особенности предпочтительны.
Гранулированные составы для стирки обычно включают 5 - 80 мас.%, предпочтительно 10 - 60 мас.%, более предпочтительно 15 - 50 мас.% моющего поверхностно-активного вещества.
Неограничивающие примеры подходящих водорастворимых, неорганических моющих добавок включают карбонаты щелочного металла, бораты, фосфаты, бикарбонаты и силикаты. Специфические примеры таких солей включают тетрабораты натрия и калия, бикарбонаты, карбонаты, ортофосфаты, пирофосфаты, триполифосфаты и метафосфаты.
Примерами подходящих органических щелочных моющих добавок являются (1) водорастворимые аминокарбоксилаты и аминополиацетаты, например нитрилотриацетаты, глицинаты, этилендиаминтетраацетаты, N- (2-оксиэтил) нитрилодиацетаты и диэтилентриаминцентаацетаты; (2) водорастворимые соли фитиновой кислоты, например фитаты натрия и калия; (3) водорастворимые полифосфаты, включая натрий, калий и литиевые соли этан-1-окси-1, 1-дифосфоновой кислоты; натрий, калий и литиевые соли этилендифосфоновой кислоты и т.п. (4) водорастворимые поликарбоксилаты, такие, как соли молочной кислоты, сукциновой кислоты, малоновой кислоты, малеиновой кислоты, лимонной кислоты, оксидисукциновой кислоты карбоксиметилоксисукциновой кислоты, 2-окса-1, 1,3 пропантрикарбоксильной кислоты, меллитовой кислоты и пиромеллитовой кислоты; (5) водорастворимые полиацетаты, как раскрыто в патентах США NN 4144266 и 4246495, на которые приводится ссылка; и (6) водорастворимые тартратмоносукцинаты и дисукционаты, и их смеси, раскрытые в патенте США 4663071, Bush et.al, опубл 5 мая 1987 г., на который приводится ссылка.
Другой тип моющих добавок, используемых в конечном гранулированном моющем продукте, включает водорастворимый материал, способный образовывать воднерастворимый реакционный продукт с катионами, придающими жесткость воде, особенно в сочетании с кристаллизационной затравкой, которая способна обеспечить увеличение мест для указанного реакционного продукта. Такие составы, содержащие "затравочные добавки", полностью раскрыты в патенте Великобритании N 1424406.
Алюмосиликатные моющие добавки как кристаллические, так и аморфные, такие, как раскрыты в патенте США N 4605509, CorRill et.al., опубл. 12 августа 1986, могут также быть включены в гранулированные моющие составы данного изобретения.
Моющая добавка в основном составляет 10 - 90 мас.%, предпочтительно 15 - 75 мас.%, более предпочтительно 20 - 60 мас.% состава для стирки, полученного распылительной сушкой. Оптимальными компонентами, которые могут быть включены в гранулированные составы для стирки, являются такие материалы, как расплавляющие агенты, энзимы (например, протеазы и амилазы), отбеливатели и отбеливающие активаторы, другие пятновыводящие агенты, пятносуспендирующие агенты, тканевые отбеливатели, энзимные стабилизаторы, реагенты, устраняющие цветные пятна, пеновспомогательные добавки или пеногастители, антикоррозионные агенты, красители, наполнители, гермициды, реагенты, устанавливающие PH, источники щелочности и т.п.
Все проценты, части, отношения являются весовыми, если не указано что-либо другое.
Следующие примеры иллюстрируют составы и процессы (способы) изобретения.
В примерах цеолит A относится к гидратированному кристаллическому цеолиту A, содержащему 20% воды и имеющему средний размер частиц 1 - 10 мкм, αAS относится к натрий - C12.3 линейному алкилбензолсульфонату; AS относится к натрий - C14 - C15 - алкил-сульфату, AE3S относится к натрийкокоалкил полиэтоксилат (3) сульфату и Cn AE6,5 T относится к кокосовому спирту, конденсированному с 6,5 моль оксида этилена на 1 моль спирта и лишенному неэтоксилированного и моноэтоксилированного спирта.
Агломераты, имеющие состав, как в примере 1, получают смешиванием цеолита A c анионной поверхностно-активной пастой, содержащей 48% ПАВ αAS , 2% сульфата натрия и 50% воды и имеющей вязкость 5070 сП, в высокомощном смесителе Эриха R 08 непрерывного типа. Сначала делают пяту в смесителе Эриха путем взвешивания 34,1 кг порошкового Цеолита A на чаше смесителя, пускают в ход смеситель и затем закачивают в него приблизительно 13,2 кг поверхностно-активной пасты. Приблизительно 30 с составляет время выдержки для агломерации. После получения пяты начинают подачу цеолита, которая следует за подачей поверхностно-активной пасты. Скорости подачи и скорости разгрузки устанавливают такими, чтобы обеспечить время выдержки в смесителе 4 мин. Выгружаемый из смесителя продукт затем подвергают сушке в жидком слое при 240-270oF (116-132oC). Стадия сушки удаляет максимальное количество свободной воды и изменяет состав, как описано выше. Полное количество входящей энергии, переданной смесителем продукту на непрерывной основе, составляет приблизительно 1,31 1012 эрг/кг при скорости приблизительно 2,18•109 эрг/кг•с.
Агломераты, имеющие состав, как в примере 2, приготавливают смешиванием цеолита A и анионной поверхностно активной пасты из примера I с Cn АЕ6,5 T неионным поверхностно-активным веществом в загрузке при проведении процесса с использованием высокомощного смесителя Эриха RV 02. Загрузки производят взвешиванием приблизительно 2,27 кг порошкового цеолита A на чаше смесителя. Приблизительно 1,0 кг предварительно смешанной системы связующего, содержащего анионную поверхностно-активную пасту и неионное поверхностно-активное вещество, вводят в смеситель через воронку и направляют на поверхность ротора в пределах одной минуты. Полное время дозирования составляет типично 3 мин, но время для производства приемлемых агломератов 10 мин. Роторная лопасть вращается против часовой стрелки при 3200 оборотах в минуту, в то время как чаша вращается по часовой стрелке при 58 оборотах в минуту (как измерено тахометром). Полное количество входящей энергии, переданной смесителем продукту, составляет 3,9•1011 эрг/кг при скорости приблизительно 2,18•109 эрг/кг•с. Примеры I и II дают свободно текучие агломераты, имеющие средний размер частиц 450-500 мкм.
Примеры 3-6. (см. табл. 2) В следующих примерах гранулы получают распылительной сушкой водной смеси перечисленных ингредиентов в мешалке для вертикального перемешивания. Агломераты получают смешиванием перечисленных ингредиентов в высокомощном смесителе до тех пор, пока не получают однородные агломераты в соответствии со способами по примеру 1. Образующиеся свободно текучие агломераты, которые имеют средний размер частиц 450-500 мкм, затем смешивают с основными гранулами в смесительном барабане вместе с ингредиентами, перечисленными в разделе "Смешиваемое".
Примеры 7-10. Основные гранулы получают распылительной сушкой водной смеси перечисленных ингредиентов в мешалке для вертикального перемешивания. Агломераты получают смешиванием перечисленных ингредиентов в высокомощном смесителе до тех пор, пока не получают однородные агломераты в соответствии со способом примера 1 за исключением того, что вязкость связующего в примере 8 составляет 400 сП, а вязкость связующего в примере 9 несколько выше. Образующиеся свободно текучие агломераты, которые имеют средний размер частиц 450-500 мкм, затем смешивают с основными гранулами в смесительном барабане вместе с ингредиентами, перечисленными в разделе "Смешиваемое".

Claims (8)

1. Способ получения агломератов моющего компонента, включающий смешение тонкодисперсных твердых веществ, неионогенных и анионоактивных поверхностно-активных веществ, отличающийся тем, что смешивают (а) 50 - 75 мас.ч. кристаллического моющего компонента, выбранного из группы, содержащей (i) алюмосиликат формулы
Naz [(AlO2)z (SiO2)y] • xH2O,
где z и y ≥ 6, молярное отношение z : y = 1,0 - 0,5; x = 10 - 264,
указанный алюмосиликат имеет размер диаметра частицы 0,1 - 10,0 мкм, обменную емкость иона кальция не менее 200 мг CaCO3 экв/г и обменную скорость иона кальция не менее 2 гранов Ca2 + /галлон/мин/г/галлон;
(ii) слоистый силикат формулы
NaMSixO2 x + 1 • y H2O,
где M - Na или H;
x = 1,9 - 4,0;
y = 0 - 20,
который имеет размер частицы 0,1 - 10,0 мкм/и (iii) их смесь,
и (b) 20 - 35 мас.ч. связующего, состоящего из 1) анионной поверхностно-активной пасты с вязкостью не менее 1500 сП, или ее смеси с этоксилированным неионным поверхностно-активным веществом при массовом соотношении указанной пасты и этоксилированного неионного поверхностно-активного вещества не менее 3 : 1 или 2) водорастворимого полимера, содержащего не менее 50 мас. %. оксида этилена и имеющего вязкость 325 - 20000 сП, или его смеси с этоксилированным неионным поверхностно-активным веществом при массовом соотношении указанного полимера и этоксилированного неионного поверхностно-активного вещества не мене 1 : 1, при массовом соотношении кристаллического моющего компонента и связующего 1,75 - 3,5 : 1 и указанная смесь, по существу, свободна от аморфных силикатов щелочного металла, содержащих свободную воду, причем смешение осуществляют в высокомощном смесителе, сообщающем 1 • 101 1 - 2 • 101 2 эрг/кг энергии указанной смеси при скорости (1 - 3) • 109 эрг/(кг • с) для образования свободно текучих агломератов, имеющих средний размер частицы 200 - 800 мкм.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кристаллического моющего компонента используют алюмосиликат формулы
Na1 2 [(AlO2)1 2 (SiO2)1 2] • xH2O,
где x = 20 - 30.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кристаллического моющего компонента используют слоистый силикат формулы
NaMSi2O5 • yH2O.
4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что в качестве анионной поверхностно-активной пасты используют линейный (С1 1 - С1 3)-алкилбензолсульфонат, (С1 0 - С1 8)-алкилсульфат и (С1 0 - С1 8)-алкилсульфат, этоксилированный 1 - 6 моль оксида этилена на 1 моль алкилсульфата, или их смесь.
5. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что в качестве связующего используют полиэтиленгликоль со средней мол.м. 3000 - 10000.
6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что в качестве связующего используют связующее, дополнительно содержащее продукт конденсации спиртов, имеющих алкильную группу С9 - С1 6 с 4 - 8 моль оксида этилена на 1 моль спирта.
7. Способ по пп.1 - 6, отличающийся тем, что в высокомощном смесителе смешивают 65 - 75 мас.ч. кристаллического моющего компонента с 25 - 35 мас. ч. связующего.
8. Способ по пп.1 - 7, отличающийся тем, что в качестве высокомощного смесителя используют смеситель, сообщающий 2,5 • 101 1 - 1,3 • 101 2 эрг/кг энергии при скорости (1,4 - 2,2) • 109 эрг/(кг • с).
RU93040375A 1990-10-26 1991-10-18 Способ получения агломератов моющего компонента RU2111235C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US604721 1984-04-27
US07/604,721 US5108646A (en) 1990-10-26 1990-10-26 Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders
PCT/US1991/007768 WO1992007932A1 (en) 1990-10-26 1991-10-18 Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93040375A RU93040375A (ru) 1996-02-27
RU2111235C1 true RU2111235C1 (ru) 1998-05-20

Family

ID=24420750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93040375A RU2111235C1 (ru) 1990-10-26 1991-10-18 Способ получения агломератов моющего компонента

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5108646A (ru)
EP (1) EP0554366B1 (ru)
JP (1) JP2941422B2 (ru)
CN (1) CN1061995A (ru)
AR (1) AR244321A1 (ru)
AU (1) AU8949591A (ru)
CA (1) CA2094831C (ru)
CZ (1) CZ281939B6 (ru)
FI (1) FI931843A (ru)
HU (1) HU212055B (ru)
IE (1) IE913759A1 (ru)
MA (1) MA22327A1 (ru)
MX (1) MX9101779A (ru)
MY (1) MY106312A (ru)
NO (1) NO931474L (ru)
NZ (1) NZ240351A (ru)
PL (1) PL173578B1 (ru)
PT (1) PT99337A (ru)
RU (1) RU2111235C1 (ru)
SK (1) SK279404B6 (ru)
TR (2) TR26518A (ru)
TW (1) TW222672B (ru)
WO (1) WO1992007932A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2533974C2 (ru) * 2009-05-20 2014-11-27 Басф Се Способ получения сыпучего порошка, содержащего одно или несколько производных глицин-n,n-диуксусной кислоты, и применение сыпучего порошка для получения прессованных агломератов

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5190693A (en) * 1988-07-29 1993-03-02 Ausidet S.P.A. Stable aqueous suspensions of inorganic silica-based materials insoluble in water
JPH06506716A (ja) * 1991-04-19 1994-07-28 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改良された溶解度を有する粒状洗濯洗剤組成物
US5540855A (en) * 1991-04-23 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Particulate detergent compositions
GB9108639D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Procter & Gamble Particulate detergent compositions
US5427711A (en) * 1991-12-29 1995-06-27 Kao Corporation Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same
TW240243B (ru) * 1992-03-12 1995-02-11 Kao Corp
US5814289A (en) * 1992-03-28 1998-09-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the peparation of cogranulates comprising aluminosilicates and sodium silicates
DE69332270T3 (de) * 1992-06-15 2006-08-17 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verfahren zum herstellen von kompakten waschmittelzusammensetzungen
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
JPH08503732A (ja) * 1992-11-30 1996-04-23 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 特選の石鹸を含有する高起泡性洗剤組成物
US5858299A (en) * 1993-05-05 1999-01-12 Ecolab, Inc. Process for consolidating particulate solids
US6689305B1 (en) 1993-05-05 2004-02-10 Ecolab Inc. Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom II
US5378388A (en) * 1993-06-25 1995-01-03 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios
USH1604H (en) * 1993-06-25 1996-11-05 Welch; Robert G. Process for continuous production of high density detergent agglomerates in a single mixer/densifier
DE4324807A1 (de) * 1993-07-23 1995-01-26 Henkel Kgaa Pulverförmige oder granulare Waschmittel mit verbessertem Sekundärwaschvermögen
US5733862A (en) * 1993-08-27 1998-03-31 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition from a sufactant paste containing a non-aqueous binder
US5486303A (en) * 1993-08-27 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
DE4329064A1 (de) * 1993-08-28 1995-03-02 Henkel Kgaa Gerüststoffkomponente für Wasch- oder Reinigungsmittel
ATE188989T1 (de) * 1993-11-11 2000-02-15 Procter & Gamble Beim waschen weichmachende zusammensetzungen
US5431857A (en) * 1994-01-19 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Process for producing a high density detergent composition having improved solubility by agglomeration of anionic surfactants and an agglomerating agent
US5618783A (en) * 1994-03-03 1997-04-08 Kao Corporation Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same
US5783547A (en) * 1994-03-24 1998-07-21 The Procter & Gamble Company Enzyme granulates
ATE206160T1 (de) * 1994-03-24 2001-10-15 Procter & Gamble Enzymgranulate
US5565137A (en) * 1994-05-20 1996-10-15 The Proctor & Gamble Co. Process for making a high density detergent composition from starting detergent ingredients
JP2958506B2 (ja) * 1994-06-15 1999-10-06 花王株式会社 微粒子固体ビルダーの製造方法
US5496487A (en) * 1994-08-26 1996-03-05 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for making a detergent composition utilizing existing spray drying towers for conditioning detergent agglomerates
US5691297A (en) * 1994-09-20 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index
US5489392A (en) * 1994-09-20 1996-02-06 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties
US5516448A (en) * 1994-09-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate
WO1996010071A1 (en) * 1994-09-29 1996-04-04 Unilever Plc High active granular detergent compositions and process for making them
DE4439679A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten durch Mikrowellen- und Heißluftbehandlung
WO1996025482A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled
US5574005A (en) * 1995-03-07 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties
US5569645A (en) * 1995-04-24 1996-10-29 The Procter & Gamble Company Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties
DE19515256A1 (de) * 1995-04-26 1996-10-31 Degussa Zeolithgranulat, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
US5707959A (en) * 1995-05-31 1998-01-13 The Procter & Gamble Company Processes for making a granular detergent composition containing a crystalline builder
US5554587A (en) * 1995-08-15 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent composition using conditioned air
DE69635927T2 (de) * 1995-09-04 2006-12-21 Kao Corp. Waschverfahren und zusammensetzung hierfür
US5665691A (en) * 1995-10-04 1997-09-09 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with a hydrated salt
US5576285A (en) * 1995-10-04 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
US6521585B1 (en) 1995-11-06 2003-02-18 Kao Corporation Method for producing crystalline alkali metal silicate granules and granular high density detergent
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5668099A (en) * 1996-02-14 1997-09-16 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
AU2074397A (en) * 1996-03-15 1997-10-01 Amway Corporation Powder detergent composition having improved solubility
BR9711966A (pt) * 1996-08-26 1999-08-24 Procter & Gamble Processo de aglomera-Æo para produ-Æo de composi-{es detergente envolvrndo a pr--mistura de pol¡meros de poliamina modificada
US6281188B1 (en) 1996-10-04 2001-08-28 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition
WO1998014550A1 (en) * 1996-10-04 1998-04-09 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition
US5914307A (en) * 1996-10-15 1999-06-22 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition via post drying mixing/densification
WO1998054289A1 (en) 1997-05-30 1998-12-03 Unilever Plc Free-flowing particulate detergent compositions
GB9711359D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent powder composition
WO1999011749A1 (en) * 1997-08-28 1999-03-11 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for producing a particulate modifier polyamine detergent admix
US6610645B2 (en) 1998-03-06 2003-08-26 Eugene Joseph Pancheri Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions
GB2339203A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble A method of dipensing
GB2339194A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble Layered crystalline silicate as detergent builder component
US6610644B1 (en) * 1998-07-08 2003-08-26 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising aggolomerates of layered silicate and anionic surfactant
GB2339204A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble Detergent composition
US6387869B2 (en) * 1998-07-08 2002-05-14 Clariant Gmbh Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates
US6479455B1 (en) * 1998-09-21 2002-11-12 The Procter & Gamble Company Builder agglomerates for laundry detergent powders
US6906022B1 (en) 1998-09-25 2005-06-14 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same
JP2003522214A (ja) * 1998-09-25 2003-07-22 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 均質粒子を有する粒状洗剤組成物およびその製造方法
US6596683B1 (en) 1998-12-22 2003-07-22 The Procter & Gamble Company Process for preparing a granular detergent composition
US6858572B1 (en) 1999-03-09 2005-02-22 The Procter & Gamble Company Process for producing coated detergent particles
US7022660B1 (en) 1999-03-09 2006-04-04 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent particles having coating or partial coating layers
US6723693B1 (en) * 1999-07-08 2004-04-20 The Procter & Gamble Company Method for dispensing a detergent comprising an amionic/silicate agglomerate
EP1693438A1 (en) * 2005-02-21 2006-08-23 The Procter & Gamble Company A particulate laundry detergent composition comprising a detersive surfactant, carbonate and a cellulosic polymer
DE602005012227D1 (de) * 2005-02-21 2009-02-26 Procter & Gamble Teilchenförmiges Wäschewaschmittel enthaltend ein Detergenztensid, Karbonat und einen fluoreszierenden Aufheller
US20080015133A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Rigley Karen O Alkaline floor cleaning composition and method of cleaning a floor
EP2067710B1 (en) 2007-12-05 2014-03-26 The Procter & Gamble Company Recloseable Bag
CN103562341A (zh) 2011-05-27 2014-02-05 国际壳牌研究有限公司 强化烃采收的组合物和方法
CN105886137A (zh) * 2014-12-15 2016-08-24 上海和黄白猫有限公司 高密度低温速溶洗衣粉及其制备方法
US10815164B2 (en) 2015-10-19 2020-10-27 Shell Oil Company Process for producing styrene

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4096081A (en) * 1976-02-06 1978-06-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing aluminosilicate agglomerates
US4414130A (en) * 1976-08-17 1983-11-08 Colgate Palmolive Company Readily disintegrable agglomerates of insoluble detergent builders and detergent compositions containing them
US4528276A (en) * 1979-06-18 1985-07-09 Pq Corporation Zeolite ion exchanger for builders in detergents
US4261941A (en) * 1979-06-26 1981-04-14 Union Carbide Corporation Process for preparing zeolite-containing detergent agglomerates
US4539130A (en) * 1983-12-22 1985-09-03 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
JPH07122079B2 (ja) * 1984-09-14 1995-12-25 花王株式会社 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法
US4828721A (en) * 1988-04-28 1989-05-09 Colgate-Palmolive Co. Particulate detergent compositions and manufacturing processes
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
DE3835918A1 (de) * 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
DE3838086A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung zeolithhaltiger granulate hoher dichte

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EP, патент, 364881, кл. C 11 D 1/72, апрель 1990. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2533974C2 (ru) * 2009-05-20 2014-11-27 Басф Се Способ получения сыпучего порошка, содержащего одно или несколько производных глицин-n,n-диуксусной кислоты, и применение сыпучего порошка для получения прессованных агломератов

Also Published As

Publication number Publication date
NZ240351A (en) 1994-11-25
TR26518A (tr) 1995-03-15
FI931843A0 (fi) 1993-04-23
FI931843A (fi) 1993-04-23
MX9101779A (es) 1992-06-05
EP0554366B1 (en) 1995-06-28
WO1992007932A1 (en) 1992-05-14
NO931474L (no) 1993-06-25
HU212055B (en) 1996-01-29
CA2094831C (en) 1998-11-24
MY106312A (en) 1995-04-29
SK279404B6 (sk) 1998-11-04
CA2094831A1 (en) 1992-04-27
AR244321A1 (es) 1993-10-29
HUT67248A (en) 1995-03-28
MA22327A1 (fr) 1992-07-01
CZ281939B6 (cs) 1997-04-16
US5108646A (en) 1992-04-28
PL173578B1 (pl) 1998-03-31
EP0554366A1 (en) 1993-08-11
TR25528A (tr) 1993-05-01
PT99337A (pt) 1992-09-30
JPH06502445A (ja) 1994-03-17
IE913759A1 (en) 1992-05-22
TW222672B (ru) 1994-04-21
AU8949591A (en) 1992-05-26
CN1061995A (zh) 1992-06-17
CZ63393A3 (en) 1994-07-13
JP2941422B2 (ja) 1999-08-25
HU9301034D0 (en) 1993-08-30
SK39593A3 (en) 1994-01-12
NO931474D0 (no) 1993-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2111235C1 (ru) Способ получения агломератов моющего компонента
DE68924375T2 (de) Reinigungsmittelgranulat aus einer kalten Paste durch Feindispersionsgranulierung.
DE69415327T2 (de) Verfahren zur herstellung von detergensagglomeraten von hoher dichte
CA2160662C (en) Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
EP0799884B1 (en) Surfactant blends, processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them
MXPA02009911A (es) Composicion detergente con capacidad de secuestracion de calcio mejorada.
CN1152933A (zh) 从洗涤剂初始成分制高备密度洗涤剂组合物的方法
JP2837325B2 (ja) 洗剤組成物及びその製造法
CZ260595A3 (en) Secondary (2,3) alkylsulfate surface active substances in mixed surface active particles
EP0643129A1 (en) Process for preparing detergent compositions
JPH09502468A (ja) 界面活性剤と消泡成分とを含む粒状洗剤組成物
US5610131A (en) Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
WO1995002665A9 (en) Granular detergent composition comprising a surfactant and antifoaming component
JPH09500409A (ja) 界面活性剤系
JP3617782B2 (ja) 高嵩密度洗剤組成物
JP4063431B2 (ja) 高嵩密度洗剤粒子群
JPH11509263A (ja) 改善された流動性を有する凝集洗剤組成物の製法
DE60206620T2 (de) Granulare waschmittelzusammensetzung
JPH11506498A (ja) 補助界面活性剤を添加することによる洗剤組成物の製造法
JP2000297298A (ja) 高嵩密度粒子群
JPH09302398A (ja) 改良された流動特性を有する凝集化洗剤組成物の製造法