PT88498B - Processo para a remocao e recuperacao de dicromato em sistemas electroliticos contendo clorato - Google Patents

Processo para a remocao e recuperacao de dicromato em sistemas electroliticos contendo clorato Download PDF

Info

Publication number
PT88498B
PT88498B PT88498A PT8849888A PT88498B PT 88498 B PT88498 B PT 88498B PT 88498 A PT88498 A PT 88498A PT 8849888 A PT8849888 A PT 8849888A PT 88498 B PT88498 B PT 88498B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
solution
chlorate
chromium
hypochlorite
sodium
Prior art date
Application number
PT88498A
Other languages
English (en)
Other versions
PT88498A (pt
Inventor
Ian H Warren
Original Assignee
Chemetics Int
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemetics Int filed Critical Chemetics Int
Publication of PT88498A publication Critical patent/PT88498A/pt
Publication of PT88498B publication Critical patent/PT88498B/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/12—Chloric acid
    • C01B11/14—Chlorates
    • C01B11/145—Separation; Crystallisation; Purification, After-treatment; Stabilisation by additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
    • C25B1/265—Chlorates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
    • Y10S204/13—Purification and treatment of electroplating baths and plating wastes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/911—Cumulative poison
    • Y10S210/912—Heavy metal
    • Y10S210/913—Chromium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

DESCRIÇÃO
A presente invenção refere-se a um processo para a remoção de dicromatos de soluções de cloratos de metais alcalinos produzidas electroliticamente a partir de cloretos de metais alcalinos.
dióxido de cloro é usado extensivamente para o branqueamento de pasta de papel e prepara-se geralmente por reacção de uma solução aquosa de clorato de sódio com um ãcido, tipicamente ãcido sulfúrico. A solução de clorato de sódio prepara-se em geral pela electrõlise de cloreto de sódio. No processo electrolítico electroliza-se o cloreto de sódio para produzir cloro, hidróxido de sódio e hidrogénio. 0 cloro e o hidró xido de sódio reagem imediatamente para formar hipoclorito de sódio que se converte então em clorato de sódio sob condições controladas de pH e temperatura.
Após deixar a secção de electrõlise da instalação a fase líquida, que contém quantidades residuais de hipoclorito de sódio, é tratada comunmente para remover este hipoclorito que torna a solução corrosiva. Os processos de remoção de hipoclorito usados comercialmente envolvem em geral reacção com amónia como se descreve na Patente Canadiana N.2 1,112,845» sulfito de sódio ou peróxido de hidrogénio.
Adiciona-se uma pequena quantidade de crómio, usual mente na forma de dicromato, tipicamente, dicromato de sódio, ao electrólito para evitar a perda de eficiência de corrente no cátodo. 0 dicromato não se consome no processo e sai com a solu ção clorato de sódio/cloreto de sódio. Contudo o dicromato de sódio é um produto químico dispendioso que sai na solução de produto e representa assim uma perda económica. Para além disso o crómio não é consumido no processo de dióxido de cloro a jusante e entra no ambiente através do processo da pasta de pa pel.
Desenvolverajm-se numerosos processos para a remoção de dicromatos de banhos de galvanoplastia e outras soluções de tratamento de metais. 0 ião cloreto está tipicamente ausente destas soluções de tratamento de metais e podem atingir-se níveis muito baixos de crómio dissolvido por redução do crómio do estado hexavalente ao estado trivalente, seguido da sua preeipi tação na forma de óxido crómico hidratado. Infelizmente o óxido cromico hidratado tem um produto de solubilidade 10 vezes mais alto quando em soluções contendo cloreto e a solução de clorato de uma instalação electrolítica a tratar tem tipicamente um teor em cloreto de aproximadamente lOOg/lNaCl.
De modo a se conseguir baixos níveis de crómio, significativamente menos do que 10 partes por milhão no tratamento por redução de soluções de clorato eleetrolítieas descobriu-se ser necessário reduzir pelo menos algum do crómio para além do estado Gr^+. Na Patente Canadiana N.s 1,187,036 em nome de Olin Corporation, descreve-se um processo para a produção de um precipitado que se crê ser Gr(0H)2, (pode ver-se prontamente a redução para além do composto CríOH)^ por uma alteração da cor do precipitado de verde para azul esverdeado claro), deixando um filtrado contendo menos do que 0,01 partes por milhão de cr£
- 2 mio. No suplemento à Patente Canadiana NS 1,139,080 para Chemetics International a composição do precipitado azul esverdeado característico ê descrita como tendo tipicamente uma relação
Ο/Cr entre 1,3 e 1,4. Assim o óxido hidratado precipitado tem a fórmula aproximadamente de Cr.*0,xHo0, contendo 2 moles de 3+ 2+
C3 +1 mole de 03 por mole formula de composto.
Aceita-se em geral que o processo ideal de remoção de crómio deve ser capaz de baixar os níveis de crómio a menos de 1 ppm em solução, deve usar um redutor nao tóxico económico, e produzir um composto de crómio que possa ser directamente reciclado para o processo de produção de clorato.
A hidrazina e a hidroxilamina são ambas capazes de produzir precipitados de crómio tipicamente azul-esverdeados a partir de soluções de clorato e foram patenteadas como métodos de remoção de crómio (Patente Canadiana N2 1,119,772, Patente Canadiana NS 1,139,080 e Patente Sueca NS 218,495)· Contudo estes produtos químicos são caros e a hidrazina apresenta alguns problemas de toxicidade para os utilizadores.
Muitas patentes referem-se a remoção de crómio de soluções de galvanoplastia e semelhantes mas julga-se não serem verdadeiramente pertinentes para a presente invenção. Há porém patentes que referem métodos para a remoção de crómio de soluções contendo clorato.
A Patente U.S. N2 3,616,344 descreve um processo em que um clorato de metal alcalino usado para trabalho mecânico electroquímico é tratado com um sal ferroso ou um sulfito de um metal alcalino ou de amónio, ou um sal estanhoso, para reduzir o crómio hexovalente a hidróxido de crómio trivalente que preci pita da solução. Em alternativa usa-se um sal solúvel de chumbo, zinco, cobalto ou cobre, divalentes para remover os iões cromato na forma de cromato insolúvel.
A Patente U.S. N2 4,086,150 descreve um processo pa ra remoção de cromatos de soluções de clorato de metais alcalinos por adição de um sulfureto solúvel em água, seguido por um sal ferroso. Separa-se um material de crómio trivalente. Em al- 3 -
ternativa usa-se uma lama de ferro” para precipitar materiais insolúveis contendo crómio trivalente.
Como se descreve na Patente Canadiana N2 1,112,845 pode-se usar amónia para destruir hipoelorito através da produção de cloroaminas a um pH na região de 6,75. A este pH crê-se que as mono e dicloroaminas produzidas interaetuam rapidamente com a sua destruição mútua e produção de azoto. Quando a amónia reage com hipoelorito acima de pH 8,5 só se foima monocloroamina (Re. Corbett et. al.-J* (1953) pp. 1927-1929) e sabe-se há muitos anos que este composto reage com um excesso de amónia pa ra produzir hidrazina. Contudo sabe-se que a reacção produtora de hidrazina é muito sensível à presença de traços de impurezas metálicas e assim tem de se usar soluções muito puras na sua produção comercial e de se adicionar grandes quantidades de gelatina para obter o composto (Ver Hydrazine & Its Derivatives, Preparation, Properties & Applications. E.Schmidt. John Wiley & Sons (1984)).
A Patente U.S. 4,268,486 descreve um processo para a remoção de cromatos de soluções de clorato de metais alcalinos por reacção com um composto hidrazina e separação do compojs to de crómio trivalente da solução.
Muitos dos processos acima, se aplicados à produção electrolítica de cloratos de metais alcalinos, adicionarão impu rezas químicas indesejadas à solução de produto ou não permitirão recuperação do orómio separado dentro do processo electrolí tico. Os processos directamente aplicáveis à produção de cloratos de metais alcalinos não provaram serem económicos. 0 proees so da Patente U.S. N2 4,268,486 utiliza hidrazina, um produto químico caro e tóxico enquanto 0 da Patente U.S. N2 4,335,000, utilizando resinas de permuta iónica, requer controle apertado do pH da solução sob condições ácidas para impedir a libertação de dióxido de cloro e de cloro. Também processos que utilizam redução de crómio apenas até ao estado 3+ não são adequados para a obtenção de baixos níveis de crómio em soluções contendo cloretos.
- 4 — c;
Assim, é necessário um processo que recupere crómio economicamente de soluções de clorato de sódio e cloreto de sódio e que, opcionalmente, permita reciclagem para a secção de electrólise do processo de clorato de sódio para reutilização.
Ê por isso objectivo desta invenção fornecer um método melhorado de remoção de dicromatos de soluções de clorato^ -cloritos de metais alcalinos ricas em cloratos produzidas por electrólise caracterizado por se remover o crómio das soluções aquosas até níveis muito baixos sem adição de produtos químicos caros ou perigosos.
Para além disso é objectivo da invenção fornecer um método que não só resulta na remoção bem sucedida do crómio de soluções ricas em cloratos com equipamento relativamente pouco dispendioso, mas que também permite, opcionalmente, a reciclagem do precipitado de hidróxido de crómio limpo para o procesi so de produção de clorato.
Ê ainda outro objectivo desta invenção não ser preciso introduzir impurezas indesejáveis na solução mãe e que a composição da solução clorato-cloreto tratada permaneça inalterada em relação ao componente maioritário, i.e., que as concentrações de clorato e cloreto sejam constantes.
Referir-se-ão estes e outros objectivos mais adiante.
Surpreendentemente descobriu-se agora que quando se adioiona amónia e uma pequena quantidade de alcali para elevar o pH acima de pH 8,5 a solução dicromato-clorato electrolítica típica contendo hipoclorito residual do processo de produção e se mantém a solução resultante a uma temperatura superior a 60° C, ocorre a redução do crómio hexavalente para produzir uma solução verde contendo um precipitado esverdeado. Por meio de remoção do excesso de amónia e abaixamento do pH abaixo de 8,5, a redução do crómio vai mais além com a produção eventual de um precipitado azul-esverdeado e remoção substancialmente completa do crómio da solução.
- 5 Assim, de acordo com a invenção fomece-se um processo melhorado para a remoção de dicromato de uma solução contendo iões clorato, hipoclorito e dicromato caracterizado por se reduzir o crómio hexavalente do dito dicromato a crómio misto di e trivalente na forma de um precipitado hidróxido cujo melhoramento se caracteriza por se efectuar a dita redução em dois passos consistindo em;
(a) tratar a dita solução, a pH superior a 8,5 a uma temperatura superior a 60° C, com amónia para se efectuar a produção do dito precipitado hidróxido; estando o dito amónio e o di to hipoclorito em quantidades suficientemente excessivas pa ra permitir a produção do dito precipitado hidróxido; e (b) ajustar o pH da solução resultante abaixo de 8,5 a uma temperatura superior a 40° C para se efectuar precipitação súbs tancialmente completa do dito hidróxido de crómio di e trivalente.
Pode-se tratar qualquer solução aquosa de clorato d« metal alcalino que contenha iões crómio hexavalentes redutíveis de acordo com o processo desta invenção. Soluções típicas de cloratos de metais alcalinos incluem clorato de sódio, clorato de potássio e misturas destes.
No procedimento geral de acordo com a invenção a amónia e o alcali são tipicamente adicionados directamente ao electrólito contendo hipoclorito-clorato à saída das células enquanto se mantém agitação rápida da solução. Podem usar-se temperaturas tão baixas como 60° C e superiores a 90° 0, mas desco. briu-se que a eficiência de utilização do hipoclorito mais favo rável ocorre entre 75° C e 85° G. 0 pH da solução durante a reacção deve ser de preferência acima de aproximadamente 10,5. Valores de pH mais baixos dão menor utilização do hipoclorito e da amónia e pH superiores são um desperdício da quantidade de a dição necessária de hidróxido de sódio. Após um período de reac. ção de aproximadamente 30 minutos a 80° 0, remove-se o excesso de amónia da solução e ajusta-se o pH abaixo de pH 8,5 (de preferência pH 6,5-7,5) por adição de ácido de preferência ácido clorídrico diluído. Durante um período posterior de 30 minutos com agitação a 80° c forma-se o precipitado azul esverdeado ca- 6 ÍS.
ί1'·
.L racterístico cLe hidróxido de crómio de valência mista, e remove -se finalmente por filtração. Verificar-se-á que ob períodos de tempo para realizar a precipitação nos passos (a) e (b) variarão dependendo das condições de pH e temperaturas usadas. Contudo uma pessoa treinada pode prontamente assegurar os valores óptimos. Os períodos acima mencionados são dados como linha de orientação.
Numa modificação menor do processo pode fazer-se reagir amónia e hipoclorito numa porção do electrólito produzido e adicionar-se a solução resultante a outra porção do electrólito. Contudo descobriu-se que a utilização de hipoclorito é muito menos eficiente nesta variação do que no primeiro processo que por isso se prefere.
Se hipoclorito suficiente para completar a elimina ção do dicromato não está presente no electrólito podem adicionar-se amónia e alcáli ao electrólito seguidos pela adição de mais hipoclorito. Tudo com boa agitação. Descobriu-se ser este um bom processo de utilização do hipoclorito.
As quantidades de hipoclorito, amónia e alcáli necessárias para se conseguir remoção completa de crómio da solução depende das condições seleccionadas para a sequência de reao ções e podem ser prontamente determinadas por alguém especialis ta na arte. Tipicamente a reacção se se processa a 80° C, a quar. tidade de hipoclorito necessária é duas vezes a quantidade em peso do dicromato de sódio a remover, i.e. 5 g/l de hipoclorito de sódio para 2,5 g/l de dicromato de sódio. A quantidade de amónia que é necessário estar presente é da ordem de duas vezes a quantidade de hipoclorito i.e. 10 g/l de amónia para 5 g/l de hipoclorito de sódio. Desde que haja quantidades suficientes de amónia e hipoclorito para a quantidade de crómio hexavalente presente o processo de acordo com a invenção como se define a seguir fornece o método melhorado para remoção do dicromato. Claramente, quantidades ligeiramente suficiente excessivas de amónia e hipoclorito facilitam o dito processo. Qualquer excesso de amónia acima do necessário para a reacção no primeiro pa_s so se pode, opcionalmente, recuperar em qualquer tratamento de
- 7 vácuo seguinte
A solução rica em clorato pode ajustar-se a pH supe rior a 8,5 para o objectivo do passo (a) do processo de acordo com a invenção por adição de base inorgânica suficiente. Bases inorgânicas típicas, incluem soluçães aquosas de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e misturas destes. A base inorgâni ca particular que se escolhe é uma que corresponda à solução de clorato de metal alcalino particular que sofre a remoção de cro mato. Bor exemplo, se se trata de uma solução de clorato de sódio, então prefere-se empregar hidróxido de sódio como base inorgânica. A base inorgânica e tipicamente uma solução aquosa da base inorgânica tendo uma concentração na gama de 1 a 10 g/l, de preferência 4 g/l.
Bode ajustar-se a solução rica em clorato a pH abai, xo de 8,5 para o objectivo do passo (b) por adição de ácido inorgânico suficiente. Bode empregar-se qualquer ácido inorgânico no processo da invenção que seja capaz de controlar o pH da solução resultante na gama de abaixo de 8,5 até cerca de 6,0 e que não actue como agente redutor para o clorato de metal alcalino e crómio hexavalente presentes na solução. Ácidos inorgâni cos típicos incluem ácido clorídrico, ácido sulfúrico e ácido nítrico. 0 ácido tem em geral uma concentração na gama de cerca de 5$ a 75$ em peso do ácido inorgânico em solução aquosa.
precipitado de hidróxido de crómio di e trivalente pode separar^-se da solução após se ter completado o passo (b) por qualquer técnica de separação sólido-líquido adequada tais como sedimentação, filtração, centrifugação e semelhantes.
Opcionalmente pode oxidar-se o precipitado de hidro xido de crómio di e trivalente com hipoclorito de sódio e reciclar-se o dicromato de sódio resultante para a alimentação em salmoura usada para fazer clorato por electrólise.
Apresentam-se os exemplos seguintes para ilustrar a invenção mais plenamente sem qualquer intenção de a limitar.
Nestes exemplos removeu-se substancialmente o cró- 8 >1
mio hexavalente de uma solução aquosa concentrada de clorato de sódio num processo em dois passos.
Exemplo 1
Obteve-se uma solução produzida numa célula eleetro lítica para a produção de clorato de sódio, directamente à saída da célula, a 80° C. A solução continha 400 g/l de clorato de sódio, 100 g/l de cloreto de sódio, 2,5 g/l de dicromato de sódio e 5 gA de hipoclorito de sódio. A esta solução adicionou-se, com mistura rápida, hidróxido de sódio até uma concentração de 4 g/l e amónia até 20 g/l e um pH de 10,5. Durante esta concretização do passo (a) manteve-se a solução a 80° C enquanto se conservava a agitação, durante 30 minutos. Ao fim deste tempo passou-se a solução para um recipiente de vácuo onde se manteve durante 30 minutos. Após libertação do vácuo ajustou-se o pH a 7,5 com a adição de uma pequena quantidade de ácido clorídrico como concretização do passo (b).
Após mais 30 minutos a 80° C filtrou-se a solução contendo o precipitado azul esverdeado de hidróxidos de erómio e analisou-se o filtrado em relação ao crómio que se descobriu estar presente a uma concentração de menos do que 0,2 ppm.
Exemplo 2
Tratou-se para remoção de crómio uma solução produzida de maneira similar à do exemplo 1 mas contendo 5 g/l de di cromato de sódio e 2,5 g/l de hipoclorito de sódio bem como as quantidades acima cotadas de clorato de sódio e cloreto de sódio, pelo processo seguinte.
Adicionou-se com agitação vigorosa amónia e alcáli para dar concentrações de 20 g/l e 4 g/l respectivamente como concretização do passo (a).
Adicionou-se então nova quantidade de hipoclorito de sódio, de novo sob forte agitação, de modo a que a concentra ção total fosse de 8 g/l. Kanteve-se a temperatura da solução
- 9 constante a 80° C, como continuação do passo (a).

Claims (1)

  1. Processo para a remoção de dicromato de uma solução contendo iões clorato, hipoclorito e dicromato, processo esse que consiste em reduzir o crómio hexavalente do referido dicromato a uma mistura de crómio di- e tri-valente na forma de um precipitado de hidróxido, caraeterizado por se efectuar a referida redução em dois passos:
    a) tratamento da referida solução, a um valor de pH superior a 8,5 e a uma temperatura superior a 60° C, com amónia de modo a conseguir-se a preci. pitação do hidróxido referido, estando a amónia e o hipoclorito presentes em quantidades sufieientemente excessivas para permitir a formação do precipitado de hidróxido referido;
    e
    h) ajuste do pH da solução resultante a um valor in ferior a 8,5, a uma temperatura superior a 40° C de modo a obter-se a precipitação completa do hi dróxido de crómio di- e trivalente.
    - 2ã Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri.
    zado por a solução do passo (a) ter um valor de pH superior a 10,5 e uma temperatura situada na gama de 75 a 85° 0, e a solu ção da etapa (b) ter um pH situado na gama de 6,5 a 7,5 e uma temperatura situada na gama de 75 a 85° C.
    - 3ã Processo de acordo com a reivindicação 2, caracteri zado por qualquer vestígio de amónia que permaneça em solução após o passo (a) se remover sob vacuo antes de se proceder ao passo (b).
    - 4^ Processo de acordo com a reivindicajção 3, caracterizado por o pH da solução no passo (a) se ajustar por adição de hidróxido de sódio e no passo (b) se ajustar por adição de ácido clorídrico.
    - 5â Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a solução contendo iões clorato, hip£ clorito e dicromato ser uma solução de clorato de sódio e cloreto de sódio produzidos por electrólise de salmoura numa célu la electrolítica.
PT88498A 1987-09-14 1988-09-14 Processo para a remocao e recuperacao de dicromato em sistemas electroliticos contendo clorato PT88498B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA000546835A CA1314688C (en) 1987-09-14 1987-09-14 Stripping and recovery of dichromate in electrolytic chlorate systems

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT88498A PT88498A (pt) 1988-10-01
PT88498B true PT88498B (pt) 1992-11-30

Family

ID=4136437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT88498A PT88498B (pt) 1987-09-14 1988-09-14 Processo para a remocao e recuperacao de dicromato em sistemas electroliticos contendo clorato

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4804528A (pt)
EP (1) EP0308175B1 (pt)
CN (1) CN1015088B (pt)
AU (1) AU611465B2 (pt)
BR (1) BR8804713A (pt)
CA (1) CA1314688C (pt)
ES (1) ES2039633T3 (pt)
FI (1) FI90438C (pt)
NZ (1) NZ225601A (pt)
PT (1) PT88498B (pt)
SE (1) SE461227B (pt)
ZA (1) ZA886083B (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5000858A (en) * 1989-07-17 1991-03-19 Coltec Industries Inc. Method for removing hexavalent chromium from water
US5093089A (en) * 1990-07-16 1992-03-03 Chemetics International Company Ltd. Process for the separation of sulphate
US5294307A (en) * 1992-07-31 1994-03-15 Huron Tech Corp Integrated process for the production of alkali and alkaline earth metal chlorates and chlorine dioxide
US5211853A (en) * 1992-07-31 1993-05-18 Huron Tech Corp. Method for the removal of chromium compounds from aqueous solutions
AU704645B2 (en) * 1995-04-13 1999-04-29 Dainippon Printing Co. Ltd. IC card and IC module
CN102143916A (zh) * 2008-09-05 2011-08-03 日本化学工业株式会社 氢氧化铬的制造方法
JP5665854B2 (ja) * 2009-05-15 2015-02-04 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． カソードの活性化
EP2550239B1 (de) * 2010-03-23 2017-06-07 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung von chrom(iii)-oxid
EP2565162A1 (de) * 2011-09-05 2013-03-06 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Chrom(III)-oxid
AR084183A1 (es) 2010-12-08 2013-04-24 Lanxess Deutschland Gmbh Procedimiento para la produccion de oxido de cromo (iii)
JP6331145B2 (ja) * 2014-11-26 2018-05-30 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 アンモニア処理システム
CN113088981B (zh) * 2021-04-10 2022-06-24 贵州丝域环能科技有限公司 一种不锈钢酸洗钝化液的制备、处理及再生方法
CN116119620B (zh) * 2023-03-03 2024-08-23 湖南恒光科技股份有限公司 一种氯酸钠芒硝脱铬工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE218495C1 (pt) * 1964-03-10 1968-01-23
US3843769A (en) * 1972-01-20 1974-10-22 Hooker Chemical Corp Process for removing hexavalent chromium from chlorate containing liquors
JPS5521508A (en) * 1978-07-31 1980-02-15 Nippon Denko Kk Recovering method for useful substance from aged solution of chromic acid
US4268486A (en) * 1979-07-02 1981-05-19 Olin Corporation Selective chromate removal from a chlorate solution
CA1112845A (en) * 1979-07-16 1981-11-24 Ian H. Warren Destruction of sodium hypochlorite in solutions from a chlorate electrolytic cell
US4259297A (en) * 1979-09-04 1981-03-31 Olin Corporation Chromate removal from concentrated chlorate solution by chemical precipitation
IT1130595B (it) * 1980-05-12 1986-06-18 Stoppani Luigi Spa Procedimento continuo per l'eleminazione di cromo da acque di rifiuto e la valrizzazione del cromo ricuperato
US4477318A (en) * 1980-11-10 1984-10-16 Omi International Corporation Trivalent chromium electrolyte and process employing metal ion reducing agents
US4680126A (en) * 1986-02-18 1987-07-14 Frankard James M Separation and recovery of reusable heavy metal hydroxides from metal finishing wastewaters
CA1242307A (en) * 1986-05-21 1988-09-27 Superior Plus Inc. / Superieur Plus Inc. Removal of chromium from cell liquor

Also Published As

Publication number Publication date
CA1314688C (en) 1993-03-23
SE461227B (sv) 1990-01-22
ZA886083B (en) 1989-04-26
FI884230A (fi) 1989-03-15
BR8804713A (pt) 1989-04-18
EP0308175A1 (en) 1989-03-22
ES2039633T3 (es) 1993-10-01
AU611465B2 (en) 1991-06-13
FI90438C (fi) 1994-02-10
NZ225601A (en) 1989-09-27
FI90438B (fi) 1993-10-29
EP0308175B1 (en) 1992-01-29
US4804528A (en) 1989-02-14
AU2034188A (en) 1989-03-16
PT88498A (pt) 1988-10-01
CN1031945A (zh) 1989-03-29
SE8900332D0 (sv) 1989-01-31
CN1015088B (zh) 1991-12-18
FI884230A0 (fi) 1988-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5211853A (en) Method for the removal of chromium compounds from aqueous solutions
PT88498B (pt) Processo para a remocao e recuperacao de dicromato em sistemas electroliticos contendo clorato
US4268486A (en) Selective chromate removal from a chlorate solution
US4086150A (en) Chromate removal by precipitation
US5217584A (en) Process for producing ferrate employing beta-ferric oxide
US4259297A (en) Chromate removal from concentrated chlorate solution by chemical precipitation
JPH05192665A (ja) 工業廃水から難溶性硫化物を形成する金属を分離する方法
CA1107678A (en) Nickel recovery from sulfur-deficient mattes
US5294307A (en) Integrated process for the production of alkali and alkaline earth metal chlorates and chlorine dioxide
EP0246871B1 (en) Removal of chromium from cell liquor
US4190505A (en) Electrolysis of sodium chloride in an ion-exchange membrane cell
US4190508A (en) Process for removing chalcophile elements from aqueous solutions by electrolysis
US4773974A (en) Production of hexavalent chromium for use in chlorate cells
KR20000035098A (ko) 불순 황산 제2철 용액으로부터 유용한 생성물의 제조방법
US3843769A (en) Process for removing hexavalent chromium from chlorate containing liquors
CA2095063C (en) Method for separating impurities from an aqueous alkali metal chlorate electrolyte
FI68427B (fi) Ablaegsnande och tillvaratagande av dikromater ur elektrolytiska klorathaltiga loesningar
CA2095062C (en) A method for removing impurities from an alkali metal chlorate process
US3784672A (en) Process for reducing the trivalent chromium content of alkali metal bisulfate solutions
JPS592754B2 (ja) アンチモン、ヒ素、水銀および錫の電解回収方法
RU2221901C2 (ru) Способ переработки медного электролита
CA1163419A (en) Process for removing chromium compounds from alkali metal halates
US2577739A (en) Purification of cobalt sulfate solution
JPH0616421A (ja) 産業廃液の処理方法
Alford Cyclochrome—The Recycle of Sodium Dichromate in Sodium Chlorate Manufacture

Legal Events

Date Code Title Description
FG3A Patent granted, date of granting

Effective date: 19920505

MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19971130