PL103555B1 - Sposob wytwarzania barwnikow - Google Patents

Sposob wytwarzania barwnikow Download PDF

Info

Publication number
PL103555B1
PL103555B1 PL1977196540A PL19654077A PL103555B1 PL 103555 B1 PL103555 B1 PL 103555B1 PL 1977196540 A PL1977196540 A PL 1977196540A PL 19654077 A PL19654077 A PL 19654077A PL 103555 B1 PL103555 B1 PL 103555B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
acid
product
dyes
dye
Prior art date
Application number
PL1977196540A
Other languages
English (en)
Other versions
PL196540A1 (pl
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of PL196540A1 publication Critical patent/PL196540A1/pl
Publication of PL103555B1 publication Critical patent/PL103555B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
    • D06P1/40—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes using acid dyes without azo groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/41—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using basic dyes
    • D06P1/42—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using basic dyes using basic dyes without azo groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/927—Polyacrylonitrile fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia barwników zawierajacych , nowy heterocy¬ kliczny uklad chromoforowy, nadajacych sie do barwienia wyrobów wlókienniczych.
Barwniki wytwarzane sposobem wedlug wyna- 5 lazku obejmuje wzór ogólny 1, w którym R1 i R2 niezaleznie oznaczaja rodnik naftylowy lub rod¬ nik fenylowy ewentualnie podstawiony co naj¬ mniej jednym podstawnikiem wybranym z ,gru- py obejmujacej takie podstawniki, jak grupa ni- 10 trowa, atom chlorowca, rodnik alkilowy, alkoksy, fenylowy, alkoksyfenylowy, grupa sulfonowa, chlorosulfonylowa, fenyloaminosulforiylowa, alko- ksykarbonylowa, aminowa, alkiloaminowa, dwu- alkiloaminowa i acyloaminowa, a X1 i X2 nieza- 15 leznie oznaczaja atom wodoru, chloru lub bromu albo rodnik alkilowy.
W powyzszej definicji wzoru 1 okreslenia „al¬ ku" i „alkoksy" wystepujace samoistnie, jak np. rodnik alkilowy lub rodnik alkoksy, lub w okre- ^ sieniach zlozonych, np. rodnik alkoksyfenylowy, grupa dwualkiloaminowa itp., oznaczaja grupe zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla. Równiez okreslenie „grupa acyloaminowa" oznacza grupe zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla. ^ Wedlug wynalazku, sposób wytwarzania bar¬ wników o wyzej zdefiniowanym wzorze 1 polega na poddaniu reakcji zwiazku o wzorze 2 lub 3, ewentualnie podstawionego jednym lub wiecej atomami chlorowca, z kwasem fenylooctowym 30 2 lub jego estrem albo z kwasem a-chlorowco- lub a-hydToksy-fenylooctowym* lub jego estrem pod warunkiem, ze w przypadku uzycia zwiazku o wzorze 2 co najmniej jeden z obydwu reagen¬ tów jest podstawiony atomem chlorowca lub gru¬ pa hydiroksy. Pierscien uzytego kwasu fenylo¬ octowego lub jego pochodnej moze zawierac pod¬ stawniki takie jak grupa nitrowa, rodnik alkilo¬ wy, rodnik alkoksy, grupa acyloaminawa lub atom chlorowca. * Gdy stosuje sie zwiazek wyjsciowy o wzorze 3, wówczas otrzymuje sie bezposrednio produkt o wzorze 1. Jednakze, gdy stosuje sie zwiazek wyjsciowy o wzorze 2, wówczas moze sie okazac konieczne dodatkowe utlenianie otrzymanego pro¬ duktu poczatkowego. W pewnych przypadkach utlenienie to przebiega samorzutnie w obecnosci powietrza, w innych natomiast korzystne jest po¬ traktowanie tego produktu srodkiem utleniaja¬ cym, np. wodnym roztworem nadtlenku wodoru lub nadsiarczanem potasu.
Reakcje prowadzi sie dogodnie ogrzewajac ra¬ zem oba reagenty w podwyzszonej temperaturze, ewentualnie w obecnosci obojetnej cieczy orga¬ nicznej (takiej jak dwu- lub trójchlorobenzen) albo w obecnosci kwasu (takiego jak kwas octo¬ wy lub siarkowy) albo w obecnosci srodka kwa¬ sowego (takiego jak chlorek cynku). W razie po¬ trzeby obojetna ciecz organiczna mozna stosowac lacznie z kwasem lub srodkiem kwasowym. 103 555103 555 3 4 Otrzymany produkt wydziela sie nastepnie w ty¬ powy sposób, na przyklad przez odsaczenie (gdy jest nierozpuszczalny w srodowisku reakcyjnym) albo, przez dodanie cieczy wytracajacej produkt z roztworu i odsaczenie osadu.
W przypadku gdy korzystne jest przeprowadze¬ nie wspomnianego utleniania oddzielnie, operacje taka przeprowadza sie dogodnie, na przyklad, przez wydzielenie poczatkowego produktu reakcji i poddanie go utlenianiu, na przyklad w miesza¬ ninie kwasu octowego i wodnego roztworu nad¬ tlenku wodoru lub kwasu azotowego. Alternaty¬ wnie, utlenianie to mozna przeprowadzic bez wy¬ dzielania poczatkowego produktu reakcji, dodajac srodek utleniajacy, na przyklad kwas azotowy, do mieszaniny reakcyjnej.
Jako przyklad konkretnych zwiazków o wzorze 2 lub 3 mozna wymienic 1,4-benzochinon, hydro¬ chinon, 2,5-dwuchloro-1,4-benzochinon, 2,3,5,6-te- trachloro-1,4-benzochinon (chloranil) i 2,3,5,6-te- trabrorno-1,4-benzochinon (bromanil).
Przykladiami kwasów liuib estrów, które stouijle sie w sposobie wedlug wynalazku, sa: kjwas a-hydro- ksyfenylooctowy (kwas migdalowy) kwas fenylo¬ octowy, fenylooctan metylu, kwas a^chlorofenylo- octowy, kwas 4-nitrofenylooctowy, kwas 4-acety- loaminofenylooctowy lub kwas 4-metoksyfenylo- octowy.
Barwniki o wzorze 1 zawieraja wspomniany nowy uklad chromoforowy i ewentualnie inne podstawniki, które zazwyczaj sa obecne w bar¬ wnikach. Sposób wedlug wynalazku dotyczy syn¬ tezy wymienionego ukladu chromoforowego. Ma¬ jac barwniki wytworzone tym sposobem mozna typowymi sposobami wprowadzic inne podstaw¬ niki albo przeksztalcic juz obecne w czasteczce.
Tak wiec mozna przeprowadzic na przyklad na¬ stepujace reakcje: (a) grupy sulfonowe mozna wprowadzic meto¬ da sulfonowania, a grupy chlorosulfomowe przez reakcje z kwasem chlorosulfonowym, (b) grupy nitrowe mozna wprowadzic przez ni¬ trowanie, (c) grupy hydroksylowe mozna przeksztalcic w grupy acylokSy dzialajac srodkiem acylujacym, (d) grupy nitrowe mozna zredukowac do grup aminowych, * (e) grupy aminowe mozna przeksztalcic w gru¬ py acyloaminowe dzialajac srodkami acylujacymi, (f) trzeciorzedowe grupy aminowe mozna prze¬ ksztalcic w czwartorzedowe grupy aminowe.
W razie potrzeby, wymieniony uklad chromo¬ forowy mozna takze wbudowac do innych ukla¬ dów barwnych. Na przyklad barwniki zawiera¬ jace wymieniony uklad chromoforowy jak i uklad azowy mozna wytworzyc sprzegajac zdwuazowa- na amine; z barwnikiem otrzymanym sposobem wedlug wynalazku, zawierajacym fenolowa grupe hydroksylowa. Alternatywnie, barwnik otrzyma¬ ny wedlug wynalazku zawierajacy dwuazujaca sie grupe aminowa, moze byc zdwuazowany a na¬ stepnie sprzegniety ze skladnikiem sprzegajacym sie. Barwniki zawierajace grupe azowa mozna równiez wytworzyc przez synteze ukladu chromo¬ forowego bezposrednio ze zwiazku posredniego, juz zawierajacego grupe azowa. Z kolei barwniki zawierajace zarówno wymieniony uklad chromo¬ forowy jak i uklad barwnika nitrowego mozna wytworzyc na przyklad przez kondensacje bar¬ wnika, otrzymanego wedlug wynalazku, zawie¬ rajacego reszte aminbfenylowa z chlorowconitro- benzenem.
Barwniki wytworzone sposobem wedlug wy¬ nalazku nadaja sie do barwienia naturalnych i syntetycznych wyrobów wlókienniczych. Bar¬ wniki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku niezawierajaoe wolnych grup zwiekszajacych ich rozpuszczalnosc w wodzie (to jest grup kwasu sulfonowego, kwasu karboksylowego lub czwarto¬ rzedowych grup amoniowych) nadaja sie do bar¬ wienia syntetycznych wyrobów wlókienniczych, na przyklad z octanu celulozy z trójoctanu celu¬ lozy, wyrobów wlókienniczych poliamidowych, np. z poliamidu kwasu heksametylenoadypinowe- go, poliakrylonitrylu lub korzystnie z poliestrów aromatycznych, np. z politereftalanu etylenu.
Wyroby te moga wystepowac w postaci nici lub przedzy albo w postaci tkanin lub dzianin. W ra¬ zie potrzeby wyroby z wlókien syntetycznych mo¬ ga wystepowac w formie mieszanej z innymi wy¬ robami, na przyklad jako mieszaniny poliestrów z celuloza lub welna.
Wyroby tego rodzaju barwi sie korzystnie za pomoca wyzej opisanych nierozpuszczalnych w wodzie barwników przez zanurzenie w kapieli farbiarskiej stanowiacej wodna zawiesine jedne¬ go lub wiecej barwników. Kapiel barwnika ko¬ rzystnie zawiera niejonowy, kationowy i/Lub anionowy srodek powierzchniowoczynny. Nastep¬ nie kapiel ogrzewa sie w odpowiedniej tempera¬ turze w ciagu okreslonego czasu, W przypadku barwienia wyrobów wlókienniczych z drugorze- dowego octanu celulozy korzystne jest prowadze¬ nie procesu barwienia* w temperaturze 60—85°C, a w przypadku barwienia wyrobów z trójoctanu celulozy lub poliamidu barwienie przeprowadza sie w temperaturze 90—100°C, korzystnie w obec¬ nosci nosnika takiego jak dwufenyl lub o-hydro- ksydwufenyl albo w temperaturze powyzej 100°C, korzystnie w" 120—140°C, pod cisnieniem wyz¬ szym od atmosferycznego.
Alternatywnie, wodna zawiesine takiego bar¬ wnika mozna nanosic na wyrób przez napawanie lub drukowanie, a nastepnie wygrzewac w tem¬ peraturze do 230°C, zaleznie od rodzaju wyrobu, albo traktowac para. W przypadku stosowania takich metod do wodnej zawiesiny barwnika azo- wego dodaje sie korzystnie zagestnika, takiego jak giuimia tlrag:akantowia, guma arabska lub a nian sodowy.
Po przeprowadzeniu procesu barwienia, przed ostatecznym suszeniem korzystnie jest poddac zabarwiony wyrób plukaniu w wodzie lub krót¬ kiemu praniu. W przypadku barwienia wyrobów z poliestrów aromatycznych korzystne jest rów¬ nie poddanie ich obróbce wodnym roztworem al¬ kalicznym, np. roztworem weglanu sodowego lub wodorotlenku sodowego. Obróbke taka przepro¬ wadza sie przed namydlaniem w celu usuniecia z powierzchni wyrobu barwnika' nieutrwalonego. 40 49 50 55 605 Barwniki nierozpuszczalne w wodzie wykazuja doskonale powinowactwo i zdolnosc nawarstwia¬ nia na wyrobach wlókienniczych z poliestrów aromatycznych, co pozwala na uzyskanie glebo¬ kich odcieni.
Otrzymane wybarwienia odznaczaja sie dosko¬ nala odpornoscia na swiatlo, na obróbke mokra, na pot oraz w szczególnosci na obróbke cieplna prowadzona na sucho taka jak przeprowadza sie w wysokich temperaturach podczas plisowania.
W razie potrzeby, nierozpuszczalne w wodzie barwniki wytwarzane sposobem wedlug wynala¬ zku mozna stosowac do syntetycznych wyrobów wlókienniczych w polaczeniu z innymi barwni¬ kami zawiesinowymi, np. znanymi z brytyjskich opisów patentowych mir 806271, 835819, 840903, 847175, 852396, 852493, 859899, 865328, 872204, 894012, 908656, 909843, 910306, 913856, 919424, 944513, 944722, 953887, 959816, 960235, 961412, 976218, 993162 i 998858.
Te z barwników wytwarzanych sposobem we¬ dlug wynalazku, które sa rozpuszczalne w wodzie ze wzgledu na obecne w nich czwartorzedowe grupy amoniowe, mozna stosowac jako barwniki zasadowe do barwienia wyrobów z poliakryloni- trylu lub do wyrobów poliamidowych i poliestro¬ wych, zawierajacych grupy kwasowe nadajace powinowactwo tym wyrobom do barwników za¬ sadowych.
Barwniki takie mozna na wyrób nanosic typo¬ wym sposobem z kapieli kwasnej, obojetnej lub slabo zasadowej, korzystnie o pH w zakresie 3 do 8, w temperaturze 40—12p°C, korzystnie 80— 120°C, albo metoda druku przy uzyciu zageszczo¬ nych past drukarskich zawierajacych wymienio¬ ne barwniki- Te barwniki wytwarzane sposobem wedlug wy¬ nalazku, które sa rozpuszczalne w wodzie ze wzgledu na obecnosc grup kwasowych, mozna stosowac do barwienia naturalnych lub synte¬ tycznych wyrobów z poliamidów, takich jak wel¬ na i jedwab lub z poliamidu kwasu heksamety- lenoadypinowego. Barwniki te mozna nanosic na wyrób wlókienniczy typowym sposobem z kapieli wodnych, których pH utrzymuje sie korzystnie w zakresie 4 do 9.
Te barwniki wytwarzane sposobem wedlug wy¬ nalazku, które zawieraja kwasowe grupy powo¬ dujace rozpuszczalnosc w wodzie, mozna stoso¬ wac do barwienia typowymi metodami celulozo¬ wych wyrobów wlókienniczych.
Barwniki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku mozna równiez nanosic na materialy wló¬ kiennicze metodami druku sublimacyjnego, a w tym metodami, w których stosuje sie obnizone cisnienie lub warunki mokre lub wilgotne. Bar¬ wniki te mozna równiez stosowac do barwienia w masie.
Nierozpuszczalne barwniki wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku mozna równiez stosowac jako pigmenty do zabarwienia atramentów i farb przygotowywanych w zwykly sposób.
Wynalazek *ilustruja ponizsze * przyklady, nie ograniczajace jego zakresu. W przykladach tych • wszystkie czesci i procenty podano wagowo. 555 6 Przyklad I. 2,2 czesci hydrochinonu, 6,68 czesci kwasu migdalowego (kwas a-hydroksyfenylo- octowy) i 20 czesci 73% kwasu siarkowego miesza sie w ciagu 5 minut w temperaturze 120°C. Na- stepnd/e mieszanine sie schladza, wylewa do wody, bezbarwny osad odsacza i przemywa woda, a na¬ stepnie eterem i suszy.
Mieszanine, skladajaca sie z 1 czesci tego osadu, czesci kwasu .octowego i 5 czesci roztworu nad- io tlenku wodoru (100 obj.) przez kilka minut ogrze¬ wa sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna, nastepnie rozciencza woda i odsacza pomaranczo¬ wy osad, który przemywa sie woda i suszy.
Po krystalizacji z toluenu otrzymuje sie 3,7^dwu- is fenylo-2,6-dwuketo-2,6-dwuhydroksybeinzo/l,2- -b:4,5-bVdwufuran w postaci pomaranczowych krysztalów o temperaturze topnienia 295—296°C.
Widmo masowe, widmo w podczerwieni i widmo NMR tego zwiazku potwierdza jego budowe.
Barwnik rozpuszczony' w chloroformie tworzy roztwór o X maks 466 nm i molowym wspólczyn¬ niku absorpcji 50000.
Po zdyspergowaniu w srodowisku wodnym barwnik ten barwi wyroby wlókiennicze z polie- strów aTomatyciznyoh na odcielmie jasnopomaran- czowe odznaczajace sie doskonala odpornoscia na* swiatlo. Barwnik nie utrwalony na wlóknie latwo usuwa sie w obróbce rozcienczonym, wod¬ nym roztworem wodorotlenku sodowego w tem- peraturze 80°C, Przyklad II. 2^2 czesci hydrochinonu, 6,6 czesci kwasu migdalowego, 20 czesci kwasoi octo¬ wego i 1 czesc kwasu siarkowego miesza sie w ciagu 4 godzin w temperaturze wrzenia pod chlod- nica zwrotna f schladza do 30°^ dodaje 2 czesci roztworu nadtlenku wodoru (100 obj.), miesza w ciagu 1,5 godziny w temperaturze wrzenia, po czym wylewa do 300 czesci wody z lodem i od¬ sacza wytracony osad. Po ekstrakcji wrzacym 40 etanolem pozostalosc krystalizowano z toluenu, otrzymujac taki sam barwnik, jak opisany w przy¬ kladzie I.
Przyklad III. 5,5 czesci hydrochinonu i 15,2 czesci kwasu migdalowego miesza sie w ciagu « 4 godzin w temperaturze 195—200°C, schladza do 100°C, dodaje 100 czesci kwasu octowego i 10 czesci nadtlenku wodoru (100 obj.) i miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia. Po schlodzeniu odsacza sie wytracony osad, przemywa kwasem 50 octowym i metanolem i wysuszy. Otrzymuje sie taki sam barwnik, jak opisany w przykladzie I.
Przyklad IV. 4,2 czesci 1,4-benzochinonu, 18 czesci kwasu migdalowego i 30 czesci trój- chlorobenzenu miesza sie w ciagu 7 godzin w 55 temperaturze 180°C schladza do 20°C i odsacza wytracony barwnik, który przemywa sie toluenem, a nastepnie lekka frakcja naftowa i suszy. Otrzy¬ many barwnik jest identyczny z opisanym w przykladzie I. eo Przyklad V. Mieszanine 4,9 czesci chlora- nolu /2,3,5,6-czterochlorobenzochinonu/, 12 czesci kwasu migdalowego i 25 czesci trójchlorobenzenu miesza sie w ciagu 20 godzin w 180°C, po czym schladza do 20° C. Wytracony osad pd- 65 sacza sie, przemywa trójchlorobenzenem i krysta-7 103 555 8 Mzuje z toluenu. Tak otrzymany osad rozpuszcza sie w chloroformie, chloroformowy roztwór ekstra¬ huje 2% wodnym roztworem weglanu sodowego i usuwa chloroform przez oddestylowanie. Otrzy¬ muje sie 4,8-dwuchloro-3,7-dwufenylo-2,6-dwuketo- -2,6-dwuhydrobenzo/l,2-b:4,5-bVdwufuran. Tempe¬ ratura topnienia produktu wynosi 310—315°C, X maks w chloroformie 457 nm, a molowy wspól¬ czynnik absorpcji 45000. Widmo NMR i widmo masowe potwierdzaja budowe tego barwnika.
Po zdyspergowaniu w srodowisku wodnym barwnik ten barwi wyroby wlókiennicze z poli¬ estrów aromatycznych na jasmozólte odcienie.
Przy!klad VI. 5 czesci 2,3|,5>6^czterochloro- hydrochinonu, 5,7 czesci kwasu migdalowego i 50 czesci o-dwuchlorobenzenu miesza sie w ciagu 24 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, nastepnie schladza i odsacza wytracony osad, który oczyszcza sie jak opisano w przy¬ kladzie V, otrzymujac taki sam barwnik.
Przyklad VII. Mieszanine skladajaca sie z 1 czesci barwnika uzyskanego wedlug przy¬ kladu I i 20 czesci jednowodzianu kwasu siarko¬ wego pozostawia sie na 1,5 godziny w temperatu¬ rze 0—5°C, nastepnie wylewa do roztworu chlorku * sodowego w temperaturze 0°C, odsacza wytracony osad przemywa wodnym, roztworem chlorku sodo¬ wego i suszy.
Analiza wykazuje, ze produkt ten jest sola sodo¬ wa 3,7-dwu/sulfonylo/-2,6^dwuketo-2,6-dwuhydro- benzo/l,2^:4,5-il^/dwufuranu.
Otrzymany produkt barwi welne i syntetyczne poliamidowe materialy z kapieli wodnych na jasnopomaranczowe odcienie.
Przyklad VIII. 3,6 czesci 2,5-dwuchloro- hydrochinonu i 6,0 czesci kwasu migdalowego miesza sie w ciagu 2 godzin w 210—220°C, na¬ stepnie schladza do 120°C, dodaje 25 czesci tolue¬ nu, schladza do 30°C, dodaje acetonu az do roz¬ puszczenia produktu. Roztwór po przesaczeniu od¬ parowuje sie do sucha pod zmniejszonym* cisnie¬ niem i pozostalosc krystalizuje z metanolu.
Wyniki analizy wykazuja, ze produkt stanowi mieszanine 3,7-diwufenylo-2,6^dwuketo-2,6-dwu- hydrobenzo/l,2-b:4,5-bVdwufuranu, 4,8-dwuchloro- -3,7-dwufenyIo-2,6-dwuketo-2,6-dwuhydrobenzo/ l,24>:4,5-bVdwufuranu oraz 4- lub 8-chloro-3,7- -dwufenylo-2,6-dwuketo-2,6-dwuhydrobenzo/l,2- -b:4,5^bVdwufuranu. Barwnik rozpuszcza sie w chJloax)fórmjie dajac pomaranczowy roztwór o X maks 460 nm.
Przyklad IX. 2,45 czesci chloranilu, 4 czesci kwasu fenylooctowego, 0,5 czesci chlorku cynku i 25 czesci trójchlorobenzenu miesza sie w ciagu l8/* godziny w temperaturze 190—200°C, schladza do.20°C, odsacza osad; który przemywa sie lekkim eterem naftowym i suszy. Otrzymuje sie taki sam produkt jak w przykladzie V i w razie potrzeby mozna go oczyscic podobnym sposobem.
Przyklad X. 1 czesc barwnika z przykladu I dodaje sie stopniowo do 35 czesci kwasu chloro- sulfonowego w temperaturze 0—5°C i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze 20°C. Mieszanine wylewa sie do 200 czesci lodu i wytracony 3,7-dwu/p-chlorosulfonylofenylo/-2,6-dwuketo-2,6- -dwuhydrobenzo/l,2-'b:4,5-bVdwufuran odsacza, przemywa woda z lodem i suszy.
Przyklad XI. 1,1 czesc produktu z przykla¬ du X dodaje sie do 15 czesci aniliny w tempera¬ turze 0—5°C i miesza w ciagu 30 minut. Mie¬ szanine wylewa sie do rozcienczonego wodnego roztworu kwasu solnego i wytracony osad odsacza, przemywa woda i suszy. Po krystalizacji z piry¬ dyny otrzymuje sie 3,7-dwu-/p-N-anilinosulfonylo- fenylo/-2,6-dwuketo-2,6-dwuhydrobenzo/l,2-b: :4,5-bVdwu£uran.
Przyklad XII. 1,1 czesci benzochinonu, 4,4 czesci kwasu a-chlorofenylooctowego i 25 czesci trójchlorobenzenu mliesza sie w ciagu 7 godzin w temperaturze wrzenia, schladza i odsacza wy¬ tracony osad. Po krystalizacji z toluenu otrzy¬ muje sie barwnik taki jak w przykladzie I.
Przyklad XIII. 4,9 czesci chloranilu, \10,86 czesci kwasu 4-nitrofenylooctowego, 2 czesci chlor¬ ku cynku i 50 czesci trójchlorobenzenu miesza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze wrzenia i w atmosferze azotu, nastepnie schladza i odsacza osad, który kolejno przemywa sie chlorobenzenem, metanolem, woda i acetonem i suszy.
Analiza wykazuje, ze produkt stanowi 4,8-dwu- chloro-3,7-dwu/p-nitrofenylo/-2,6-dwuketo-2,6-dwu- hydrobenzo/l,2-to:4,5-Wdwufuran.
Produkt ten mozna stosowac jako pigment do farb przez wymieszanie go ze spoiwem na bazie rozpuszczalnika zawierajacym dwutlenek tytanu.
Otrzymany produkt naniesiony na powierzchnie i po wysuszeniu tworzy zólta powloke odzna¬ czajaca sie doskonala odpornoscia na swiatlo.
Przyklad XIV. Mieszanine 4,25 czesci bro- manilu, 8,0 czesci kwasu fenylooctowego i 25 czesci trójchlorobenzenu miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia, schladza, odsacza wytra¬ cony osad, przemywa go chlorobenzenem, a na¬ stepnie etanolem i suszy. Analiza wykazuje, ze produkt ten stanowi 4,8- ^e-dwuketo^^-dwuhydrobenzo/l^-ib^^-iW/dwu- furan. 1 czesc tego produktu miesza sie z roztworem czesci etylohydroksyetylocelulozy o malej lepkosci w mieszaninie z 5 czesciami izopropanolu i 89 czesciami alifatycznej frakcji naftowej o tempera¬ turze wrzenia 100—120°C. Uzyskana farba drukuje sie papier. Zadrukowany i wysuszony papier kon¬ taktuje sie z tkanina poliestrowa i wykonuj'5 druk sublimujacy przez ogrzewanie ich w prasie pod zmniejszonym cisnieniem. Druk wykonuje sie w ciagu 30 sekund w temperaturze 220°C pod cisnie¬ niem 680 nm Hg.
Otrzymuje sie intensywny zólty druk o dobrej odpornosci na swiatlo i obróbke mokra.
Produkt uzyskany w tym przykladzie mozna równiez stosowac do barwienia poliestru aroma¬ tycznego w masie przez zbebnowanie 1 czesci tego produktu ze 100 czesciami rozdrobnionego polite- reftalami etylenu, stopienie uzyskanej mieszaniny i przedzenie na wlókna w typowych urzadzeniach.
Otrzymane jasnozólte wlókno odznacza sie dobra odpornoscia na swiatlo, obróbke mokra i obróbke sucha na goraco.
Wodna zawiesine tego proditktu mozna równiez i103 555 nanosic na tkanine poliestrowo-bawelniana sto¬ sujac typowa metode druku, utrwalajac nastepnie barwnik przez parowanie w ciagu 6 minut prze¬ grzana para o temperaturze 180°C. Barwnik nie- utrwalony usuwa sie nastepnie przez plukanie 0,6% wodnym roztworem wodorotlenku sodowego w temperaturze 80°C. Otrzymuje sie jasnozólty druk z zachowaniem doskonalej bieli czesci nie¬ zadrukowanej.
Przyklad XV. 4,24 czesci bromanilu, 4,98 czesci kawsu pnmetoksyfenylooctowego i 25 czesci trójchlorobenzenu miesza sie w ciagu 45 minut w temperaturze wrzenia. Mieszanine schladza sie, do¬ daje 25 czesci etanolu. Wytracony osad odsacza sie, przemywa etanolem i suszy, otrzymujac 4,8- -dwubromo-3,7Hdwu/pnmetoksyfenylo/-2,6^dwu- ketO-2,6-dwuhydrobenzo/l,2^b:4,5-bVdwufuran w postaci czerwonych igiel z zielonym refleksem.
Produkt rozpuszczony w chloroformie daje jasno- czerwony roztwór o X maks 532 rai. Po zdyspergo- waniu w srodowisku wodnym produkt barwi ma¬ terialy z poliestrów aromatycznych na jasnoczer- wone odcienie.
Przyklady XVI—XXIV. Zamiast 4,98 czesci kwasu p-metoksyfenylooctoweeo stosowanego w przykladzie XV infirwi^ kwasów podanych ponizej. Czas'reakcji iiieztóe/lr#? do zapewnienia jej przebiegu do konca wynosil od 45 minut do 6 godizin.
Przyklad XVI XVII XVIII XIX xx XXI XXII XXIII XXIV Kwas fenylooctowy Barwa produktu 3,4-dwumetoksyfenylowy czerwona 4-tolilowy 4-/4'-metoksy- fenylo/-fenylowy 4-jodofenylowy 4-chlorofenylowy 3,4,5-trójchloro- fenylowy- naftylowy 3-nitrofenylowy 3-etoksykarbony- .lofenylowy zólta niebieskawo- -czerwona zólta zólta zólta szkarlatna zólta zólta Przyklad XXV. 4,24 czesci bromanilu, 9,4 czesci 4-N,N-dwuetyloaminofenylooctanu etylu i 10 czesci trójchlorobenzenu miesza sie w ciagu 2 go¬ dzin ogrzewajac w temperaturze 185—190°C. Mie¬ szanine schladza sie, oddestylowuje z para wodna rozpuszczalnik i pozostalosc krystalizuje z toluenu.
Otrzymany produkt stanowi glównie 4,8-dfwubro- mo-3,7-dwu-/p-N,N-dwuetyloaminofenylo/-2,6-dwu- keto-2j,6HdtwuJhydrobetnzo/l,2Hb:4,5^/dwu£iuiran.
Rozpuszczony w pirydynie daje jasny zielon¬ kawo-turkusowy roztwór X maks 726 nm i molo¬ wym wspólczynniku absorpcji 69000.
Naniesiony z wodnej zawiesiny na material z poliestru aromatycznego barwnik ten daje jasny zielonkawo-turkusowy odcien o sredniej zdolnosci nawarstwienia.
Przyklad XXVI. W przypadku zastapienia 9,4 czesci 4-N,N-dwuetyloaminofenylooctanu etylu stosowanego w przykladzie XXV 9 czesciami mi¬ gdalami etylu otrzymuje sie produkt identyczny z uzyskanym w przykladzie XTV.
Przyklad XXVII. 2,5 czesci produktu z przykladu XIII miele sie z 1000 czesciami octanu etylu az do uzyskania drobnej zawiesiny, która uwodornia sie w temperaturze 20°C przy uzyciu 1,5 czesci palladu na weglu drzewnym jako katali¬ zatora. Otrzymany prawie bezbarwny roztwór od¬ sacza sie od katalizatora i przesacz (wykazujacy tendencje do barwienia sie na niebiesko na po¬ wietrzu) odparowuje, uzyskujac jasnozólty produkt io zawierajacy glównie 4,8-dwuchloro-3,7-dwu/p-ami- nofenylo/-2,6-dwuketo-2,3,6,7-tetrahydrobenzo/l,2- -b:4,5^bVdwufuran. Produkt ten miesza sie w tem¬ peraturze 100°C z 50 czesciami kwasu octowego i 5 czesciami nadtlenku wodoru (100 obj., 30% wa- gowych) w ciagu 1 godzimy. Wytracony 4,8-dwu- chloro-3,7-dwu/p-amdnofenylo/-2,6-dwuketo-2,6- dwuhiydlrobenEo/l^^b^^^bYdwufurian odsacza sie, przemywa metanolem i suszy. Produklt jesit trudno rozpuszczalny w wielu rozpuszczalnikach organicz- nych, a w dwumetyloformaidzie daje niebieski roz- twóro X maks 090 nm. Widmo masowe i widmo w podczerwieni w pelni potwierdzaja jego budowe.
Po naniesieniu wodnej zawiesiny tego barwnika na material z poliestru aromatycznego daje nie- bieskie zabarwienie o sredniej zdolnosci nawar- :«^HtaMl«ftHH^ swiatlo 4^5.
Przyklad XXVIII. 1 czesc barwnika z przy¬ kladu XXVII, 20 czesci kwasu octowego, 20 czesci bezwodnika octowego i 0,5 czesci kawsu siarkowe- go miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 100°C. Nastepnie mieszanine oziebia sie do tempe¬ ratury 20°C i pomaranczowo zabarwiony 4,8-dwu- chloro-3,7^wu-/p^cetyloaminofenylo/-2,6-idwuke- to-2,6-dwuhydrobenzo/l,2-b:4,5-b1/dwufuran odsa- cza sie, przemywa kolejno kwasem octowym, woda i metanolem i suszy. Widmo masowe i widmo w podczerwieni w pelni potwierdza budowe produk¬ tu. £ Przyklad XXIX. 2,94 czesci 2,5-dwumetylo- 40 -3,6^dwubromobenzochinonu, 4,08 czesci kwasu fenylooctowego i 50 czesci trójchlorobenzenu mie¬ sza sie w temperaturze 190—200°C w ciagu 3 go¬ dzin, w atmosferze azotu, oddestylowuje tworzaca sie wode. Po schlodzeniu mieszaniny reakcyjnej 45 saczy sie w celu oddzielenia nierozpuszczalnej za¬ wartosci, po czym przesacz poddaje sie destylacji z para wodna, w celu usuniecia rozpuszczalnika* Otrzymany produkt ekstrahuje sie octanem etylu, ekstrakt octanowy odparowuje do sucha, a otrzy- 50 mana pozostalosc krystalizuje z etanolu. Otrzymuje sie 4,8-dwumetylo-3,7-dwufenylo-2,6-dwuketo-2,6- -dwuwodorobenzo/l,2-b:4,5^/dwiifurazi w postaci zóltych krysztalów, o temperaturze topnienia 270°C.
Barwnik ten rozpuszcza sie w toluenie dajac 55 jiasnozólty roztwór ol maks 429 i posiada molowy wspólczynnik absorpcji 37000.
W postaci zawiesiny w osrodku wodnym barwnik ten barwi materialy wlókiennicze z poliestrów aromatycznych na jasnozólte odcienie, o doskonalej 60 odpornosci na swiatlo.
Barwnik nie utrwalony na powierzchni materialu wlókienniczego usuwa sie latwo w obróbce, po wyjeciu kapieli barwiacej, rozcienczonym wodnym roztworem wodorotlenku sodowego w temperatu- 65 rze 80°C.103 555 11 12 Przyklad XXX. 2,76 czesci 2,5-dwumetylo- hydrochinonu, 7,6 czesci kwasu migdalowego i 170 czesci 85% wag. kwasu siarkowego miesza sie w temperaturze 20°C w ciagu 20 godzin, po czym wlewa do wody z lodem. Wytracony 4,8-dwu- metylo-3,7-dwufenylo-2,6-dwuketo-2,3,6,7-czterowo- dorobenzo/l,2-b:4,5-bVdwufuran odsacza sie, prze¬ mywa woda do usuniecia kwasu i suszy.
Otrzymany produkt posredni daje sie do roztwo¬ ru 2 czesci nadsiarczanu potasowego w 50 czes¬ ciach wody i 25 czesciach 2N roztworu weglanu sodowego, po czym calosc ogrzewa sie w tempera¬ turze 60°C w ciagu 15 minut. Roztwór wlewa sie do nadmiaru rozcienczonego kwasu solnego, od¬ sacza wytracony barwnik i krystalizuje go z eta¬ nolu. Otrzymany produkt jest identyczny z pro¬ duktem z przykladu XXIX.

Claims (4)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania barwników o wzorze ogólnym 1, w którym R1 i R2 niezaleznie oznaczaja rodnik naftylowy lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem takim jak grupa nitrowa, atom chlorowca, rodnik 10 20 alkilowy, alkoksy, fenylowy, alkoksyfenylowy, gru¬ pa sulfonowa, chlorosulfonylowa, fenyloaminosulfo- nylowa, alkoksykarbonylowa, aminowa,alkiloami- nowa, dwualkiloaminowa i acyloaminowa, a X1 i X2 niezaleznie oznaczaja atom wodoru, chloru lub bromu albo rodnik alkilowy, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 lub 3, ewentualnie podstawiony jednym lub wiecej atomami chlorowca, poddaje sie reakcji i z ewentualnie podstawionym kwasem fenylooctowym lub jego estrem albo z ewentualnie podstawionym kwasem a-chlorowoo- lub a-hydro- ksyfenylooctowym lub jego estrem, przy tym gdy stosuje sie zwiazek o wzorze 2, wówczas co naj¬ mniej jeden z obydwu reagentów jest podstawiony atomem chlorowca lub grupa hydroksy.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek wyjsciowy o wzorze 2 i wytworzony poczatkowy produkt reakcji traktuje sie srodkiem utleniajacym.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przez ogrzewanie razem reagentów w obecnosci obojetnej cieczy organicz¬ nej.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci kwasu lub srodka o charakterze, kwasowym. WZOR WZÓR 2 WZOR 3 PZGraf. Koszalin D-422 95 egz. A-4 Cena 45 zl
PL1977196540A 1976-03-10 1977-03-09 Sposob wytwarzania barwnikow PL103555B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9513/76A GB1568231A (en) 1976-03-10 1976-03-10 Substituted 2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo (1:2-b; 4:5-6')-difuran or dipyrrole dyestuffs

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL196540A1 PL196540A1 (pl) 1978-02-27
PL103555B1 true PL103555B1 (pl) 1979-06-30

Family

ID=9873415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977196540A PL103555B1 (pl) 1976-03-10 1977-03-09 Sposob wytwarzania barwnikow

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4115404A (pl)
JP (1) JPS52109526A (pl)
AR (1) AR224097A1 (pl)
BE (1) BE852227A (pl)
BR (1) BR7701431A (pl)
CH (2) CH610922A5 (pl)
CS (3) CS193100B2 (pl)
DE (1) DE2710464A1 (pl)
ES (2) ES456694A1 (pl)
FR (1) FR2343785A1 (pl)
GB (1) GB1568231A (pl)
IT (1) IT1143639B (pl)
MX (1) MX144581A (pl)
NL (1) NL7702582A (pl)
PL (1) PL103555B1 (pl)
TR (1) TR19272A (pl)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0023080B1 (en) * 1979-07-18 1983-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Substituted 2,7-dioxo-2,7-dihydrobenzo(1:2-b; 5,6-b1)difuran or dipyrrole dyestuffs, processes for their preparation and their use for the colouration of aromatic polyester textile materials
DE3161141D1 (en) * 1980-02-04 1983-11-17 Ici Plc Dyestuffs comprising two 5-membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexadiene nucleus, processes for their preparation and their use for colouring synthetic textile materials
EP0146269B1 (en) * 1983-12-16 1990-01-03 Imperial Chemical Industries Plc Hetero-polycyclic aromatic compound
GB8429170D0 (en) * 1984-11-19 1984-12-27 Ici Plc Hetero-polycyclic aromatic compound
DE3530825A1 (de) * 1985-08-29 1987-03-05 Boehringer Mannheim Gmbh Neue benzodipyrrole, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
DE3623156A1 (de) 1986-07-10 1988-01-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung polycyclischer verbindungen
GB8712784D0 (en) * 1987-06-01 1987-07-08 Ici Plc Hetero-polycyclic aromatic compounds
DE3733505A1 (de) * 1987-09-02 1989-03-23 Hoechst Ag Faerbepraeparationen von mischungen roter dispersionsfarbstoffe fuer das waschechte faerben von polyesterfasern oder deren mischungen mit zellulosefasern
DE3911643C2 (de) * 1988-04-20 1999-09-23 Clariant Finance Bvi Ltd Heterocyclische Farbstoffe
JPH0745504B2 (ja) * 1988-07-29 1995-05-17 株式会社上野製薬応用研究所 プロスタグランジン前駆体およびその製法
GB8823158D0 (en) * 1988-10-03 1988-11-09 Ici Plc Polycyclic dyes
US5212313A (en) * 1988-10-03 1993-05-18 Imperial Chemical Industries Plc Polycyclic dyes
US5183888A (en) * 1988-10-03 1993-02-02 Imperial Chemical Industries Plc Polycyclic dyes
US5077416A (en) * 1988-12-01 1991-12-31 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Benzodifuranone compounds useful for dyeing or printing hydrophobic fiber materials and process for their production
JP2900509B2 (ja) * 1989-05-11 1999-06-02 住友化学工業株式会社 複素環式化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法
DE3918178A1 (de) * 1989-06-03 1990-12-06 Bayer Ag Heterocyclische verbindungen
US5286881A (en) * 1990-01-12 1994-02-15 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing benzodifuranone compounds useful for dyeing or printing hydrophobic fiber materials
KR920009932A (ko) * 1990-11-09 1992-06-25 모리 히데오 헤테로고리 분산 염료 화합물, 이의 제조방법 및 이들을 사용한 소수성 섬유의 염색 또는 날염 방법
GB9126351D0 (en) * 1990-12-21 1992-02-12 Ici Plc Mixed crystal dyes
DE69124986T2 (de) * 1991-01-08 1997-06-26 Basf Ag Polycyclische Farbstoffe
GB9210116D0 (en) * 1992-05-11 1992-06-24 Ici Plc Polycyclic dyes
JP3139191B2 (ja) * 1992-11-12 2001-02-26 住友化学工業株式会社 ベンゾジフラノン系化合物含有組成物およびそれを用いる疎水性材料の着色方法
GB9224648D0 (en) * 1992-11-25 1993-01-13 Ici Plc Polycyclic dyes
JPH0762258A (ja) * 1993-08-26 1995-03-07 Sumitomo Chem Co Ltd ベンゾジフラノン含有赤色着色性組成物及びそれを用いる疎水性材料の着色方法
DE59508671D1 (de) * 1994-03-25 2000-10-05 Ciba Sc Holding Ag Cyaniminogruppen enthaltende Fluoreszenzfarbstoffe
US5665150A (en) * 1996-09-27 1997-09-09 Xerox Corporation Dye and ink compositions
KR101704076B1 (ko) * 2009-01-19 2017-02-07 바스프 에스이 흑색 안료 분산물
CN101717403B (zh) * 2009-11-13 2012-07-25 浙江工业大学 一种苯并二呋喃酮类化合物的绿色合成新工艺
KR101792901B1 (ko) * 2010-07-09 2017-11-02 메르크 파텐트 게엠베하 반도전성 중합체
US9379335B2 (en) * 2012-04-08 2016-06-28 The Regents Of The University Of California Benzodipyrrolidones and their polymers: synthesis and applications for organic electronics and optoelectronics

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2640837A (en) * 1951-08-24 1953-06-02 American Cyanamid Co Process for the preparation of pechmann dye

Also Published As

Publication number Publication date
BE852227A (fr) 1977-09-08
MX144581A (es) 1981-10-28
AR224097A1 (es) 1981-10-30
CS193099B2 (en) 1979-09-17
BR7701431A (pt) 1977-11-01
JPS6154058B2 (pl) 1986-11-20
FR2343785A1 (fr) 1977-10-07
FR2343785B1 (pl) 1981-01-09
US4115404A (en) 1978-09-19
NL7702582A (nl) 1977-09-13
CS193100B2 (en) 1979-09-17
JPS52109526A (en) 1977-09-13
ES467348A1 (es) 1978-10-16
CS193087B2 (en) 1979-09-17
CH611920A5 (pl) 1979-06-29
PL196540A1 (pl) 1978-02-27
IT1143639B (it) 1986-10-22
GB1568231A (en) 1980-05-29
DE2710464A1 (de) 1977-09-15
TR19272A (tr) 1978-10-06
CH610922A5 (pl) 1979-05-15
ES456694A1 (es) 1978-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL103555B1 (pl) Sposob wytwarzania barwnikow
US2300572A (en) Phthalocyanine sulphonic acid amides
EP0033583B1 (en) Dyestuffs comprising two 5-membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexadiene nucleus, processes for their preparation and their use for colouring synthetic textile materials
CH639680A5 (de) Wasserloesliche farbstoffe und verfahren zu deren herstellung.
JPS6160870B2 (pl)
GB2103231A (en) Dyestuffs comprising two 5- membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexa-1,4-diene nucleus
US4122087A (en) Benzodipyrrole dyestuffs
EP0023080B1 (en) Substituted 2,7-dioxo-2,7-dihydrobenzo(1:2-b; 5,6-b1)difuran or dipyrrole dyestuffs, processes for their preparation and their use for the colouration of aromatic polyester textile materials
GB2068402A (en) Dyestuffs Comprising Two 5- Membered Heterocyclic Nuclei Fused to a Central Cyclohexadiene Nucleus
EP0748411B1 (en) Process for colouring synthetic textile materials
EP0514330B1 (de) Azofarbstoffe
CH690648A5 (de) Monoazo-Dispersionsfarbstoffe.
JPS59631B2 (ja) 転写なっせん方法
EP0041697A2 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem hydrophobem Fasermaterial
EP0023022B1 (de) Cumarinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie die dafür verwendeten Zwischenprodukte an sich und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilien
EP0024668A2 (de) Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppen- und stickstoffhaltigen Materialien
CH638551A5 (de) Monoazofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung.
DE1233963B (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher metallhaltiger Disazofarbstoffe
CA1070693A (en) Water-soluble benzoxanthene and benzothioxanthene compounds, process for preparing them and their use as dyestuffs
US4142043A (en) Substituted 2-imidazolin-5-ones
US4111966A (en) 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-anthraquinone compounds arylated in 3-position
CA1050024A (en) Dyestuffs
KR800001426B1 (ko) 신규 헤테로싸이클 발색단을 함유하는 염료의 제조방법
US4005080A (en) Substituted 2-imidazolin-5-ones
AT281220B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, wasserlöslichen, faserreaktiven Phenylazo-phthalocyaninfarbstoffen