NO762175L

NO762175L -

Info

Publication number: NO762175L
Application number: NO762175A
Authority: NO
Inventors: K Fujiwara; S Nishikawa
Original assignee: Saint Gobain
Priority date: 1975-06-24
Filing date: 1976-06-23
Publication date: 1976-12-28
Also published as: DK282676A; SE418076B; CH601125A5; PT65269A; FR2317241A1; DE2628227A1; PT65269B; DE2628227C2; FR2317241B1; ES449075A1; BE843313A; JPS52919A; SE7607250L; NL7606828A; BR7603996A; IT1063773B

Description

Fremgangsmåte og sammensetning forProcedure and composition for

dannelse av en avsetning av etformation of a deposit of a

metalloksyd på glass.metal oxide on glass.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å danne en tynn metalloksydfilm på et ildfast materiale så som glass, kjeramisk glass osv. The present invention relates to a method for forming a thin metal oxide film on a refractory material such as glass, ceramic glass, etc.

Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte hvor man anvender et elektrostatisk felt for å få en meget sterk festning av metalloksydfilmen. More specifically, the invention relates to a method in which an electrostatic field is used to obtain a very strong attachment of the metal oxide film.

Hvis man belegger en glassoverflate med en tynn metalloksyd-film forbedres dens optiske og elektriske egenskap. For eksempellvil et glass som er belagt på denne måten kunne anvendes som et vindu for å dempe sollyset eller som et vindu med en elektrisk ledende overflate. Videre er det foreslått å be-legge glass med en tynn metalloksydfilm for dekorative formål, f.eks. på kjøkkenartikler. Inntil nylig har dannelsen av en tynn metalloksydf ilm på en ildf as t^ver flate" "så" "som^glasV vært tilveiebragt ved å pulverisere en oppløsning av en metallforbindelse som dekomponerer av varme på overflaten av det nevnte ildfaste materialecsom holdes på en temperatur på 500°C, men under deformasjonstemperaturen for materialet. Men fremgangsmåten for å fremstille en metalloksydfilm som er festet til overflaten ved å pulverisere en oppløsning av en metallforbindelse på den forvarmede glassoverflate har flere ulemper som vil bli nevnt nedenunder. Coating a glass surface with a thin metal oxide film improves its optical and electrical properties. For example, a glass coated in this way could be used as a window to reduce sunlight or as a window with an electrically conductive surface. Furthermore, it has been proposed to coat glass with a thin metal oxide film for decorative purposes, e.g. on kitchen items. Until recently, the formation of a thin metal oxide film on a refractory surface such as glass has been achieved by pulverizing a solution of a metal compound which decomposes by heat on the surface of said refractory material held at a temperature of 500°C, but below the deformation temperature of the material. However, the method of producing a metal oxide film attached to the surface by pulverizing a solution of a metal compound on the preheated glass surface has several disadvantages which will be mentioned below.

Ikke bare vil glasset bli avkjølt ved den gass-strømmen f.eks. luftstrømmen som anvendes for å pulverisere oppløsningen på overflaten, men det vil likeledes bli avkjølt ytterligere på grunn av varmetap som er nødvendig for å for-dampe oppløsningsmidlet i oppløsningen når metallforbindelsen dekomponerer på glassoverflaten. .Disse fenomenérrfremskynder åvkjølingen av glasset meget. Hvis avkjølingshastigheten er meget høy, vil man se en reduksjon ikke bare i motstanden i metalloksydfiImen, men likeledes i effektiviteten ved beleggingen og i beleggets festeevne. Not only will the glass be cooled by the gas flow, e.g. the air flow used to pulverize the solution on the surface, but it will also be further cooled due to heat loss necessary to vaporize the solvent in the solution as the metal compound decomposes on the glass surface. .These phenomena greatly speed up the cooling of the glass. If the cooling rate is very high, one will see a reduction not only in the resistance of the metal oxide film, but also in the effectiveness of the coating and in the adhesion of the coating.

Følgelig ungår man vanligvis å anvende et oppløs-ningsmiddel som vann hvor fordampningsvarmen er meget høy, og man anvender i stedet for et organisk oppløsningsmiddel. Men i dette tilfelle vil man på den ene side øke brannfaren ved å bringe oppløsningsmidlet i kontakt med den varme glassflaten mens man på den annen side møter både indre og ytre forurensnings-problemer på grunn av den ubehagelige lukt eller de giftige eg-enskaper i det fordampede oppløsningsmiddel noe som gjør anvend-elsen av organisk oppløsningsmiddel likeledes ulempelig. For å omgå disse ulemper har man foreslått en fremgangsmåte som består av å-påsprøyte overflaten av det forvarmede glass eller pulver som består i at selve metallforbindelsen som dekomponerer termisk til metalloksydet. Consequently, it is usually avoided to use a solvent such as water, where the heat of vaporization is very high, and an organic solvent is used instead. But in this case, on the one hand, you will increase the risk of fire by bringing the solvent into contact with the hot glass surface, while on the other hand, you will face both internal and external pollution problems due to the unpleasant smell or the toxic properties of it. evaporated solvent, which makes the use of organic solvent likewise disadvantageous. In order to circumvent these disadvantages, a method has been proposed which consists of spraying the surface of the preheated glass or powder which consists of the metal compound itself which thermally decomposes into the metal oxide.

Med denne fremgangsmåten er det ' mulig'-.å eliminere ulempene som er knyttet, til det:.indre og ytre miljø og som skriver seg fra forandring av oppløsningsmidlet, og man finner videre at festeevnen til: •metarioksydf ilmen økes og det samme gjør utbyttet ved fremgangsmåten siden temperatursenkningen i glasset på grunn av påsprøytning av pulveret med metallpreparat er temmelig liten. With this method, it is 'possible' to eliminate the disadvantages associated with the: internal and external environment and which arise from changing the solvent, and it is further found that the adhesion of: • the metarium oxide film is increased and the same does the yield of the method since the temperature drop in the glass due to spraying the powder with metal preparation is rather small.

Men økningen av utbyttet (dvs. den mengde av metallforbindelsen som effektivt festes til glasset for å danne et oksydbelegg i forhold til den totale mengde av metallforbindelse som anvendes i pulveriseringsapparatet) er ikke særlig bemerkel-sesverdig i den nevnte fremgangsmåte sammenlignet med utbyttet i fremgangsmåter som anvender en metallforbindelse i oppløsning. However, the increase in the yield (ie the amount of the metal compound effectively attached to the glass to form an oxide coating relative to the total amount of metal compound used in the pulverizer) is not very remarkable in the aforementioned method compared to the yield in methods such as uses a metal compound in solution.

Videre vil jevnheten på metalloksydfilmer som er fremstilt ved fremgangsmåten uten oppløsningsmiddel alltid være dårligere enn metalloksydfilmer som er fremstilt ved fremgangsmåter som anvender et oppløsningsmiddel. Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for å fremstille en metalloksydfilm som har god festeevne og som eliminerer de nevnte feil. Furthermore, the uniformity of metal oxide films produced by the method without a solvent will always be worse than metal oxide films produced by methods using a solvent. The present invention provides a method for producing a metal oxide film which has good adhesion and which eliminates the aforementioned defects.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for å fremstille en tynn metalloksydfilm som er festet til en glassoverflate ved å påføre et fint pulver at et metallpreparat som dekomponerer ved varme til. et metalloksyd erkarakterisert vedat det nevnte pulver av metallforbindelse sprøytes på overflaten av glasset som er forvarmet til en temperatur som ligger like under mykningstemperaturen i glasset, men tilstrekkelig til at den elektriske motstand i det nevnte glass er mindre enn 10 ohm.cm og fremgangsmåten er viderekarakterisert vedat man anvender en høy potensialdifferanse mellom det nevnte glass og påsprøytningsappa-ratet for det nevnte pulver for derved å påføre en elektrisk ladning på det nevnte pulver. The method according to the invention for producing a thin metal oxide film which is attached to a glass surface by applying a fine powder to a metal preparation which decomposes when heated. a metal oxide is characterized by the aforementioned powder of a metal compound being sprayed onto the surface of the glass which is preheated to a temperature that is just below the softening temperature in the glass, but sufficient so that the electrical resistance in the aforementioned glass is less than 10 ohm.cm and the method is further characterized by using a high potential difference between the said glass and the spraying apparatus for the said powder in order to thereby apply an electrical charge to the said powder.

Etter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er den potensialdifferanse som anvendes mellom glasset og påsprøytnings-apparatet for pulveret fortrinnsvis større enn 30 KV og glasset holdes fortrinnsvis som den negative pol. According to the method according to the invention, the potential difference used between the glass and the spraying apparatus for the powder is preferably greater than 30 KV and the glass is preferably kept as the negative pole.

På den annen side er det ifølge den foreliggende oppfinnelse slik at når temperaturen hvor den elektriske motstand er under 10^~ ® ohm. cm befinner seg over 350°C for vanlig glass basert på silisiumoksyd, soda og kalk, er det foretrukket i fremgangsmåten å forvarme glasset til over 500°C for å forbedre metalloksydbelegget i form av en tynn film på overflaten av glasset og også for å tilveiebringe en film som er sterkt bundet til glasset. Når man anvender nevnte pulver av en metallforbindelse for å fremstille en metalloksydfilm ifølge oppfinnelsen, velger man fortrinnsvis et pulver med en kornstørrelse på mindre enn 100 y og som har en dekomponeringstemperatur mellom 100 og 400°C. On the other hand, according to the present invention it is such that when the temperature where the electrical resistance is below 10^~ ® ohms. cm is above 350°C for ordinary glass based on silicon oxide, soda and lime, it is preferred in the method to preheat the glass to above 500°C in order to improve the metal oxide coating in the form of a thin film on the surface of the glass and also to provide a film that is strongly bonded to the glass. When using said powder of a metal compound to produce a metal oxide film according to the invention, one preferably chooses a powder with a grain size of less than 100 y and which has a decomposition temperature between 100 and 400°C.

Som eksempler på slike metallforbindelser kan man nevne acetylacetonatene av metaller som krom, jern, kobolt, aluminium og indium. Examples of such metal compounds include the acetylacetonates of metals such as chromium, iron, cobalt, aluminum and indium.

Videre er det foretrukket å justere hastigheten som pulveret med metallforbinde.lsen påføres gjennom foredlings-innretningen slik at denne hastigheten er over 3m/sek. like i nærheten av glassoverflaten og det er likeledes foretrukket å justere potensialforskjellen mellom glasset og pulverfordeleren. Furthermore, it is preferred to adjust the speed at which the powder with the metal compound is applied through the processing device so that this speed is above 3m/sec. close to the glass surface and it is likewise preferred to adjust the potential difference between the glass and the powder distributor.

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil pulveret av metallforbindelsen, dersom pulveret som påføres på glassoverflaten er elektrisk ladet og glasset er tilstrekkelig opp-varmet til at den elektriske motstand er under 10"^ ohm.cm og dersom man har skapt et elektrisk felt mellom påføringsinn-retningen for pulveret og glasset, bli sterkt tiltrukket til overflaten av glasset med en hastighet som er en funksjon av pulverets opprinnelige hastighet, men som er ytterligere aksele-rert av det elektriske felt. In the method according to the invention, the powder of the metal compound, if the powder that is applied to the glass surface is electrically charged and the glass is sufficiently heated so that the electrical resistance is below 10"^ ohm.cm and if an electric field has been created between the application device for the powder and the glass, be strongly attracted to the surface of the glass at a rate which is a function of the initial velocity of the powder, but which is further accelerated by the electric field.

Dette fører til at mengden av metallforbindelse som ikke kommer ned til glassoverflaten eller som dekomponerer før sammenstøtetreduseres vesentlig i forhold til det tilfelle hvor man ikke anvender et elektrostatisk felt slik at utbyttet ved fremgangsmåten økes vesentlig.. Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er følgelig ikke bare økonomisk med hensyn til forbruk av metallforbindelse, men fremgangsmåten reduserer videre forurensningen i rommet hvor påføringene foregår siden den mengde gass som skal fjernes på grunn av den termiske dekomponering av metallforbindelsen redusere's, og videre ved at den mengde pulver som ikke dekomponerer også reduseres. This leads to the amount of metal compound that does not come down to the glass surface or that decomposes before impact is significantly reduced compared to the case where an electrostatic field is not used so that the yield of the method is increased significantly. The method according to the present invention is therefore not only economical with regard to the consumption of the metal compound, but the method further reduces the pollution in the room where the applications take place since the amount of gas to be removed due to the thermal decomposition of the metal compound is reduced, and further by the fact that the amount of powder that does not decompose is also reduced.

Siden elektriske motstand i glasset reduseres til under 10^~ ® ohm. cm er det mulig å skape et elektrostatisk felt mellom glasset og påføringsapparatet for pulveret. Dette gjør det mulig å øke hastigheten for bevegelsen av partiklene i det elektrisk ladede pulver i retning av glasset noe som øker overflaten som mottar pulverstrålen og som gjør det mulig å tilveiebringe en metalloksydfilm på glasset med jevn tykkelse. Med andre ord vil man, på grunn av den foreliggende oppfinnelse øke utbyttet og samtidig få en utmerket kvalitet på produktet. Since electrical resistance in the glass is reduced to below 10^~ ® ohms. cm, it is possible to create an electrostatic field between the glass and the application device for the powder. This makes it possible to increase the speed of movement of the particles of the electrically charged powder in the direction of the glass, which increases the surface that receives the powder jet and which makes it possible to provide a metal oxide film on the glass of uniform thickness. In other words, due to the present invention, one will increase the yield and at the same time obtain an excellent quality of the product.

Ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse å justere hastigheten på pulveret med metallf orbindelse:.til minst 3 m/sek. ved sammenstøt med glasset, er det mulig å få knyttet til glasset en tynn metalloksydfilm som er jevn og uten feil og uregelmessigheter siden man forhindrer den termiske dekomponering av metallforbindelsen før den støter sammen med glassoverflaten. In the method according to the present invention to adjust the speed of the powder with metal connection: to at least 3 m/sec. upon impact with the glass, it is possible to get attached to the glass a thin metal oxide film which is uniform and without defects and irregularities since the thermal decomposition of the metal compound before it collides with the glass surface is prevented.

Betingelsene som karakteriserer den foreliggende oppfinnelse er meget forskjellige fra de betingelser man vanligvis anvender ved belegging ved elektrostatisk påføring av pulveret som ikke medfører noen termisk dekomponering av det på-førte pulver. Når det dreier seg om elektrostatisk belégging uten termisk dekomponering, er det i virkeligheten foretrukket å påføre pulveret med en liten hastighet mens i den foreligg- The conditions that characterize the present invention are very different from the conditions that are usually used for coating by electrostatic application of the powder, which does not entail any thermal decomposition of the applied powder. When it comes to electrostatic coating without thermal decomposition, it is actually preferred to apply the powder at a low speed while in the present

ende oppfinnelse, tvert i mot en liten hastighet på det påførte pulveret medfører visse ulemper som f.eks. risikoen for en for tidlig termisk dekomponering av metallforbindelsen før den end invention, on the contrary, a low speed of the applied powder entails certain disadvantages such as e.g. the risk of a premature thermal decomposition of the metal compound before it

støter sammen med glassoverflaten og risikoen'for at det dannede metalloksyd ikke skal være tilstrekkelig statisk tiltrukket til overflaten av glasset og derfor danne feil eller uregelmessigheter og redusere festeevnen hos metalloksydet. collides with the glass surface and the risk that the formed metal oxide will not be sufficiently statically attracted to the surface of the glass and therefore form defects or irregularities and reduce the adhesion of the metal oxide.

I det tilfelle hvor hastigheten på pulveret er mer enn 10 m/sek. vil, selvom det er mulig å få en jevn film uten at det dannes feil eller uregelmessigheter vil virkningen av det elektrostatiske felt reduseres. In the case where the speed of the powder is more than 10 m/sec. will, although it is possible to obtain a smooth film without defects or irregularities forming, the effect of the electrostatic field will be reduced.

Følgelig er den endelige hastighet på pulveret fortrinnsvis justert til en verdi mellom 3 og 10 m/sek. Accordingly, the final velocity of the powder is preferably adjusted to a value between 3 and 10 m/sec.

Oppfinnelsen er beskrevet i større detalj nedenunder under henvisning til den vedheftede tegning. Denne tegning representerer den innretningen som anvendes i eksemplene som er .utført ifølge den foreliggende oppfinnelse. The invention is described in greater detail below with reference to the attached drawing. This drawing represents the device used in the examples which have been carried out according to the present invention.

I tegningen er (5) pulverreservoaret for metall, forbindelsen som termisk kan dekomponere til et oksyd. I dette reservoaret blandes pulveret av metallforbindelse (7) med en gass og føres ved en ledning (11) til en pistol (2) for elektrostatisk påsprøytning av pulveret som utgjør en del av påsprøytn±r: In the drawing, (5) is the powder reservoir for metal, the compound that can thermally decompose into an oxide. In this reservoir, the powder of metal compound (7) is mixed with a gas and fed by a line (11) to a gun (2) for electrostatic spraying of the powder which forms part of the spray nozzle:

inginnretningen.the input device.

Det nevnte.pulverreservoar (5) har en porøs plate (8) hvor pulveret hviler (7). Man skaper en fluidisert masse av pulveret ved å blåse inn komprimert luft under den porøse plate (8) fra en kilde av komprimert luft som ikke er vist på tegningen. The aforementioned powder reservoir (5) has a porous plate (8) on which the powder rests (7). A fluidized mass of the powder is created by blowing compressed air under the porous plate (8) from a source of compressed air that is not shown in the drawing.

Innretningen er utstyrt med en trykkregulator (10) som gjør det mulig å holde et trykk på 1 kg/cm 2 under den porøse plate (8). The device is equipped with a pressure regulator (10) which makes it possible to maintain a pressure of 1 kg/cm 2 under the porous plate (8).

Pulveret føres av ledningen (11) til pistolen (2) ved gjennom ejektoren (6) å sende ut luft under trykk som reguleres av regulatoren (9). Pulveret av metallforbindelse som sammen med luft føres til sprøytepistolen (2) er ladet positivt av en lamell (3) som er knyttet til den positive pol i en strøm-kilde med høy spenning (4) hvor den negative pol er forbundet med jord og herfra til overflaten av glassplaten (1) som er festet til et transportbånd (13) og hvor glasset er forvarmet i en elektrisk ovn før det trer inn i pulveriseringskammeret (12). Dette pulveriseringskammer har en kappe for å suge ut luft (14) og det er forbundet med jord gjennom transportbåndet (13). The powder is fed by the line (11) to the gun (2) by sending out pressurized air through the ejector (6) which is regulated by the regulator (9). The powder of metal compound which, together with air, is fed to the spray gun (2) is charged positively by a lamella (3) which is connected to the positive pole of a current source with high voltage (4) where the negative pole is connected to earth and from here to the surface of the glass plate (1) which is attached to a conveyor belt (13) and where the glass is preheated in an electric furnace before entering the pulverizing chamber (12). This pulverizing chamber has a jacket to suck out air (14) and it is connected to soil through the conveyor belt (13).

Eksempel 1Example 1

I et apparat som er beskrevet, anvender man etIn an apparatus that has been described, one uses a

pulver av kromacetylacetonat som pulver av metallforbindelse.powder of chromium acetylacetonate as powder of metal compound.

Dette pulveret hvor kornstørrelsen er mindre enn 100 y erThis powder where the grain size is less than 100 y is

plassert på den porøse plate (8).i reservoaret (5) og påsprøytes glassplaten (1) i en konsentrasjon på 0,1 g/l kromacetylacetonat ved hjelp av 450 l/min. luft som blåses ejektoren (6) hvor luften som føres ut av ejektoren holdes på et trykk på 355kg/cm 2 ved hjelp .av"regulatoren (9). placed on the porous plate (8).in the reservoir (5) and sprayed onto the glass plate (1) in a concentration of 0.1 g/l chromium acetylacetonate using 450 l/min. air which is blown into the ejector (6) where the air which is carried out of the ejector is kept at a pressure of 355kg/cm 2 by means of the regulator (9).

Tykkelsen på glassplaten er 6 mm og dens andre dimensjoner er 300x300 mm. Platen forvarmes i 5 min. i en elektrisk ovn som holdes på 670°C og den forskyves med en hastighet på 3,6 m/min. og plasseres i en avstand på 24 cm fra åpnin-gen av den elektrostatiske sprøytepistol (2). Den elektriske motstand i glasset under påføringen av metallforbindelsen er ca. 10 ohm.cm. Når spenningen på likestrømmen (4) justeres til 80 KV, vil tykkelsen på metalloksydet bli 920 Ångstrøm og lengden hvor-filmtykkelsen ikke varierer mer enn 15% av middelverdien er 150 mm. The thickness of the glass plate is 6 mm and its other dimensions are 300x300 mm. The plate is preheated for 5 min. in an electric furnace maintained at 670°C and it is displaced at a speed of 3.6 m/min. and placed at a distance of 24 cm from the opening of the electrostatic spray gun (2). The electrical resistance in the glass during the application of the metal compound is approx. 10 ohm.cm. When the voltage on the direct current (4) is adjusted to 80 KV, the thickness of the metal oxide will be 920 Å and the length where the film thickness does not vary more than 15% of the mean value is 150 mm.

For sammenligningen skyld utfører man en prøveFor the sake of comparison, a test is carried out

som farer utenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse. Iwhich goes beyond the scope of the present invention. IN

denne prøve kobler spenningen fra likestrømsgeneratoren ut, men alle de andre betingelsene forblir like. Resultatene viser at tykkelsen av metalloksydfilmen er bare 400 Å og at lengden på filmen hvor denne tykkelsen ikke varierer mer enn 15% er falt til 70 mm. Disse eksperimentelle resultater viser klart at fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse hvor man anvender et?1 elektrostatisk felt øker på en effektiv måte utbyttet ved dannelsen av metalloksydfilmen og også filmens jevnhet. For eksempel er filmtykkelsen tilveiebragt ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen 2,3 ganger tykkelsen på filmen tilveiebragt i det sammenlignende eksemplet som er nevnt ovenfor og lengden på den delen av filmen som har en jevn tykkelse er ifølge den foreliggende oppfinnelse 2\ ganger større enn lengden i det sammenlignende eksempel. this test disconnects the voltage from the DC generator, but all other conditions remain the same. The results show that the thickness of the metal oxide film is only 400 Å and that the length of the film where this thickness does not vary by more than 15% has fallen to 70 mm. These experimental results clearly show that the method according to the present invention, where an electrostatic field is applied, effectively increases the yield in the formation of the metal oxide film and also the uniformity of the film. For example, the film thickness provided according to the method according to the invention is 2.3 times the thickness of the film provided in the comparative example mentioned above and the length of the part of the film which has a uniform thickness is according to the present invention 2\ times greater than the length in the comparative example.

Eksempel 2'Example 2'

Under .anvendelse av fremgangsmåten som er beskrevetUsing the method described

i fig. med det samme pulver som metallforbindelse, ble det påin fig. with the same powder as metal compound, it stayed on

den samme glassplate som er er forvarmet påført ytterligerethe same glass plate which is preheated is further applied

prøver hvor man ved å regulere regulatoren (9) forandrer hastigheten på pulveret ved sammenstøt med glasset til de verdier som er angitt i tabell 1. tests where, by regulating the regulator (9), the speed of the powder on impact with the glass is changed to the values indicated in table 1.

I disse prøvene er den påførte pulvermengde 50 g/min. In these samples, the amount of powder applied is 50 g/min.

Forskjellige karakteristiske trekk .ved glassprøvene som ble belagt med metalloksydfilm under de ovennevnte betingelser, er angitt i tabell 1. Various characteristic features of the glass samples that were coated with a metal oxide film under the above conditions are indicated in table 1.

I tabell 1 er filmmotstanden prøvet med en slite-prøve som anvender et roterende slitasjeapparat. In table 1, the film resistance is tested with a wear test that uses a rotary wear device.

De karakteristiske trekk ved dette apparatet er følgende: The characteristic features of this device are the following:

Anvendt belastning: 600 g/cm<2>Applied load: 600 g/cm<2>

Antall omdrininger: 300/min.Number of revolutions: 300/min.

Overflate hvor belastningen virker: 1 cm<2>Surface where the load acts: 1 cm<2>

Avstand fra belastningen til rotasjonssenteret: 35 mm Slipematerialet: 6 tykkelser av gas som er impregnert med et poleringsmiddel for glass. Distance from the load to the center of rotation: 35 mm The grinding material: 6 thicknesses of gas impregnated with a polishing agent for glass.

Man ser etter resultatene i tabell 1 at når hastigheten på pulveret reguleres til en verdi på mer.-.enn 3 m/sek. vil metalloksydet som tilveiebringes ikke ha feil eller uregelmessigheter og ha en ønsket jevnhet. Videre er motstanden utmerket. The results in table 1 show that when the speed of the powder is regulated to a value of more than 3 m/sec. the metal oxide provided will not have defects or irregularities and will have a desired smoothness. Furthermore, the resistance is excellent.

Eksempel 5Example 5

Under anvendelse av det samme apparat for fremstil-ling av metalloksydfilm som foran med en blanding av pulvere som består av 70 vekt-% kromacetylacetonat og 30 vek. t-% jernacetyl-acetonat..:med en kornstørrelse på under 100 u, gjennomføres en behandling med en hastighet på pulverblandingen ved sammenstøtet på glasset på 4,5 m/sek. ved hjelp av regulatoren (9); Pulvermengden av blandingen justeres ved hjelp av regulatoren (9).til verdier som er angitt i tabell 2. Glassplatene (["med dimensjonene 600x600 mm og tykkelse 6 mm) forvarmes i 5 min. i en elektrisk ovn som holdes på 670°C, og de føres foran den elektrostatiske sprøytepistol (2) med en hastighet på 6,8 m/min. mens sprøytepistolen forskyves frem og tilbake (forskyvningen er 80 cm loddrett på bevegelsesretningen for glassplatene med en frekvens på 45 perioder pr. minutt). Using the same apparatus for the production of metal oxide film as before with a mixture of powders consisting of 70% by weight chromium acetylacetonate and 30 wt. t-% iron acetyl-acetonate..:with a grain size of less than 100 u, a treatment is carried out with a speed of the powder mixture at the impact on the glass of 4.5 m/sec. using the regulator (9); The amount of powder of the mixture is adjusted with the help of the regulator (9) to values indicated in table 2. The glass plates (with dimensions 600x600 mm and thickness 6 mm) are preheated for 5 minutes in an electric oven maintained at 670°C, and they are passed in front of the electrostatic spray gun (2) at a speed of 6.8 m/min while the spray gun is displaced back and forth (the displacement is 80 cm perpendicular to the direction of movement of the glass plates at a frequency of 45 periods per minute).

Den anvendte spenning på den elektrostatiske sprøy-tepistol er 80 KV. Tykkelsen og jenvheten på metalloksydbelegget som tilveiebringes er angitt i tabell 2 og er sammenlignet med resultater fra prøver hvor man ikke har påført et elektrostatisk felt mellom glassplatene og lamellen (3). Det vil si under betingelser som ligger utenfor oppfinnelsens ramme. The voltage applied to the electrostatic spray gun is 80 KV. The thickness and smoothness of the metal oxide coating that is provided is indicated in table 2 and is compared with results from samples where an electrostatic field has not been applied between the glass plates and the lamella (3). That is, under conditions that are outside the scope of the invention.

Som det fremgår av resultatene i tabell 2, vil utbyttet ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse av metalloksydbelegget være meget bedre enn i de sammenlign- As can be seen from the results in table 2, the yield in the method according to the present invention of the metal oxide coating will be much better than in the comparable

ende prøver siden pulvermengden som er nødvendig å påføre ifølge oppfinnelsen er ca. halvparten av den ..som trenges i sammenlignende prøver for å få en tilsvarende tykkelse på metalloksydfilmen. end samples since the amount of powder that needs to be applied according to the invention is approx. half of that ..which is needed in comparative samples to obtain a corresponding thickness of the metal oxide film.

Dette fører til at forbruket av metallforbindelse kan reduseres vesentlig og at følgelig gassmengden som skriver seg fra den termiske dekomponering av metallforbindelsen er meget liten, noe som reduserer forurensningene. This means that the consumption of the metal compound can be significantly reduced and that consequently the amount of gas resulting from the thermal decomposition of the metal compound is very small, which reduces the pollution.

Videre er tykkelsen på metalloksydfilmen ifølge oppfinnelsen meget jevn og i alle tilfelle bedre enn de filmer som er danneti de sammenlignende prøver. Furthermore, the thickness of the metal oxide film according to the invention is very uniform and in all cases better than the films formed in the comparative samples.

Glassplaten som er belagt med metalloksydfilm på 520 Å ifølge eksempel 3, har en reflekterende evne på 33% og en overføring på 47% i det synlige lys av solspekteret. The glass plate coated with metal oxide film of 520 Å according to example 3 has a reflective ability of 33% and a transmission of 47% in the visible light of the solar spectrum.

Dette glasset kan anvendes som bronzert vindu forThis glass can be used as a bronzed window for

å redusere lyset.to reduce the light.

I de foregående eksempler har man beskrevet anvend-elser av oppfinnelsen på flatt glass, men det er underforstått at oppfinnelsen, kan anvendes på andre glassartikler så som flasker, artikler av kjeramisk glass, glass-service, kjøkken-artikler osv. In the preceding examples, applications of the invention to flat glass have been described, but it is understood that the invention can be applied to other glass articles such as bottles, articles of ceramic glass, glass service, kitchen articles, etc.

Claims

1. Method for forming a thin film of metal oxide on a glass surface by spraying a fine powder of a metal compound which can decompose under the influence of heat into a metal oxide, characterized in that said powder of metal compound is sprayed onto the surface of the preheated glass at a temperature which is just below the softening temperature of the glass, but which is sufficiently high that the electrical resistance in the glass is below lO1^ ohm.cm and by applying a high potential difference between said glass and the spraying apparatus for said powder after applying this an electric charge.

2. Method according to claim 1, characterized in that the potential difference between the glass and the spraying device for the powder is greater than 30 KV and that IN the glass is preferably held at the negative pole.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the glass is preheated to a temperature of more than 500°C and that a powder of a metal compound which decomposes to metal oxide at a temperature of between 100 and 400°C is used.

4. Method according to any one of claims 1-35, characterized in that a powder of a metal compound with a grain size of less than 100 y is used which is subjected to a sufficiently large acceleration so that the speed at the time of impact with the glass is between 10 and 3 m/sec .

5. Method according to any one of claims 1-4, characterized in that the powder of the metal compound used is an acetylacetonate of all metal selected from the group consisting of chromium, iron, cobalt, aluminum and indium.