NO743593L - - Google Patents

Info

Publication number
NO743593L
NO743593L NO743593A NO743593A NO743593L NO 743593 L NO743593 L NO 743593L NO 743593 A NO743593 A NO 743593A NO 743593 A NO743593 A NO 743593A NO 743593 L NO743593 L NO 743593L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cartridge
mixture
parts
water
stated
Prior art date
Application number
NO743593A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
F Bolza
L V Sadek
R Fox
Original Assignee
Ici Australia Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Australia Ltd filed Critical Ici Australia Ltd
Publication of NO743593L publication Critical patent/NO743593L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
    • C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

"Fremgangsmåte for geldannelse av vandige oppløsninger "Procedure for the gelation of aqueous solutions

eller dispersjoner av polymere materialer" or dispersions of polymeric materials"

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for geldannelse av vandige oppløsninger eller dispersjoner av polymere materialer, og produkter fremstilt ved hjelp av fremgangsmåten. The present invention relates to a method for gel formation of aqueous solutions or dispersions of polymeric materials, and products produced using the method.

Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling More specifically, the invention relates to a method for production

av vannhbldige geler omfattende syntetisk kopolymeriserbart materiale, hvorav i det minste én del er løselig i vandige media og er i stand til å virke som fortykkings- eller geleringsmiddel i disse media. of aqueous gels comprising synthetic copolymerizable material, at least one part of which is soluble in aqueous media and is capable of acting as a thickening or gelling agent in these media.

Slike geler kan brukes for en rekke industrielle anvendelser, de er f.eks. ytterst verdifulle i sprengstoffteknikken, i metallurgi, gruveindustri, tekstilindustri, kosmetisk og farmasøytisk industri, hagebruk og landbruk, og til en viss grad mindre viktige for andre industrier i hvilke man trenger fortykkede eller gelerte, vannhol- Such gels can be used for a number of industrial applications, they are e.g. extremely valuable in explosives technology, in metallurgy, the mining industry, the textile industry, the cosmetic and pharmaceutical industry, horticulture and agriculture, and to a certain extent less important for other industries in which thickened or gelled, water-holding

dige produkter. quality products.

Bruken av naturlig'forekommende harpikser som fortykkings-midler for vandige systemer har lenge vært kjent, og i nyere tid har man. for dette formål brukt syntetiske polymere stoffer, f.eks. polyakrylamid. Disse harpikser og polymere materialer er særlig brukt for å danne vannholdige geler. The use of naturally occurring resins as thickeners for aqueous systems has long been known, and more recently, for this purpose used synthetic polymeric substances, e.g. polyacrylamide. These resins and polymeric materials are particularly used to form aqueous gels.

Geldannelse er særlig ønsket når uoppløste faste stoffer er tilstede i systemet og må holdes i forholdsvis jevn dispersjon i systemet. Gelen er da en blanding hvorav én komponent er vann, og den er homogen helt til kolloidale dimensjoner og er i stand til å tåle bestemte skjærpåkjenninger. Skjærmotstanden er et bevis for et slags kontinuerlig mekanisk nettverk eller struktur som imidlertid kan utgjøre en forholdsvis liten brøkdel av den samlede masse av blandingen av hvilken gelen er en komponent.Gelen danner således en grunnmasse i hvilken kan være fordelt både de oppløste og de uoppløste komponenter. Skjønt de tidligere kjente harpikser og polymerer var forholdsvis tilfredsstillende som fortykkings- eller geleringsmidler for vannholdige systemer, hadde de av og til den mangel at fortykkingsgraden eller geleringshastigheten vanskelig lot seg regulere, eller at i de tilfeller hvor det ble dannet geler, var disse geler fysikalsk svake og viste tendens til brudd, og i de tilfeller hvor elektrolytter var tilstede i de vannholdige systemer, viste gelstrukturen tendens til å bryte sammen. Slike mangler førte av og til til avsondring av uoppløste komponenter i systemet og resulterte dessuten ofte i at det ønskede produkt var lite vanntett, og det er fra litteraturen kjent mange prosesser for å overkomme disse ulemper. Således beskriver US-PS 3.372.072 en fremgangsmåte ved hvilken et. vannholdig sprengstoff blir gelert ved å kopolymerisere in situ en blanding av mono- og polyetylenisk umettede monomerer som er oppløselige i systemet, for å gi produkter som strekker seg fra flytbare, men allikevel sammenhengende, vannmotstandsdyktige geler til stive, faste, sammenhengende geler. Fra litteraturen kan også nevnes gelerte sprengstoffer med lignende fysikalske egenskaper som de som er nevnt ovenfor, og beskrevet i US-PS 2.826.485, hvor geleringen oppnås ved hjelp av hydrofile, ikke-peptisérbare lineære polymerer som stammer fra etyleniske monomerer og inneholder karboksyl- eller amidgrupper. I US-PS 3.072.509 brukes en guarharpiks i forbindelse med natriumtetraborat. I US-PS 3.202.556 geleres galaktomannaner ved hjelp av antimon-eller vismutforbindelser i nærvær av alkali. I US-PS 3.312.578 om- settes et polysakkarid med et metallkromat og kryssbindingen for-, sinkes ved hjelp av et middel avledet fra oksal-, sitron-, maur-eller glukonsyre. I US-PS 3.344.004 tilveiebringes et elastisk tre-dimensjonalt, ikke-flytbart, gelert sprengstoff omfattende et geleringsmiddel som består av en vannløselig anionisk polymer som inneholder karboksylatgrupper, og et kryssbindingsmiddel som består av en hydroksyforbindelse av aluminium, jern eller krom. I US-PS 3.344.004 nevnes at kryssbindingsmidler som borater ikke er egnet, da de danner geler som er sprø og ikke-sammenhengende, og slike geler beskrives som utilfredsstillende. Gel formation is particularly desired when undissolved solids are present in the system and must be kept in relatively uniform dispersion in the system. The gel is then a mixture of which one component is water, and it is homogeneous up to colloidal dimensions and is able to withstand specific shear stresses. The shear resistance is evidence of a kind of continuous mechanical network or structure which, however, may constitute a relatively small fraction of the total mass of the mixture of which the gel is a component. The gel thus forms a ground mass in which both the dissolved and the undissolved components can be distributed . Although the previously known resins and polymers were relatively satisfactory as thickeners or gelling agents for aqueous systems, they occasionally had the shortcoming that the degree of thickening or the rate of gelation was difficult to regulate, or that in cases where gels were formed, these gels were physically weak and showed a tendency to break, and in the cases where electrolytes were present in the aqueous systems, the gel structure showed a tendency to break down. Such defects occasionally led to the separation of undissolved components in the system and also often resulted in the desired product being poorly waterproof, and many processes are known from the literature to overcome these disadvantages. Thus, US-PS 3,372,072 describes a method in which et. aqueous explosive is gelled by copolymerizing in situ a mixture of mono- and polyethylenically unsaturated monomers which are soluble in the system, to give products ranging from flowable, yet cohesive, water-resistant gels to rigid, solid, cohesive gels. From the literature, gelled explosives with similar physical properties to those mentioned above can also be mentioned, and described in US-PS 2,826,485, where the gelation is achieved by means of hydrophilic, non-peptisable linear polymers derived from ethylenic monomers and containing carboxyl- or amide groups. In US-PS 3,072,509 a guar resin is used in conjunction with sodium tetraborate. In US-PS 3,202,556 galactomannans are gelled using antimony or bismuth compounds in the presence of alkali. In US-PS 3,312,578, a polysaccharide is reacted with a metal chromate and the cross-linking is reduced by means of an agent derived from oxalic, citric, formic or gluconic acid. US-PS 3,344,004 provides an elastic three-dimensional, non-flowable, gelled explosive comprising a gelling agent consisting of a water-soluble anionic polymer containing carboxylate groups, and a cross-linking agent consisting of a hydroxy compound of aluminum, iron or chromium. In US-PS 3,344,004 it is mentioned that cross-linking agents such as borates are not suitable, as they form gels that are brittle and non-cohesive, and such gels are described as unsatisfactory.

Det fremgår klart av litteraturen at det hittil bare var ansett som fordelaktig og ønsket å fremstille vannholdige gelerte produkter som var sammenhengende og som enten var flytbare eller i stiv, fast tilstand. Dette synspunkt bekreftes av det som uttales i US-PS 3.344.004, som angir at sprø og ikke-sammenhengende geler er utilfredsstillende. It is clear from the literature that until now it was only considered advantageous and desired to produce aqueous gelled products which were cohesive and which were either flowable or in a rigid, solid state. This view is confirmed by the statement in US-PS 3,344,004, which states that brittle and non-cohesive gels are unsatisfactory.

Det er nå funnet at vannholdige ikke-sammenhengende geler, i det følgende betegnet som sprø geler, som tidligere var betraktet som uønskede, har en uventet og overraskende fordelaktig virkning i sprengstoffteknikken når de brukes i form av patroner i hvilke gelen er pakket i en papir-omfattende beholder. It has now been found that aqueous non-cohesive gels, hereinafter referred to as friable gels, which were previously considered undesirable, have an unexpected and surprisingly beneficial effect in explosives technology when used in the form of cartridges in which the gel is packed in a paper -comprehensive container.

Oppfinnelsen tilveiebringer således en fremgangsmåte for patronering av en vannholdig sprengstoffblanding,karakterisert vedat det først fremstilles en sprø, gelert sprengstoffblanding som omfatter minst ett vannløselig, uorganisk, oksygenfrigjørende salt, vann og et syntetisk polymert geleringsmiddel fremstilt in situ, og at produktet deretter pakkes i en beholder som omfatter papir. The invention thus provides a method for cartridgeing an aqueous explosive mixture, characterized in that a friable, gelled explosive mixture is first prepared which comprises at least one water-soluble, inorganic, oxygen-releasing salt, water and a synthetic polymeric gelling agent produced in situ, and that the product is then packed in a container that includes paper.

Oppfinnelsen angår også en patron omfattende en vannholdig sprengstoffblanding,karakterisert vedat blandingen er en sprø, gelert sprengstoffblanding som omfatter minst ett vannløselig, uorganisk, oksygenfrigjørende salt, vann, og et syntetisk, polymert The invention also relates to a cartridge comprising an aqueous explosive mixture, characterized in that the mixture is a friable, gelled explosive mixture comprising at least one water-soluble, inorganic, oxygen-releasing salt, water, and a synthetic, polymeric

geleringsmiddel fremstilt in situ, og ved at blandingen er anbrakt i en papiromfattende beholder. gelling agent produced in situ, and in that the mixture is placed in a container containing paper.

Når man betegner blandingen som sprø, menes det at blan!-J71 dingen lett kan knuses til små stykker eller at den kan gå i stykker. Det vil forstås at avhengig av arten av blandingen vil det forekomme forskjellige sprøhetsgrader, og at graden i hvilken blandingen går When the mixture is described as friable, it is meant that the mixture can easily be crushed into small pieces or that it can break. It will be understood that depending on the nature of the mixture, different degrees of brittleness will occur, and that the degree to which the mixture goes

i stykker vil variere. in pieces will vary.

Arten av det syntetiske, polymere geleringsmiddel er ikke særlig kritisk. Det bør imidlertid være i stand til å danne et produkt ved hjelp av hvilket blandingen blir omdannet til en sprø The nature of the synthetic polymeric gelling agent is not particularly critical. However, it should be able to form a product by which the mixture is converted into a brittle

form. Det kan således bestå f.eks. av et polymer med høy molekyl-. vekt som er i stand til å absorbere eller adsorbere hovedmengden av de andre komponenter av blandingen. Alternativt og fortrinnsvis kan det bestå av et polymert "materiale som er tilstrekkelig kryss-bundet for å gi'en sprø blanding, og generelt sagt er en slik kryss-binding vanligvis av en høyere grad enn den som er nødvendig for dannelse av konvensjonelle sammenhengende geler. Det polymere middel kan hensiktsmessig dannes in situ i blandingen fra syntetisk polymert materiale ved å omsette det polymere materiale med et passende redoks-system. Blant polymere materialer som egner seg til bruk for fremstilling av det syntetiske polymere geleringsmiddel, kan man nevne polymere blandinger,karakterisert vedat den polymere komponent er løselig, i det minste delvis, i et vandig medium og omfatter minst én syntetisk polymer som er løselig i et vandig medium og som stammer fra en monomer som bærer minst én gruppe som er i stand til å reagere med et metallion; eller som kan omdannes til en form hvor den er i stand til å reagere med et metallisk ion. Fortrinnsvis ér den syntetiske polymer en kopolymer eller terpolymer, og polymeren omfatter helst en polymer bestanddel som stammer fra en umettet monomer. Slike polymerer og kopolymerer er beskrevet i australsk patentsøknad nr. 66047/74. De er spesielt fordelaktige som polymert materiale fra hvilket det polymere middel ifølge oppfinnelsen kan fremstilles, og disse polymerer og kopolymerer er inkor-porert i dette middel. Typiske polymere materialer beskrevet i australsk patentsøknad nr. 66047/74, omfatter kopolymerer og terpolymerer som.stammer fra umettede monomerer, såsom akrylamid, vinylpyrrolidon, vinylalkohol, visse umettede syrer, såsom metakrylsyre eller dens derivater såsom dimetylaminoetyl-metakrylat og lignende, og inneholdende en gruppe som er i stand til å reagere med metallioner. Fortrinnsvis er denne gruppe en chelerende eller chelatdannende gruppe, f.eks. en polydentatgruppe, såsom en bi-dentatgruppe. Eksempler av slike grupper omfatter en /3-ketoacyl-oksygruppe, o-hydroksybenzoylgruppe, salicylatgrupper,G!,/3-dihyd-roksy-substituerte grupper, a, /3-dioksimgrupper, tioeddiksyre og estere og etere derav, a-aminosulfonsyre, 8-hydroksykinolin, o-aminofenol, o-nitrof enol, o-aminotiofenol,'etylendiamin, a,/3-di-sekundære aminer av typen RNH-CH2-CH2-NHR, a, /3-ditertiære aminer av typen R2N-CH2-CH2-NR2, a,/3-ditioetere av typen R-S-CH2-<CH>2-s-R, shape. It can thus consist of e.g. of a polymer with a high molecular weight. weight capable of absorbing or adsorbing the bulk of the other components of the mixture. Alternatively and preferably, it may consist of a polymeric material which is sufficiently cross-linked to give a friable mixture, and generally speaking such cross-linking is usually of a higher degree than that required to form conventional cohesive gels . The polymeric agent can conveniently be formed in situ in the mixture from synthetic polymeric material by reacting the polymeric material with a suitable redox system. Among polymeric materials suitable for use in the preparation of the synthetic polymeric gelling agent, mention may be made of polymeric mixtures, characterized in that the polymeric component is soluble, at least partially, in an aqueous medium and comprises at least one synthetic polymer which is soluble in an aqueous medium and which originates from a monomer bearing at least one group capable of reacting with a metal ion; or which can be converted into a form where it is capable of reacting with a metallic ion. Preferably, the synthetic polymer is a copolymer is or terpolymer, and the polymer preferably comprises a polymer component derived from an unsaturated monomer. Such polymers and copolymers are described in Australian Patent Application No. 66047/74. They are particularly advantageous as polymeric material from which the polymeric agent according to the invention can be prepared, and these polymers and copolymers are incorporated into this agent. Typical polymeric materials described in Australian Patent Application No. 66047/74 include copolymers and terpolymers derived from unsaturated monomers, such as acrylamide, vinylpyrrolidone, vinyl alcohol, certain unsaturated acids, such as methacrylic acid or its derivatives such as dimethylaminoethyl methacrylate and the like, and containing a group capable of reacting with metal ions. Preferably, this group is a chelating or chelating group, e.g. a polydentate group, such as a bidentate group. Examples of such groups include a /3-ketoacyl-oxy group, o-hydroxybenzoyl group, salicylate groups, G!, /3-dihydroxy-substituted groups, α, /3-dioxime groups, thioacetic acid and esters and ethers thereof, α-aminosulfonic acid, 8-hydroxyquinoline, o-aminophenol, o-nitroph enol, o-aminothiophenol,'ethylenediamine, a,/3-di-secondary amines of the type RNH-CH2-CH2-NHR, a,/3-ditertiary amines of the type R2N- CH2-CH2-NR2, α,/3-dithioethers of the type R-S-CH2-<CH>2-s-R,

oksalylgruppe, a-hydroksy-oksimgruppe, /3-diketogruppe deriblant mono- og dioksimer og salicylideniminogrupper. oxalyl group, α-hydroxy-oxime group, β-diketo group including mono- and dioximes and salicylidene imino groups.

For å eksemplifisere monomerer som inneholder slike grupper, kan det nevnes at man med fordel kan anvende kopolymerer fremstilt fra spesifikke monomerer, såsom metakryl-hydrazid, akryloyl-iminodieddiksyre, 5-allyloksymetyl-8-kinolinol, N-formylamido-akryl-.syre, 4-cyklopenteir-l,3-dion, diaceton-akrylamid, 3-(2-hydroksy-3-naftoyloksy)-propylakrylat eller (met)-akryloksymetyl-salicylat. Kopolymerer som stammer fra metakryloyl-aceton eller 2-aceto-acetoksyetyl-metakrylat er særlig fordelaktige. Det er ofte fordelaktig å bruke terpolymerer dannet fra de ovenfor nevnte monomerer To exemplify monomers containing such groups, it can be mentioned that copolymers prepared from specific monomers can be advantageously used, such as methacrylic hydrazide, acryloyl iminodiacetic acid, 5-allyloxymethyl-8-quinolinol, N-formylamido-acrylic acid, 4-cyclopenteir-1,3-dione, diacetone acrylamide, 3-(2-hydroxy-3-naphthoyloxy)-propyl acrylate or (meth)-acryloxymethyl salicylate. Copolymers derived from methacryloyl acetone or 2-acetoacetoxyethyl methacrylate are particularly advantageous. It is often advantageous to use terpolymers formed from the above-mentioned monomers

og inneholdende som ytterligere komponent én polymer bestanddel som stammer fra en monomer, såsom f.éks. alkylakrylater, alkylmet-akrylater, vinylacetat, vinylpropionat, vinylpyridin, vinyliden-klorid, styren, akrylnitril,. alkylvinyl-etere, allylacetat, dialkyl-maleater og dialkylfumarater. and containing as a further component one polymeric component which originates from a monomer, such as e.g. alkyl acrylates, alkyl methacrylates, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pyridine, vinylidene chloride, styrene, acrylonitrile,. alkyl vinyl ethers, allyl acetate, dialkyl maleates and dialkyl fumarates.

Som typiske eksempler på polymere materialer som kan brukes for fremstilling av det polymere middel ifølge oppfinnelsen, As typical examples of polymeric materials that can be used for the production of the polymeric agent according to the invention,

kan nevnes slike polymerer som polyakrylamid, kopolymerer som stammer fra kombinasjoner av monomerer, f.eks. akrylamid og metakryloyl-aceton, eller fra akrylamid og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat eller fra N-vinylpyrrolidon og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat, eller som stammer fra kombinasjoner av monomerer såsom akrylamid, metakryloyl-aceton og akrylnitril, eller fra akrylamid, 2-acetoacetoksyetylmetakrylat og akrylnitril, eller fra akrylamid, metakryloylaceton og metylmetakrylat eller fra akrylamid, 2-acetoacetoksyetylmetakrylat og vinylacetat eller fra akrylamid, 2-acetoacetoksyetylmetakrylat og metylmetakrylat. mention may be made of such polymers as polyacrylamide, copolymers originating from combinations of monomers, e.g. acrylamide and methacryloyl-acetone, or from acrylamide and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate or from N-vinylpyrrolidone and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, or originating from combinations of monomers such as acrylamide, methacryloyl-acetone and acrylonitrile, or from acrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate and acrylonitrile, or from acrylamide, methacryloylacetone and methyl methacrylate or from acrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate and vinyl acetate or from acrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate and methyl methacrylate.

Det polymere middel brukt ved fremgangsmåten kan også fremstilles fra et syntetisk polymert materiale som er kombinert med andre materialer som er i stand til å danne geler, f.eks. naturlig forekommende harpikser, såsom galaktomannaner hvorav typiske eksempler er guarharpiks eller johannesbrød-harpiks, eller de velkjente biosyntetiske harpikser, f.eks. xantan-harpikser fremstilt ved mikrobe-omdannelse av karbohydrat-materiale, f.eks. harpikser fremstilt fra glukose ved behandling med mikroorganismer av artenXanthomonas, f.eks. plantepatogenet Xanthomonas campestria. Skjønt slike polymere midler kan fremstilles fra blandinger av det syntetiske polymere materiale og harpiks, er det foretrukket å omsette komponentene sammen. Således kan f.eks. en blanding av akrylamid og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat kopodes med harpiksen for å gi en podet kopolymer. The polymeric agent used in the method can also be prepared from a synthetic polymeric material which is combined with other materials capable of forming gels, e.g. naturally occurring resins, such as galactomannans of which typical examples are guar resin or locust bean gum, or the well-known biosynthetic resins, e.g. xanthan resins produced by microbial conversion of carbohydrate material, e.g. resins produced from glucose by treatment with microorganisms of the species Xanthomonas, e.g. the plant pathogen Xanthomonas campestria. Although such polymeric agents can be prepared from mixtures of the synthetic polymeric material and resin, it is preferred to react the components together. Thus, e.g. a mixture of acrylamide and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate is co-grafted with the resin to give a graft copolymer.

Som nevnt ovenfor, kan det polymere middel brukt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fremstilles fra syntetisk polymert materiale ved å omsette det polymere materiale med et passende redoks-system. Under den forutsetning at redoks-systemet eller et produkt som stammer fra dette system, inneholder et metallion eller et metallion-kompleks som er i stand til å reagere med det polymere materiale, er arten av det anvendte redoks-system ikke særlig kritisk. Blant oksyderende materialer som kan brukes i et slikt redoks-system kan nevnes f.eks. kromforbindelser, såsom natrium-eller kaliumbikrornat, natrium-, kalium-, barium-, sink- eller ammo-niumkromat, blyacetat, hydrogenperoksyd eller persulfater, f.eks. natriumpersulfat. Blant egnede reduserende midler for redoks-systemet kan nevnes f.eks. ferroforbindelser, såsom ferroklorid, -glukonat eller -laktat, tinn(II)forbindelser, f.eks. tinn(Il)-klorid, selen(II)forbindelser, f.eks. selen(II)dioksyd, arsen(III)-forbindelser, f.eks. arsen(III)oksyd, antimon(lll)forbindelser, f.eks. kaliumantimontartrat, derivater av karbaminsyre, f.eks. urea og tiourea, natriumtiosulfat eller dikarboksylsyrer, såsom fumar-, malein- eller malonsyre. Ved enkle forsøk kan man finne et passende utvalg av komponenter for redoks-systemet for et bestemt formål. Graden av sprøheten av blandingen kan også ytterligere reguleres, f.eks. ved å variere mengdeforholdet mellom det polymere materiale og mengden av redoks-systemet, ved å variere forholdet mellom komponentene av redoks-systemet eller ved å regulere tempe-raturen eller pH-verdier av det vannholdige system for hvilket fremgangsmåten brukes. Gode produkter kan oppnås når det polymere materiale utgjør opptil ca. 10 vektprosent av vekten av det vannholdige system. Vanligvis utgjør det polymere materiale fra ca. As mentioned above, the polymeric agent used in the method according to the invention can be produced from synthetic polymeric material by reacting the polymeric material with a suitable redox system. Under the assumption that the redox system or a product originating from this system contains a metal ion or a metal ion complex capable of reacting with the polymeric material, the nature of the redox system used is not particularly critical. Among oxidizing materials that can be used in such a redox system can be mentioned e.g. chromium compounds, such as sodium or potassium bicarbonate, sodium, potassium, barium, zinc or ammonium chromate, lead acetate, hydrogen peroxide or persulphates, e.g. sodium persulfate. Suitable reducing agents for the redox system include e.g. ferrous compounds, such as ferrous chloride, -gluconate or -lactate, tin(II) compounds, e.g. tin(II) chloride, selenium(II) compounds, e.g. selenium(II) dioxide, arsenic(III) compounds, e.g. arsenic(III) oxide, antimony(III) compounds, e.g. potassium antimony tartrate, derivatives of carbamic acid, e.g. urea and thiourea, sodium thiosulphate or dicarboxylic acids, such as fumaric, maleic or malonic acid. By simple experiments, a suitable selection of components for the redox system can be found for a specific purpose. The degree of brittleness of the mixture can also be further regulated, e.g. by varying the quantity ratio between the polymeric material and the quantity of the redox system, by varying the ratio between the components of the redox system or by regulating the temperature or pH values of the aqueous system for which the method is used. Good products can be obtained when the polymeric material amounts to approx. 10 percent by weight of the weight of the aqueous system. Generally, the polymeric material makes up from approx.

0,1 til 5 vektprosent, fortrinnsvis fra 0,15 til 2 vektprosent, 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.15 to 2% by weight,

f.eks. fra 0,2 til 0,5 vektprosent av vekten av det vannholdige system. Forholdet av mengden av polymert materiale til mengden av redoksmateriale i det vannholdige system vil til en viss grad være avhengig av arten av komponenter og den ønskede sprøhetsgrad. e.g. from 0.2 to 0.5 percent by weight of the weight of the aqueous system. The ratio of the amount of polymeric material to the amount of redox material in the aqueous system will to some extent depend on the nature of the components and the desired degree of brittleness.

Dette forhold kan bestemmes ved enkle forsøk. Det er f.eks. funnet This ratio can be determined by simple experiments. It is e.g. found

at når man bruker et typisk polymert materiale, f.eks. en terpolymer som stammer fra akrylamid, metakryloylaceton og akrylnitril i et molforhold på ca. 95:2,5:2,5, kan vektforholdet mellom det that when using a typical polymeric material, e.g. a terpolymer originating from acrylamide, methacryloylacetone and acrylonitrile in a molar ratio of approx. 95:2.5:2.5, the weight ratio between it can

polymere materiale og redoksmaterialet hensiktsmessig ligge innen- polymeric material and the redox material appropriately lie within

for grenser av 1:0,025 til 1:10 og fortrinnsvis fra 1:1 til 1:5. for limits of 1:0.025 to 1:10 and preferably from 1:1 to 1:5.

Beholderen kan fremstilles fra arket ved bretting, f.eks. kan arket formes til en sylinder med overlappende sider, idet endene holdes sammen ved f.eks. krymping. Nitroglycerol-patroner fremstilles vanligvis ved hjelp av denne metode, og apparater og metoder for patronering av nitroglycerol er velkjente for fagfolk. The container can be produced from the sheet by folding, e.g. the sheet can be shaped into a cylinder with overlapping sides, the ends being held together by e.g. shrinkage. Nitroglycerol cartridges are usually prepared by this method, and apparatus and methods for cartridged nitroglycerol are well known to those skilled in the art.

Som typiske eksempler på slike apparater kan nevnes de velkjente patroneringsmaskiner, betegnet vanligvis som Rollex maskiner eller duPont maskiner. As typical examples of such devices can be mentioned the well-known cartridge machines, usually referred to as Rollex machines or duPont machines.

I Rollex maskinen anbringes sprengstoffet i kontakt med arket, og arket bjfettes rundt sprengstoffet for å danne patronen, In the Rollex machine, the explosive is placed in contact with the sheet, and the sheet is wrapped around the explosive to form the cartridge,

og tilslutt krymper man endene av patronen. I duPont maskinen for-håndsdanner man et patronhus med en åpen ende, en sprengstoffblanding anbringes i patronhuset, og den åpne ende av den således dannede patron blir lukket ved krymping. Andre arter av apparater vil være selvsagt for fagfolk på området pakking av nitroglycerol-sprengstoffer. and finally the ends of the cartridge are crimped. In the duPont machine, a cartridge case with an open end is pre-formed, an explosive mixture is placed in the cartridge case, and the open end of the cartridge thus formed is closed by shrinking. Other types of apparatus will be obvious to professionals in the field of packing nitroglycerol explosives.

Arten av arket av ikke-elastisk, bøyelig materiale er The nature of the sheet of non-elastic, pliable material is

ikke kritisk. Med ikke-elastisk, bøyelig materiale forstås her et materiale av den såkalte "dead-fold"-type, dvs. et materiale som kan bøyes eller brettes, og hvor de bøyede eller brettede steder forblir når formningstrykket utløses. Et typisk eksempel på et slikt materiale er aluminiumfolie. not critical. By non-elastic, bendable material is understood here a material of the so-called "dead-fold" type, i.e. a material that can be bent or folded, and where the bent or folded places remain when the forming pressure is released. A typical example of such a material is aluminum foil.

Materialer brukt for pakking av nitroglycerol-sprengstoffer kan brukes til å danne patroner ifølge oppfinnelsen. Materials used for packing nitroglycerol explosives can be used to form cartridges according to the invention.

Typiske eksempler på slike beholdere er de som er fremstilt av belagt papir eller kartong som er vokset eller lakkert, eller på hvilke man har anbrakt et belegg av plastmateriale, f.eks. av polyvinylidenklorid. Beholderne kan fremstilles fra papir-baserte materialer i form av enkle ark eller laminater. De papir-.baserte materialer kan eventuelt være fargebehandlet, f.eks. med fargestoffer eller pigmenter. Patroner av sprengstoffblandinger fremstilt ved hjelp av den ovenfor beskrevne prosess, var lagret i lengre tid, f.eks. i 6 måneder, uten at blandingen sondret seg ut fra beholderen. Dette er i strid med det som skjer ved de tidligere kjente sammenhengende vannholdige sprengstoffer, som meget lett son-drer seg ut fra patroner brukt konvensjonelt for nitroglycerol-baserte sprengstoffer, og som derfor bare kan patroneres hvis man bruker en dyrere plast, f.eks. polyetylen eller polyetylentereftalat som patronmateriale. Til og med når man utfører en slik patronering, er det vanskelig og kjanskje umulig å utføre en slik behandling i teknisk målestokk ved hjelp av mekaniske midler, ved å bruke f.eks. metoder og apparater som brukes konvensjonelt for å pakke patron-sprengstoffer basert på nitroglycerol, fordi de reologiske egenskaper til ikke-sprø, vannholdige sprengstoffer ikke gjør dem egnet for slike pakkemetoder. Typical examples of such containers are those made from coated paper or cardboard that has been waxed or varnished, or on which a coating of plastic material has been placed, e.g. of polyvinylidene chloride. The containers can be made from paper-based materials in the form of single sheets or laminates. The paper-based materials can optionally be colour-treated, e.g. with dyes or pigments. Cartridges of explosive mixtures produced using the process described above were stored for a longer time, e.g. for 6 months, without the mixture separating from the container. This is contrary to what happens with the previously known cohesive aqueous explosives, which very easily separate from cartridges used conventionally for nitroglycerol-based explosives, and which can therefore only be cartridged if a more expensive plastic is used, e.g. . polyethylene or polyethylene terephthalate as cartridge material. Even when carrying out such a cartridge, it is difficult and perhaps impossible to carry out such a treatment on a technical scale by means of mechanical means, using e.g. methods and apparatus conventionally used for packing cartridge explosives based on nitroglycerol, because the rheological properties of non-brittle, aqueous explosives do not make them suitable for such packing methods.

Tidligere er det i beskrivelsen nevnt midler ved hjelp av hvilke et syntetisk polymert geleringsmiddel kan fremstilles. I de tilfeller hvor dette middel fremstilles ved å reagere det syntetiske polymere materiale av australsk patentsøknad nr. 66047/74 med et redoks-system, er såvel fremgangsmåten som det fremstilte produkt ikke kjent tidligere. Mens søkeren i australsk patentsøknad nr. 66047/74 har beskrevet nye polymere materialer som kan omdannes til gelform .ved å reagere de polymere materialer i et vandig medium med et metallion, angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte ved hvilken geleringsgraden av nevnte polymere materialer i et vannholdig system lettere kan reguleres dersom disse materialer blir om-satt med kjemikalier som danner et redoks-system, som beskrevet ovenfor. Earlier in the description, means were mentioned with the help of which a synthetic polymeric gelling agent can be produced. In those cases where this agent is produced by reacting the synthetic polymeric material of Australian patent application No. 66047/74 with a redox system, both the method and the product produced have not been previously known. While the applicant in Australian patent application no. 66047/74 has described new polymeric materials which can be converted into gel form by reacting the polymeric materials in an aqueous medium with a metal ion, the present invention relates to a method in which the degree of gelation of said polymeric materials in an aqueous system can be more easily regulated if these materials are reacted with chemicals that form a redox system, as described above.

Således angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for gelering av de syntetiske polymere materialer beskrevet i australsk patent-søknad nr. 66047/7 4, og fremgangsmåten erkarakterisert vedat man blander vann, det polymere materiale og minst to forbindelser som sammen danner et redoks-system, hvor redoks-systemet eller et produkt eller flere produkter som er avledet fra dette, omfatter minst ett metallion som er i stand til.å reagere med det polymere materialé. Thus, the invention relates to a method for gelling the synthetic polymeric materials described in Australian patent application no. 66047/74, and the method is characterized by mixing water, the polymeric material and at least two compounds which together form a redox system, where redox - the system or a product or products derived from it, comprises at least one metal ion capable of reacting with the polymeric material.

Den ovenfor beskrevne geleringsprosess er meget fordelaktig når det gjelder fremstilling av gelerte vannholdige systemer, særlig systemer som inneholder en elektrolytt. Ved passende valg av det polymere materiale og av komponenter av redoks-systemet, er det fremstilt en rekke geler avledet fra vannholdige systemer i hvilke gelene dannes i løpet av forskjellige tidsrom, fra noen få minutter til flere timer etter at komponentene av redoks-systemet er tilsatt til det vannholdige system. Ifølge en utførelsesform av oppfinnelsen tilveiebringes således en gel av et vannholdig system, fortrinnsvis et system som inneholder en elektrolytt,karakterisert vedat gelen omfatter et reaksjonsprodukt som stammer fra minst ett syntetisk polymert materiale som beskrevet i australsk patentsøknad nr. 66047/74, og et redoks-system som beskrevet ovenfor. The gelation process described above is very advantageous when it comes to the production of gelled aqueous systems, especially systems containing an electrolyte. By appropriate selection of the polymeric material and of the components of the redox system, a variety of gels derived from aqueous systems have been prepared in which the gels are formed during different periods of time, from a few minutes to several hours after the components of the redox system are added to the aqueous system. According to one embodiment of the invention, a gel is thus provided of an aqueous system, preferably a system containing an electrolyte, characterized in that the gel comprises a reaction product originating from at least one synthetic polymeric material as described in Australian patent application no. 66047/74, and a redox system as described above.

Den ovenfor beskrevne geleringsprosess kan brukes for fremstilling av sprengstoffblandinger, f.eks. gelerte vannholdige sprengstoffer. En ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen omfatter således en gelert, vannholdig sprengstoffblandingkarakterisert vedat den inneholder minst ett vannløselig, uorganisk, oksygenfrigjørende salt, vann, minst ett brensel, og et geleringsmiddel omfattende et reaksjonsprodukt som er avledet fra minst ett syntetisk polymert materiale som beskrevet i australsk patentsøk- The gelation process described above can be used for the production of explosive mixtures, e.g. gelled aqueous explosives. A further embodiment of the invention thus comprises a gelled, aqueous explosive mixture characterized in that it contains at least one water-soluble, inorganic, oxygen-releasing salt, water, at least one fuel, and a gelling agent comprising a reaction product derived from at least one synthetic polymeric material as described in Australian patent application -

nad nr. 66047/74 og et redoks-system som beskrevet ovenfor. nad no. 66047/74 and a redox system as described above.

Avhengig av mengdeforholdet av komponenter i de ovenfor nevnte sprengstoffblandinger og av arten av geleringsmidlet kan man oppnå forskjellige geleringsgrader og danne produkter med forskjellig konsistens, fra pumpbare produkter til meget sprø produkter og til svakt sammenhengende produkter. Depending on the quantity ratio of components in the above-mentioned explosive mixtures and on the nature of the gelling agent, different degrees of gelation can be achieved and products with different consistencies can be formed, from pumpable products to very brittle products and to weakly cohesive products.

De oksygenfrigjørende salter som kan brukes i sprengstoff-blandingene er konvensjonelle typer som vanligvis brukes i de såkalte oppslemmede sprengstoffer. De kan således f.eks. bestå av uorganiske nitrater, klorater og perklorater og blandinger derav. The oxygen-releasing salts that can be used in the explosive mixtures are conventional types that are usually used in the so-called slurry explosives. They can thus e.g. consist of inorganic nitrates, chlorates and perchlorates and mixtures thereof.

Det foretrekkes å velge de oksygenfrigjørende salter fra nitrater av alkali- og jordalkalimetaller eller ammonium, og blant disse foretrekkes natriumnitrat, kalsiumnitrat og ammoniumnitrat. Mengden av det oksygenfrigjørende salt i sprengstoffblandinger fremstilt ifølge oppfinnelsen er ikke kritisk, og det er funnet at blandinger inneholdende mengder av oksygenfrigjørende salter fra 50 til 90 vektprosent beregnet på vekten av hele blandingen, er tilfredsstillende, og mengder fra 65 til 85 vektprosent er foretrukket. Partik-kelstørrelsen og formen av det oksygenfrigjørende salt er ikke kritisk, og den er velkjent fra ammoniumnitrat-fremstillingstek-nikken. Pulvere og små partikler er tilfredsstillende. It is preferred to select the oxygen releasing salts from nitrates of alkali and alkaline earth metals or ammonium, and among these sodium nitrate, calcium nitrate and ammonium nitrate are preferred. The amount of the oxygen-releasing salt in explosive mixtures prepared according to the invention is not critical, and it has been found that mixtures containing amounts of oxygen-releasing salts from 50 to 90 percent by weight calculated on the weight of the entire mixture are satisfactory, and amounts from 65 to 85 percent by weight are preferred. The particle size and shape of the oxygen releasing salt is not critical and is well known from the ammonium nitrate manufacturing art. Powders and small particles are satisfactory.

Med brensler eller brennstoffer i disse gelerte blandinger menes stoffer som er stabile i slike sprengstoffblandinger, dvs. at stoffet før detoneringen, under fremstillingen og lagringen, er kjemisk inert overfor systemet. Nevnte stoffer må være brennbare, Fuels or fuels in these gelled mixtures mean substances that are stable in such explosive mixtures, i.e. that the substance before detonation, during production and storage is chemically inert to the system. Said substances must be flammable,

og deres fysiske karakter bør være slik at de kan innføres i blandingen på en slik måte at de er ensartet fordelt i blandingen. Slike.brensler er velkjente for fagfolk, og de kan være organiske eller uorganiske og kan også stamme fra dyr eller planter. and their physical nature should be such that they can be introduced into the mixture in such a way that they are uniformly distributed in the mixture. Such fuels are well known to those skilled in the art, and they may be organic or inorganic and may also originate from animals or plants.

Brensler brukt i blandinger fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan være f.eks. selveksploderende brensler, ikke-eksploderende karbonholdige, ikke-metalliske og metalliske Fuels used in mixtures produced by the method according to the invention can be e.g. self-exploding fuels, non-explosive carbonaceous, non-metallic and metallic

brensler eller blandinger av disse brenseltyper. De kan varieres fuels or mixtures of these fuel types. They can be varied

i stor utstrekning. Eksempler på selveksploderende brensler omfatter ett eller flere organiske nitrater, nitroforbindelser og nitraminer, såsom trinitrotoluen, cyklotri- (eller tetra-), metylentri- (eller tetra-)-nitramin, tetryl, pentaerytritol-tetra-nitrat, nitrocellulose og nitrostivelse av sprengstoff-kvalitet. to a large extent. Examples of self-exploding fuels include one or more organic nitrates, nitro compounds and nitramines, such as trinitrotoluene, cyclotri- (or tetra-), methylene tri- (or tetra-) nitramine, tetryl, pentaerythritol tetra-nitrate, nitrocellulose and nitrostarch of explosives quality.

Det selveksploderende brensel kan f.eks. være i velkjent fnokkform, pelletform eller krystallinsk form. Vanligvis kan man bruke opptil 35%, f.eks. fra 10 til 30%, basert på vekten av det selveksploderende brensel. The self-exploding fuel can e.g. be in the well-known flake form, pellet form or crystalline form. Usually you can use up to 35%, e.g. from 10 to 30%, based on the weight of the self-exploding fuel.

Egnede vannløselige brensler er organiske vannløselige stoffer, f.eks. karbohydrater, såsom sukkere og melasser, vannløse-lige alkoholer eller glykoler, klebemidler eller blandinger derav. Fortrinnsvis er mengden av vannløselig brensel i disse blandinger Suitable water-soluble fuels are organic water-soluble substances, e.g. carbohydrates, such as sugars and molasses, water-soluble alcohols or glycols, adhesives or mixtures thereof. Preferably, the amount of water-soluble fuel in these mixtures is

fra 0,8 til 20 vektprosent beregnet på hele blandingen. Mengder fra 2 til 7 vektprosent beregnet på hele blandingen, er foretrukket. from 0.8 to 20 percent by weight calculated on the entire mixture. Amounts from 2 to 7 percent by weight calculated on the entire mixture are preferred.

Egnede vannuoppløselige eller svakt vannløselige brensler kan velges blant uorganiske materialer, f.eks. svovel, aluminium, silisium, ferrosilisium, ferrofosfor, magnesium, titan, bor, blandinger derav f.eks. blandinger av aluminium med ferrosilisium, eller organiske materialer, f.eks. pulverformede polymere materialer, såsom polyvinylisobutyral, polyuretan, -polystyren, findelt trekull, antrasitt, gilsonitt, asfalt, brenselolje, cellulosematerialer såsom papirmasse, tremasse, tremel eller sagmugg, eller vegetabilske produkter, f.eks. mel, dekstriner, stivelser. Man kan også bruke avfallsprodukter, f.eks. kaffegrut eller brødsmuler. Når dét uorganiske brensel er et metall, er det fortrinnsvis granulert eller pulverformet med en partikkelstørrelse fra grove partikler, f.eks. partikler som holdes tilbake på et 30 mesh sikt, til meget fine partikler, f.eks. partikler som passerer gjennom en 325 mesh sikt. Suitable water-insoluble or slightly water-soluble fuels can be chosen from inorganic materials, e.g. sulphur, aluminium, silicon, ferrosilicon, ferrophosphorus, magnesium, titanium, boron, mixtures thereof, e.g. mixtures of aluminum with ferrosilicon, or organic materials, e.g. powdered polymeric materials, such as polyvinylisobutyral, polyurethane, -polystyrene, finely divided charcoal, anthracite, gilsonite, asphalt, fuel oil, cellulosic materials such as paper pulp, wood pulp, wood flour or sawdust, or vegetable products, e.g. flour, dextrins, starches. You can also use waste products, e.g. coffee grounds or breadcrumbs. When the inorganic fuel is a metal, it is preferably granulated or powdered with a particle size from coarse particles, e.g. particles retained on a 30 mesh sieve, to very fine particles, e.g. particles passing through a 325 mesh sieve.

Dette granulerte eller pulverformede metall kan være i form av at-skilte, regelmessig formede partikler,.men metallpulvere i hvilke metallet er i form av uregelmessig formede partikler eller i fnokkform, eller i form av aggregater av partikler eller fnokker, er og-så tilfredsstillende. Foretrukne brensler er metalliske brensler. Det mest foretrukne metalliske brensel er aluminium. Mengden av This granulated or powdered metal may be in the form of discrete, regularly shaped particles, but metal powders in which the metal is in the form of irregularly shaped particles or flecks, or in the form of aggregates of particles or flecks, are also satisfactory . Preferred fuels are metallic fuels. The most preferred metallic fuel is aluminum. The amount of

vann-uoppløselig eller svakt vannløselig, ikke-metallisk brensel i slike blandinger kan være opptil 10 vektprosent av hele blandingen, water-insoluble or slightly water-soluble non-metallic fuel in such mixtures may be up to 10% by weight of the whole mixture,

og mengder, fra 1 til 5 vektprosent av hele blandingen er foretrukket. and amounts, from 1 to 5 percent by weight of the entire mixture are preferred.

Mengden av metalliske vann-uoppløselige brensler, når de er til The amount of metallic water-insoluble fuels, when present

stede i slike blandinger, kan utgjøre opptil [25 vektprosent,.og mengder fra 0,5 til 20 vektprosent av hele blandingen foretrekkes. present in such mixtures, may be up to [25 percent by weight, and amounts from 0.5 to 20 percent by weight of the entire mixture are preferred.

Mengden av vann i sprengstoffblandingen fremstilt ved fremgangsmåten.ifølge oppfinnelsen bør være tilstrekkelig til å opp-løse i det minste en del av det oksygenfrigjørende salt, i det minste én del, men fortrinnsvis hele det polymere materiale før dets reaksjon med redoks-systemet, og i det minste en del av eventuelt vannløselig brensel som er til stede. Hensiktsmessig kan vannmengden utgjøre fra 5 til 35 vektprosent av hele blandingen, . men vannmengden som er til stede bør ikke være større enn den eksplo- The amount of water in the explosive mixture produced by the method according to the invention should be sufficient to dissolve at least part of the oxygen-releasing salt, at least one part, but preferably all of the polymeric material before its reaction with the redox system, and at least a portion of any water-soluble fuel present. Appropriately, the amount of water can be from 5 to 35 percent by weight of the entire mixture, . but the amount of water present should not be greater than the explo-

sive grense av blandingen. Vanligvis gir vannmengder fra 15 til 25 vektprosent, fortrinnsvis fra 15 til 17 vektprosent av hele blandingen, sprengstoffblandinger som med fordel kan brukes for sprengninger ved hvilke man ønsker å ha et pumpbart, hellbart sprengstoff-materiale. sieve border of the mixture. Generally, amounts of water from 15 to 25 percent by weight, preferably from 15 to 17 percent by weight of the entire mixture, give explosive mixtures which can be advantageously used for blasts in which it is desired to have a pumpable, pourable explosive material.

I løpet av forsøk utført med geleringsprosessen ifølge oppfinnelsen, har man konstatert at sprengstoffblandinger fremstilt ved fremgangsmåten og inneholdende et geleringsmiddel som beskrevet ovenfor, og en vannmengde som utgjør 5 til 14 vektprosent, fortrinnsvis 8 til 11 vektprosent av blandingen, oppviste egenskaper som ikke kunne forut sees. og som var meget uventeidel. Det skulle ventes ut fra erfaring og fra den kjente teknikk at slike blandin- In the course of experiments carried out with the gelation process according to the invention, it has been established that explosive mixtures produced by the method and containing a gelling agent as described above, and an amount of water that constitutes 5 to 14 percent by weight, preferably 8 to 11 percent by weight of the mixture, exhibited properties that could not have been predicted See you. and which was very unexpected. It should be expected from experience and from the known technique that such mixtures

ger burde ha en hellbar og pumpbar karakter, og at deres generelle fysiske utseende burde ha en ikke-sprø eller temmelig gummiaktig konsistens. Det ble overraskende konstatert at slike blandinger var sprø og gikk temmelig lett i stykker.'I deres génerelle utseende og fysiske form lignet de"temmelig visse velkjente, gelerte sprengstoffer som var basert på nitroglycerol. En ytterligere ut-førelsesform av oppfinnelsen tilveiebringer således en gelert vannholdig sprengstoffblanding, omfattende i det minste ett vannløselig, uorganisk, oksygenfrigjørende.salt, i det minste ett brensel, vann i en mengde som utgjør fra 5 til 14 vektprosent, fortrinnsvis fra 8 til 11 vektprosent av blandingen, og et geleringsmiddel omfat- gers should have a pourable and pumpable character, and that their general physical appearance should have a non-brittle or rather rubbery consistency. It was surprisingly found that such mixtures were brittle and broke rather easily. In their general appearance and physical form, they rather resembled certain well-known gelled explosives based on nitroglycerol. A further embodiment of the invention thus provides a gelled aqueous explosive mixture, comprising at least one water-soluble, inorganic, oxygen-releasing salt, at least one propellant, water in an amount comprising from 5 to 14 percent by weight, preferably from 8 to 11 percent by weight of the mixture, and a gelling agent comprising

tende et reaksjonsprodukt som stammer fra minst ett syntetisk polymert materiale, som beskrevet i australsk patentsøknad nr. 66047/74, og minst to forbindelser som sammen danner et redoks-system, og tend a reaction product originating from at least one synthetic polymeric material, as described in Australian Patent Application No. 66047/74, and at least two compounds which together form a redox system, and

hvor redoks-systemet eller et produkt eller flere produkter som er avledet fra dette; omfatter minst ett metallion som er i stand til å reagere med det polymere materiale. where the redox system or a product or products derived from it; comprises at least one metal ion capable of reacting with the polymeric material.

På lignende måte som sprengstoffblandinger ifølge oppfinnelsen som var tidligere beskrevet, oppviste de sprø sprengstoffblandinger som er her beskrevet, en utmerket motstand mot utluting av vannløselige komponenter ved innvirkning av vann. Det er også funnet, at de her beskrevne sprø sprengstoffblandinger egnet seg utmerket for sprengstoffblandinger som kunne brukes som en komponent i den ovenfor beskrevne fremgangsmåte, ved hvilken vannholdige sprengstoffblandinger patroneres i papirholdige beholdere. In a similar way to the explosive mixtures according to the invention that were previously described, the explosive explosive mixtures described here exhibited an excellent resistance to leaching of water-soluble components when exposed to water. It has also been found that the brittle explosive mixtures described here were excellently suited for explosive mixtures which could be used as a component in the above-described method, in which aqueous explosive mixtures are cartridged in paper-containing containers.

Når det er ønsket, kan man tilsette til sprengstoffblandinger fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen andre tilsetninger vanligvis brukt i oppslemmede sprengstoffer. Mengden av disse tilsetninger er angitt i vektdeler pr. 100 vektdeler av slutt-blandingen. Slike tilsetninger kan omfatte f.eks. anti-skummings-midler, f.eks. etylheksanol i mengder fra f.eks. 0 til 0,1 del, overflateaktive midler, f.eks. ikke-ioniske overflateaktive midler såsom alkylenoksyd-kondensatér av fenoler eller amider fra 0 til 5 deler. Om ønsket kan sensibiliseringsmidler i form av en gass eller en gassblanding, f.eks. luft, tilsettes til disse blandinger. Sensibiliseringsmidlet kan således tilsettes innsprøytet eller om-rørt i luft eller gass, eller det kan tilsettes som luft eller gass innkapslet i eller bundet til overflaten av et partikkelformet materiale. Alternativt kan en gass, f.eks. nitrogen eller karbon-dioksyd, utvikles i blandingen ved hjelp av kjente midler. Enn-videre kan andre sensibiliseringsmidler i form av organiske materialer, såsom aminer eller glykoler, f.eks. etylenglykolmononitrat, eller i form av modifiserte metallpulvere, tilsettes til sprengstof fblandingen. Slike modifiserte metallpulvere omfatter f.eks. reaksjonsproduktet av aluminiumpulver med harpikssyrer, harpiks eller dens derivater. Om ønsket kan man også.tilsette til sprengstof fblandingen ytterligere geleringsmidler som allerede er kjent i teknikken. Slike sprengstoffblandinger kan fremstilles på kon-vensjonell måte. Således er det f.eks. fordelaktig å fremstille en forhåndsblanding av oksygenfrigjørende salter og vann-uoppløselige brensler, dersom slike brensler brukes. Til denne forhåndsblanding kan deretter tilsettes en vandig løsning omfattende størsteparten av vann i hvilken eventuelle vannløselige brensler, dersom slike brukes, og det polymere materiale har vært tidligere oppløst, for å danne en blanding. En vandig løsning av redoksforbindelser i resten av vannet kan deretter tilsettes til og blandes sammen med den ovenfor beskrevne blanding, slik at det dannes et gelert produkt. When desired, other additives usually used in slurried explosives can be added to explosive mixtures produced by the method according to the invention. The amount of these additives is stated in parts by weight per 100 parts by weight of the final mixture. Such additions may include e.g. anti-foaming agents, e.g. ethylhexanol in quantities from e.g. 0 to 0.1 part, surfactants, e.g. nonionic surfactants such as alkylene oxide condensates of phenols or amides from 0 to 5 parts. If desired, sensitizing agents in the form of a gas or a gas mixture, e.g. air, is added to these mixtures. The sensitizing agent can thus be added injected or stirred in air or gas, or it can be added as air or gas encapsulated in or bound to the surface of a particulate material. Alternatively, a gas, e.g. nitrogen or carbon dioxide, is developed in the mixture using known means. Furthermore, other sensitizing agents in the form of organic materials, such as amines or glycols, e.g. ethylene glycol mononitrate, or in the form of modified metal powders, is added to the explosive mixture. Such modified metal powders include e.g. the reaction product of aluminum powder with resin acids, resin or its derivatives. If desired, additional gelling agents that are already known in the art can also be added to the explosive mixture. Such explosive mixtures can be produced in a conventional manner. Thus, it is e.g. advantageous to prepare a premix of oxygen-releasing salts and water-insoluble fuels, if such fuels are used. To this premix can then be added an aqueous solution comprising the majority of water in which any water-soluble fuels, if such are used, and the polymeric material have previously been dissolved, to form a mixture. An aqueous solution of redox compounds in the rest of the water can then be added to and mixed together with the mixture described above, so that a gelled product is formed.

Et annet eksempel på en arbeidsmåte for å fremstille sprengstoffblandingen ifølge oppfinnelsen omfatter fremstilling av en vandig løsning som inneholder et passende polymert materiale og en reduserende komponent av et passende redoks-system, en del av det oksygenfrigjørende salt, og vannløselig brenselmateriale dersom man bruker et slikt materiale. Til denne oppløsning kan deretter tilsettes resten av det oksygenfrigjørende salt, vann-uoppløselig brenselmateriale dersom det brukes, og den oksyderende komponent av redoks-systemet. Den således fremstilte blanding blir deretter om-rørt for å danne en ensartet blanding. I en modifikasjon av denne metode er det av og til fordelaktig å tilsette bare en del av vann-uoppløselig brensel, f.eks, en del av metallisk brensel til blandingen før man innfører den oksyderende komponent og etter en for-håndsgående preliminær blanding, for deretter å tilsette resten av det vann-uoppløselige brensel før den resulterende blanding utset- Another example of a working method for producing the explosive mixture according to the invention comprises the production of an aqueous solution containing a suitable polymeric material and a reducing component of a suitable redox system, part of the oxygen-releasing salt, and water-soluble fuel material if one uses such material. The remainder of the oxygen-releasing salt, water-insoluble fuel material if used, and the oxidizing component of the redox system can then be added to this solution. The mixture thus prepared is then stirred to form a uniform mixture. In a modification of this method, it is sometimes advantageous to add only a portion of water-insoluble fuel, e.g., a portion of metallic fuel to the mixture before introducing the oxidizing component and after a preliminary preliminary mixing, for then adding the remainder of the water-insoluble fuel before the resulting mixture is exposed to

tes for en endelig blandingsbehandling. tested for a final mixing treatment.

Mengden av geleringsmidlet i slike sprengstoffblandinger The amount of the gelling agent in such explosive mixtures

kan hensiktsmessig utgjøre fra 0,1 til 5 vektprosent og vanligvis fra 0,2 til 3 vektprosent av blandingen. Slike blandinger, omfattende geleringsmidler ifølge oppfinnelsen, lar seg lettere fremstille enn lignende, tidligere kjente blandinger, da geleringsmid-lene blir dannet in situ fra vannløselige komponenter for å danne en grunnmasse. I motsetning til kjente blandinger som f.eks. may conveniently comprise from 0.1 to 5% by weight and usually from 0.2 to 3% by weight of the mixture. Such mixtures, comprising gelling agents according to the invention, can be prepared more easily than similar, previously known mixtures, as the gelling agents are formed in situ from water-soluble components to form a base mass. In contrast to known mixtures such as e.g.

bruker guarharpiks, trenges ingen forhydratisering av geleringsmidler. Dessuten er de ovenfor beskrevne sprengstoffblandinger merkbart overlegne sammenlignet med tidligere kjente blandinger når det gjelder deres motstand mot dekomponering under lagringen og motstand mot utlutning av komponenter når blandingen er i berøring med vandige media, f.eks. når den er i kontakt med vann i et borehull i hvilket den brukes for sprengning,' og blandingene har således til-latt å forbedre de kjente sprengningsprosesser. Ved hjelp av de ovenfor beskrevne sprengstoffblandinger er det nå mulig å utføre sprengninger i områder hvor man hittil, på grunn av nærværet av vann i disse områder, var avskåret fra å detonere vannholdige sprengstof fblandinger . Videre utgjør den ovenfor beskrevne fremgangsmåte ved hvilken vannholdige sprengstoffblandinger kan patroneres i papir-baserte beholdere og de ved fremgangsmåten fremstilte patroner, ét\ viktig fremskritt av teknikkens stand når det gjelder sprengstoffer, da de skaffer et trygt alternativ til de mer risikobetonte, kjente nitroglycerol-sprengstoffer. uses guar resin, no pre-hydration of gelling agents is needed. Moreover, the above-described explosive compositions are noticeably superior to previously known compositions in terms of their resistance to decomposition during storage and resistance to leaching of components when the composition is in contact with aqueous media, e.g. when it is in contact with water in a borehole in which it is used for blasting,' and the mixtures have thus made it possible to improve the known blasting processes. With the help of the above-described explosive mixtures, it is now possible to carry out blasts in areas where, due to the presence of water in these areas, you were previously prevented from detonating aqueous explosive mixtures. Furthermore, the above-described method by which aqueous explosive mixtures can be cartridged in paper-based containers and the cartridges produced by the method constitute an important advance in the state of the art with regard to explosives, as they provide a safe alternative to the more risky, known nitroglycerol- explosives.

Oppfinnelsen er i det følgende illustrert, men ikke be-grenset, av eksempler i hvilke alle deler og prosenter er vektdeler og vektprosenter, dersom ikke noe annet er nevnt. In the following, the invention is illustrated, but not limited, by examples in which all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight, if nothing else is mentioned.

Eksempler 1 - 14 Examples 1 - 14

Disse eksempler viser en fremgangsmåte ved hvilken en sprengstoffblanding kan omdannes til gelert form i forskjellig grad. These examples show a method by which an explosive mixture can be converted into a gelled form to varying degrees.

I en blandeinnretning som konvensjonelt brukes for fremstilling av sprengstoffblandinger, dannes en første blanding bestående av: og en mengde angitt i tabell I av en terpolymer avledet fra akrylamid, metakryloyl-aceton og akrylnitril i et molforhold på 95:2,5:2,5, sammen med komponenten eller komponenter av redoks-systemet andre enn natriumbikromat, som angitt i tabell I. I denne første blanding ble deretter innført en annen blanding bestående av: In a mixing device conventionally used for the production of explosive mixtures, a first mixture is formed consisting of: and an amount indicated in Table I of a terpolymer derived from acrylamide, methacryloyl acetone and acrylonitrile in a molar ratio of 95:2.5:2.5 , together with the component or components of the redox system other than sodium bichromate, as indicated in Table I. Into this first mixture was then introduced another mixture consisting of:

Til den resulterende blanding ble deretter tilsatt i 20 deler vann de mengder av natriumbikromat som er angitt i tabell I under overskriften "redoks-system". Blandingen ble blandet sammen i 1 minutt og man lot den stå ved 25°C. Tiden som er nødvendig for at blandinger blir omdannet til gel er angitt i tabell III. To the resulting mixture was then added in 20 parts of water the amounts of sodium bichromate indicated in Table I under the heading "redox system". The mixture was mixed together for 1 minute and allowed to stand at 25°C. The time required for mixtures to be converted to gel is given in Table III.

Det atomiserte aluminium var i form av et pulver hvis hovedmengde kunne passere gjennom en 200 mesh sikt. Det var til-gjengelig i handelen under betegnelsen "aluminiumpulver 125" fra Alcoa of Australia Limited, The atomized aluminum was in the form of a powder whose bulk could pass through a 200 mesh sieve. It was commercially available under the designation "aluminium powder 125" from Alcoa of Australia Limited,

jfejfe jfejfe

Det malingsfine aluminium var i form av et pulver hvis hovedmengde kunne passere gjennom en 325 mesh sikt, og det var til-gjengelig fra Alcoa of Australia Limited under betegnelsen "aluminiumpulver nr. 408". The paintable aluminum was in the form of a powder the bulk of which could pass through a 325 mesh sieve and was available from Alcoa of Australia Limited under the designation "aluminium powder No. 408".

Bemerkninger til tabell I: Notes to Table I:

(1) I eksempel 2 ble ytterligere 2 deler av guarharpiks dispergert i blandingen. (2) I eksempel 8 ble tiourea utelatt fra den første blanding og ble tilsatt til blandingen samtidig med natriumbikromat. (3) I eksempel 13 ble pH av blandingen innstilt til 4,5 før tilsetningen av natriumbikromat. (1) In Example 2, a further 2 parts of guar resin were dispersed in the mixture. (2) In Example 8, thiourea was omitted from the first mixture and was added to the mixture simultaneously with sodium bichromate. (3) In Example 13, the pH of the mixture was adjusted to 4.5 before the addition of sodium bichromate.

De således fremstilte produkter var i form av sammenbryt-bare, sprø geler som oppviste én utmerket motstandsevne mot utluting av vannoppløselige komponenter når de var neddyppet i vann. Mot-standsevnen mot utluting av de vannoppløselige komponenter av blandingen under innvirkning av vann ble undersøkt på følgende måte. The products thus produced were in the form of collapsible, brittle gels which exhibited excellent resistance to leaching of water-soluble components when immersed in water. The resistance to leaching of the water-soluble components of the mixture under the influence of water was examined in the following manner.

En mengde av blandingen som har gelert i 24 timer og som inneholdt 10 g av ammoniumnitrat, ble anbrakt i en trådkurv og suspendert i 200 ml vann ved romtemperatur. Etter 75 minutter ble kurven og dens innhold fjernet fra det vandige medium. Det vandige medium ble deretter omrørt inntil det var homogent, og en 50 ml prøve tatt derav ble analysert på ammoniumnitrat-innhold. Denne metode ble gjentatt etter at geleringen varte i 2 måneder. Prosentmengden av ammoniumnitrat som var igjen i behandlede, typiske■blandinger er angitt i tabell II. A portion of the mixture which had gelled for 24 hours and which contained 10 g of ammonium nitrate was placed in a wire basket and suspended in 200 ml of water at room temperature. After 75 minutes, the basket and its contents were removed from the aqueous medium. The aqueous medium was then stirred until homogeneous, and a 50 ml sample taken from it was analyzed for ammonium nitrate content. This method was repeated after the gelation lasted for 2 months. The percentage of ammonium nitrate remaining in typical treated mixtures is shown in Table II.

Eksempel 15 Example 15

Til 50 deler av en 60%-ig oppløsning av ammoniumnitrat i vann ble tilsatt 100 deler av en vandig 11%-ig oppløsning av ter-polymereh brukt i eksempel 1 - 14, og 2 deler av tiourea. Den resulterende blanding ble omrørt til en homogen løsning og det ble der-til tilsatt under omrøring 6 deler av natriumbikromat oppløst i 12 deler vann. En gel ble dannet etter at den således oppnådde blanding var holdt i 2 timer ved 25°C. To 50 parts of a 60% solution of ammonium nitrate in water were added 100 parts of an aqueous 11% solution of the terpolymer used in examples 1 - 14, and 2 parts of thiourea. The resulting mixture was stirred to a homogeneous solution and 6 parts of sodium dichromate dissolved in 12 parts of water were added to it while stirring. A gel was formed after the mixture thus obtained was kept for 2 hours at 25°C.

Eksempel 16 Example 16

50 deler av en vandig 11%-ig oppløsning av terpolymeren brukt i eksempel 1-14 ble fortynnet med 20 deler vann og til den fortynnede løsning ble tilsatt 2 deler av selendioksyd. Den resulterende blanding ble omrørt for å gi en homogen løsning, og det ble tilsatt under omrøring 1 del av kaliumbikromat. Man lot den således oppnådde blanding stå ved 25°C og det ble konstatert at en gel be-gynte å danne seg etter omtrent 1 time, og at etter 2 timer etter tilsetningen av kaliumbikromat var blandingen i form av en stiv gel. 50 parts of an aqueous 11% solution of the terpolymer used in examples 1-14 were diluted with 20 parts of water and to the diluted solution was added 2 parts of selenium dioxide. The resulting mixture was stirred to give a homogeneous solution, and 1 part of potassium bichromate was added with stirring. The mixture thus obtained was allowed to stand at 25°C and it was established that a gel began to form after about 1 hour, and that after 2 hours after the addition of potassium bichromate the mixture was in the form of a stiff gel.

Eksempel 17 Example 17

I en blandeinnretning brukt konvensjonelt for fremstilling av sprengstoffblandinger, ble fremstilt en blanding ved å blande sammen 320 deler av ammoniumnitrat-pastiller, 110 deler av natriumnitrat og 5 deler tiourea. Til den omrørte blanding ble deretter først tilsatt 67 deler av en vandig løsning som inneholdt 5 deler av en kopolymer avledet fra akrylamid og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat i et molforhold på. 97:3 og deretter 48 deler vann, og den resulterende blanding ble deretter opphetet til en temperatur av 55°C. Til den omrørte blanding ble deretter tilsatt 304 deler av pulverformet ammoniumnitrat, 75 deler av "aluminiumpulver 125", 20 deler av tremel, 30 deler av sukker og 4 deler åv kaliumbikromat. In a mixing device used conventionally for the manufacture of explosive mixtures, a mixture was prepared by mixing together 320 parts of ammonium nitrate lozenges, 110 parts of sodium nitrate and 5 parts of thiourea. To the stirred mixture were then first added 67 parts of an aqueous solution containing 5 parts of a copolymer derived from acrylamide and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate in a molar ratio of 97:3 and then 48 parts of water, and the resulting mixture was then heated to a temperature of 55°C. To the stirred mixture were then added 304 parts of powdered ammonium nitrate, 75 parts of aluminum powder 125, 20 parts of wood flour, 30 parts of sugar and 4 parts of potassium bichromate.

Det resulterende materiale ble lagret i 3j0| minutter og deretter om-rørt i 10 minutter, hvoretter 25 deler av "aluminiumpulver nr. 408" ble innført i materialet ved blanding for å danne en sammenbrytbar, sprø, gelert sprengstoffblanding. En mengde av den således oppnådde sprengstoffblanding ble innført i en patroneringsmaskin av den såkalte "Rollex-type" som er velkjent og konvensjonelt brukt for fremstilling av patroner av nitroglycerol-sprengstoffer. Ved - hjelp av denne maskin ble blandingen innført i sylindriske patroner som hadde en lengde av 20 cm og en diameter av 2,8 cm. Patronene ble dannet av enkelsidefc-j vokset papir som konvensjonelt er brukt under fremstillingen av nitroglycerol-sprengstoffer. Det ble konstatert at patronene kunne initieres ved en temperatur på 10°C ved hjelp av en nr. 6 kobberdetonator. Detonasjonshastighéten var 2700 meter pr. sekund. The resulting material was stored for 3j0| minutes and then stirred for 10 minutes, after which 25 parts of "Aluminum Powder No. 408" was introduced into the material by mixing to form a collapsible, friable, gelled explosive mixture. A quantity of the thus obtained explosive mixture was introduced into a cartridge machine of the so-called "Rollex type" which is well known and conventionally used for the production of cartridges of nitroglycerol explosives. By means of this machine, the mixture was introduced into cylindrical cartridges having a length of 20 cm and a diameter of 2.8 cm. The cartridges were formed from single-sided waxed paper conventionally used in the manufacture of nitroglycerol explosives. It was found that the cartridges could be initiated at a temperature of 10°C using a No. 6 copper detonator. The detonation speed was 2700 meters per second.

Eksempel 18 Example 18

Fremgangsmåten fra eksempel 17 ble gjentatt, unntatt at i det foreliggende eksempel ble Rollex-maskinen erstattet med en patroneringsmaskin av den såkalte duPont-type som er velkjent og konvensjonelt brukt ved fremstillingen av patroner av nitroglycerol-sprengstof fer . Ved hjelp av denne maskin ble det fremstilt en patronert sprengstoffblanding i form av sylindriske patroner som hadde en lengde av 20 cm og en diameter av 2,8 cm og hvor patronene var dannet fra dobbeltsidet vokset papir, konvensjonelt brukt ved fremstilling av nitroglycerol-sprengstoffer. De således oppnådde patroner ble initiert ved en temperatur av 20°C ved hjelp av en nr. 8 aluminium-detonator. En utsondring av sprengstoffblandingen gjennom papiret ble konstatert etter at patronene var lagret i 4 uker. The procedure from example 17 was repeated, except that in the present example the Rollex machine was replaced with a cartridge filling machine of the so-called duPont type which is well known and conventionally used in the production of cartridges of nitroglycerol explosives. Using this machine, a cartridged explosive mixture was produced in the form of cylindrical cartridges having a length of 20 cm and a diameter of 2.8 cm and where the cartridges were formed from double-sided waxed paper, conventionally used in the manufacture of nitroglycerol explosives. The cartridges thus obtained were initiated at a temperature of 20°C by means of a No. 8 aluminum detonator. A discharge of the explosive mixture through the paper was noted after the cartridges had been stored for 4 weeks.

Eksempel 19 Example 19

Fremgangsmåten fra eksempel 17 ble gjentatt, unntatt at kopolymeren av dette eksempel ble erstattet med 5 deler av en terpolymer avledet fra akrylamid, 2-acetoacetoksyetylmetakrylat og akrylnitril i molforholdet 94:3:3. Det voksede papir fra eksempel 17 ble erstattet i foreliggende eksempel med et vokset papir belagt med polyvinylidenklorid. Det . ble således oppnådd detonerbare sprengstoffpatroner som ikke oppviste noen utsondring av sprengstoffblandingen etter at de var lagret ved romtemperatur i 6 måneder. The procedure of Example 17 was repeated, except that the copolymer of this example was replaced by 5 parts of a terpolymer derived from acrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate and acrylonitrile in the molar ratio 94:3:3. The waxed paper from Example 17 was replaced in the present example with a waxed paper coated with polyvinylidene chloride. That. detonable explosive cartridges were thus obtained which did not show any discharge of the explosive mixture after they had been stored at room temperature for 6 months.

Eksempel 20 Example 20

Under konstruksjonen av en drenéringstunnel som hadde en høyde på omtrent 1,5 meter og en gulvbredde på 90 cm.og som befant seg 15 meter under jorden i et kalkbrudd, ble det boret 4 hull med en dybde av 90 cm og en diameter av 3,7 cm i kalkoverflaten. På bunnen av hvert hull ble anbrakt en 10 cm lang patron som var fremstilt som beskrevet i eksempel 17. Sprengstoffblandingen ble med hell detonert i en sprengning ved hjelp av en nr. 8 aluminium-detonator som var forbundet med hver.patron og antent ved hjelp av en sikkerhetslunte. During the construction of a drainage tunnel which had a height of approximately 1.5 meters and a floor width of 90 cm and which was located 15 meters underground in a limestone quarry, 4 holes were drilled with a depth of 90 cm and a diameter of 3 .7 cm in the lime surface. At the bottom of each hole was placed a 10 cm long cartridge prepared as described in Example 17. The explosive mixture was successfully detonated in one blast by means of a No. 8 aluminum detonator which was connected to each cartridge and ignited by of a safety fuse.

Eksempel 21 Example 21

Overflaten av et kalkbrudd ble behandlet ved først å bore The surface of a lime quarry was treated by first drilling

i en fremstikkende del av kalkoverflaten 4 hull med en dybde på in a protruding part of the lime surface 4 holes with a depth of

180 cm og en diameter på 5 cm, idet hullene var anordnet i avstan- 180 cm and a diameter of 5 cm, as the holes were arranged at a distance

der på 180 cm. Deretter innførte man i hvert hull en patron fremstilt som beskrevet i eksempel 17, og til slutt antente man patronene ved hjelp av en med patronene forbundet detoneringslunte. there at 180 cm. A cartridge produced as described in example 17 was then introduced into each hole, and finally the cartridges were ignited by means of a detonation fuse connected to the cartridges.

Eksempel 22 Example 22

Under en grøfteprosess ble borehull med en dybde på 35 cm During a trenching process, boreholes with a depth of 35 cm were made

og en diameter på 3,7 cm boret i en fjelloverflate. I hvert bore- and a diameter of 3.7 cm drilled into a rock surface. In each drill-

hull ble anbrakt en patron med en lengde av 10 cm som var fremstilt som beskrevet i eksempel 17. Hver patron ble detonert ved hjelp av en nr. 8 aluminium-detonator. hole was placed a cartridge with a length of 10 cm which was prepared as described in Example 17. Each cartridge was detonated by means of a No. 8 aluminum detonator.

Eksempel 23 Example 23

6 deler tiourea ble oppløst i 43] deler vann og tilsatt til 60 deler av en vandig 5%-ig oppløsning av en kopolymer avledet fra akrylamid og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat i et molforhold på 99,5:0,5. Til den således dannede løsning ble tilsatt 320 deler av ammoniumnitrat, 110 deler natriumnitrat og 25 deler sukker og den resulterende blanding ble oppvarmet til 60°C inntil komponentene var oppløst. Deretter ble den således erholdte løsning blandet med 310 deler ammoniumnitrat, 75 deler av "aluminiumpulver 125" og 25 deler tremel. Etter at blandingen var homogen, ble det .tilsatt 2,5 deler av natriumbikromat og blandingen ble fortsatt i 5 minutter, hvoretter man tilsatte 25 deler av "aluminiumpulver nr. 408" og fortsatte blandingen i ytterligere 1 minutt. Den resulterende sprø blanding ble patronert ved hjelp av en Rollex-patroneringsmaskin til beholdere laget av sulfittpapir og veiende 63 g pr. m 2, og som var belagt på én side med polyvinylidenklorid og på den annen side med voks. De således fremstilte patroner ble lagret i 3 måneder, og etter denne tid kunne de med hell brukes for sprengning. Man kunne ikke konstatere noen utsondring av blandingen gjennom beholderveggene i løpet av lagringen. 6 parts of thiourea was dissolved in 43] parts of water and added to 60 parts of an aqueous 5% solution of a copolymer derived from acrylamide and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate in a molar ratio of 99.5:0.5. To the solution thus formed were added 320 parts of ammonium nitrate, 110 parts of sodium nitrate and 25 parts of sugar and the resulting mixture was heated to 60°C until the components were dissolved. The solution thus obtained was then mixed with 310 parts of ammonium nitrate, 75 parts of "aluminium powder 125" and 25 parts of wood flour. After the mixture was homogenous, 2.5 parts of sodium bichromate were added and mixing was continued for 5 minutes, after which 25 parts of "Aluminum Powder No. 408" were added and mixing was continued for another 1 minute. The resulting friable mixture was cartridged by means of a Rollex cartridge machine into containers made of sulphite paper weighing 63 g per m 2, and which was coated on one side with polyvinylidene chloride and on the other side with wax. The cartridges thus produced were stored for 3 months, and after this time they could be successfully used for blasting. No secretion of the mixture through the container walls could be observed during storage.

Eksempel 24 Example 24

Fremgangsmåten fra eksempel 23 ble gjentatt, men i foreliggende eksempel ble kopolymer-løsningen av eksempel 23 erstattet The procedure from Example 23 was repeated, but in the present example the copolymer solution of Example 23 was replaced

med 80 deler av en vandig 5%-ig løsning av en kopolymer avledet fra akrylamid og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat i et molprosentforhold på 96:4, det samlede vanninnhold ble økt til 110 deler, mengden av tiourea ble redusert til 5 deler, natriumbikromat ble erstattet med 6 deler av kaliumbikromat og papiret brukt i patronene var et fett--bestandig papir. Man kunne ikke konstatere noen utsondring.fra den sprø blanding under lagringen av de således fremstilte patroner i et tidsrom av 2 måneder. with 80 parts of an aqueous 5% solution of a copolymer derived from acrylamide and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate in a mole percent ratio of 96:4, the total water content was increased to 110 parts, the amount of thiourea was reduced to 5 parts, sodium dichromate was substituted with 6 parts of potassium bichromate and the paper used in the cartridges was a grease-resistant paper. No discharge could be observed from the friable mixture during the storage of the thus produced cartridges for a period of 2 months.

Eksempel 25 Example 25

Metoden fra eksempel 23 ble gjentatt, unntatt at i foreliggende eksempel ble, etter tilsetningen av natriumbikromat og før tilsetningen av "aluminiumpulver 408", tilsatt 1,5 deler av natrium-nitritt. Kopolymer-løsningen fra eksempel 23 ble erstattet med 40 deler av en vandig 5%-ig løsning av en kopolymer avledet fra akrylamid og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat i et molprosentforhold på 97:3. Mengden av tiourea ble økt til 7 deler og den samlede vannmengde var 105 deler. Papiret brukt for fremstilling av patroner var et sulfittpapir veiende 63 g pr. m 2 og vokset på ° begge sider. De således dannede patroner med en diameter av 35 mm ble brukt for å sprenge basaltfjell under tunnelbygging. The method from example 23 was repeated, except that in the present example, after the addition of sodium bichromate and before the addition of "aluminum powder 408", 1.5 parts of sodium nitrite were added. The copolymer solution from Example 23 was replaced with 40 parts of an aqueous 5% solution of a copolymer derived from acrylamide and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate in a mole percent ratio of 97:3. The amount of thiourea was increased to 7 parts and the total amount of water was 105 parts. The paper used for the manufacture of cartridges was a sulphite paper weighing 63 g per m 2 and grew on ° both sides. The thus formed cartridges with a diameter of 35 mm were used to blast basalt rock during tunnel construction.

Eksempel 2 6 Example 2 6

En blanding inneholdende 360 deler ammoniumnitrat, 90 A mixture containing 360 parts of ammonium nitrate, 90

deler natriumnitrat, 30 deler sukker, 8 deler av en terpolymer avledet fra akrylamid, 2-acetoacétoksyetylmetakrylat og akrylnitril i et molprosentforhold på 89:4:7, 1,5 deler av tiourea og 100 deler vann ble oppvarmet under blanding til 70°C. Den resulterende blanding ble deretter avkjølt til 4<0>°C og følgende materialer ble deretter tilsatt til blandingen i følgende rekkefølge: 293 deler av ammoniumnitrat, 35 deler tremel, 65 deler av "aluminiumpulver 125", parts of sodium nitrate, 30 parts of sugar, 8 parts of a terpolymer derived from acrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate and acrylonitrile in a mole percent ratio of 89:4:7, 1.5 parts of thiourea and 100 parts of water were heated with mixing to 70°C. The resulting mixture was then cooled to 4<0>°C and the following materials were then added to the mixture in the following order: 293 parts of ammonium nitrate, 35 parts of wood flour, 65 parts of "aluminum powder 125",

1 del av natriumbikromat og 20 deler av "aluminiumpulver 408". 1 part of sodium bichromate and 20 parts of "aluminum powder 408".

Den resulterende sprø blanding ble patronert i beholdere fremstilt The resulting brittle mixture was cartridged into containers prepared

av papir belagt på én side med polyvinylidenklorid. of paper coated on one side with polyvinylidene chloride.

Eksempel 27 Example 27

Metoden fra eksempel 26 ble gjentatt, men i foreliggende eksempel ble tremel av eksempel 26 erstattet med en blanding av 15 deler av tremel og 20 deler av findelt trekull. The method from example 26 was repeated, but in the present example the wood flour of example 26 was replaced with a mixture of 15 parts of wood flour and 20 parts of finely divided charcoal.

Eksempel 28 Example 28

Metoden fra eksempel 24 ble gjentatt, men tiourea av dette eksempel ble erstattet med 5 deler av selendioksyd. The method of Example 24 was repeated, but the thiourea of this example was replaced by 5 parts of selenium dioxide.

Eksempel 2 9 Example 2 9

Sprengstoffpatroner. ble fremstilt ved hjelp av metoden Explosive cartridges. was produced using the method

fra eksempel 25, men tremel av dette eksempel ble erstattet med 25 deler av stivt polyuretan-skum som var knust til pulverform. from example 25, but the wood flour of this example was replaced with 25 parts of rigid polyurethane foam which had been crushed into powder form.

Eksempel 30 Example 30

Sprengstof-fpatroner ble fremstilt ved h j elp av metoden Explosive cartridges were produced using the method

fra eksempel 25, unntatt' at patronhusene i foreliggende eksempel from example 25, except that the cartridge housings in the present example

var fremstilt av et laminert materiale, omfattende silkepapir veiende 26 g pr. m 2 på hvis ene side var påoført en nitrocelluloselakk i en mengde av 5 g pr. m 2 og hvor den annen side var laminert til en aluminiumfolie som hadde en tykkelse på 0,009 mm. was produced from a laminated material, comprising tissue paper weighing 26 g per m 2 on one side of which a nitrocellulose lacquer was applied in an amount of 5 g per m 2 and where the other side was laminated to an aluminum foil which had a thickness of 0.009 mm.

Eksempel 31 Example 31

Metoden fra eksempel 23 ble gjentatt, unntatt at i foreliggende eksempel ble 6,5 deler av tiourea oppløst i 100 deler vann, mengden av "aluminiumpulver 12 5" ble økt til 90 deler, mengden av "aluminiumpulver 408" ble redusert til 10 deler, og kopoly-merløsningen ble erstattet med 3 deler av polyakrylamid av handels-kvalitet. The method from Example 23 was repeated, except that in the present example 6.5 parts of thiourea were dissolved in 100 parts of water, the amount of "aluminum powder 12 5" was increased to 90 parts, the amount of "aluminum powder 408" was reduced to 10 parts, and the copolymer solution was replaced with 3 parts of commercial grade polyacrylamide.

Eksempel 32 Example 32

Metoden fra eksempel 23 ble gjentatt, unntatt at kopoly-merløsningen av dette eksempel ble erstattet i foreliggende eksempel med 60 deler av en vandig 5%-ig løsning av en kopolymer avledet fra N-vinyl-pyrrolidon og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat i et molprosentforhold på 99,6:0,4. The method of Example 23 was repeated, except that the copolymer solution of this example was replaced in the present example with 60 parts of an aqueous 5% solution of a copolymer derived from N-vinyl-pyrrolidone and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate in a mole percent ratio of 99 ,6:0.4.

Eksempel 33 Example 33

Metoden fra eksempel 23 ble gjentatt, unntatt at tiourea av dette eksempel ble erstattet med 6 deler av urea. The method from Example 23 was repeated, except that the thiourea of this example was replaced by 6 parts of urea.

Eksempel 34 Example 34

En gelert sprengstoffblanding ble fremstilt fra en for-blanding av ammoniumnitrat (648 deler), natriumnitrat (30 deler), aluminiumpuiver (100 deler), sukker (50 deler), vann (65 deler) og tiourea (5 deler), til hvilken deretter ble tilsatt og jevnt sammen-blandet med den resulterende blanding først 100 deler av en vandig 10%-ig løsning av en terpolymer avledet fra akrylamid, metakryloyl-aceton og metylmetakrylat i ét molforhold på 87:3:10>etterfulgt av 2,5 deler.av kaliumbikromat. A gelled explosive mixture was prepared from a premix of ammonium nitrate (648 parts), sodium nitrate (30 parts), aluminum powder (100 parts), sugar (50 parts), water (65 parts) and thiourea (5 parts), to which then was added and uniformly mixed with the resulting mixture first 100 parts of an aqueous 10% solution of a terpolymer derived from acrylamide, methacryloyl acetone and methyl methacrylate in a molar ratio of 87:3:10> followed by 2.5 parts .of potassium bichromate.

Eksempel 35 Example 35

Metoden fra eksempel 23 ble gjentatt, men tiourea av dette eksempel ble erstattet med 5 deler av maleinsyre. The method of Example 23 was repeated, but the thiourea of this example was replaced by 5 parts of maleic acid.

Eksempel 36 Example 36

Metoden fra eksempel 23 ble gjentatt, men tremel av dette The method from example 23 was repeated, but with wood flour

• eksempel ble erstattet med 25 deler av tremasse. • example was replaced with 25 parts of wood pulp.

Eksempel 37 Example 37

En for-blanding ble fremstilt ved å blande sammen 645 deler ammoniumnitrat, 30 deler natriumnitrat, 100 deler av aluminiumpulver og 0,4 deler av tiourea. Til denne for-blanding ble tilsatt 220 deler av en vandig løsning inneholdende 50 deler sukker og 1,5 deler av en terpolymer avledet fra akrylamid, metakryloylaceton og akrylnitril i molforholdet 100:2,5:2,5, og blandingen ble omrørt inntil den dannet en ensartet masse. En oppløsning av 0,3 deler av natriumbikromat i 3 deler vann ble deretter tilsatt til den om-rørte masse og omrøringen ble fortsatt i 5 minutter. Man lot den omrørte blanding stå natten over ved romtemperatur for å danne en gelert, pumpbar, vanntett sprengstoffblanding. A premix was prepared by mixing together 645 parts of ammonium nitrate, 30 parts of sodium nitrate, 100 parts of aluminum powder and 0.4 parts of thiourea. To this premix was added 220 parts of an aqueous solution containing 50 parts of sugar and 1.5 parts of a terpolymer derived from acrylamide, methacryloyl acetone and acrylonitrile in the molar ratio of 100:2.5:2.5, and the mixture was stirred until the formed a uniform mass. A solution of 0.3 parts sodium bichromate in 3 parts water was then added to the stirred mass and stirring was continued for 5 minutes. The stirred mixture was allowed to stand overnight at room temperature to form a gelled, pumpable, waterproof explosive mixture.

Claims (40)

1. Fremgangsmåte for patroneiring av en vannholdig sprengstoffblanding,karakterisert vedat det først fremstilles en sprø, gelert sprengstoffblanding som omfatter minst 50 vekt% vann-løselig, uorganisk oksygenfrigjørende salt, vann og et syntetisk polymert geleringsmiddel fremstilt in situ, og at deretter produktet pakkes i en beholder, som er uforseglet og dannet av et ark av ikke-elastisk, bøyelig materiale.1. Method for cartridgeing an aqueous explosive mixture, characterized in that a friable, gelled explosive mixture is first prepared comprising at least 50% by weight of water-soluble, inorganic oxygen-releasing salt, water and a synthetic polymeric gelling agent produced in situ, and that the product is then packed in a container, which is unsealed and formed from a sheet of non-elastic, flexible material. 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat arket omdannes til en sylindrisk eller tilnærmet sylindrisk beholder, og at etter pakkingen av produktet i beholderen den eller de åpne ender av den således dannede beholder lukkes ved krymping.2. Method as stated in claim 1, characterized in that the sheet is converted into a cylindrical or nearly cylindrical container, and that after packing the product in the container, the open end(s) of the thus formed container are closed by shrinking. 3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat det som ikke-elastisk, bøyelig materiale anvendes bestrøket papir.3. Method as specified in claim 1 or 2, characterized in that coated paper is used as non-elastic, flexible material. 4. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat produktet pakkes mekanisk.4. Method as stated in any of claims 1 to 3, characterized in that the product is packed mechanically. 5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4,karakterisert vedat den mekaniske pakking foregår under anvendelse av midler som er vanlige i produksjonen av sprengstoffpatroner som inneholder et produkt som omfatter nitroglycerol.5. Method as stated in claim 4, characterized in that the mechanical packing takes place using means that are common in the production of explosive cartridges containing a product comprising nitroglycerol. 6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5,karakterisert vedat den mekaniske pakking foregår ved hjelp av en patroneringsmaskin hvorved en sprengstoffblanding plasseres i kontakt med et ark av ikke-elastisk, bøyelig materiale, arket foldes rundt sprengstoffet for dannelse av en patron, og endene av patronen krympes.6. Method as stated in claim 5, characterized in that the mechanical packing takes place using a cartridge machine whereby an explosive mixture is placed in contact with a sheet of non-elastic, flexible material, the sheet is folded around the explosive to form a cartridge, and the ends of the cartridge shrinks. 7. Fremgangsmåte som angitt i krav 5,karakterisert vedat den mekaniske pakking foregår ved hjelp av en patroneringsmaskin hvorVved en patronhylse med en åpen ende forhånds-formes av et ark av ikke-elastisk, bøyelig materiale, en sprengstoffblanding anbringes i patronhylsen, og den åpne ende av den således dannede patron lukkes ved krymping.7. Method as set forth in claim 5, characterized in that the mechanical packing takes place using a cartridge machine where a cartridge case with an open end is pre-formed from a sheet of non-elastic, flexible material, an explosive mixture is placed in the cartridge case, and the open end of the thus formed cartridge is closed by shrinking. 8. Patron som omfatter en vannholdig sprengstoffblanding,karakterisert vedat blandingen er en sprø, gelertsprengstoffblanding som omfatter minst 50 vekt% vannløselig oksygen- frigjørende salt, vann og et syntetisk, polymert geleringsmiddel fremstilt in situ, og ved at blandingen er anbrakt i en beholder som er uforseglet og [dannet av et ark av ikke-elastisk, bøyelig materiale.8. Cartridge comprising an aqueous explosive mixture, characterized in that the mixture is a friable, gelled explosive mixture comprising at least 50% by weight of water-soluble oxygen-releasing salt, water and a synthetic, polymeric gelling agent produced in situ, and in that the mixture is placed in a container which is unsealed and [formed from a sheet of non-elastic, pliable material. 9. Patron som angitt i krav 8,karakterisertved at geleringsmidlet omfatter e\t\ syntetisk polymert materiale som er tverrbundet av et tverrbindingsmiddel..9. Cartridge as stated in claim 8, characterized in that the gelling agent comprises a synthetic polymeric material which is cross-linked by a cross-linking agent. 10. Patron som angitt i krav 9 hvor det polymere materiale er en polymer blanding,karakterisert vedat den polymere komponent er løselig i det minste delvis i et vandig medium og omfatter minst én syntetisk polymer som er løselig i et vandig medium og som stammer fra en monomer som bærer minst én gruppe som er i stand til å reagere med et metallion eller som kan omdannes til en form hvor den er i stand til å reagere med et metallion.10. Cartridge as stated in claim 9 where the polymeric material is a polymeric mixture, characterized in that the polymeric component is soluble at least partially in an aqueous medium and comprises at least one synthetic polymer which is soluble in an aqueous medium and which originates from a monomer bearing at least one group which is capable of reacting with a metal ion or which can be converted into a form in which it is capable of reacting with a metal ion. 11. Patron som angitt i krav 9 eller 10,karakterisert vedat det polymere materiale er en kopolymer.11. Cartridge as stated in claim 9 or 10, characterized in that the polymeric material is a copolymer. 12. Patron som angitt i krav 9 til 11,karakterisert vedat det polymere materiale omfatter en polymer som stammer fra minst én umettet monomer.12. Cartridge as stated in claims 9 to 11, characterized in that the polymeric material comprises a polymer originating from at least one unsaturated monomer. 13. Patron som angitt i krav 12,karakterisertved at monomeren,er akrylamid.13. Cartridge as stated in claim 12, characterized in that the monomer is acrylamide. 14. Patron som angitt i krav 12,karakterisertved at monomeren er utvalgt fra gruppen som består av vinylpyrolidon, vinylalkohol, metakrylsyre og dimetylaminoetylmetakrylat.14. Cartridge as stated in claim 12, characterized in that the monomer is selected from the group consisting of vinylpyrrolidone, vinyl alcohol, methacrylic acid and dimethylaminoethyl methacrylate. 15. Patron som angitt i hvilket som helst av kravene 10 til 14,karakterisert vedat gruppen som er i stand til å reagere-meS\ et metallion, er en chelerende eller chelatdannende gruppe.15. Cartridge as set forth in any one of claims 10 to 14, characterized in that the group capable of reacting with a metal ion is a chelating or chelating group. 16. Patron som angitt i hvilket som helst av kravene 10 til 15,karakterisert vedatPden metallreaktive monomer er utvalgt fra gruppen som består av metakryloylaceton og 2-acetoacetoksyetylmetakrylat. .16. Cartridge as set forth in any one of claims 10 to 15, characterized in that the metal reactive monomer is selected from the group consisting of methacryloyl acetone and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate. . 17. Patron som angitt i hvilket som helst av kravene 11 til 16,karakterisert vedat kopo.lymeren er en terpolymer.17. A cartridge as set forth in any one of claims 11 to 16, characterized in that the copolymer is a terpolymer. 18. Patron som angitt i krav 17,karakterisertved at terpolymeren omfatter en polymer bestanddel som stammer fra en umettet monomer.18. Cartridge as set forth in claim 17, characterized in that the terpolymer comprises a polymeric component originating from an unsaturated monomer. 19. Patron som angitt i krav 18,karakterisertved at den umettede monomer er et alkylmetakrylat.19. Cartridge as stated in claim 18, characterized in that the unsaturated monomer is an alkyl methacrylate. 20. Patron som angitt i krav 18,karakterisertved at den urnettedj^\monomer er akrylnitril.20. Cartridge as stated in claim 18, characterized in that the urnet monomer is acrylonitrile. 21. Patron som angitt i hvilket som helst av kravene 9 til 20,karakterisert vedat tverrbindingsmidlet er et redokssystem, idet minst én komponent i systemet eller et produkt avledet derfra skal inneholde et metallion eller et-metallionkom-pleks som er i stand til å reagere med det polymere materiale.21. Cartridge as stated in any one of claims 9 to 20, characterized in that the cross-linking agent is a redox system, wherein at least one component of the system or a product derived from it must contain a metal ion or a metal ion complex which is capable of reacting with the polymeric material. 22. Patron som angitt i krav 21,karakterisertved at vektforholdet mellom det polymere materiale og materialet i redokssystemet er i området fra 1:0,025 til 1:10.22. Cartridge as stated in claim 21, characterized in that the weight ratio between the polymeric material and the material in the redox system is in the range from 1:0.025 to 1:10. 23. Patron som angitt i krav 21,karakterisertved at vektforholdet mellom det polymere materiale og materialet i redokssystemet er i området fra 1:1 til 1:5.23. Cartridge as stated in claim 21, characterized in that the weight ratio between the polymeric material and the material in the redox system is in the range from 1:1 to 1:5. 24. Patron som angitt i hvilket som helst av kravene 8 til 23,karakterisert vedat sprengst\^fblandingen omfatter minst ett vannløselig, uorganisk oksygenfrigjørende salt, minst ett brensel, fra 5 til 14 vekt% vann og fra 0,1 til 5 vekt% geleringsmiddel.24. Cartridge as set forth in any one of claims 8 to 23, characterized in that the explosive mixture comprises at least one water-soluble, inorganic oxygen-releasing salt, at least one fuel, from 5 to 14% by weight of water and from 0.1 to 5% by weight gelling agent. 25. Patron som angitt i hvilket som helst av kravene 8 til 23,karakterisert vedat sprengstoffblandingen for det første omfatter minst ett oksygenfrigjørende salt utvalgt fra gruppen som består av ammoniumnitrat, -klorat og -perklorat, alkali- métallnitrater, -klorater og -perklorater og jordalkalinitrater, -klorater og -perklorater som er tilstede i en mengde av fra 50 til 90 deler, for det annet vann i én mengde av fra 8 til 11 deler, for det tredje minst ett brensel utvalgt fra gruppen som består av vannløselig brensel som er tilstede i en mengde av fra 0,8 til 20 deler, ikke-metallisk, dårlig \j/annløselig brensel og ikke-metallisk vann-uløselig brensel som er tilstede i en mengde av fra 1 til 10 deler, og metallisk vann-uløselig brensel som er tilstede i en mengde av fra 0,5 til 25 deler, og for det fjerde fra 0,15 til 2 deler av det polymere geleringsmiddel, idet alle deler er regnet i vekt pr. 100 vektdeler av blandingen.25. Cartridge as set forth in any one of claims 8 to 23, characterized in that the explosive mixture for the first comprises at least one oxygen releasing salt selected from the group consisting of ammonium nitrate, -chlorate and -perchlorate, alkali- metal nitrates, chlorates and perchlorates and alkaline earth nitrates, chlorates and perchlorates which are present in an amount of from 50 to 90 parts, secondly water in one amount of from 8 to 11 parts, thirdly at least one fuel selected from the group consisting of water-soluble fuel present in an amount of from 0.8 to 20 parts, non-metallic, poorly soluble fuel and non-metallic water-insoluble fuel present in an amount of from 1 to 10 parts, and metallic water-insoluble fuel present in an amount of from 0.5 to 25 parts, and fourthly from 0.15 to 2 parts of the polymeric gelling agent, all parts being calculated by weight per 100 parts by weight of the mixture. 26. Patron som angitt i krav 25,karakterisertved at.det oksygenfrigjørende salt er utvalgt fra gruppen som består av ammoniumnitrat, natriumnitrat og kalsiumnitrat, og utgjør fra 65 til 85 vekt% av blandingen, og hvor det polymere geleringsmiddel utgjør fra 0,2 til 0,5 vekt% av blandingen.26. Cartridge as stated in claim 25, characterized in that the oxygen-releasing salt is selected from the group consisting of ammonium nitrate, sodium nitrate and calcium nitrate, and constitutes from 65 to 85% by weight of the mixture, and where the polymeric gelling agent constitutes from 0.2 to 0.5% by weight of the mixture. 27. Fremgangsmåte for gelering av syntetiske polymere materialer beskrevet i australsk patentsøknad 66047/74,karakterisert vedå blande vann, det polymere materiale og minst to for bindelser som sammen danner et redokssystem, og hvor redokssystemet eller et produkt eller flere produkter som er avledet fra dette, omfatter minst ett metallion som er istand til å reagere med det polymere materiale.27. Process for gelling synthetic polymeric materials described in Australian patent application 66047/74, characterized by mixing water, the polymeric material and at least two for bonds which together form a redox system, and where the redox system or a product or products derived from this , comprises at least one metal ion capable of reacting with the polymeric material. 28. Et gelert, vannholdig system,karakterisertved at det omfatter et reaksjonsprodukt som stammer fra minst ett syntetisk polymert materiale som beskrevet i australsk patentsøknad nr. 66047/74, og et redokssystem eller et elierflere produkter som er avledet fra dette, som omfatter minst ett metallion som er i stand til å reagere med det polymere materiale.28. A gelled, aqueous system, characterized in that it comprises a reaction product derived from at least one synthetic polymeric material as described in Australian Patent Application No. 66047/74, and a redox system or a plurality of products derived therefrom, comprising at least one metal ion capable of reacting with the polymeric material. 29. Gelert vannholdig system som angitt i krav 28,karakterisert vedat systemet omfatter en elektrolytt.29. Gelled aqueous system as stated in claim 28, characterized in that the system comprises an electrolyte. 30. Gelert vannholdig system som angitt i krav 29,karakterisert vedat systemet er en gelert vannholdig sprengstoffblanding som omfatter minst ett vannløselig uorganisk oksygenfri-gjørende salt, fra 5 til 35 vekt% vann, minst ett brensel, og fra 0,1'til 5 vekt% av et geleringsmiddel som omfatter et reaksjonsprodukt som er avledet fra minst ett syntetisk polymert materiale som_\ beskrevet i australsk patentsøknad nr. 66047/74, og et redokssystem eller et eller flere produkter som er avledet fra dette, som omfatter minst ett metallion som er i stand til å reagere med det polymere materiale.30. Gelled aqueous system as stated in claim 29, characterized in that the system is a gelled aqueous explosive mixture comprising at least one water-soluble inorganic oxygen-releasing salt, from 5 to 35% by weight of water, at least one fuel, and from 0.1 to 5 % by weight of a gelling agent comprising a reaction product derived from at least one synthetic polymeric material as described in Australian Patent Application No. 66047/74, and a redox system or one or more products derived therefrom comprising at least one metal ion which is capable of reacting with the polymeric material. 31.. Gélert vannholdig system som angitt i krav 30,karakterisert vedat det er en gelert vannholdig sprengstoffblanding som omfatter for det første minst ett oksygenfrigjørende salt utvalgt fra gruppen som består av ammoniumnitrat, -klorat og -perklorat, alkalimetallnitrater, -klorater og -perklorater og jordalkalinitrater, -klorater og -perklorater, som er tilstede i en mengde av fra 50 til 90 deler, for det annet vann som er tilstede i en mengde av fra 15 til 25 deler, for det tredje minst ett brensel som er utvalgt fra gruppen som består av vannløselig brensel som er tilstede i en mengde av fra 0,8 til 20 deler, ikke-metallisk, dårlig vannløselig brensel og ikke-metallisk vann-uløselig brensel som er tilstede i en mengde av fra 1 til 10 \de:ler, og metallisk vann-uløse-lig brensel som er tilstede i en mengde av fra 0,5 til 25 deler , og for det fjerde fra 0,15 til 2 deler av det polymere geleringsmiddel, idet alle deler angir vekt pr..100 vektdeler av blandingen.31.. Gelled aqueous system as set forth in claim 30, characterized in that it is a gelled aqueous explosive mixture comprising firstly at least one oxygen-releasing salt selected from the group consisting of ammonium nitrate, chlorate and perchlorate, alkali metal nitrates, chlorates and perchlorates and alkaline earth nitrates, chlorates and perchlorates, which are present in an amount of from 50 to 90 parts, secondly water which is present in an amount of from 15 to 25 parts, thirdly at least one fuel selected from the group consisting of water-soluble fuel present in an amount of from 0.8 to 20 parts, non-metallic, poorly water-soluble fuel and non-metallic water-insoluble fuel present in an amount of from 1 to 10 parts , and metallic water-insoluble fuel present in an amount of from 0.5 to 25 parts, and fourthly from 0.15 to 2 parts of the polymeric gelling agent, all parts being by weight per 100 parts by weight of the mixture. 32. Gelert vannholdig system som angitt i krav 30,karakterisert vedat det er en sprø, gelert vannholdig sprengstoffblanding, og hvor vann utgjør fra 5 til 14 vekt% av blandingen.32. Gelled aqueous system as stated in claim 30, characterized in that it is a friable, gelled aqueous explosive mixture, and where water constitutes from 5 to 14% by weight of the mixture. 33. Gelert vannholdig system som angitt i hvilket som helst av kravene 30 til 32,karakterisert vedat det oksygen-frigjørende salt er utvalgt fra gruppen som består av ammoniumnitrat, natriumnitrat og kalsiumnitrat, og utgjør fra 65 til 85 vekt% av blandingen.33. Gelled aqueous system as set forth in any one of claims 30 to 32, characterized in that the oxygen-releasing salt is selected from the group consisting of ammonium nitrate, sodium nitrate and calcium nitrate, and constitutes from 65 to 85% by weight of the mixture. 34.. Gelert vannholdig system som angitt i hvilket som helst av kravene 30 til 33,karakterisert vedat geleringsmidlet omfatter fra 0,2 til 0,5 vekt% av blandingen.34.. Gelled aqueous system as set forth in any one of claims 30 to 33, characterized in that the gelling agent comprises from 0.2 to 0.5% by weight of the mixture. 35. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av eksemplene 17 til 19, 23 til 33, 35 og 36.35. A method as set forth in claim 1, substantially as described in any of examples 17 to 19, 23 to 33, 35 and 36. 36. Patron som angitt i krav 8, vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av eksemplene 17 til 19, 23 til 33, 35 og 36.36. A cartridge as set forth in claim 8, substantially as described in any of Examples 17 to 19, 23 to 33, 35 and 36. 37. Fremgangsmåte som angitt i krav 27, vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av eksemplene 1 til 19, og 23 til 37.37. Method as set forth in claim 27, substantially as described in any of examples 1 to 19, and 23 to 37. 38. Gelert vannholdig system som angitt i krav 28, vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av eksemplene 1 til 19 og 23 til 37.38. Gelled aqueous system as set forth in claim 28, substantially as described in any of Examples 1 to 19 and 23 to 37. 39. Gelert vannholdig system som angitt i krav 30, vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av eksemplene 1 til 14, 17 til 19 og 23 til 37.39. Gelled aqueous system as set forth in claim 30, substantially as described in any of Examples 1 to 14, 17 to 19 and 23 to 37. 40. Gelert vannholdig system som angitt i krav 32, vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av kravene 1 til 14, 17 til 19,40. Gelled aqueous system as set forth in claim 32, substantially as described in any of claims 1 to 14, 17 to 19, 23 til 33, 35 og 36.23 to 33, 35 and 36.
NO743593A 1973-10-05 1974-10-03 NO743593L (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPB510773 1973-10-05
AUPB605973 1973-12-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO743593L true NO743593L (en) 1975-04-08

Family

ID=25642040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO743593A NO743593L (en) 1973-10-05 1974-10-03

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS5076211A (en)
CA (1) CA1028203A (en)
DE (1) DE2447686A1 (en)
ES (1) ES430706A1 (en)
FR (1) FR2246839B1 (en)
GB (1) GB1428865A (en)
IT (1) IT1030685B (en)
NO (1) NO743593L (en)
PH (1) PH12109A (en)
SE (1) SE7412481L (en)
ZM (1) ZM14374A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0015646B1 (en) 1979-03-07 1983-05-25 Imperial Chemical Industries Plc Explosive composition and a method for the preparation thereof
ZW9182A1 (en) * 1981-05-26 1983-01-05 Aeci Ltd Explosive
US4585495A (en) * 1985-03-11 1986-04-29 Du Pont Of Canada, Inc. Stable nitrate/slurry explosives
NO160770C (en) * 1986-10-03 1989-05-31 Dyno Industrier As PROCEDURE AND DEVICE FOR PATTERNING OF ADHESIVE EXPLOSIVES.
CN108250346B (en) * 2018-01-18 2021-03-26 嘉兴学院 Synthesis method of diacetone acrylamide and acrylic acid copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
FR2246839A1 (en) 1975-05-02
ZM14374A1 (en) 1976-10-21
CA1028203A (en) 1978-03-21
JPS5076211A (en) 1975-06-21
SE7412481L (en) 1975-04-07
PH12109A (en) 1978-11-02
GB1428865A (en) 1976-03-17
IT1030685B (en) 1979-04-10
FR2246839B1 (en) 1978-06-09
DE2447686A1 (en) 1975-04-17
ES430706A1 (en) 1977-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4033264A (en) Explosive cartridge
US3301723A (en) Gelled compositions containing galactomannan gums
US4358355A (en) Four component amide copolymer
CA2121708C (en) Explosive composition suitable for cartridging in paper and its method of manufacture
AU679920B2 (en) Beneficial use of energy-containing wastes
US3202556A (en) Method for gelling water-bearing explosive compositions containing galactomannan gums
US3297502A (en) Explosive composition containing coated metallic fuel
CN112552133A (en) Low-detonation-velocity modified ammonium nitrate fuel oil explosive and preparation method thereof
US3465675A (en) Process of blasting with thickened slurried inorganic oxidizer salt-alcohol water explosive mixtures
NO743593L (en)
GB2112372A (en) Melt explosive composition
US4456492A (en) Melt explosive composition
US3369945A (en) Explosive composition containing an inorganic oxidizer salt,a soluble lignosulphonate,and mutual solvent therefor
US3919015A (en) Gelled water-bearing explosive and process
EP0015646B1 (en) Explosive composition and a method for the preparation thereof
US3919013A (en) Use of graphite fibers to augment propellant burning rate
US3451868A (en) Water-bearing explosive compositions gelled with polymeric amide-aldehyde and method of making same
US4637848A (en) High density gel explosive
US4221616A (en) Hydrophobic explosive composition and method of making
US3457126A (en) Aqueous explosive composition containing a porous water insoluble synthetic organic polymeric cellular material
US3390028A (en) Aqueous slurry blasting explosive containing silicon and an aeration agent
US3940297A (en) Gelled explosive composition and process
US3390030A (en) Aqueous slurry blasting composition of non-explosive ingredients containing silicon ad an aeration agent
US3442729A (en) Aqueous inorganic oxidizer salt explosives and acrylamide polymers as thickener therefor
US3312578A (en) Slurried blasting explosives with cross-linking delay agent