NO326933B1 - Fremgangsmate for avvanning av organiske vaesker - Google Patents
Fremgangsmate for avvanning av organiske vaesker Download PDFInfo
- Publication number
- NO326933B1 NO326933B1 NO20012854A NO20012854A NO326933B1 NO 326933 B1 NO326933 B1 NO 326933B1 NO 20012854 A NO20012854 A NO 20012854A NO 20012854 A NO20012854 A NO 20012854A NO 326933 B1 NO326933 B1 NO 326933B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- molecular sieve
- mixture
- contact
- pretreated
- sieve
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 71
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical group [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 10
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N Propyl formate Chemical compound CCCOC=O KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 2
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N ethyl isobutyrate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- CIBMHJPPKCXONB-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diol Chemical compound CC(C)(O)O CIBMHJPPKCXONB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
- B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3408—Regenerating or reactivating of aluminosilicate molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3483—Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3491—Regenerating or reactivating by pressure treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/56—Use in the form of a bed
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for awanning av organiske væsker, spesielt alkoholer, ved anvendelse av en molekylsil som har blitt behandlet for å absorbere vannet derfra.
Alkoholer og estere produseres vanligvis i et miljø inneholdende vann eller fuktighet, det være seg som en reaktant under hydratisering av olefiner for dannelse av alkoholen eller som et biprodukt fra en kondensasjonsreaksjon mellom en karboksylsyre og en alkohol for dannelse av esteren. Produktalkoholen og -esteren er vanligvis forurenset blant annet med vann. Mer spesielt, når det anvendes en syntetisk vei for fremstilling av en alkohol slik som etanol eller isopropanol ved hydratiseringen av en olefin slik som henholdsvis etylen eller propylen, er vann en reaktant og det er således uunngåelig at produktet blir forurenset med vann. Dessuten er alkoholer fremstilt ved biofermenteringsveiene fra landbruksråmaterialer slik som mais, sukkerroe og sukkerrør, og ved prosessering av biomasse slik som landbruksrester, urteavlinger, papiravfall og -masse, eller kommunalt avfall, også forurenset med vann. Mer viktig, fremgangsmåter for fjerning av vann fra slike produkter kompliseres av det faktum at i tilfellet av f.eks. etanol, så danner dette en azeotrop med vann og gjør derfor awanningen derav vanskelig. Tungvinte og kostbare metoder har blitt benyttet. Av de forskjellige fremgangsmåtene som er foreslått for awanning av vandige alkoholer, kan følgende prosesser anses som typiske: anvendelse av ionevekslerharpikser (DE-A-4118156); fordampning ved bruk av membraner (JP-A-04308543); behandling med en orto-ester og fulgt av passasje gjennom et sett av katalysatorlag (DD-A-278336); ved omsetning med 2,2-dialkoksypropan på et katalysatorsjikt innbefattende syreionvekslerharpiks og en syre-zeolitt (DD-265139); selektiv ekstraksjon av etanol i blandingen inn i flytende karbondioksid (EP-A-231072); anvendelse av en kombinasjon av ekstraksjon med flytende karbondioksid og en molekylsil og deretter fraksjonert destillasjon (EP-A-233692); azeotrop destillasjon i nærvær av en slepevæske slik som f.eks. cykloheksan; og naturligvis anvendelse av forskjellige typer av molekylsiler eller zeolitter (EP-A-205582, GB-A-2151501, EP-A-142157, EP-A-158754, US-A-4407662, US-A-4372857, GB-A-2088739 og FR-A-2719039). Anvendelsen av molekylsiler er en attraktiv metode på grunn av dens relative enkelhet og lave kostnad. I det sistnevnte FR-A-2719039 er hovedtrekket anvendelsen av en overhetet, delvis tørket alkohol for å generere den benyttede molekylsilen.
Et av problemene som er forbundet med bruken av konvensjonelle molekylsiler er at biprodukter vanligvis dannes på grunn av f.eks. reverseringen av olefinhydratiseirngsreaksjonen, dvs. tilbakeomdannelse av isopropanol til propylen og vann, eller hydrolysen av en ester tilbake til reaktantalkoholen og karboksylsyren, hvilket derved resulterer i tap av ikke bare det verdifulle produktet, men også kjemikaliene, innsatsen og energien som er for bruk for det første i henholdsvis hydratiserings- og forestringsreaksj onene.
Det har nå blitt funnet at årsaken til denne reverseringen og det følgelige tap av renhet kan unngås dersom molekylsilene forbehandles ifølge oppfinnelsen før kontakt med de vandige organiske væskene.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebrakt en fremgangsmåte for awanning av organiske væsker blandet med vann, og denne fremgangsmåten innbefatter anbringelse av blandingen i kontakt med en molekylsil, kjennetegnet ved at molekylsilen forbehandles for derved å redusere dens syresetekonsentrasjon og oppnå en TPD-ammoniakkverdi på 18 umol/g eller mindre før kontakt med blandingen.
Med "molekylsil" menes her og i foreliggende sammenheng, silen som sådan, eller når en slik sil er bundet i eller med et bindemiddel.
Med 'TPD-ammoniakkverdi" menes her og i foreliggende sammenheng en ammoniakktemperatur-desorpsjonsverdi som er mengden av ammoniakk desorbert fra en molekylsil etter at silen har blitt fullstendig mettet med ammoniakk og deretter utsatt for en termisk desorpsjon inntil det ikke utvikles mer ammoniakk. Som sådan representerer "TPD-ammoniakkverdien" konsentrasjonen av syreseter i molekylsilen som er tilgjengelig for ammoniakk. Syresetekonsentrasjonen kan naturligvis defineres ved andre velkjente karakteriseringsteknikker slik som infrarød spektroskopi og mikrokalorimetri. TPD-ammoniakkverdien til molekylsiktene benyttet i foreliggende oppfinnelse for awanning bestemmes hensiktsmessig ved innledningsvis oppvarming av en på forhånd veid mengde av en kommersiell prøve av en molekylsil til en forhøyet temperatur, f.eks. ca. 150°C, ved en hastighet på ca. 10°C pr. min. i en inert atmosfære, deretter redusering av den oppvarmede silens temperatur til ca. 100°C i en inert atmosfære over en lengre periode, f.eks. over natten ved denne temperaturen, og deretter gjenopp vanning av den ammoniakkmettede silen til ca. 700°C ved hastigheten på 10°C pr. minutt og måling av mengden av ammoniakk desorbert fra molekylsilen. Bestemmelse av den desorberte ammoniakken kan utføres ved titrering av de desorberte gassene ved anvendelse av en fortynnet mineralsyreoppløsning slik som f.eks. 0,02N saltsyre.
I tilfellet for kommersielt tilgjengelige molekylsiler som er den såkalte "kaliumkationformen", er TPD-ammoniakkverdien generelt større enn 19 umol/g og er typisk i området fra 19 til 25 umol/g. Etter forbehandling er imidlertid TPD-ammoniakkverdien til den behandlede molekylsilen < 18 umol/g, hensiktsmessig mindre enn 15 umol/g og fortrinnsvis mindre enn 12 umol/g, f.eks. fra 1 — 11,5 umol/g.
Molekylsiler som er i stand til å adsorbere vannet fra en blanding derav med en alkohol, er velkjente. Slike molekylsiler er typisk krystallinske skjønt den spesielle silen som benyttes ikke er kritisk. Slike siler bør imidlertid være i stand til å adsorbere minst 2 vekt-% vann, f.eks. fra 2 til 30% vekt/vekt, fortrinnsvis fra ca. 5 til 25% vekt/vekt under adsorpsjonsbetingelsene. Silen er hensiktsmessig en zeolittisk molekylsil som har en gjennomsnittlig porediameter på ca. 3 Ångstrøm (Å). Typiske eksempler på slike molekylsiler er zeolittene av A-typen, spesielt 3A, skjønt andre som har forskjellige porediametre slik som 4A og 5A også kan anvendes. Nesten alle kommersielt tilgjengelige molekylsiler som hittil har blitt benyttet i awanningsprosessen spesielt av alkoholer skjønt solgt som en "kaliumkationform", har alltid en TPD-ammoniakkverdi som er større enn 19 umol/g. Typiske eksempler på slike kommersielt tilgjengelige zeolittiske molekylsiler er de som selges som UOP AS-5078 og Ceca Siliporite ® NK30, skjønt slike molekylsiler også er tilgjengelige fra andre kilder. Disse såkalte "kaliumkationformer" som beskrevet i f.eks. EP-A-0 142 157, resulterer, når de benyttes som sådan for awanning av vandige alkoholer, i dannelse av en betydelig mengde biprodukter slik som f.eks. oleflner, etere og/eller aldehyder. Dette er uakseptabelt fordi det kan være slik at biproduktene ikke bare forurenser oppløsningsmiddelalkoholen som behandles, men kan også gjennomgå ytterligere nedbrytning eller polymerisasjon i nærvær av den ubehandlede molekylsilen og derved ytterligere forårsake uheldig påvirkning av den awannede alkoholens kvalitet og det følgelige tapet av alkoholrenhet. At dette er tilfellet fremgår f.eks. fra beskrivelsen i spalte 2, linjene 50 - 60 i US-A-4460476 som referert til ovenfor og også fra eksemplene og sammenligningsforsøkene vist i det nedenstående.
Trekket ifølge foreliggende oppfinnelse er at såkalt "kaliumkaitonform" av zeolittiske molekylsiler kan viderebehandles for å redusere disses TPD-ammoniakkverdier til de nå definerte nivåer før kontakt med blandingen av organisk væske og vann for å utføre awanningsprosessen. Viderebehandlingen utføres hensiktsmessig ved å bringe den kommersielt tilgjengelige molekylsilen i kontakt med en oppløsning av et amrnonium-eller et alkalimetallsalt, slik som f.eks. et salt av natrium- eller kalium, spesielt f.eks. nitratsaltet for å sette eventuelle resterende Ff^-kationer i den kommersielle silen i stand til å bli utvekslet med de ytterligere alkalimetallkationene. En sluttlig vaskeprosedyre utføres deretter for å fjerne eventuelt resterende salt og syrer dannet som et resultat av ionevekslingsprosedyren. Alkalimetallsaltet benyttes hensiktsmessig som en vandig oppløsning og konsentrasjonen til den vandige oppløsningen av det benyttede ammonium- eller alkalimetallsaltet vil avhenge av typen av den ubehandlede molekylsilen. Slik konsentrasjon er imidlertid typisk hensiktsmessig i området fra ca. 0,01 til 2 molar, fortrinnsvis fra ca. 0,05 til 0,5 molar. Behandlingen av den ubehandlede molekylsilen utføres hensiktsmessig ved en temperatur i området fra 10 til 90°C, fortrinnsvis fra 20 til 70°C. Ved denne fremgangsmåten kan TPD-ammoniakkverdien for den kommersielle molekylsilen slik som 3 A reduseres til verdier på 18 umol/g eller under dette, hensiktsmessig under 15 umol/g og fortrinnsvis under 12 umol/g. TPD-ammoniakkverdien til den ubehandlede molekylsilen blir vanligvis redusert med minst 10%, fortrinnsvis med minst 40% før anvendelse i foreliggende awanningsrfemgangs-måte. Den ovennevnte behandlingen kan alternativt utføres på et hvilket som helst bindemiddel benyttet i fremstillingen av den bundne molekylsilen før silen bindes i eller med bindemiddelet. I dette tilfellet bør behandlingen utføres i en slik grad at TPD-ammoniakkverdien til den sluttlige bundne molekylsilen er innenfor de ovenfor spesifiserte områdene. Typiske bindemidler benyttet i bundne molekylsiler er mont-morillonitter, kaolin, sepiolitter og atapulgitter.
I awanningsprosessen blir molekylsilen med redusert TPD-ammoniakkverdi brakt i kontakt med blandingen av organisk væske og vann som skal awannes. Dette kan gjøres satsvis eller kontinuerlig, f.eks. ved pakking av en kolonne med en mengde av den vesentlig syrefrie molekylsilen og deretter føring av blandingen som skal awannes gjennom kolonnen. Passasjehastigheten til blandingen som skal awannes gjennom den pakkede kolonnen er hensiktsmessig slik at det er tilstrekkelig kontakttid mellom blandingen og silen. En slik kontakttid vil naturligvis avhenge av
a. typen av organisk væske i blandingen,
b. mengden av vann i blandingen,
c. kapasiteten til den benyttede molekylsilen,
d. den temperatur og det trykk hvorved de to bringes i kontakt, og e. om blandingen er i væske- eller i gassfasen.
Slik kontakttid er imidlertid typisk hensiktsmessig i området fra 15 sekunder til 5 minutter for et enhetsvolum av blandingen for passasje gjennom et enhetsvolum av molekylsilen. Dersom blandingen, innenfor dette området, er f.eks. en væskeblanding av vann og isopropanol og den føres gjennom den forbehandlede krysallinske 3A-molekylsilen ved en temperatur på f.eks. ca. 110 - 120°C, så vil en slik kontakttid være i området fra ca. 30 sekunder til 30 minutter, f.eks. ca. 1 minutt for et enhetsvolum av blandingen til å passere gjennom et enhetsvolum av den behandlede molekylsilen. Ved drift av denne fremgangsmåten kan en organisk væske som er vesentlig fri for vann utvinnes fra bunnen av en slik kolonne forutsatt at blandingen som skal awannes tilføres til den pakkede kolonnens topp.
Avhengig av molekylsilens effektivitet kan den benyttede silen som kan være mettet med vann, regenereres, dvs. det adsorberte vann desorberes, enten ved teknikker med
temperatursvingdesorpsj on eller trykksvingdesorpsjon. I temperatursvingemetoden blir en strøm av varmt fluid ført gjennom den benyttede molekylsilen for derved å drive det adsorberte vannet ut av silen. For et gitt trykk minsker mengden av adsorbert vann med økende temperatur. I trykksvingemetoden kan desorpsjon av det adsorberte vannet gjennomføres ved i betydelig grad å redusere trykket i forhold til det under hvilket adsorpsjon ble utført.
Awanningsprosessens aktivitet kan forbedres ved å ha to kolonner samtidig i drift slik at når en av kolonnene befinner seg i adsorpsjonsmodus, så er den andre i desorpsjonsmodus og tilførselen av blandingen som skal behandles, føres gjennom kolonnen i adsorpsjonsmodus, hvilket derved muliggjør en vesentlig kontinuerlig drift.
Fremgangsmåten er særlig egnet for bruk ved awanning av alkoholer slik som f.eks. etanol, isopropanol, sekundær butanol og tertiær butanol, og alifatiske estere slik som f.eks. n-propylformiat, etylacetat, butylacetat, metylpropionat og isobutyrat enten de er fremstilt ad en syntetisk vei slik som f.eks. alkoholer fremstilt ved olefinhydratiserings-prosesser eller de er produsert ved biofermenteringen av landbruksråmaterialer slik som mais, sukkerroer og molasse, hvor sistnevnte prosess innbefatter alkoholer, spesielt etanol/vannblandinger fremstilt ved prosesseringen av biomasse slik som landbruksrester, urteavlinger, papiravfall og -masse, og fast kommunalt avfall.
Foreliggende oppfinnelse illustreres ytterligere under henvisning til følgende eksempler og sammenligningsforsøk (ikke ifølge oppfinnelsen):
EKSEMPLER:
I eksemplene og sammenligningsforsøkene ble to kaliumion-utvekslede molekylsiler (zeolitt 3 A) av kommersiell kvalitet testet, nemlig UOP AS-5078 (ex. Universal Oil Products) og Ceca Siliporite ® NK30 (ex, Ceca) som begge er siler som allerede var bundet med bindemiddel.
A. Behandling av molekylsil
Følgende prosedyre ble benyttet for disse kommersielt tilgjengelige molekylsilene med ytterligere mengder av alkalimetallsalter for å redusere disse kommersielle prøvenes surhet: En vandig oppløsning av kaliumnitrat (0,1M) ble fremstilt ved oppløsning av kaliumnitrat (2,05 g, ex Sigma Aldrich) i destillert vann (200 ml). Den resulterende kaliumnitratoppløsningen ble helt i en beholder som inneholdt zeolitt 3A molekylsil (75
g). Beholderen ble forseglet og agitert periodisk over 20 timer ved omgivelsestemperatur. De resulterende kaliumionutvekslede molekylsilene ble filtrert, vasket tre
ganger med ytterligere alikvoter av destillert vann (200 ml hver) og tørket i en ovn ved 140°C. Disse kaliumionutvekslede molekylsilene ble deretter knust og siktet til en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på ca. 0,5 - 0,85 mm for bruk i awanningsforsøks-oppsettet.
B. Arnmoniakktemperaturprogrammerte desorpsionseksperimenter
En prøve (300 mg) av en ubehandlet kommersiell molekylsil ble veid nøyaktig i et U-rør av kvarts og forbundet med PTD-ammoniakkapparatet. Prøven ble oppvarmet til 150°C ved en hastighet på 10°C pr. minutt i strømmende nitrogen og holdt ved 150°C i 1 time. Temperaturen ble deretter redusert til 100°C og prøven mettet med ammoniakk ved bruk av en 1% ammoniakk i nitrogenstrøm. Etter spyling med nitrogen natten over ved 100°C, ble prøven oppvarmet til 700°C ved en hastighet på 10°C pr. minutt. Den desorberte ammoniakken ble titrert kontinuerlig ved bruk av 0,02N saltsyre.
Én frisk prøve av hver av UOP AS-5078 og Ceca Siliporite ® NK-30 sil ble utsatt for en kaliumionvekslingsprosedyre (som omtalt i del A ovenfor). Hver prøve ble deretter separat utsatt for to ytterligere utvekslinger med kaliumioner på en analog måte for oppnåelse av "tre ganger-utvekslede" siler.
Totalmengden av ammoniakk desorbert fra hver av nevnte friske og "tre ganger-utvekslede" siler er vist nedenfor i Tabell 1. De tre ganger-utvekslede silene hadde en ammoniakkdesorpsjonskapasitet på kun 55% av den til den friske (ubehandlede) UOP-prøven og kun 48% av den til den friske (ubehandlede) Ceca-prøven.
C. Awanningsforsøk
(a) -Isopropanol
Awanningsforsøket ble utført som følger: Et adsorberende lag bestående av 30 ml av den kaliumionutvekslede molekylsilen fra trinn (A) ovenfor ble anbrakt i en glassreaktor, fulgt av 5 ml av smeltede aluminiumkuler for bruk som et inert forvarmingslag, hvor sistnevnte var adskilt fra det adsorberende laget ved hjelp av en liten mengde glassull.
Den ladede glassreaktoren ble fiksert på plass og oppvarmet til 300°C i 16 timer under en strøm av nitrogen (50 ml/min.). Det adsorberende laget ble deretter avkjølt til 120°C og nitrogenstrømningshastigheten redusert til 25 ml/min. En azeotrop isopropanol-blandingsmodell inneholdende 88% vekt/vekt isopropanol og 12% vekt/vekt destillert vann ble ført over det adsorberende laget ved en væskestrømningshastighet på 2 ml/time. En oppsamlingsbeholder (holdt ved omgivelsestemperatur) var anordnet nedstrøms for reaktoren for oppsamling av den awannede (tørkede) væsken. Et gassprøvepunkt var anordnet nedstrøms for oppsamlingsbeholderen. Gassen som kom ut nedstrøms fra oppsamlingsbeholderen ble analysert ved regelmessige intervaller ved bruk av et gasskromatogram utstyrt med en KCI PLOT-aluminiumoksid-kapillærkolonne. Dekomponering av isopropanol under passasje av den kaliumionutvekslede molekylsilen indikeres ved tilstedeværelsen av propylen i utløpsgasstrømmen nedstrøms for oppsamlingsbeholderen. Væskeprøver ble oppsamlet, veid og analysert ved bruk av et gasskromatogram utstyrt med en pakket Poropak ® S-kolonne. Analysen av de oppsamlede væskeprøvene viste at vannet hadde blitt selektivt adsorbert. GC-analyser fant ingen andre detekterbare produkter i de kondenserte væskeprøvene. Forsøkene ble stoppet før vann brøt gjennom det adsorberende laget.
Resultatene for de testede molekylsilene i begge formene derav, dvs. frisk, kommersielt solgt (ikke ifølge oppfinnelsen) og etter kaliumioneveksling ifølge oppfinnelsen, er angitt i tabellform nedenfor (Tabell 2):
Resultatene ovenfor viser klart at dekomponeringen av isopropanol til propylen under awanning over kommersielt tilgjengelige molekylsiler reduseres dramatisk når silene har blitt utsatt for en forutgående kaliumionvekslingsbehandling.
(b) - Étanol
Awanningsforsøkene ble utført som følger: et adsorberende lag bestående av 30 ml av enten UOP AS-5078 molekylsil eller den samme silen etter kaliumionvekslingsbehandling ved metoden beskrevet i eksempel (A) ovenfor, ble anbrakt i en glassreaktor, fulgt av 15 ml smeltede aluminiumoksidkuler for bruk som et inert forvarmingslag, idet sistnevnte ble separert fra det adsorberende laget ved hjelp av en' liten mengde glassull.
Den ladede glassreaktoren ble fiksert på plass og oppvarmet til 350°C i 16 timer under en strøm av nitrogen (50 ml/min.). Det adsorberende laget ble deretter avkjølt til 155°C og mtrogenstrømningshastigheten redusert til 10 ml/min. En azeotrop etanolblandings-modell inneholdende 94,4% vekt/vekt etanol og 5,6% vekt/vekt destillert vann ble ført over det adsorberende laget ved en væskestrømningshastighet på 2 ml/time. En oppsamlingsbeholder (avkjølt ved bruk av et isbad) ble anordnet nedstrøms for reaktoren for oppsamling av den awannede (tørkede) væsken. De oppsamlede væskeprøvene ble veid og analysert for dietyleter ved bruk av et gasskromatogram utstyrt med en CP Wax-57 CB kapillærkolonne. Karl-Fischer titrimetriske analyse av de oppsamlede væskeprøvene viste at vann hadde blitt adsorbert. Testene ble stoppet før vann brøt gjennom det adsorberende laget.
Resultatene for de testede molekylsilene i begge formene derav, dvs. frisk, kommersielt solgt (ikke ifølge oppfinnelsen) og etter kaliumionvekslingsbehandling ifølge oppfinnelsen, er angitt i tabellform nedenfor (Tabell 3):
Resultatene ovenfor viser klart at dannelsen av dietyleter under awanning over kommersielt tilgjengelige molekylsiler reduseres dramatisk når silene har blitt utsatt for en forutgående kaliumionvekslingsbehandling.
Claims (19)
1.
Fremgangsmåte for awanning av organiske væsker blandet med vann, hvor fremgangsmåten innbefatter anbringelse av blandingen i kontakt med en molekylsil, karakterisert ved at molekylsilen forbehandles for derved å redusere dens syresetekonsentrasjon og oppnå en TPD-ammoniakkverdi på 18 umol/g eller mindre før kontakt med blandingen.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at
molekylsilen forbehandles for derved å redusere dens syresetekonsentrasjon og oppnå en TPD-ammoniakkverdi på 1 -11,5 umol/g.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at molekylsilen er en zeolittisk molekylsil med en gjennomsnittlig porediameter på ca. 3 Ångstrøm (Å).
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at molekylsilen er i en kaliumkationform.
5.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forbehandlingen utføres ved anbringelse av molekylsilen i kontakt med en oppløsning av et ammonium- eller alkalimetallsalt.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at oppløsningen er en oppløsning av natriumnitrat eller kaliumnitrat.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 5 eller 6, karakterisert ved at oppløsningen har en konsentrasjon på 0,01 til 2 molar.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forbehandlingen utføres ved en temperatur på 10 til 90°C.
9.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forbehandlingen forårsaker at molekylsilens TPD-verdi reduseres med minst 40%.
10.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at molekylsilen er bundet med et bindemiddel.
11.
Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at bindemiddelet er dannet av montmorillonitt, kaolin, sepiolitt eller atapulgitt.
12.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte blanding, etter forbehandlingstrinnet, bringes i kontakt med den forbehandlede molekylsilen ved pakking av en kolonne med en mengde av nevnte forbehandlede molekylsil, og deretter passasje av blandingen derigjennom.
13.
Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at blandingen bringes i kontakt med den forbehandlede molekylsilen ved en temperatur på 110-120°C.
14.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den ytterligere innbefatter trinnet med regenerering av molekylsilen etter at molekylsilen er brakt i kontakt med blandingen.
15.
Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at regenereringstrinnet utføres ved temperatursvingdesorpsjon eller trykksvingdesorpsjon.
16.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den organiske væsken innbefatter en alkohol.
17.
Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at alkoholen velges fra gruppen bestående av: etanol, isopropanol, sekundær butanol og tertiær butanol.
18.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den organiske væsken innbefatter en ester.
19.
Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakterisert ved at esteren velges fra gruppen bestående av: n-propylformiat, etylacetat, butylacetat, metylpropionat og etylisobutyrat.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9827099.4A GB9827099D0 (en) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | A method of dewatering organic liquids |
| GBGB9904910.8A GB9904910D0 (en) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | A method of dewatering organic liquids |
| GBGB9906298.6A GB9906298D0 (en) | 1999-03-18 | 1999-03-18 | A method of dewatering organic liquids |
| PCT/GB1999/003881 WO2000034217A1 (en) | 1998-12-10 | 1999-11-19 | A method of dewatering organic liquids |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20012854D0 NO20012854D0 (no) | 2001-06-08 |
| NO20012854L NO20012854L (no) | 2001-08-07 |
| NO326933B1 true NO326933B1 (no) | 2009-03-16 |
Family
ID=27269580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20012854A NO326933B1 (no) | 1998-12-10 | 2001-06-08 | Fremgangsmate for avvanning av organiske vaesker |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6582607B2 (no) |
| EP (1) | EP1137619B1 (no) |
| JP (1) | JP2002531538A (no) |
| KR (1) | KR100650964B1 (no) |
| AT (1) | ATE250567T1 (no) |
| AU (1) | AU756131B2 (no) |
| BR (1) | BR9916057B1 (no) |
| CA (1) | CA2353919A1 (no) |
| CZ (1) | CZ300404B6 (no) |
| DE (1) | DE69911644T2 (no) |
| HU (1) | HUP0104714A3 (no) |
| MY (1) | MY119876A (no) |
| NO (1) | NO326933B1 (no) |
| NZ (1) | NZ512268A (no) |
| SA (1) | SA00200909B1 (no) |
| SK (1) | SK7812001A3 (no) |
| TW (1) | TW495383B (no) |
| WO (1) | WO2000034217A1 (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6743745B2 (en) * | 2002-01-22 | 2004-06-01 | Zeochem | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| FR2850963B1 (fr) * | 2003-02-11 | 2005-03-25 | Ceca Sa | Adsorbants agglomeres, leur procede de preparation et leur utilisation pour le sechage de composes organiques |
| FR2868338B1 (fr) * | 2004-03-31 | 2007-02-02 | Ceca Sa Sa | Composition zeolitique adsorbante, son procede de preparation et son utilisation pour l'elimination de h20 et ou h2s contenus dans des melanges gazeux ou liquides |
| CN100516111C (zh) * | 2007-02-06 | 2009-07-22 | 四川大学 | 一种聚对二氧环己酮的合成方法及其反应装置 |
| FR2940801B1 (fr) * | 2009-01-06 | 2012-08-17 | Arkema France | Procede de fabrication d'un methacrylate de methyle derive de la biomasse |
| US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| US9487469B2 (en) * | 2013-08-09 | 2016-11-08 | Gas Technology Institute | Process for purification of methyl methacrylate using molecular sieve membranes |
| US9682906B2 (en) | 2013-12-20 | 2017-06-20 | Zeon Corporation | Method for purifying hydrofluorocarbon compound |
| CN105732378B (zh) * | 2014-12-08 | 2018-09-07 | 厦门伟捷化工工程有限公司 | 一种有机含水混合物进行脱水提纯的方法 |
| CN108486172B (zh) * | 2018-04-04 | 2020-12-29 | 江南大学 | 一种两相法厌氧发酵产己酸的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4130484A (en) * | 1976-06-28 | 1978-12-19 | Phillips Petroleum Company | Purification process |
| AU2815977A (en) * | 1976-08-26 | 1979-03-01 | Unique E L | Three dimensional noughts and crosses |
| GB2088739B (en) * | 1980-11-28 | 1983-11-30 | Coal Industry Patents Ltd | Drying organic solvents |
| DE3146553A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-09-09 | Coal Industry (Patents) Ltd., London | "verfahren zur behandlung wasserhaltiger organischer loesungsmittel" |
| US4319057A (en) * | 1980-12-08 | 1982-03-09 | Grain Processing Corporation | Regeneration of molecular sieves |
| US4726818A (en) * | 1984-12-20 | 1988-02-23 | Union Carbide Corporation | Bulk removal of water from organic liquids |
| US4894142A (en) * | 1987-03-24 | 1990-01-16 | Uop | Hydrocracking process employing low acidity Y zeolite |
| US5316656A (en) * | 1990-05-07 | 1994-05-31 | Uop | Hydrocarbon conversion processes with molecular sieve agglomerates having improved transport properties |
| US5143878A (en) * | 1990-06-04 | 1992-09-01 | Texaco Inc. | Zeolite treating process |
| US5504259A (en) * | 1992-10-29 | 1996-04-02 | Midwest Research Institute | Process to convert biomass and refuse derived fuel to ethers and/or alcohols |
-
1999
- 1999-11-19 EP EP99956173A patent/EP1137619B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-19 CA CA002353919A patent/CA2353919A1/en not_active Abandoned
- 1999-11-19 DE DE69911644T patent/DE69911644T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-19 HU HU0104714A patent/HUP0104714A3/hu unknown
- 1999-11-19 AT AT99956173T patent/ATE250567T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-19 BR BRPI9916057-9A patent/BR9916057B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-11-19 SK SK781-2001A patent/SK7812001A3/sk unknown
- 1999-11-19 NZ NZ512268A patent/NZ512268A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-11-19 JP JP2000586667A patent/JP2002531538A/ja active Pending
- 1999-11-19 AU AU12824/00A patent/AU756131B2/en not_active Ceased
- 1999-11-19 WO PCT/GB1999/003881 patent/WO2000034217A1/en active IP Right Grant
- 1999-11-19 CZ CZ20012008A patent/CZ300404B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-11-19 KR KR1020017007212A patent/KR100650964B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-11-26 TW TW088120720A patent/TW495383B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-09 MY MYPI99005350A patent/MY119876A/en unknown
-
2000
- 2000-01-31 SA SA00200909A patent/SA00200909B1/ar unknown
-
2001
- 2001-06-05 US US09/873,317 patent/US6582607B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-08 NO NO20012854A patent/NO326933B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0104714A2 (hu) | 2002-03-28 |
| KR20010101159A (ko) | 2001-11-14 |
| KR100650964B1 (ko) | 2006-11-29 |
| MY119876A (en) | 2005-07-29 |
| EP1137619B1 (en) | 2003-09-24 |
| CZ20012008A3 (cs) | 2001-11-14 |
| NO20012854D0 (no) | 2001-06-08 |
| US20020014457A1 (en) | 2002-02-07 |
| WO2000034217A1 (en) | 2000-06-15 |
| CA2353919A1 (en) | 2000-06-15 |
| SK7812001A3 (en) | 2002-01-07 |
| JP2002531538A (ja) | 2002-09-24 |
| NZ512268A (en) | 2003-08-29 |
| CZ300404B6 (cs) | 2009-05-13 |
| US6582607B2 (en) | 2003-06-24 |
| NO20012854L (no) | 2001-08-07 |
| HUP0104714A3 (en) | 2003-08-28 |
| SA00200909B1 (ar) | 2006-09-25 |
| AU756131B2 (en) | 2003-01-02 |
| BR9916057A (pt) | 2001-12-26 |
| TW495383B (en) | 2002-07-21 |
| ATE250567T1 (de) | 2003-10-15 |
| EP1137619A1 (en) | 2001-10-04 |
| AU1282400A (en) | 2000-06-26 |
| BR9916057B1 (pt) | 2011-11-01 |
| DE69911644D1 (de) | 2003-10-30 |
| DE69911644T2 (de) | 2004-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4851573A (en) | Separation of citric acid from fermentation broth with a weakly basic anionic exchange resin adsorbent | |
| US8177980B2 (en) | Separation of a mixture of polyhydric alcohols | |
| JP5698142B2 (ja) | 酸触媒存在下で使用前にアルコールを精製する方法 | |
| US7514588B2 (en) | Purification of organic solvents | |
| US3929669A (en) | Method for manufacturing an adsorbent useful for olefin separation | |
| NO326933B1 (no) | Fremgangsmate for avvanning av organiske vaesker | |
| JP4800955B2 (ja) | ターシャリーブチルアルコールの精製 | |
| US4373025A (en) | Process for the isomerization of glucose | |
| US6342462B1 (en) | Process for regenerating an adsorbent | |
| EP2895441B1 (en) | Removal of nitrogen-containing impurities from alcohol compositions | |
| US3132079A (en) | Purification of an organic material by distillation and adsorption | |
| US4582645A (en) | Carbonate production | |
| US4394178A (en) | Bulk lactulose/lactose separation by selective adsorption on zeolitic molecular sieves | |
| FI3990668T3 (fi) | Toisen sukupolven sokerien nestefaasierotus adsorptiolla fau-tyyppiseen zeoliittiin, jonka atominen si/al-suhde on alle 1,5 | |
| EP0192394B1 (en) | Selective adsorption process | |
| US4287001A (en) | Esterified aluminosilicate adsorbent as for resolution of sugar components | |
| ZA200104564B (en) | A method of dewatering organic liquids. | |
| US4588847A (en) | Process for separation of ethylene glycol and propylene glycol on selected zeolites | |
| JPS6241582B2 (no) | ||
| JPS62888B2 (no) | ||
| JPH09151173A (ja) | インドールの分離回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |