NL8203729A

NL8203729A - SURFACE-ACTIVE MATERIALS AND METHOD FOR DISPERGING OIL STAINS.

Info

Publication number: NL8203729A
Application number: NL8203729A
Authority: NL
Original assignee: Labofina Sa
Priority date: 1981-10-27
Filing date: 1982-09-27
Publication date: 1983-05-16
Also published as: DK427682A; GB2108951A; SE457059B; NL193055C; DE3235705A1; NO155755B; SE8205549D0; NO823277L; DE3235705C2; DK156543B; ES515691A0; SE8205549L; DK156543C; IT1163007B; NO155755C; ES8402514A1; GB2108951B; PT75580A; FR2515062B1; NL193055B

Description

, - 1 - (ί, - 1 - (ί

Oppervlakte-actieve materialen en werkwijze voor het dispergeren van olievlekken.Surfactants and method of dispersing oil stains.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op oppervlakte-actieve materialen voor het dispergeren van olievlekken. Deze uitvinding is ook gericht op den werkwijze voor het behandelen en dispergeren van olie-5 vlekken.The present invention relates to surfactants for oil spill dispersion. This invention is also directed to the method of treating and dispersing oil stains.

Verontreiniging van zeewater door olie (ruwe olie of frakties van ruwe olie) die worddn veroorzaakt door ongelukken, boorwerkzaamheden in voile zee, ont-lading van ballastwater, of morsing uit olietankers, · 10 leidt tot de vorming van een continue film of vlek van olie die de neiging heeft zich continu te verspreiden. Deze olie-achtige film is onwenselijk omdat hij een barridre vormt voor de overdracht van lucht en licht vanuit de atmosfeer, die onmisbaar zijn ter ondersteuning 15 van het leven in de zee.Contamination of sea water by oil (crude oil or fractions of crude oil) caused by accidents, drilling in the open sea, discharge of ballast water, or spillage from oil tankers, · 10 results in the formation of a continuous film or stain of oil which tends to spread continuously. This oily film is undesirable because it forms a barrier to the transfer of air and light from the atmosphere, which are indispensable for supporting marine life.

Ein manier van handelen bij dergelijke ver-ontreinigingsproblemen bestaat uit het gebruiken van olieverzamelende materialen. Zij worden uitgegoten aan de omtrek van de olievlek, en zij verdrijven de olie 20 die wordt verzameld binnen een nauwer oppervlak en kan worden verwijderd onder toepassing van gebruikelijke mechanische middelen.One way of dealing with such pollution problems is to use oil-collecting materials. They are poured on the periphery of the oil spill, and they expel the oil 20 which is collected within a narrower surface and can be removed by conventional mechanical means.

Deze olie-morssamendrukkingsmethode is echter geschikt op een relatief kalme zee. Bovendien zijn de 25 materialen slechts doeltreffend gedurende een zeer korte tijdsperiode ten gevolge van de oplosbaarheid van de materialen in de olie.However, this oil spill compression method is suitable in a relatively calm sea. In addition, the materials are effective only for a very short period of time due to the solubility of the materials in the oil.

Een andere methode omvat de toepassing van oppervlakte-actieve stoffen die de samenhangende olie-30 achtige film desintegreert tot kleine druppeltjes en de druppeltjes dispergeert in de waterkolom tot een diepte van verscheidene meters onder het zee-oppervlak. De film is daarom gebroken, en opnieuw is een overdracht van lucht en licht vanuit de atmosfeer aanwezig.Another method involves the use of surfactants which disintegrates the cohesive oily film into small droplets and disperses the droplets in the water column to a depth of several meters below the sea surface. The film is therefore broken, and again a transfer of air and light from the atmosphere is present.

35 Bepaalde oppervlakte-actieve stoffen zijn in hoge mate doeltreffend als dispergeermiddelen voor 8203729 - 2 - gemorste olie, maar hun toepassing heeft geleid tot ernstige schade aan het leven in de zee omdat zij te toxisch zijn ten opzichte van flora en fauna in het water. Andere opppervlakte-actieve stoffen met een lagere 5 graad van giftigheid zijn zeer vaak ondoeltreffend als oliedispergeermiddelen in open zee. In feite zijn zij door het water te snel uitgewassen uit de olievlek waar zij zijn opgesproeid, met het gevolg dat de druppeltjes olie coalesceren of opnieuw samenklonteren en opnieuw 10 een vlek vormen.Certain surfactants are highly effective as dispersants for 8203729-2 spilled oil, but their use has resulted in serious damage to marine life because they are too toxic to aquatic flora and fauna. Other surfactants with a lower degree of toxicity are very often ineffective as oil dispersants in the open sea. In fact, they have been washed out too quickly by the water from the oil slick where they have been sprayed up, with the result that the droplets of oil coalesce or re-clump and re-stain.

Daarom worden oppervlakte-actieve stoffen in het algemeen gemengd met een oplosmiddel gebruikt, in het bijzonder een oplosmiddel met een lage graad van giftigheid, zoals alkaan- en cyclo-alkaankoolwater-15 stoffen en lagere alcoholen. Het gebruik van een oplos·1 middel geeft vele voordelen: het verlaagt het vloeipunt van het materiaal, het vermindert de viscositeit van de de vlek vormende olie, het werkt als een verdunnings-middel voor de oppervlakte-actieve stof die gemakkelijker 20 en gelijkmatiger in de olievlek wordt verdeeld, en het verkort de tijd die vereist is om het dispergeermiddel en de olie te vermengen.Therefore, surfactants are generally used in admixture with a solvent, especially a low-toxicity solvent, such as alkane and cycloalkane hydrocarbons and lower alcohols. The use of a solvent · 1 has many advantages: it lowers the pour point of the material, it reduces the viscosity of the staining oil, it acts as a surfactant diluent which is easier and more even in the oil stain is distributed, and it shortens the time required to mix the dispersant and the oil.

Een arider probleem dat ontstaat door het gebruik van oppervlakte-actieve stoffen als dispergeer-25 middelen voor gemorste olie is hun oplosbaarheid in water. Sommige van deze stoffen los te snel in water op en dringen daarom niet door in de olievlek. Daarom is voorgesteld dispergeermaterial&n die ten minste twee oppervlakte-actieve stoffen bevatten, te gebruiken.A more arid problem arising from the use of surfactants as spillage oil dispersants is their water solubility. Some of these substances dissolve in water too quickly and therefore do not penetrate into the oil slick. Therefore, it has been proposed to use dispersing materials containing at least two surfactants.

30 Betere dispersie vloeit voort uit het gebruik van mengsels van oppervlakte-actieve stoffen waarvan de verhoudingen zodanig zijn gekozen, dat de hydrofiel-lipofielbalans (of HLB) tussen bepaalde grenzen valt.Better dispersion results from the use of surfactant mixtures whose proportions are chosen such that the hydrophilic lipophilic balance (or HLB) falls between certain limits.

Daarom bestaat de neiging mengsels van opper-35 vlakte-actieve stoffen gemengd met een oplosmiddel te gebruiken. Het Britse octrooischrift Nr. 1.404.684 beschrijft;een dergelijk mengsel waarin het olievlek-dispergeermiddel omvat een mengsel van vetzure polyoxy-alkyleenglycolesters en vetzure sorbitanesters (HLB 40 van het mengsel: van 9 tot 10,5), opgelost in een 8203729 - 3 - koolwaterstofoplosmiddel dat minder dan 3 gew. % aroma-tische stoffen bevat. De oplossing kan 5 tot SO gew. % van het oppervlakte-actieve stofmengsel bevatten, waarbij een percentage van 8 tbt 10 gew. % bijzondere voorkeur 5 heeft. Andere octrooischriften beschrijven het gebruik van mengsels die een vetzure sorbitanmonoester en een polyalkyleenoxyde-addukt van vetzure sorbitanmonoester (Brits octrooischrift 1.255.394) omvatten of deze ver-bindingen gemengd met 25 tot 35 vol. % (omgefekend 10 N oplosmiddel) van een 75 %-ige waterige oplossing van dialkylsulfosuccinaatzout (Amerikaans octrooischrift 3.793.218). Deze beste resultaten bij het dispergeren van olievlekken worden verkregen in formuleringen die ongeveer 40 % van een mengsel van oppervlakte-actieve 15 stoffen en ongeveer 60 % van een isoalkaankoolwaterstof-oplosmiddel bevat.Therefore, there is a tendency to use surfactant mixtures mixed with a solvent. British Patent No. 1,404,684; such a mixture wherein the oil stain dispersant comprises a mixture of fatty acid polyoxyalkylene glycol esters and fatty acid sorbitan esters (HLB 40 of the mixture: from 9 to 10.5) dissolved in an 8203729-3 hydrocarbon solvent less than 3 wt. % of flavors. The solution can be 5 to SO wt. % of the surfactant mixture, with a percentage of 8 TB to 10 wt. % is particularly preferred 5. Other patents disclose the use of mixtures comprising a fatty acid sorbitan monoester and a polyalkylene oxide adduct of fatty acid sorbitan monoester (British Patent 1,255,394) or these compounds are mixed with 25 to 35 vol. % (converted 10 N solvent) of a 75% aqueous solution of dialkyl sulfosuccinate salt (U.S. Patent 3,793,218). These best results in oil spill dispersion are obtained in formulations containing about 40% of a surfactant mixture and about 60% of an isoalkane hydrocarbon solvent.

Het gebruik van een oplosmiddel geeft de in het voorafgaande vermelde voordelen, maar bepaalde problemen kunnen optreden wanneer dispergeermengsels 20 worden verdund door grote hoeveelheden oplosmiddel.The use of a solvent gives the aforementioned advantages, but certain problems can arise when dispersion mixtures are diluted by large amounts of solvent.

Opslag van vluchtige oplosmiddelen bevattende mengsels kan het gevaar voor brand vergroten en tot ontploffingen leiden. De aanwezigheid van een grote hoeveelheid oplosmiddel in het mengsel betekent dat een kleinere hoeveel-25 heid oppervlakte-actieve stof beschikbaar is voor het dispergeren van de olievlek. Bovendien kunnen sommige vluchtige componenten van het oplosmiddel verloren gaan door verdamping wanneer het mengsel wordt aangebracht door opsproeien op de olievlek, in het bijzonder wanneer 30 het mengsel wordt aangebracht vanuit een vliegtuig of vanuit een zich op afstand bevindende boot, en de voordelen die ontstaan uit de opneming van een oplosmiddel in het mengsel gaan ten dele verloren.Storage of volatile solvent-containing mixtures may increase the risk of fire and explosion. The presence of a large amount of solvent in the mixture means that a smaller amount of surfactant is available to disperse the oil slick. In addition, some volatile components of the solvent can be lost by evaporation when the mixture is applied by spraying on the oil slick, especially when the mixture is applied from an aircraft or from a remote boat, and the benefits arise from the incorporation of a solvent into the mixture is partly lost.

Teneinde olievlekken doeltreffend te dispergeren 35 dient een oppervlakte-actief mengsel in de vorm van een oplossing van oppervlakte-actieve stoffen aan de volgende voorwaarden te voldoen: - een hoog gehalte aan actieve stoffen te hebben, 40 - een voldoende en langdurige dispergeerwerking 8203729 - 4 - te hebben, - een homogene en heldere vloeistof, vrij van onoplosbaar materiaal en van troebeling te zijn, - bij lage temperaturen hanteerbaar te zijn 5 en een adequate viscositeit hebben, die het mogelijk maakt dat het mengsel vanuit boten of vliegtuigen wordt verspreid zonder enige toeneming in viscositeit ten gevolge van de verdamping van vluchtig oplosmiddel tijdens het aanbrengen daarvan, 10 - een ontvlammingspunt hoger dan 61°C te hebben, teneinde te beantwoorden aan de voorschriften betreffende het hanteren van chemische produkten, - niet-toxisch en biodegradeerbaar zijn, - gemakkelijk en goedkoop worden gefabriceerd.In order to effectively disperse oil stains, a surfactant mixture in the form of a surfactant solution must meet the following conditions: - have a high active ingredient content, 40 - have a sufficient and long-lasting dispersion effect 8203729 - 4 - have, - be a homogeneous and clear liquid, free of insoluble material and of turbidity, - be manageable at low temperatures 5 and have an adequate viscosity which allows the mixture to be spread from boats or aircraft without any increase in viscosity due to the evaporation of volatile solvent during its application, 10 - have a flash point higher than 61 ° C, in order to meet the requirements for the handling of chemical products, - are non-toxic and biodegradable, - be manufactured easily and cheaply.

15 Het is een doel van de onderhavige uitvinding een oppervlakte-actief mengsel dat aan de voorafgaande voorwaarden voldoet, te verschaffen.It is an object of the present invention to provide a surfactant mixture meeting the foregoing conditions.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van olievlekdispergeermengsels die homogene 20 en heldere geconcentreerde oplossingen van oppervlakte-actieve stoffen zijn die bij bewaren stabiel blijven.Another object of the invention is to provide oil stain dispersion mixtures that are homogeneous and clear concentrated surfactant solutions that remain stable upon storage.

Het is ook een doel van de uitvinding mengsels te verschaffen die gemakkelijk kunnen worden versproeid zelfs bij lagere temperaturen.It is also an object of the invention to provide mixtures that are easy to spray even at lower temperatures.

25 Een ander doel is het verschaffen van opper- vlak-actieve mengsels die een oplosmiddel bevatten en kunnen worden aangebracht door opsproeien zonder verlies aan vluchtig materiaal.Another object is to provide surfactant mixtures containing a solvent which can be applied by spraying without loss of volatile material.

Nog een ander doel van de onderhavige uitvinding 30 is gelegen in de verschaffing van een verbeterde werkwijze voor het doeltreffend dispergeren van olievlekken.Yet another object of the present invention is to provide an improved method of effectively dispersing oil stains.

Gevonden werd nu dat mengsels die onverwachte voordelige kenmerken vertoonden in termen van olie-dispergerende doeltreffendheid en andere fysische eigen-35 schappen kunnen worden bereid wanneer een grote hoeveelhedid van een mengsel dat een sorbitanmonoester van een vetzuur, een polyalkyleenoxyde-addukt van een sorbitanmonoester van een vetzuur en een dialkylsulfosuccinaatzout bevat, wordt gebruikt in combinatie met een minderheidshoeveelheid 40 van een koolwaterstofvrij waterig oplosmiddel dat een mono- 8203729 - 5 - ether van een glycol, zoals een mono- of diethyleenglycol of propyleenglycol bevat.It has now been found that blends that exhibited unexpected beneficial characteristics in terms of oil dispersion effectiveness and other physical properties can be prepared when a large amount of a blend containing a sorbitan monoester of a fatty acid, a polyalkylene oxide adduct of a sorbitan monoester of a fatty acid and a dialkyl sulfosuccinate salt, is used in combination with a minority amount of a hydrocarbon-free aqueous solvent containing a mono-8203729-5 ether of a glycol, such as a mono or diethylene glycol or propylene glycol.

Een oppervlakte-actief mengsel voor het disper-geren van olievlekken volgens de onderhavige uitvinding 5 bestaat in wezen uit ongeveer 65 tot 75 gew. % van een mengsel van een vetzure sorbitanmonoester, een polyalkyleen-oxyde-addukt van een vetzure sorbitanmonoester, en een 75 S-ige waterige oplossing van een alkalisch zout van een dialkylsulfosuccinaat, waarbij het gewichtspercentage 10 van het zout, berekend op droog zout en op het droge mengsel 35 tot 40 gew. % bedraagt en de gewichtsverhouding van de vetzure sorbitanmonoester tot polyalkyleenoxyde-addukt ongeveer 60:40 tot ongeveer 40:60 bedraagt, en uit ongeveer 35 tot 25 gew. % van een oplosmiddelmengsel 15 van water en een glycolmonoether, waarbij de gewichtsverhouding van water tot de ether ongeveer 60:40 tot ongeveer 40:60 bedraagt, waarbij de totale hoeveelheid water in het mengsel ten minste 20 gew. % bedraagt, berekend op het totale gewicht van het mengsel.A surfactant dispersion blend according to the present invention consists essentially of about 65 to 75 wt. % of a mixture of a fatty acid sorbitan monoester, a polyalkylene oxide adduct of a fatty acid sorbitan monoester, and a 75% aqueous solution of an alkaline salt of a dialkyl sulfosuccinate, the weight percentage of the salt, based on dry salt and the dry mixture 35 to 40 wt. % and the weight ratio of the fatty acid sorbitan monoester to polyalkylene oxide adduct is from about 60:40 to about 40:60, and from about 35 to 25 wt. % of a solvent mixture of water and a glycol monoether, the weight ratio of water to the ether being about 60:40 to about 40:60, the total amount of water in the mixture being at least 20 wt. %, based on the total weight of the mixture.

20 Volgens een ander aspect van deze uitvinding wordt een werkwijze verschaft voor het dispergeren van olievlekken op water, welke omvat de stap van het aan-brengen van een oppervlakte-actief mengsel van het bovenbeschreven type op het oppervlak van de olievlek.According to another aspect of this invention, there is provided a method of dispersing oil stains on water, comprising the step of applying a surfactant mixture of the above-described type to the surface of the oil slick.

25 Het mengsel volgens de uitvinding omvat een mengsel van oppervlakte-actieve stoffen in gespecificeerde verhoudingen, waarbij het mengsel wordt opgelost in een koolwaterstofvrij oplosmiddel dat bestaat uit een mengsel van gespecificeerde verhoudingen van water en 30 glycolether.The mixture of the invention comprises a mixture of surfactants in specified proportions, the mixture being dissolved in a hydrocarbon-free solvent consisting of a mixture of specified proportions of water and glycol ether.

De vetzure sorbitanmonoester is in het algemeen een ester van een alifatisch monocarbonzuur met 10 tot 20 koolstofatomen, zoals oleine, laurine, palmitine of stearinezuur of een mengsel van deze zuren.The fatty acid sorbitan monoester is generally an ester of an aliphatic monocarboxylic acid having 10 to 20 carbon atoms, such as oleic, lauric, palmitic or stearic acid or a mixture of these acids.

35 Het polyalkyleendxyde-addukt wordt verkregen door een vetzure sorbitanmonoester te laten reageren met ethyleenoxyde en/of propyleenoxyde. In het algemeen bevat het addukt 12 tot 25 oxyethyleeneenheden of 6 tot 12 oxypropyleeneenheden per molecuul.The polyalkylene oxide adduct is obtained by reacting a fatty acid sorbitan monoester with ethylene oxide and / or propylene oxide. Generally, the adduct contains 12 to 25 oxyethylene units or 6 to 12 oxypropylene units per molecule.

40 De keuze van deze oppervlakte-actieve stoffen 8203729 - 6 - hangt af van hun beschikbaarheid, prijs en zuiverheid.40 The choice of these surfactants 8203729 - 6 - depends on their availability, price and purity.

In het algemeen zijn de voorkeurstoffen sorbitanmono-oleaat en zijn polyethyleenoxyde-addukt met een gemiddelde van ongeveer 20 oxyethyleeneenheden per molecuul.In general, the preferred substances are sorbitan monooleate and are polyethylene oxide adduct with an average of about 20 oxyethylene units per molecule.

5 Het derde component van het mengsel van opper vlakte-actieve stoffen is een alkalisch zout van een dialkylsulfosuccinaat, meer in het bijzonder het natrium-zout van di(2-ethylhexyl)sulfosuccinaat dat in het algemeen in de handel verkrijgbaar is in de vorm van een 10 75 S-ige waterige oplossing.The third component of the surfactant mixture is an alkaline salt of a dialkyl sulfosuccinate, more particularly the sodium salt of di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate generally available in the form of a 10 75% aqueous solution.

Het mengsel van deze oppervlakte-actieve stoffen heeft een HLB in het traject dat loopt van ongeveer 9 tot ongeveer 10,5, meer in het bijzonder van ongeveer 9,4 tot ongeveer 10,5.The mixture of these surfactants has an HLB ranging from about 9 to about 10.5, more particularly from about 9.4 to about 10.5.

15 Het oplosmiddel voor het mengsel van opper vlakte-actieve stoffen is een mengsel van water en een monoalkylglycolether waarin de alkylgroep 1 tot 4 kool-stofatomen bevat. Geschikte glycolethers sluiten in ethyleenglycolmonobutylether, diethyleenglycolmonobutyl-20 ether, diethyleenglycolmonomethylether, diproypyleehglycol-monomethylether, en dergelijke.The solvent for the surfactant mixture is a mixture of water and a monoalkyl glycol ether in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms. Suitable glycol ethers include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropyl glycol monomethyl ether, and the like.

Gevonden werd dat dispergerende mengsels die ongeveer 65 tot 75 gew. % van een mengsel van de bovengenoemde oppervlakte-actieve stoffen bevatten, 25 waarbij de rest van de samenstelling het oplosmiddel-mengsel is, bijzondere voordelige kenmerken hebben, wanneer het mengsel (als droog mengsel) ongeveer 35 tot ongeveer 40 gew. % droog succinaat bevat en het samengesteld materiaal ten minste 20 gew. % water bevat, 30 berekend op het totale gewicht van het samengesteld materiaal. De totale hoeveelheid water in het samengesteld materiaal dient ongeveer 27,5 gew. % niet te overschrijden.It was found that dispersant mixtures containing about 65 to 75 wt. % of a mixture of the above surfactants, the remainder of the composition being the solvent mixture, have particularly advantageous features when the mixture (as dry mixture) is about 35 to about 40 wt. % dry succinate and the composite material is at least 20 wt. % water, based on the total weight of the composite. The total amount of water in the composite should be about 27.5 wt. % not to be exceeded.

Wanneer een koolwaterstofoplosmiddel wordt 35 gebruikt in plaats van het waterig oplosmiddelmengsel of wordt toegevoegd aan het waterig oplosmiddel, zijn de ontstane samengestelde materialen in het algemeen troebel en vertonen een lagere olie-dispergerende doel-treffendheid.When a hydrocarbon solvent is used in place of the aqueous solvent mixture or is added to the aqueous solvent, the resulting composite materials are generally cloudy and exhibit lower oil-dispersing effectiveness.

40 De samengestelde materialen volgens de 8203729 - 7 - uitvinding kunnen ook een aantal bestanddelen naar keuze, zoals voedingsstoffen, corrosievoorkomende stoffen en andere nuttige additieven bevatten. Bijvoorbeeld kan het voordelig zijn een vloeipuntsverlagqnd middel 5 zoals diethyleenglycol toe te voegen in een hoeveelheid die in het algemeen niet ongeveer 5 % van het totale gewicht van het samengesteld materiaal overschrijdt.The composite materials of the 8203729-7 invention may also contain a number of optional ingredients, such as nutrients, corrosion preventers and other useful additives. For example, it may be beneficial to add a pour point depressant such as diethylene glycol in an amount generally not exceeding about 5% of the total weight of the composite.

De doeltreffendheid van de dispergerende samengestelde inaterialen is bepaald onder toepassing van 10 de testmethode van Warren Spring Laboratory (Department of Trade and Industry, Stevenage, Hertfordshire).The effectiveness of the dispersive composite materials has been determined using the test method of Warren Spring Laboratory (Department of Trade and Industry, Stevenage, Hertfordshire).

In deze test wordt het samengesteld materiaal toegedrup-peld aan een afgemeten hoeveelheid olie, die drijft op het oppervlak van een kolom zeewater, dat in een 15 scheidtrechter is opgenomen. De trechter wordt daarna omgeschud teneinde de olie te dispergeren. De hoeveelheid olie die gedispergeerd is din de waterkolom wordt bepaald nadat men de waterkolom een tijdlang in rust heeft laten staan. De doeltreffendheid van een samengesteld 20 materiaal wordt uitgedrukt in termen van het percentage olie dat in de waterige fase is gedispergeerd,In this test, the composite is dripped onto a measured amount of oil floating on the surface of a column of sea water contained in a separatory funnel. The funnel is then shaken to disperse the oil. The amount of oil dispersed in the water column is determined after the water column has been left to stand for a period of time. The effectiveness of a composite material is expressed in terms of the percentage of oil dispersed in the aqueous phase,

De in de volgende voorbeelden gegeven test-resultaten lichten de onderhavige uitvinding toe.The test results given in the following examples illustrate the present invention.

Tenzij anders is vermeld, is alles weergegeven in ge-25 wichtspercentages.Unless otherwise stated, everything is presented in weight percentages.

De volgende afkortingen worden in de voorbeelden gebruikt: DOSS = natriumzout van di(2-ethylhexyl)-sulfosuccinaat 30 EGBE = ethyleenglycolmonobutylether SMO = sorbitanmono-oleaat SMOE = geethoxyleerde sorbitanmono-oleaat (ongeveer 20 mol ethyleenoxyde) DEG = diethyleenglycolThe following abbreviations are used in the examples: DOSS = sodium salt of di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 30 EGBE = ethylene glycol monobutyl ether SMO = sorbitan monooleate SMOE = ethoxylated sorbitan monooleate (about 20 moles ethylene oxide) DEG = diethylene glycol

35 VOORBEELD IEXAMPLE I

Een mengsel van oppervlakte-actieve stoffen werd uit SMO, SMOE en een 75 %-ige waterige oplossing van DOSS bereid. De gewichtspercentages van deze componenten (berekend op droge /componenten) waren resp.A surfactant mixture was prepared from SMO, SMOE and a 75% aqueous solution of DOSS. The weight percentages of these components (calculated on dry / components) were resp.

40 34,5 voor SMO, 28,3 voor SMOE en 37,2 voor DOSS.40 34.5 for SMO, 28.3 for SMOE and 37.2 for DOSS.

8203729 - 8 -8203729 - 8 -

Het HLB van dit mengsel van 9,44.The HLB of this mixture of 9.44.

Een oplosmiddelmengsel werd hereid uit water (48,2 %) en EGBE (51,8 %).A solvent mixture was recovered from water (48.2%) and EGBE (51.8%).

Een samengesteld materiaal dat 70,1 van dit 5 mengsel van oppervlakte-actieve materialen en 29,9 van dit oplosmiddelmengsel bevatte, had een doeltreffendheid van 79,0 %.A composite material containing 70.1 of this surfactant mixture and 29.9 of this solvent mixture had an effectiveness of 79.0%.

Het over het geheel beschouwde watergehalte van het samengesteld materiaal (water in de waterige 10 oplossing van DOSS plus water in het oplosmiddel) was 22,15 %, berekend op het gewicht van het samengesteld materiaal.The overall water content of the composite (water in the aqueous solution of DOSS plus water in the solvent) was 22.15% based on the weight of the composite.

Voor vergelijkingsdoeleinden werden de volgende samengestelde materialen ook bereid:For comparison purposes, the following composite materials were also prepared:

15 Vergelijkings samenstel1ing A15 Comparison composition A

64 % van het voorafgaande mengsel van oppervlakte-actieve stoffen werden opgelost in 36 % van het voorafgaande oplosmiddelmengsel. De doeltreffendheid van vergelijkingssamenstellirtg A was slechts 71,3 %.64% of the foregoing surfactant mixture was dissolved in 36% of the foregoing solvent mixture. The effectiveness of comparator A was only 71.3%.

20 Deze vergelijking toont aan dat een samenstelling die minder dan 65 % van het mengsel van oppervlakte-actieve stoffen bevat, minder doeltreffend is. Dit betekent dat het mengsel volgens de uitvinding niet een grote hoeveelheid van het waterige oplosmiddel volgens de 25 uitvinding vereist om gemakkelijk door te dringen en te dispergeren in de olievlek.This comparison shows that a composition containing less than 65% of the surfactant mixture is less effective. This means that the mixture of the invention does not require a large amount of the aqueous solvent of the invention to easily penetrate and disperse in the oil slick.

Vergelijkingssamenstelling BComparative composition B

Deze samenstelling werd bereid door 74,25 % van een mengsel dat 38,5 % SMO, 31,5 % SMOE en 30 % DOSS 30 te vermengen met 25,75 % van het bovenbeschreven oplos- mengsel. De doeltreffendheid van vergelijkingssamenstelling B was slechts 53,4 %. Deze vergelijking toonde aan, dat een uit een mengsel van oppervlakte-actieve materialen bereide samenstelling, die minder dan 35 % DOSS bevatte, 35 minder doeltreffend was.This composition was prepared by mixing 74.25% of a mixture containing 38.5% SMO, 31.5% SMOE and 30% DOSS 30 with 25.75% of the above-described dissolution mixture. The effectiveness of Comparative Composition B was only 53.4%. This comparison showed that a composition prepared from a surfactant mixture containing less than 35% DOSS was less effective.

Vergelijkingssamenstelling CComparative composition C

Deze samenstelling werd bereid door 75 % van een mengsel dat 32,5 % SMO, 26,6 % SMOE en 40,9 % DOSS bevatte te vermengen met 25 % van een oplosmiddelmengsel 40 dat 37,5 % water en 62,5 % EGBE bevatte. De totale hoeveel- 8203729 - 9 - heid water in deze samenstelling was minder dan 20 %, berekend op het totale gewicht van samenstelling. De doeltreffendheid van vergelijkingssamenstelling C was slechts 41,3 %,This composition was prepared by mixing 75% of a mixture containing 32.5% SMO, 26.6% SMOE and 40.9% DOSS with 25% of a solvent mixture 40 containing 37.5% water and 62.5% EGBE contained. The total amount of water in this composition was less than 20% based on the total weight of composition. The effectiveness of Comparative Composition C was only 41.3%,

5 VOORBEELD IIEXAMPLE II

Dit voorbeeld ligt ook het onverwachte voordeel toe, dat voortvloeit uit het gebruik van een samenstelling die ten minste 20 % water bevatte, berekend op het tetale gewicht van de samenstelling.This example also affords the unexpected benefit resulting from the use of a composition containing at least 20% water, based on the tetal weight of the composition.

10 Een samenstelling werd bereid uit de volgende componenten: . SMO : 23,1 % SMOE : 18,9 %A composition was prepared from the following components:. SMO: 23.1% SMOE: 18.9%

DOSS (75 % waterige opl.) : 32,15 % (24,11 % van droog DOSSDOSS (75% aqueous solution): 32.15% (24.11% of dry DOSS

15 + 8,04 % van K^O) H20 : 12,85 % EGBE : 13,0 %15 + 8.04% of K2 O) H2 O: 12.85% EGBE: 13.0%

Het HLB van deze samenstelling was 9,44. Het percentage droog DOSS in het mengsel van oppervlakte-20 actieve stoffen van 36,46 % en het totale watergehalte van de over het geheel beschouwde samenstelling was 20,89 %. Van deze samenstelling werd 3 % DEG toegevoegd.The HLB of this composition was 9.44. The percentage of dry DOSS in the surfactant mixture of 36.46% and the total water content of the overall composition considered was 20.89%. 3% DEG of this composition was added.

De samenstelling was helder en zijn troebelpunt was -22°C.The composition was clear and its cloud point was -22 ° C.

Bij wijze van vergelijking werd dezelfde 25 samenstelling bereid, behalve dat de hoeveelheid water, berekend op het totale gewicht van samenstelling, slechts 16 % was. Ondanks de toevoeging van DEG was de samenstelling troebel bij 20°C.By way of comparison, the same composition was prepared, except that the amount of water, based on the total weight of composition, was only 16%. Despite the addition of DEG, the composition was cloudy at 20 ° C.

VOORBEELD IIIEXAMPLE III

30 De volgende samenstellingen (zie tabel) werden bereid en hun hoofdkenmerken werden bepaald.The following compositions (see table) were prepared and their main characteristics determined.

- tabel - 8203729- table - 8203729

- ΙΟ -TABEL- TA TABLE

Componenten Samenstellingen 1 2 3 SMO 20/9 18,0 15,2 5 SMOE 17,1 20,0 22,8 DOSS (75 % waterige opl.) 30,0 30,0 30,0 H20 14,0 14,0 14,0 EGBE 15,0 15,0 15,0 DEG 3,0 3,0 3,0 10 Uiterlijk 20°C helder helder helderComponents Compositions 1 2 3 SMO 20/9 18.0 15.2 5 SMOE 17.1 20.0 22.8 DOSS (75% aqueous solution) 30.0 30.0 30.0 H20 14.0 14.0 14.0 EGBE 15.0 15.0 15.0 DEG 3.0 3.0 3.0 10 Appearance 20 ° C clear clear clear

Doeltreffendheid 78,10 77,4 75,3Effectiveness 78.10 77.4 75.3

Viscositeit (centistokes bij -10°C) 519 527 559Viscosity (centistokes at -10 ° C) 519 527 559

Troebelpunt (°C) -21 -23 -28 15 Vloeipunt (°C) -33 -35 < -40 HLB 9,44 9,96 10,45Cloud point (° C) -21 -23 -28 15 Pour point (° C) -33 -35 <-40 HLB 9.44 9.96 10.45

In deze samenstellingen werd de totale hoeveel-heid SMO + SMOE constant gehouden, maar de verhouding van SMO tot SMOE was resp. 55:45, 47,4:52,6 en 40:60.In these compositions, the total amount of SMO + SMOE was kept constant, but the ratio of SMO to SMOE was resp. 55:45, 47.4: 52.6 and 40:60.

20 Bij wijze van vergelijking werd een soortge- lijke samenstelling bereid behalve dat de verhouding van SMO tot SMOE 70:30 was. De doeltreffendheid van deze samenstelling was slechts 18,1 %.By way of comparison, a similar composition was prepared except that the ratio of SMO to SMOE was 70:30. The effectiveness of this composition was only 18.1%.

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

25 Twee samenstellingen soortgelijk aan samenstelling 1 van voorbeeld III werden bereid behalve dat diethyleen-glycolmonobutylether en diethyleenglycolmonoethylether respectievelijk in de plaats werden gesteld van EGBE.Two compositions similar to Composition 1 of Example III were prepared except that diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether were substituted for EGBE, respectively.

De doeltreffendheid van deze samenstellingen was resp.The effectiveness of these compositions was resp.

30 76,1 % en 77,2 %.30 76.1% and 77.2%.

VOORBEELD VEXAMPLE V

Een samenstelling werd bereid uit de volgende componenten: 8203729 - 11 - SMO : 20,9 % SMOE : 17,1 % DOSS (75 % waterige opl.) : 30,0 % H20 : 17,0 % 5 EGBE : 15,0 %A composition was prepared from the following components: 8203729-11 - SMO: 20.9% SMOE: 17.1% DOSS (75% aqueous solution): 30.0% H2 O: 17.0% EGBE: 15.0 %

Deze samenstelling was een heldere vloeistof die stabiel bleef, zonder vorming van kristallen of andere afzettingen bij bewaren.This composition was a clear liquid that remained stable, with no crystals or other deposits from storage.

Bij wijze van vergelijking werd een soort- 10 gelijke samenstelling bereid, behalve dat een isoalkaan-koolwaterstofoplosmiddel in de plaats werd gesteld van het mengsel van H20 en EGBE. Deze laatste samenstelling was troebel en kristallen werden na 24 uur bij 20°C gevormd.By way of comparison, a similar composition was prepared except that an isoalkane hydrocarbon solvent was substituted for the mixture of H 2 O and EGBE. The latter composition was cloudy and crystals were formed at 20 ° C after 24 hours.

15 Een verder vergelijkingsexperiment werd uitge- voerd met een samenstelling die de bovenvermelde opper-vlakte-actieve stoffen bevatte, maar die vrij was van elk oplosmiddel. De doeltreffendheid van de samenstelling was minder dan 10 %.A further comparison experiment was conducted with a composition containing the above surfactants, but free of any solvent. The effectiveness of the composition was less than 10%.

20 De resultaten van de voorafgaande experimenten die waren uitgevoerd met samenstellingen volgens de uitvinding en met vergelijkingssamenstellingen tonen aan dat het mengsel van oppervlhkte-actieve stoffen moest worden opgelost in een oplosmiddel teneinde doeltreffend 25 te zijn om een olievlek te dispergeren. Ook werd gevonden dat een oplosmiddel, dat bestond uit een mengsel van water en een glycolether in de gespecificeerde verhoudingen onverwachte resultaten gaf met betrekking tot doeltreffendheid, stabiliteit, vloeipunt en troebelpunt.The results of the previous experiments conducted with compositions of the invention and with comparative compositions show that the surfactant mixture had to be dissolved in a solvent to be effective to disperse an oil slick. It was also found that a solvent consisting of a mixture of water and a glycol ether in the specified proportions gave unexpected results in terms of effectiveness, stability, pour point and cloud point.

30 Het synergetisch effekt tussen het mengsel van de oppervlakte-actieve stof en koolwaterstofvrij oplosmiddel treedt slechts dan op wanneer: 1) het mengsel van oppervlakte-actieve materialen ongeveer 65 tot ongeyeer v75 gew. % van het 35 overall-mengsel omvat? 2) het mengsel van oppervlakte-actieve materialen 35 tot 40 % van een alkalisch zout van dialkylsulfosuccinaat (als droog zout) berekend op het gewicht van droog mengsel, bevat; en 8203729 - 12 - 3) het oplosmiddelmengsel, dat water en een glycolmonoether bevat, water in een zodanige hoeveel-heid bevat, dat het totale watergehalte van de overall-samenstelling ten minste 20 gew. % bedraagt.The synergistic effect between the surfactant and hydrocarbon-free solvent mixture occurs only when: 1) the surfactant mixture is about 65 to about 75 wt.% W / w. % of the 35 overall mixture includes? 2) the surfactant mixture contains from 35 to 40% of an alkaline salt of dialkyl sulfosuccinate (as dry salt) based on the weight of dry mixture; and 8203729-12-3) the solvent mixture containing water and a glycol monoether contains water in an amount such that the total water content of the overall composition is at least 20 wt. %.

5 Bijzonder voordelige samenste11ingen bevatten orjgeveer 70 tot 75 % van het mengsel van oppervlakte-actieve stoffen en ongeveer 30 tot 25 % van het waterige oplosmiddelmengsel. Een voorkeuroppervlakte-actief mengsel omvat sorbitanmono-oleaat en het polyoxyethyleen-10 addukt daarvan in een gewichtsverhouding die overeenkomt met ongeveer 55:45.Particularly advantageous compositions contain about 70 to 75% of the surfactant mixture and about 30 to 25% of the aqueous solvent mixture. A preferred surfactant mixture includes sorbitan monooleate and its polyoxyethylene adduct in a weight ratio corresponding to about 55:45.

Deze samenstellingen worden gemakkelijk aange-bracht op een olievlek als een fijn sproeisel, zelfs bij lage temperaturen. De olie wordt snel gedispergeerd 15 onder invloed van de golfwerking van de zee. In bepaalde gevallen kan het voordelig zijn mechanisch roeren toe te passen ter verbetering van de dispersie.These compositions are easily applied to an oil stain as a fine spray even at low temperatures. The oil is quickly dispersed under the influence of the wave action of the sea. In certain cases it may be advantageous to use mechanical stirring to improve the dispersion.

De samenstellingen zijn vrij van vluchtige stoffen, en de viscositeit van de samenstellingen neemt 20 niet toe tijdens de sproeibewerkingen. De viscositeit van de samenstellingen volgens de uitvinding is in de orde van 475 tot 575 centistokes bij 19°C. Deze samenstellingen worden daarom gemakkelijk aangebracht op olievlekken door te sproeien vanuit een vliegtuig of vanaf 25 een boot, zelfs bij lage temperaturen, zonder dat de viscositeit tijdens de sproeibewerking toeneemt.The compositions are free of volatiles, and the viscosity of the compositions does not increase during the spraying operations. The viscosity of the compositions of the invention is on the order of 475 to 575 centistokes at 19 ° C. These compositions are therefore easily applied to oil stains by spraying from an airplane or from a boat, even at low temperatures, without increasing the viscosity during the spraying operation.

De voorafgaande uitvoeringsvormen werden slechts beschreven teneinde de uitvinding toe te lichten en zijn niet bedoeld ter beperking. Qmdat veranderingen 30 van de beschreven uitvoeringsvormen die de strekking en de materie van de uitvinding omvatten, kunnen opkomen bij deskundigen, wordt de reikwijdte van de uitvinding slechts beperkt door middel van de bijgaande conclusies en equivalenten.The foregoing embodiments have been described only to illustrate the invention and are not intended to be limiting. Since changes in the disclosed embodiments comprising the scope and subject matter of the invention may arise to those skilled in the art, the scope of the invention is limited only by the appended claims and equivalents.

- conclusies - 8203728- conclusions - 8203728

Claims

An oil stain dispersion composition, characterized by: essentially - about 65 to 75 wt. % of a mixture of a fatty acid sorbitan monoester, a polyalkylene oxide adduct of a fatty acid sorbitan monoester and a 75% aqueous solution of an alkaline salt of a dialkyl sulfosuccinate, the weight percentage of the salt, based on dry salt and dry mixture, about 35 to about 40%, and the weight ratio of the fatty sorbitan monoester to the adduct is about 60:40 to about 40:60, and - about 35 to 25 wt. % of a hydrocarbon-free solvent of water and a monoether of a glycol, the weight ratio of water to the ether in the mixture being about 60:40 to about 40:60, the total amount of water in the mixture being at least 20 wt. %.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the fatty acid is an aliphatic monocarboxylic acid with 10 to 20 carbon atoms.

Composition according to claim 2, characterized in that the fatty acid is olexneic acid.

4. A composition according to claim 1, characterized in that the dialkyl sulfosuccinate salt is the sodium salt of di (ethylhexyl) sulfosuccinate.

5. A composition according to claim 1, characterized in that the glycol monoether is a monoalkyl ether of a glycol selected from the group consisting of monoethylene glycol, diethylene glycol, monopropylene glycol and dipropylene glycol; wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms.

Composition according to claim 5, characterized in that the alkyl group is a methyl group. 8203729 - 14 -

7. A composition according to claim 5, characterized in that the alkyl group is a butyl group.

8. A composition according to claim 5, characterized in that the glycol mono ether is selected from the 5 group consisting of monoethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether.

Composition according to claim 1, characterized in that the percentage of water in the total composition is in the range of 20 to 27.5 wt. %.

10. A composition according to claim 1, characterized in that the mixture has an HLB in the range from about 9 to about 10.5.

11. A composition according to claim 10, characterized in that the mixture has an HLB in the range of about 9.4 to about 10.5.

12. Oil stain dispersion composition, characterized in that it consists essentially of: 20. about 70 to 75 wt. % of a mixture of oleic acid sorbitan monoester, a polyethylene oxide adduct of oleic acid sorbitan monoester and a 75% aqueous solution of di (ethylhexyl) sulfosuccinate sodium salt, the weight percentage of the salt being based on dry salt and on dry mixture, 35 to 40% and the weight ratio of oleic acid sorbitan monoester to its polyethylene adduct thereof is about 55:45. and - about 30 to 25 wt. % of a hydrocarbon-free solvent mixture of water and a monoalkyl ether of a glycol selected from the group comprising monoethylene glycol and diethylene glycol and monopropylene glycol and dipropylene glycol wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and the total 35 amount of water in the composition at least 20 wt. % 8203729 ^ 25 -.

13. A composition according to claim 12, characterized in that the glycol monoether is a monoalkyl ether of a glycol selected from the group consisting of monoethylene glycol, diethylene glycol, monopropylene glycol and dipropylene glycol; wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms.

14. A composition according to claim 13, wherein the alkyl group is a methyl group.

15. A composition according to claim 13, characterized in that the alkyl group is a butyl group.

16. A composition according to claim 13, characterized in that the glycol monoether is selected from the group consisting of monoethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether.

17. A composition according to claim 12, characterized in that the percentage of water in the total composition is in the range from 20 to 27 wt. %.

18. A composition according to claim 12, characterized in that the mixture has an HLB in the range from about 9 to about 10.5.

19. A composition according to claim 18, characterized in that the mixture has an HLB in the range of about 9.4 to 10.5.

20. A composition according to claim 12, characterized in that the composition has a viscosity in the range of from about 475 to about 575 centistokes at -10 ° C.

Method for dispersing an oil stain on water, characterized in that the stain is sprayed with an effective oil leak dispersing amount of a composition according to claims 1 to 20. 8203729