KR20190007892A - Novel compound and organic electroluminescent divice including the same - Google Patents

Novel compound and organic electroluminescent divice including the same Download PDF

Info

Publication number
KR20190007892A
KR20190007892A KR1020170089523A KR20170089523A KR20190007892A KR 20190007892 A KR20190007892 A KR 20190007892A KR 1020170089523 A KR1020170089523 A KR 1020170089523A KR 20170089523 A KR20170089523 A KR 20170089523A KR 20190007892 A KR20190007892 A KR 20190007892A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
layer
light emitting
present
Prior art date
Application number
KR1020170089523A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김승호
안현철
강경민
함호완
박민수
한정우
김동준
임대철
권동열
Original Assignee
주식회사 동진쎄미켐
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 동진쎄미켐 filed Critical 주식회사 동진쎄미켐
Priority to KR1020170089523A priority Critical patent/KR20190007892A/en
Publication of KR20190007892A publication Critical patent/KR20190007892A/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • H01L51/006
    • H01L51/0072
    • H01L51/5012
    • H01L51/5056
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

The present invention relates to a novel compound to which two phenyldimethylfluorene and arylamine is directly coupled and an organic electroluminescent device including the same, which forms a HOMO level which can easily inject and transport a positive hole for low voltage to be possible. Moreover, through phenyl substitution of dimethylfluorene, a thin film of molecules and interface arrangement are improved, and a roll off phenomenon is restricted through quick hole mobility. Through the phenyl substitution, thermal stability that is weakness of the dimethylfluorene is supplemented to realize a long-lived device. In addition, driving stability can be realized by preventing recrystallization of a thin film by maintaining high Tg in a relatively low molecule.

Description

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{NOVEL COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIVICE INCLUDING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a novel compound, and an organic light emitting device including the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본원은 두 개의 페닐디메틸플루오렌과 아릴아민이 결합된 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel compound having two phenyldimethylfluorenes and an arylamine bonded to each other, and an organic light emitting device comprising the same.

유기 전계 발광 소자(OLED)에서 유기물 층으로 사용되는 재료는 크게 기능에 따라, 발광 재료, 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자와 저분자로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있으며, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트와 호스트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic electroluminescent device (OLED) can be largely classified into a light emitting material, a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions. The light emitting material may be classified into a polymer and a low molecular weight depending on the molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from an electron triplet excited state according to a light emitting mechanism, The light emitting material can be classified into blue, green and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials necessary for realizing better natural color depending on the luminescent color. Further, in order to increase the color purity and to increase the luminous efficiency through energy transfer, a host / dopant system can be used as a luminescent material. The principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and a higher luminous efficiency than a host mainly constituting the light emitting layer is mixed with the light emitting layer in a small amount, the excitons generated in the host are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, the light of the desired wavelength can be obtained according to the type of the dopant and the host.

현재까지 이러한 유기발광소자에 사용되는 물질로서 다양한 화합물들이 알려져 있으나, 이제까지 알려진 물질을 이용한 유기발광소자의 경우 높은 구동전압, 낮은 효율 및 짧은 수명으로 인해 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다. 따라서, 우수한 특성을 갖는 물질을 이용하여 저전압 구동, 고휘도 및 장수명을 갖는 유기발광소자를 개발하려는 노력이 지속되어 왔다.Various compounds have been known as materials for use in such organic light emitting devices. However, in the case of organic light emitting devices using known materials, development of new materials is continuously required due to high driving voltage, low efficiency, and short lifetime. Accordingly, efforts have been made to develop an organic light emitting device having low voltage driving, high luminance, and long life using a material having excellent characteristics.

한국 공개특허 10-2015-0086721Korean Patent Publication No. 10-2015-0086721

본원은 상기와 같은 문제점을 해소하기 위한 것으로, 두 개의 페닐디메틸플루오렌과 아릴아민이 결합된 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a novel organic compound having two phenyldimethylfluorenes and an arylamine bonded thereto, and an organic light emitting device comprising the same.

그러나 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 기술한 과제로 제한되지 않으며, 기술되지 않은 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the problems described above, and other problems not described can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 제1 측면은 하기 화학식 1로서 표시되는 화합물을 제공한다:A first aspect of the present invention provides a compound represented by formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

Ar1은 치환될 수 있는 C10-C24 아릴기 또는 치환될 수 있는 C5-C25 헤테로아릴기이다.Ar 1 is a C 10 -C 24 aryl group which may be substituted or a C 5 -C 25 heteroaryl group which may be substituted.

본 발명의 제2 측면은 제1 전극 및 제2 전극 사이에 본 발명에 따른 화합물을 함유하는 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.A second aspect of the present invention provides an organic light emitting device comprising an organic compound layer containing a compound according to the present invention between a first electrode and a second electrode.

본 발명의 화합물은 디메틸플루오렌에 페닐이 치환된 페닐디메틸플루오렌 두 개와 아릴아민과의 직접 결합을 통해 정공주입 및 정공수송이 용이한 HOMO 레벨을 형성하여 저전압을 가능하게 한다. 또한 디메틸플루오렌의 페닐 치환을 통해 분자들의 박막 및 계면배열을 향상시키고, 빠른 홀 모빌리티(hole mobility)를 통한 롤오프현상 억제가 가능하다. 동시에 페닐 치환을 통하여 디메틸플루오렌의 단점인 열적안정성을 보완하며 장수명 소자를 구현할 수 있다. 또한, 비교적 저분자에서 높은 Tg 유지로 인한 박막의 재결정화를 방지하여 구동 안정성을 구현할 수 있다.The compound of the present invention enables a low voltage by forming a HOMO level which facilitates hole injection and hole transport through direct bonding of phenyldimethylfluorene substituted with phenyl to dimethylfluorene and arylamine. In addition, the substitution of dimethylfluorene for phenyl improves the thin film and interfacial arrangement of molecules, and it is possible to inhibit roll-off phenomenon through hole mobility. At the same time, the thermal stability, which is a disadvantage of dimethylfluorene, can be complemented by phenyl substitution, and a long-life device can be realized. In addition, it is possible to prevent the recrystallization of the thin film due to the maintenance of a high Tg at a relatively low molecular weight, thereby realizing driving stability.

도 1은 본원의 일 구현예에 따른 유기 발광 소자의 개략도를 나타낸 것이다.1 is a schematic view of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments and examples of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, which will be readily apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.

그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예 및 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.It should be understood, however, that the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments and examples described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and similar parts are denoted by like reference characters throughout the specification.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout this specification, when a member is "on " another member, it includes not only when the member is in contact with the other member, but also when there is another member between the two members.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "~(하는) 단계" 또는 "~의 단계"는 "~를 위한 단계"를 의미하지 않는다.Throughout this specification, when an element is referred to as "including " an element, it is understood that the element may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise. The terms "about "," substantially ", etc. used to the extent that they are used throughout the specification are intended to be taken to mean the approximation of the manufacturing and material tolerances inherent in the stated sense, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure. The word " step (or step) "or" step "used to the extent that it is used throughout the specification does not mean" step for.

본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination thereof" included in the expression of the machine form means one or more combinations or combinations selected from the group consisting of the constituents described in the expression of the machine form, And the like.

본원 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"의 기재는, "A 또는 B, 또는 A 및 B"를 의미한다. Throughout this specification, the description of "A and / or B" means "A or B, or A and B".

본원 명세서 전체에서, 용어 "아릴"은 C5-25의 방향족 탄화수소 고리기, 예를 들어, 페닐, 벤질, 나프틸, 비페닐, 터페닐, 플루오렌, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 페릴레닐, 크리세닐, 플루오란테닐, 벤조플루오레닐, 벤조트리페닐레닐, 벤조크리세닐, 안트라세닐, 스틸베닐, 파이레닐 등의 방향족 고리를 포함하는 것을 의미하며, "헤테로아릴"은 적어도 1 개의 헤테로 원소를 포함하는 C5-25의 방향족 고리로서, 예를 들어, 피롤릴, 피라지닐, 피리디닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 푸릴, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 벤조티오페닐, 디벤조티오페닐, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 카르바졸릴, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페난트롤리닐, 티에닐, 및 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리미딘 고리, 피리다진 고리, 트리아진 고리, 인돌 고리, 퀴놀린 고리, 아크리딘고리, 피롤리딘 고리, 디옥산 고리, 피페리딘 고리, 모르폴린 고리, 피페라진 고리, 카르바졸 고리, 푸란 고리, 티오펜 고리, 옥사졸 고리, 옥사디아졸 고리, 벤조옥사졸 고리, 티아졸 고리, 티아디아졸 고리, 벤조티아졸 고리, 트리아졸 고리, 이미다졸 고리, 벤조이미다졸 고리, 피란 고리, 디벤조푸란 고리로부터 형성되는 헤테로고리기를 포함하는 것을 의미할 수 있다.Throughout the specification, the term "aryl" refers to a C 5-25 aromatic hydrocarbon ring group such as phenyl, benzyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, fluorene, phenanthrenyl, triphenylenyl, Means an aromatic ring such as phenyl, naphthyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, neopentyl, Examples of the C 5-25 aromatic ring containing a hetero element include pyrrolyl, pyrazinyl, pyridinyl, indolyl, isoindolyl, furyl, benzofuranyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, Benzothiophenyl, dibenzothiophenyl, quinolyl, isoquinolyl, quinoxalinyl, carbazolyl, phenanthridinyl, acridinyl, phenanthrolinyl, thienyl, and pyridine rings, pyrazine rings, pyrimidine rings , Pyridazine ring, triazine ring, indole ring, quinoline ring , Acridine rings, pyrrolidine rings, dioxane rings, piperidine rings, morpholine rings, piperazine rings, carbazole rings, furan rings, thiophene rings, oxazole rings, oxadiazole rings, May include a heterocyclic group formed from a heterocyclic ring, a thiazole ring, a thiadiazole ring, a thiadiazole ring, a benzothiazole ring, a triazole ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a pyran ring or a dibenzofuran ring .

본원 명세서 전체에서 용어 "치환될 수 있는"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C20의 시클로 알킬기, C3~C20의 헤테로시클로알킬기, C6~C30의 아릴기 및 C3~C30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있는 것을 의미할 수 있다. 또한, 본원 명세서 전체에서 동일한 기호는 특별히 언급하지 않는 한 같은 의미를 가질 수 있다."Optionally substituted" term throughout the present specification is a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group or a C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, Means a group selected from the group consisting of a C 3 to C 20 cycloalkyl group, a C 3 to C 20 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 30 aryl group, and a C 3 to C 30 heteroaryl group can do. In addition, throughout the present specification, the same symbols may have the same meanings unless otherwise specified.

본원의 제1 측면은 하기 화학식 1로서 표시되는 화합물을 제공한다:A first aspect of the invention provides a compound represented by formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

Ar1은 치환될 수 있는 C10-C24 아릴기 또는 치환될 수 있는 C5-C25 헤테로아릴기이다.Ar 1 is a C 10 -C 24 aryl group which may be substituted or a C 5 -C 25 heteroaryl group which may be substituted.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 Ar1은 치환될 수 있는 나프틸, 디페닐, 트리페닐, 테트라페닐, 카바졸, 이들의 조합 및 이들과 페닐의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 Ar1은 나프틸, 디페닐, 트리페닐, 테트라페닐, 또는 카바졸과 연결된 페닐기일 수 있다. In one embodiment of the present invention, Ar 1 may be selected from a combination of naphthyl, diphenyl, triphenyl, tetraphenyl, carbazole, combinations thereof, and a combination thereof, which may be substituted, Do not. Ar 1 may be a phenyl group linked to naphthyl, diphenyl, triphenyl, tetraphenyl, or carbazole.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물에서 페닐기는 플루오렌의 1, 2, 3 및 4번 위치 중 어느 하나에 결합할 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서, 페닐기는 플루오렌의 2번 위치에 결합할 수 있으며, 구체적으로 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다. 플루오렌은 구조적으로 2번 자리에 전자밀도 분포(electron density distribution)가 높아 2번 위치에 페닐기가 치환되는 경우 가장 안정한 형태를 가질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the phenyl group of the compound of Formula 1 may be bonded to any one of 1, 2, 3 and 4 positions of fluorene. In one embodiment of the present invention, the phenyl group may be bonded to the fluorene at the 2-position, and specifically may be represented by the following formula (1-1). Fluorene may have the most stable form when the phenyl group is substituted at the 2-position due to the high electron density distribution at the 2-position structure.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 1-1에서,In Formula 1-1,

Ar1은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.Ar 1 is as defined in the above formula (1).

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:In one embodiment of the invention, the compound may comprise a compound of formula 2:

[화학식 2](2)

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

n1은 1 내지 3의 정수이고, n2 및 n3은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수이다.n 1 is an integer of 1 to 3, and n 2 and n 3 are each independently an integer of 0 or 1.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:In one embodiment of the invention, the compound may comprise a compound of formula 3:

[화학식 3](3)

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 3에서,In Formula 3,

L1은 직접결합 또는 페닐렌이다.L 1 is a direct bond or phenylene.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화합물은 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:In one embodiment of the invention, the compound may comprise a compound of formula 4 or 5:

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00006
Figure pat00006

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식들에서,In the above formulas,

L1은 직접결합 또는 페닐렌이다.L 1 is a direct bond or phenylene.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 L1은 예를 들어 하기 구조 중 어느 하나를 포함할 수 있다:In one embodiment of the present invention, L < 1 > may include, for example, any of the following structures:

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 구조들에서 *는 결합위치를 나타낸다.In the above structures, * represents a bonding position.

상기와 같이 L1은 다양한 위치로 치환되는 페닐렌일 수 있으며, 이 때 페닐렌의 치환 위치에 따라 다양한 HOMO 에너지 수준을 가질 수 있다. L1이 페닐렌의 파라(para) 형태로 나프틸 또는 카바졸과 연결되는 경우 소자의 수명이 향상될 수 있다.As described above, L < 1 > may be phenylene substituted at various positions, and may have various HOMO energy levels depending on the substitution position of phenylene. When L 1 is connected to naphthyl or carbazole in the para form of phenylene, the lifetime of the device can be improved.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식과 같은 공정에 의해 합성될 수 있으며, 이에 제한되지 않을 수 있다:In one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 may be synthesized by the following process, but not limited thereto:

[반응식][Reaction Scheme]

Figure pat00009
Figure pat00009

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화학식 1 내지 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화합물을 포함할 수 있으며, 이에 제한되지 않을 수 있다:In one embodiment of the present invention, the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 5 may include, but are not limited to, the following compounds:

Figure pat00010
Figure pat00010

Figure pat00011
Figure pat00011

Figure pat00012
Figure pat00012

Figure pat00013
Figure pat00013

Figure pat00014
Figure pat00014

Figure pat00015
Figure pat00015

Figure pat00016
Figure pat00016

Figure pat00017
Figure pat00017

Figure pat00018
Figure pat00018

Figure pat00019
Figure pat00019

Figure pat00020
Figure pat00020

Figure pat00021
Figure pat00021

Figure pat00022
Figure pat00022

Figure pat00023
Figure pat00023

Figure pat00024
Figure pat00024

Figure pat00025
Figure pat00025

Figure pat00026
Figure pat00026

Figure pat00027
Figure pat00027

예를 들어, 상기 화학식 1 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물은 하기 화합물을 포함할 수 있다. 하기 화합물들은 정공수송층에 맞는 적절한 HOMO 레벨을 가지며 빠른 홀 모빌리티(Hole mobility)를 가져 높은 효율이 가능하다.For example, the compounds represented by any one of formulas (1) to (5) may include the following compounds. The following compounds have an appropriate HOMO level suitable for the hole transport layer and have high hole mobility and high efficiency.

Figure pat00028
Figure pat00028

또한, 상기 화학식 1 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물은 예를 들어 하기 화합물을 포함할 수 있다. 하기 화합물들은 제2 정공수송층에 맞는 적절한 HOMO 레벨을 가지며 제1정공 수송층과 함께 소자에 적용시 낮은 구동전압과 고효율, 장수명의 소자가 가능하다.In addition, the compounds represented by any one of formulas (1) to (5) may include, for example, the following compounds. The following compounds have an appropriate HOMO level suitable for the second hole transporting layer, and when applied to a device together with the first hole transporting layer, a device with a low driving voltage, high efficiency, and long life is possible.

Figure pat00029
Figure pat00029

본 발명의 제2 측면은 상기 화학식 1 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 상기 유기 발광 소자는 제1 전극 및 제2 전극 사이에 본원에 따른 화합물을 함유하는 유기물층을 1층 이상 포함할 수 있다.The second aspect of the present invention provides an organic light emitting device comprising a compound represented by any one of Chemical Formulas 1 to 5 above. The organic light emitting device may include at least one organic compound layer containing a compound according to the present invention between the first electrode and the second electrode.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 또는 발광 보조층 일 수 있으며, 예를 들어 정공 수송층일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 또한 본 발명의 화합물은 유기층을 형성할 때 단독으로 사용되거나 공지의 화합물과 함께 사용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the organic layer may be a hole injection layer, a hole transport layer, or a light emission assist layer, and may be, but not limited to, a hole transport layer. The compounds of the present invention may be used alone or in combination with known compounds when forming an organic layer.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공수송물질을 함유하는 유기물층 및 상기 화학식 1 내지 5로 표시되는 화합물을 함유하는 유기물층을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present invention, the organic light emitting device may include, but not limited to, an organic material layer containing a hole transporting material and an organic material layer containing a compound represented by the above formulas 1 to 5.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 상기 화학식 1 내지 5로 표시되는 화합물을 함유하는 유기물층을 제1 정공수송층 및 제2 정공수송층으로 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the organic light emitting device may include an organic material layer containing a compound represented by Chemical Formulas 1 to 5 as a first hole transport layer and a second hole transport layer.

상기 유기 발광 소자는 애노드(anode)와 캐소드(cathod) 사이에 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 발광층(EML), 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL) 등의 유기물층을 1층 이상 포함할 수 있다.The organic light emitting device includes an organic layer such as a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), a light emitting layer (EML), an electron transport layer (ETL), and an electron injection layer (EIL) between an anode and a cathode One or more layers may be included.

예를 들어, 상기 유기 발광 소자는 도 1에 기재된 구조와 같이 제조될 수 있다. 유기 발광 소자는 아래로부터 애노드(정공주입전극(1000))/정공주입층(200)/정공수송층(300)/발광층(400)/전자수송층(500)/전자주입층(600)/캐소드(전자주입전극(2000)) 순으로 적층될 수 있다.For example, the organic light emitting device can be fabricated as shown in FIG. The organic light emitting device includes an anode (hole injection electrode 1000), a hole injection layer 200, a hole transport layer 300, a light emitting layer 400, an electron transport layer 500, an electron injection layer 600, Implantation electrode 2000) may be stacked in this order.

도 1에서 기판(100)은 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있으며, 특히 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성, 및 방수성이 우수한 투명한 유리 기판 또는 플렉시블이 가능한 플라스틱 기판일 수 있다.1, the substrate 100 may be a transparent glass substrate or a flexible plastic substrate having excellent mechanical strength, thermal stability, transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness. have.

정공주입전극(1000)은 유기 발광 소자의 정공 주입을 위한 애노드로 사용된다. 정공의 주입이 가능하도록 낮은 일함수를 갖는 물질을 이용하며, 인듐틴옥사이드(ITO), 인듐징크옥사이드(IZO), 그래핀(graphene)과 같은 투명한 재질로 형성될 수 있다.The hole injection electrode 1000 is used as an anode for hole injection of the organic light emitting element. A material having a low work function may be used to inject holes and may be formed of a transparent material such as indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), or graphene.

상기 애노드 전극 상부에 정공주입층 물질을 진공증착, 스핀코팅 공정, 캐스트법, LB(Langmuir-Blodgett)법 등과 같은 방법에 의해 증착하여 정공주입층(200)을 형성할 수 있다. 상기 진공증착법에 의해 정공주입층을 형성하는 경우 그 증착조건은 정공주입층(200)의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 정공주입층의 구조 및 열적특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 50-500 ℃의 증착온도, 10-8 내지 10-3 torr의 진공도, 0.01 내지 100 Å/sec의 증착속도, 10 Å 내지 5 ㎛의 층 두께 범위에서 적절히 선택할 수 있다. The hole injection layer 200 may be formed on the anode by depositing a hole injection layer material by a method such as vacuum deposition, spin coating, casting, or Langmuir-Blodgett (LB). When the hole injection layer is formed by the vacuum deposition method, the deposition conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer 200, the structure and thermal characteristics of the desired hole injection layer, and the like. A deposition temperature, a degree of vacuum of 10 -8 to 10 -3 torr, a deposition rate of 0.01 to 100 Å / sec, and a layer thickness range of 10 Å to 5 μm.

다음으로 상기 정공주입층(200) 상부에 정공수송층 물질을 진공증착, 스핀코팅 공정, 캐스트법, LB(Langmuir-Blodgett)법 등과 같은 방법에 의해 증착하여 정공수송층(300)을 형성할 수 있다. 상기 진공증착법에 의해 정공수송층을 형성하는 경우 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건 범위에서 선택하는 것이 좋다.Next, a hole transporting layer material may be deposited on the hole injection layer 200 by a method such as vacuum deposition, spin coating, casting, or Langmuir-Blodgett (LB) to form the hole transporting layer 300. When the hole transporting layer is formed by the vacuum deposition method, the deposition conditions vary depending on the compound used, but it is generally preferable to select the conditions within the substantially same range as the formation of the hole injection layer.

상기 정공수송층(300)은 본 발명에 따른 화합물을 사용할 수 있으며, 상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 단독으로 사용하거나 공지의 화합물을 함께 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따르면 정공수송층(300)은 1층 이상일 수 있으며, 공지의 물질로만 형성된 정공수송층을 함께 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따르면 상기 정공수송층(300) 상에 발광보조층을 형성할 수 있다. 본 발명에서 발광보조층이란 정공수송층과 발광층 사이에 형성되는 층을 의미하는 것으로, 제2 정공수송층 또는 제3 정공수송층 등으로도 지칭될 수 있다. The hole transport layer 300 may be made of the compound according to the present invention. As described above, the compound according to the present invention may be used alone or a known compound may be used together. In addition, according to one embodiment of the present invention, the hole transport layer 300 may have one or more layers, and may include a hole transport layer formed only of a known material. In addition, according to an embodiment of the present invention, a light emitting auxiliary layer may be formed on the hole transport layer 300. In the present invention, the light-emission-assisting layer means a layer formed between the hole-transporting layer and the light-emitting layer, and may also be referred to as a second hole-transporting layer or a third hole-transporting layer.

상기 정공수송층(300) 또는 발광보조층에 발광층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법에 의해 증착하여 발광층(400)을 형성할 수 있다. 상기 진공증착법에 의해 발광층을 형성하는 경우 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건 범위에서 선택하는 것이 좋다. 또한, 상기 발광층 재료는 공지의 화합물을 호스트 또는 도펀트로 사용할 수 있다.The light emitting layer material may be deposited on the hole transport layer 300 or the light emitting auxiliary layer by a method such as vacuum deposition, spin coating, casting, or LB method. When the light emitting layer is formed by the vacuum vapor deposition method, the deposition conditions vary depending on the compound used, but it is generally preferable to select the conditions within the substantially same range as the formation of the hole injection layer. The light emitting layer material may be a known compound as a host or a dopant.

또한, 발광층에 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여 정공억제재료(HBL)를 추가로 진공증착법 또는 스핀코팅법에 의해 적층시킬 수 있다. 이때 사용할 수 있는 정공억제물질은 특별히 제한되지는 않으나, 정공억제재료로 사용되고 있는 공지의 것에서 임의의 것을 선택해서 이용할 수 있다. 예를 들면, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 또는 일본특개평 11-329734(A1)에 기재되어 있는 정공억제재료 등을 들 수 있으며, 대표적으로 Balq(비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄 비페녹사이드), 페난트롤린(phenanthrolines)계 화합물(예: UDC사 BCP(바쏘쿠프로인)) 등을 사용할 수 있다.When the phosphorescent dopant is used together with the phosphorescent dopant, a hole blocking material (HBL) may be further deposited by vacuum evaporation or spin coating to prevent triplet excitons or holes from diffusing into the electron transport layer. The hole blocking material that can be used at this time is not particularly limited, but any known hole blocking material may be used. For example, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a phenanthroline derivative, or a hole blocking material described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 11-329734 (A1) can be exemplified. Typically, Balq (bis Phenanthrolines based compounds such as UDC company BCP (bassocouroin), and the like can be used.

상기와 같이 형성된 발광층(400) 상부에는 전자수송층(500)이 형성되는데, 이때 상기 전자수송층은 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법 등의 방법으로 형성할 수 있다. 또한, 상기 전자수송층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건 범위에서 선택하는 것이 좋다.An electron transport layer 500 is formed on the light emitting layer 400 formed as described above. The electron transport layer may be formed by vacuum deposition, spin coating, casting, or the like. The deposition conditions of the electron transporting layer depend on the compound used, but it is generally preferable to select the conditions within the same range as the formation of the hole injection layer.

그 뒤, 상기 전자수송층(500) 상부에 전자주입층 물질을 증착하여 전자주입층(600)을 형성할 수 있으며, 이때 상기 전자수송층은 통상의 전자주입층 물질을진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법 등의 방법으로 형성할 수 있다. Then, an electron injection layer material may be deposited on the electron transport layer 500 to form an electron injection layer 600. The electron injection layer may be formed by vacuum deposition, spin coating, casting, And the like.

상기 유기발광 소자의 정공주입층(200), 정공수송층(300), 발광층(400), 전자수송층(500)는 본 발명에 따른 화합물을 사용하거나 아래와 같은 물질을 사용할 수 있으며, 또는 본 발명에 따른 화합물과 공지의 물질을 함께 사용할 수 있다.The hole injecting layer 200, the hole transporting layer 300, the light emitting layer 400 and the electron transporting layer 500 of the organic light emitting diode can be formed using the compound according to the present invention or the following materials. The compound and a known substance can be used together.

Figure pat00030
Figure pat00030

전자주입층(600) 위에 전자 주입을 위한 캐소드(2000)를 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법에 의해 형성한다. 캐소드로는 다양한 금속이 사용될 수 있다. 구체적인 예로 알루미늄, 금, 은 등의 물질이 있다.A cathode 2000 for electron injection is formed on the electron injection layer 600 by a vacuum evaporation method or a sputtering method. As the cathode, various metals may be used. Specific examples thereof include aluminum, gold, and silver.

본 발명의 유기발광소자는 애노드, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 캐소드 구조의 유기 발광 소자뿐만 아니라, 다양한 구조의 유기발광소자의 구조가 가능하며, 필요에 따라 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하다.The organic light emitting device of the present invention can have an organic light emitting device having various structures as well as an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a cathode structure, Layer or an intermediate layer of two layers may be further formed.

상기와 같이 본 발명에 따라 형성되는 각 유기물층의 두께는 요구되는 정도에 따라 조절할 수 있으며, 구체적으로는 5 내지 1,000 ㎚이며, 더욱 구체적으로는 5 내지 150 ㎚일 수 있다.As described above, the thickness of each organic material layer formed in accordance with the present invention can be controlled according to the required degree, specifically 5 to 1,000 nm, more specifically 5 to 150 nm.

또한 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 유기물층의 두께를 분자 단위로 조절할 수 있기 때문에 표면이 균일하며, 형태안정성이 뛰어난 장점이 있다.In addition, since the organic material layer containing the compound represented by the formula (1) can control the thickness of the organic material layer in the molecular unit, the present invention has advantages of uniform surface and excellent shape stability.

본 측면에 따른 유기 발광 화합물에 대하여 본원의 제1 측면 및 제2 측면에 대하여 기재된 내용이 모두 적용될 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.The organic light emitting compound according to the present invention may be applied to all of the first and second aspects of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

이하, 본원의 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명하며, 본 실시예에 의하여 본원의 범위가 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited by these Examples.

[실시예][Example]

제조예 1Production Example 1

목적 화합물 합성을 위해 IM1의 준비는 하기의 단계를 거쳐 합성하였다:Preparation of IM1 for the synthesis of the desired compound was synthesized by the following steps:

Figure pat00031
Figure pat00031

IM1-1의 합성Synthesis of IM1-1

둥근바닥플라스크에 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 15.0 g, 페닐보론산 7.4 g을 1,4-디옥산 200 ml에 녹이고 K2CO3(2M) 80 ml와 Pd(PPh3)4 1.9 g을 넣은 후 환류하면서 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가한 후 반응을 종결시켰다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 IM1-1 10.69 g (수율 72%)를 얻었다.15.0 g of 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene and 7.4 g of phenylboronic acid were dissolved in 200 ml of 1,4-dioxane, and 80 ml of K 2 CO 3 (2M) and Pd PPh 3 ) 4 ( 1.9 g), and the mixture was stirred under reflux. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. The organic layer was extracted with MC, filtered under reduced pressure and purified by column to obtain 10.69 g (yield: 72%) of intermediate IM1-1.

IM1의 합성Synthesis of IM1

둥근바닥플라스크에 상기 IM1-1 10.0 g을 60 oC DMF 100 ml에 녹인 후, NBS 6.6 g을 DMF 50 ml에 녹인 용액을 천천히 적가하고 2시간 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가한 후 반응을 종결하였다. 감압여과한 후 재결정하여 IM1 8.7 g (수율 67%)를 얻었다.10.0 g of the above IM1-1 was dissolved in 100 ml of 60 ° C DMF in a round bottom flask and then a solution prepared by dissolving 6.6 g of NBS in 50 ml of DMF was slowly added dropwise and stirred for 2 hours. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. Filtered under reduced pressure, and recrystallized to obtain IM1 (8.7 g, yield 67%).

상기 IM1과 같은 방법으로 출발물질을 달리하여 하기 IM2 내지 IM4를 합성하였다.The starting materials IM2 to IM4 were synthesized in the same manner as IM1.

Figure pat00032
Figure pat00032

제조예 2Production Example 2

OP의 합성 및 준비Synthesis and Preparation of OP

목적 화합물 합성을 위해 사용된 OP물질은 다음과 같다.The OP materials used for the synthesis of the target compounds are as follows.

Figure pat00033
Figure pat00033

화합물1의 합성Synthesis of Compound 1

Figure pat00034
Figure pat00034

둥근바닥플라스크에 IM1 20.0 g, OP1 12 g, t-BuONa 10 g, Pd2(dba)3 1 g, (t-Bu)3P 1.2 ml를 톨루엔 200 ml에 녹인 후 환류하면서 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가한 후 반응을 종결하였다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제 및 재결정하여 화합물1 15.02 g (수율 74%)를 얻었다.20.0 g of IM1, 12 g of OP1, 10 g of t-BuONa, 1 g of Pd 2 (dba) 3 and 1.2 ml of (t-Bu) 3 P were dissolved in 200 ml of toluene, and the mixture was stirred under reflux. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. The organic layer was extracted with MC, filtered under reduced pressure, and then subjected to column purification and recrystallization to obtain 15.02 g (yield 74%) of Compound 1.

m/z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35 (3.2%)m / z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35

화합물2의 합성Synthesis of Compound 2

Figure pat00035
Figure pat00035

IM1 대신 IM2를 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물2를 합성하였다.(수율62%)Compound 2 was synthesized in the same manner as Compound 1 using IM2 instead of IM1 (yield: 62%).

m/z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35 (3.2%)m / z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35

화합물3의 합성Synthesis of Compound 3

Figure pat00036
Figure pat00036

IM1 대신 IM3을 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물3을 합성하였다.(수율65%)Compound 3 was synthesized in the same manner as Compound 1 using IM3 instead of IM1 (yield 65%).

m/z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35 (3.2%)m / z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35

화합물4의 합성Synthesis of Compound 4

Figure pat00037
Figure pat00037

IM1 대신 IM4를 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물4를 합성하였다.(수율: 57%)Compound 4 was synthesized by using IM4 in place of IMl in the same manner as Compound 1. (Yield: 57%).

m/z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35 (3.2%)m / z: 705.34 (100.0%), 706.34 (58.8%), 707.35 (17.0%), 708.35

화합물5의 합성Synthesis of Compound 5

Figure pat00038
Figure pat00038

OP1 대신 OP2를 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물5을 합성하였다.(수율74%)Compound 5 was synthesized by using OP2 instead of OP1 in the same manner as Compound 1 (yield: 74%).

m/z: 755.36 (100.0%), 756.36 (63.2%), 757.36 (19.9%), 758.37 (4.0%)m / z: 755.36 (100.0%), 756.36 (63.2%), 757.36 (19.9%), 758.37 (4.0%

화합물6의 합성Synthesis of Compound 6

Figure pat00039
Figure pat00039

OP1 대신 OP3를 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물6을 합성하였다.(수율72%)Compound 6 was synthesized in the same manner as Compound 1 using OP3 instead of OP1 (yield: 72%).

m/z: 755.36 (100.0%), 756.36 (63.2%), 757.36 (19.9%), 758.37 (4.0%)m / z: 755.36 (100.0%), 756.36 (63.2%), 757.36 (19.9%), 758.37 (4.0%

화합물7의 합성Synthesis of Compound 7

Figure pat00040
Figure pat00040

OP1 대신 OP4를 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물7를 합성하였다.(수율75%)Compound 7 was synthesized in the same manner as Compound 1 using OP4 instead of OP1 (yield: 75%).

m/z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38 (4.4%)m / z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38

화합물8의 합성Synthesis of Compound 8

Figure pat00041
Figure pat00041

IM1 대신 IM2를 이용하고 OP1 대신 OP4을 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물8을 합성하였다.(수율70%)Compound 8 was synthesized in the same manner as Compound 1 using IM2 instead of IM1 and OP4 instead of OP1 (Yield: 70%).

m/z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38 (4.4%)m / z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38

화합물9의 합성Synthesis of Compound 9

Figure pat00042
Figure pat00042

IM1 대신 IM3을 이용하고 OP1 대신 OP4을 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물9을 합성하였다.(수율58%)Compound 9 was synthesized in the same manner as Compound 1 using IM3 instead of IM1 and OP4 in place of OP1 (yield: 58%).

m/z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38 (4.4%)m / z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38

화합물10의 합성Synthesis of Compound 10

Figure pat00043
Figure pat00043

IM1 대신 IM4를 이용하고 OP1 대신 OP4을 이용하여 화합물1과 같은 방법으로 화합물10을 합성하였다.(수율58%)Compound 10 was synthesized in the same manner as Compound 1 using IM4 instead of IM1 and OP4 instead of OP1 (yield: 58%).

m/z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38 (4.4%)m / z: 794.37 (100.0%), 795.37 (65.4%), 796.37 (21.2%), 797.38

실시예 1: 유기 발광 소자의 제조Example 1: Preparation of organic light emitting device

인듐틴옥사이드(ITO)가 1500Å 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수를 이용하여 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하였다. 그 후 ITO 기판 상부에 상부에 열 진공 증착기(thermal evaporator)를 이용하여 정공주입층 HI01 600Å, HATCN 50 Å, 정공수송층으로 화합물 1 600 Å를 제작한 후 상기 발광층으로 BH01:BD01 3%로 도핑하여 250 Å 제작하였다. 다음으로 전자전달층으로 ET01:Liq(1:1) 300 Å 제작한 후 LiF 10 Å, 알루미늄(Al) 1000 Å 제작하고, 이 소자를 글로브 박스에서 밀봉(Encapsulation)함으로써 유기발광소자를 제작하였다.A glass substrate coated with a thin film of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 1500 Å was ultrasonically cleaned using distilled water. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, and transferred to a plasma cleaner. Then, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes. Thereafter, a hole injection layer HI01 of 600 angstroms, HATCN of 50 angstroms and a hole transport layer of compound 1 600 angstroms were formed on the ITO substrate by using a thermal evaporator, and then doped with BH01: BD01 3% as the light emitting layer 250 Å. Next, ET01: Liq (1: 1) 300 Å was formed as an electron transport layer, LiF 10 Å and aluminum (Al) 1000 Å were prepared, and the device was encapsulated in a glove box to prepare an organic light emitting device.

실시예 2 내지 6: 유기 발광 소자의 제조Examples 2 to 6: Preparation of organic light emitting device

실시예 1과 같은 방법을 사용하되, 화합물1 대신 화합물2 내지 6을 사용하여 정공수송층을 제막한 유기 발광 소자를 제조하였다.An organic light emitting device in which a hole transporting layer was formed by using the same method as Example 1, but using the compounds 2 to 6 instead of the compound 1 was prepared.

실시예 7 내지 10: 유기 발광 소자의 제조Examples 7 to 10: Preparation of organic light emitting device

실시예 1과 같은 방법으로 화합물1을 정공 수송층으로 500 Å 사용하고 화합물7 내지 10을 제2 정공수송층으로 100 Å 사용하여 유기발광소자를 제작하였다.In the same manner as in Example 1, Compound 1 was used as a hole transporting layer at 500 angstroms, and compounds 7 to 10 were used as a second hole transporting layer at 100 angstroms to prepare an organic light emitting device.

비교예 1 내지 8Comparative Examples 1 to 8

실시예 1과 같은 방법을 사용하되, 화합물1 대신 하기 Ref.1 내지 Ref.8을 각각 사용하여 유기 발광 소자를 제조하였다.An organic light emitting device was prepared by using the same method as in Example 1 except that the following Ref.1 to Ref.8 were used in place of Compound 1, respectively.

Figure pat00044
Figure pat00044

비교예 9 내지 10Comparative Examples 9 to 10

실시예 1과 같은 방법으로 화합물1을 정공 수송층으로 500 Å 사용하고 하기 Ref.9 내지 Ref.10을 제2 정공수송층으로 100 Å 사용하여 유기발광소자를 제작하였다.In the same manner as in Example 1, Compound 1 was used as a hole transporting layer at 500 angstroms, and Refs 9 to Ref.10 was used as a second hole transporting layer at 100 angstroms to prepare an organic light emitting device.

Figure pat00045
Figure pat00045

실험예Experimental Example 1: 유기 발광 소자의 성능평가 1: Performance evaluation of organic light emitting device

키슬리 2400 소스 메져먼트 유닛(Kiethley 2400 source measurement unit) 으로 전압을 인가하여 전자 및 정공을 주입하고 코니카 미놀타(Konica Minolta) 분광복사계(CS-2000)를 이용하여 빛이 방출될 때의 휘도를 측정함으로써, 실시예 및 비교예의 유기발광소자의 성능을 인가전압에 대한 전류 밀도 및 휘도를 대기압 조건하에 측정하여 평가하였으며, 그 결과를 표 3에 나타내었다.A voltage was applied to the Keithley 2400 source measurement unit to inject electrons and holes and the luminance was measured using a Konica Minolta spectroscope (CS-2000). , The performance of the organic light emitting device of Examples and Comparative Examples was evaluated by measuring the current density and the luminance with respect to the applied voltage under the atmospheric pressure condition, and the results are shown in Table 3.

Figure pat00046
Figure pat00046

상기 표 1에 나타나는 바와 같이 본 발명의 실시예들은 비교예 1 내지 비교예 10과 비교하여 효율 및 수명이 상승하고 낮은 구동전압을 보이는 것을 확인할 수 있다. 본 발명의 실시예를 비교해보면, 1) 아민에 직접 결합된 디페닐 모이어티를 가지고 있는 경우와 아민에 직접 결합된 페닐을 가지는 경우인 실시예 1, 2, 3, 4와 비교예 1, 2, 3를 비교했을 때, 2) 두 개의 디메틸플루오렌에 페닐이 치환된 구조를 가지는 경우와 한쪽이 페닐플루오렌을 가지거나 플루오렌 한쪽만 페닐이 치환되어있는 경우인 실시예 1, 2, 3, 4와 비교예 4, 5, 6, 7를 비교했을 때, 3) 아민이 두 개의 디메틸플루오렌과 페닐이 치환된 나프틸기 또는 나프틸기가 치환된 페닐과 결합된 경우와 아민이 세 개의 디메틸플루오렌과 결합된 경우인 실시예 5, 6과 비교예 8을 비교했을 때, 4) 실시예 1과 함께 제2 정공수송층으로 소자에 적용되는 경우, 카바졸을 갖고 있으나 탄소수가 너무 많고, 카바졸의 탄소와 결합한 경우인 실시예 7, 8, 9, 10과 비교예 9, 10을 비교했을 때, 본 발명의 실시예의 소자의 소자효율과 수명이 변화함을 확인할 수 있었다. 전반적으로 디메틸플루오렌 2번 위치에 페닐을 치환한 형태의 본 발명의 화합물이 구동전압이 낮고, 효율 및 수명이 크게 개선된 것을 알 수 있다. 특히, 실시예 7 내지 10과 같이 본 발명의 화합물을 제1 정공수송층 및 제2 정공수송층으로 사용하는 경우 하나의 정공수송층을 사용하는 경우보다 구동전압이 낮고, 효율 및 수명이 개선되는 것을 확인 가능하다.As shown in Table 1, it can be seen that the embodiments of the present invention have increased efficiency and lifetime and lower driving voltage as compared with Comparative Examples 1 to 10. Examples 1, 2, 3 and 4 and Comparative Examples 1 and 2, in which 1) a diphenylmote is directly bonded to an amine and a phenyl is directly bonded to the amine, , 3), 2) a case where two dimethylfluorenes are substituted with phenyl, and a case where phenylfluorene is attached on one side and phenyl is substituted on only one side of fluorene, , 4 and Comparative Examples 4, 5, 6 and 7 are compared; 3) when an amine is bonded to a phenyl substituted naphthyl or naphthyl group with two dimethylfluorenes and phenyl, and when the amine is bonded to three dimethyl 4) When applied to the device as the second hole transporting layer together with the first embodiment, it was found that when carbazole is contained in the device and the carbazole is contained but the carbon number is too large, Examples 7, 8, 9 and 10 and Comparative Examples 9 and 10, in which the sol is bonded to carbon, When T, and confirmed that the change in device efficiency and lifetime of the device embodiment of the present invention. It can be seen that the compound of the present invention in which phenyl is substituted for the 2-position dimethylfluorene has a low driving voltage, and the efficiency and lifetime are greatly improved. Particularly, when the compound of the present invention is used as the first hole transporting layer and the second hole transporting layer as in Examples 7 to 10, it can be seen that the driving voltage is lower and the efficiency and lifetime are improved as compared with the case of using one hole transporting layer Do.

전술한 본원의 설명은 예시를 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those of ordinary skill in the art that the foregoing description of the embodiments is for illustrative purposes and that those skilled in the art can easily modify the invention without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위, 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be interpreted as being included in the scope of the present invention .

100: 기판
200: 정공주입층
300: 정공수송층
400: 발광층
500: 전자수송층
600: 전자주입층
1000: 애노드
2000: 캐소드
100: substrate
200: Hole injection layer
300: hole transport layer
400: light emitting layer
500: electron transport layer
600: electron injection layer
1000: anode
2000: cathode

Claims (14)

하기 화학식 1로서 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00047

상기 화학식 1에서,
Ar1은 치환될 수 있는 C10-C24 아릴기 또는 치환될 수 있는 C5-C25 헤테로아릴기임.
A compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00047

In Formula 1,
Ar 1 is a C 10 -C 24 aryl group which may be substituted or a C 5 -C 25 heteroaryl group which may be substituted.
제1항에 있어서,
상기 Ar1은 치환될 수 있는 나프틸, 디페닐, 트리페닐, 테트라페닐, 카바졸, 이들의 조합, 및 페닐과 이들의 조합으로부터 선택되는 것인, 화합물.
The method according to claim 1,
Wherein Ar 1 is selected from naphthyl, diphenyl, triphenyl, tetraphenyl, carbazole, combinations thereof, and phenyl and combinations thereof, which may be substituted.
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화학식1-1로 표시되는 화합물을 포함하는, 화합물:
[화학식 1-1]
Figure pat00048

상기 화학식 1-1에서,
Ar1은 제1항에서 정의된 바와 같음.
The method according to claim 1,
Wherein said compound comprises a compound represented by the following formula (1-1):
[Formula 1-1]
Figure pat00048

In Formula 1-1,
Ar < 1 > is as defined in claim 1 ;
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는, 화합물:
[화학식 2]
Figure pat00049

상기 화학식 2에서,
n1은 1 내지 3의 정수이고,
n2 및 n3은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수임.
The method according to claim 1,
Wherein said compound comprises a compound represented by Formula 2:
(2)
Figure pat00049

In Formula 2,
n 1 is an integer of 1 to 3,
n 2 and n 3 are each independently 0 or an integer of 1;
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는, 화합물:
[화학식 3]
Figure pat00050

상기 화학식 3에서,
L1은 직접결합 또는 페닐렌임.
The method according to claim 1,
Wherein said compound comprises a compound represented by Formula 3:
(3)
Figure pat00050

In Formula 3,
L 1 is a direct bond or phenyl.
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물을 포함하는, 화합물:
[화학식 4]
Figure pat00051

[화학식 5]
Figure pat00052

상기 화학식4 또는 화학식 5에서,
L1은 직접결합 또는 페닐렌임.
The method according to claim 1,
Wherein said compound comprises a compound represented by the following formula (4) or (5):
[Chemical Formula 4]
Figure pat00051

[Chemical Formula 5]
Figure pat00052

In Formula 4 or Formula 5,
L 1 is a direct bond or phenyl.
제5항 또는 제6항에 있어서,
L1은 하기 구조 중 어느 하나인, 화합물:
Figure pat00053

상기 구조들에서,
*는 결합위치임.
The method according to claim 5 or 6,
L < 1 > is any one of the following structures:
Figure pat00053

In the above structures,
* Is the binding position.
제4항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나인 화합물:
Figure pat00054
5. The method of claim 4,
Wherein the compound represented by Formula 2 is any one of the following compounds:
Figure pat00054
제5항에 있어서,
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나인 화합물:
Figure pat00055
6. The method of claim 5,
Wherein the compound represented by Formula 3 is any one of the following compounds:
Figure pat00055
제6항에 있어서,
상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나인 화합물:
Figure pat00056
The method according to claim 6,
The compound represented by Formula 4 or Formula 5 is any one of the following compounds:
Figure pat00056
제1 전극 및 제2 전극 사이에 제1항의 화합물을 함유하는 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자.And an organic material layer containing the compound of claim 1 between the first electrode and the second electrode. 제11항에 있어서,
상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광 보조층 중 1층 이상인 유기 발광 소자.
12. The method of claim 11,
Wherein the organic material layer is one or more layers of a hole injecting layer, a hole transporting layer, and a light emitting auxiliary layer.
제12항에 있어서,
상기 유기물층은 정공 수송층인 유기 발광 소자.
13. The method of claim 12,
Wherein the organic material layer is a hole transporting layer.
제12항에 있어서,
상기 유기물층은 발광 보조층인 유기 발광 소자.
13. The method of claim 12,
Wherein the organic material layer is a light emission-assisting layer.
KR1020170089523A 2017-07-14 2017-07-14 Novel compound and organic electroluminescent divice including the same KR20190007892A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170089523A KR20190007892A (en) 2017-07-14 2017-07-14 Novel compound and organic electroluminescent divice including the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170089523A KR20190007892A (en) 2017-07-14 2017-07-14 Novel compound and organic electroluminescent divice including the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190007892A true KR20190007892A (en) 2019-01-23

Family

ID=65324079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170089523A KR20190007892A (en) 2017-07-14 2017-07-14 Novel compound and organic electroluminescent divice including the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20190007892A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110105333A (en) * 2019-04-29 2019-08-09 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 Electroluminescent material, the preparation method of electroluminescent material and luminescent device
KR20200099161A (en) * 2017-12-15 2020-08-21 메르크 파텐트 게엠베하 Substituted aromatic amines for organic electroluminescent devices
WO2021054714A1 (en) * 2019-09-17 2021-03-25 엘티소재주식회사 Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same
WO2022129117A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US11407939B2 (en) * 2019-04-29 2022-08-09 Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co., Ltd. Electroluminesecent material, method for manufacturing same, and luminesecent device
US12048239B2 (en) 2020-04-20 2024-07-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150086721A (en) 2014-01-20 2015-07-29 삼성디스플레이 주식회사 Organic light-emitting devices

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150086721A (en) 2014-01-20 2015-07-29 삼성디스플레이 주식회사 Organic light-emitting devices

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200099161A (en) * 2017-12-15 2020-08-21 메르크 파텐트 게엠베하 Substituted aromatic amines for organic electroluminescent devices
CN110105333A (en) * 2019-04-29 2019-08-09 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 Electroluminescent material, the preparation method of electroluminescent material and luminescent device
WO2020220399A1 (en) * 2019-04-29 2020-11-05 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 Electroluminescent material, method for preparing electroluminescent material and light emitting device
US11407939B2 (en) * 2019-04-29 2022-08-09 Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co., Ltd. Electroluminesecent material, method for manufacturing same, and luminesecent device
US11424413B2 (en) 2019-04-29 2022-08-23 Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co, Ltd. Electroluminesecent material, method for manufacturing same, and luminesecent device
WO2021054714A1 (en) * 2019-09-17 2021-03-25 엘티소재주식회사 Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same
CN114080381A (en) * 2019-09-17 2022-02-22 Lt素材株式会社 Heterocyclic compound and organic light-emitting element including same
US12048239B2 (en) 2020-04-20 2024-07-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device
WO2022129117A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102628804B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180116740A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20190030004A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR102555233B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent device including the same
KR20180138333A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180131091A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR102583853B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20190007892A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR102632832B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180080100A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180043726A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20200009971A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20200136116A (en) Organic compound for capping layer and organic electroluminescent divice including the same
KR20190003329A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20230171910A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180040079A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR102559633B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180113015A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR102559469B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20200134693A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR102575687B1 (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20200139398A (en) Compound for capping layer and organic electroluminescent divice including the same
KR20190011090A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20190003252A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
KR20180079718A (en) Novel compound and organic electroluminescent divice including the same