KR20050097698A - A method for producing oleanolic acid and ursolic acid from persimmon peel - Google Patents
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Abstract
본 발명은 감 껍질을 물 또는 유기용매로 추출하고, 얻어진 추출물 또는 추출액을 농축 처리 및 분획·정제 처리하는 것을 특징으로 하는 올레아놀산, 우르솔산 또는 그의 생리적으로 허용되는 염의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따르면 감 가공식품 제조공정에서 다량 발생하며 대부분은 그냥 폐기되고 있는 부산물인 감의 껍질로부터, 부가가치가 높은 의약품 원료인 올레아놀산과 우르솔산을 대량으로 생산할 수 있으므로, 본 발명에 의한 제조방법은 기능성 식품 및 의약 제조 산업상 매우 유용한 가치가 있다.The present invention is characterized in that the persimmon peel is extracted with water or an organic solvent, and the resulting extract or extract is concentrated, fractionated and purified. Provided are methods for preparing physiologically acceptable salts thereof. According to the present invention, since a large amount is produced in the persimmon processed food manufacturing process, and most of them can be produced in large quantities from the skin of persimmon, which is just a by-product, high value-added pharmaceutical raw materials oleanolic acid and ursolic acid, It is of great value in the functional food and pharmaceutical manufacturing industry.
Description
본 발명은 감의 가공제품 생산 과정에서 대량으로 발생하는 감의 껍질로부터 다양한 생리활성을 나타내며 부가가치가 높은 의약품 원료인 올레아놀산과 우르솔산을 대량으로 생산하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a large amount of oleanolic acid and ursolic acid, which exhibit various physiological activities from the skin of persimmon generated in a large amount during the production of processed products of persimmon and have high added value.
올레아놀산(oleanolic acid)이란, 올레아난계 트리테르펜의 일종으로, 쓴풀, 정향, 포도껍질, 올리브잎 등에는 유리 상태로, 죽절인삼, 당근, 사탕무 등에는 사포닌으로 존재하는 화합물이다. 또한, 시판품으로도 용이하게 입수할 수 있다. 올레아놀산과 관련된 생리적 작용에 대한 연구는 지금까지도 많이 이루어지고 있으며, 지금까지 발암 촉진 억제 작용(일본 특허공개 소63-57519), 항염증 작용, 창상 치료 촉진 작용(일본 특허공고 평4-26623), 알콜 흡수 억제 작용(일본 특허공개 평7-53385), 발모 촉진 작용(일본 특허공개 평9-157139) 등을 갖는다는 것이 알려져 있다.Oleanolic acid (oleanolic acid) is a kind of oleanane-based triterpene, a compound present in the free state in bitter grass, cloves, grape skins, olive leaves and the like, saponin in bamboo shoots, carrots, sugar beets and the like. Moreover, it can obtain easily also as a commercial item. Many studies on physiological effects related to oleanoic acid have been conducted until now, and thus far, the effect of inhibiting carcinogenesis (Japanese Patent Laid-Open No. 63-57519), anti-inflammatory action, promoting wound healing (Japanese Patent Publication No. 4-26623), It is known to have an alcohol absorption inhibitory effect (Japanese Patent Laid-Open No. 7-53385), a hair growth promoting action (Japanese Patent Laid-Open No. 9-157139), and the like.
우르솔산(ursolic acid)은 최근에 항염증 및 항종양 효과로 인해 의약품에서 많이 사용되고 있으며, 피부학적인 측면에서도 잔주름 개선효과, 파이브로블레스트 활성효과 및 피부 탄력효과가 우수한 성분으로 밝혀져 화장품 산업에 많이 응용되고 있다.Ursolic acid (ursolic acid) has been widely used in medicine recently due to its anti-inflammatory and anti-tumor effects, and it has been found to have excellent wrinkle improvement, fibroblast activity, and skin elasticity in dermatological aspects. It is becoming.
감(persimmon, Diospyros kaki Thunb)은 동아시아 특유의 과수로서 한국, 중국, 일본이 원산지이다. 감에는 단감과 떫은 감이 있는데 감은 주로 생식용으로 이용되며, 그 밖에 건시(乾誇) 등의 가공용 및 시삽(誇澁)을 만들어 공업원료로 사용하기도 하는데, 가공을 위해서라면 떫은 감을 이용한다. 감은 옛날부터 숙취의 특효약으로 중시되어 왔다. 또 칼슘을 다량 함유하고 있어서 이뇨 작용에도 효과적이다. 감에는 카로틴과 비타민 C가 풍부하고, 특히 비타민 C는 귤의 두 배나 되는 양을 함유하고 있다. 체내에서는 비타민 A로 변하는 카로틴과 비타민 C의 상승 효과로 몸의 저항력을 높여 주며, 감기 예방에도 효과적이다. Persimmon (Diospyros kaki Thunb) is a unique fruit tree of East Asia, native to Korea, China, and Japan. Persimmon has persimmon and persimmon persimmon. Persimmon is mainly used for reproduction. In addition, it can be used as a raw material for processing and scooping of dry water, etc., and it is used for processing. Persimmon has long been regarded as a hangover drug. It also contains a large amount of calcium, which is effective for diuretic effects. Persimmon is rich in carotene and vitamin C, especially vitamin C, which is twice the amount of tangerine. In the body, the synergistic effect of carotene and vitamin C, which turns into vitamin A, increases the body's resistance and is effective in preventing colds.
감의 항암효과와 관련된 선행특허로는 항암효과를 갖는 감잎 차의 제조방법에 대해 개시하고 있는 중국공개특허 CN1205175, 감을 발효시켜 인삼 등 15가지 중국약재와 함께 제조한 항암용 조성물에 대해 개시하고 있는 중국공개특허 CN1399979 등이 있으나, 감 껍질에 대한 연구는 아직 미흡한 실정이며 그 용도 또한 많이 알려지지 않았다.Prior patents related to the anticancer effect of persimmon disclosed in Chinese Patent No. CN1205175, which discloses a method for producing persimmon leaf tea having an anticancer effect, and an anticancer composition prepared with 15 Chinese medicines including fermented persimmon and ginseng. Chinese Patent Publication No. CN1399979, etc., but research on persimmon peel is still insufficient and its use is not well known.
감 껍질은 민간에서는 딸국질 치료 및 감 식초의 생산에 이용하고 있으며, 농가에서는 참숯가루와 감 껍질을 사료로 고급육을 생산하는데 사용하고, 양계에서는 감 껍질을 건조 분말화하여 산란계에 급여함으로써 탄닌과 비타민A 성분의 증진 및 저콜레스테롤 계란을 생산하는데 부분적으로 이용되고 있으나, 대부분은 폐기되고 있는 실정이다. Persimmon peels are used in the private sector for the treatment of daughters and for the production of persimmon vinegar.In farmhouses, charcoal powder and persimmon peel are used to produce high-quality meat. For poultry, persimmon peel is dried and powdered and fed to laying hens. It is partly used to enhance component A and produce low cholesterol eggs, but most of them are being discarded.
따라서, 본 발명은 현재 감 건조가공품 제조 시 다량으로 발생하는 감 껍질로부터 다양한 생리활성을 나타내며 부가가치가 높은 의약품 원료인 올레아놀산과 우르솔산을 대량으로 생산하고자 하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to produce a large amount of oleanolic acid and ursolic acid, which exhibit various physiological activities and produce high value-added pharmaceutical raw materials from persimmon peels generated in large quantities in the manufacture of dried persimmon products.
본 발명에서는 감 껍질에 분포하는 항암 활성성분 연구 결과, 감 껍질의 추출물이 항암 활성을 나타냄을 관찰하였고, 활성에 따른 분획 및 유효성분의 분리동정 결과, 감 껍질의 항암활성이 올레아놀산과 우르솔산에 근거함을 밝혔다. 계속해서 본 발명에서는 감 껍질에 다량의 올레아놀산과 우르솔산이 함유되어 있음을 알아냈으며, 아울러 이를 간단하게 분리하여 정제할 수 있는 기술을 개발하였다.In the present invention, as a result of the study of anti-cancer active ingredients distributed in persimmon peel, it was observed that the extract of persimmon peel showed anti-cancer activity, and as a result of the separation identification of the fraction and the active ingredient according to the activity, the anti-cancer activity of persimmon peel was found in Revealed. Subsequently, in the present invention, it was found that a large amount of oleanolic acid and ursolic acid are contained in the persimmon peel, and a technology for simple separation and purification was developed.
본 발명은 감의 가공제품 생산 과정에서 대량으로 발생하는 껍질로부터 부가가치가 높은 의약품 원료인 올레아놀산과 우르솔산을 대량으로 생산하고자 하는데 그 목적이 있는 것으로서, 상기의 목적을 달성하기 위해서 본 발명자들은 감 껍질로부터 올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염의 제조방법을 검토한 결과, 매우 효율적으로 제조할 수 있는 방법을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present invention aims to produce a large amount of high value-added pharmaceutical raw material oleanolic acid and ursolic acid from the skin generated in large quantities in the production process of persimmon products, in order to achieve the above object, the present inventors As a result of studying oleanoic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts, a method that can be produced very efficiently was found, and the present invention was completed.
본 발명은 감의 가공제품 생산 과정에서 대량으로 발생하는 감의 껍질로부터 다양한 생리활성을 나타내며 부가가치가 높은 의약품 원료인 올레아놀산과 우르솔산을 대량으로 생산하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a large amount of oleanolic acid and ursolic acid, which exhibit various physiological activities from the skin of persimmon generated in a large amount during the production of processed products of persimmon and have high added value.
더욱 상세하게는, 본 발명은 곶감 제조공정에서 얻어지는 생성물을 물 또는 유기용매로 추출 처리하고, 다시 농축 처리 또는 분획·정제 처리하는 것을 특징으로 하는, 감 껍질을 이용한 올레아놀산 및 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염의 제조방법에 관한 것이다.More specifically, the present invention is characterized in that oleanolic acid and ursolic acid using persimmon peel and their physiological properties, characterized in that the product obtained in the persimmon production process is extracted and treated with water or an organic solvent, and then concentrated or fractionated and purified. It relates to a process for preparing acceptable salts.
또한, 본 발명은 곶감 제조공정에서 얻어지는 생성물을 물 또는 유기용매로 추출 처리하고, 얻어진 추출물 또는 추출액을 산성 매체 또는 산성 물질로 처리하는 것을 특징으로 하는 올레아놀산 또는 우르솔산의 제조방법을 제공하며, 또한, 본 발명은 곶감 제조공정에서 얻어지는 생성물을 물 또는 유기용매로 추출 처리하고, 얻어진 추출물 또는 추출액을 염기성 매체 또는 염기성 물질로 처리하는 것을 특징으로 하는 올레아놀산 또는 우르솔산의 생리적으로 허용되는 염의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing oleanolic acid or ursolic acid, characterized in that the product obtained in the persimmon production process is extracted with water or an organic solvent and the obtained extract or extract is treated with an acidic medium or an acidic substance. The present invention provides a method for preparing a physiologically acceptable salt of oleanolic acid or ursolic acid, characterized in that the product obtained in the persimmon production process is extracted with water or an organic solvent and the obtained extract or extract is treated with a basic medium or a basic substance. to provide.
본 발명에 따르면 감 가공식품 제조공정에서 다량 발생하며 대부분은 그냥 폐기되고 있는 부산물인 감의 껍질로부터, 부가가치가 높은 의약품 원료인 올레아놀산과 우르솔산을 대량으로 생산할 수 있다. 예를 들어 감 껍질을 이용하여 건조 감 껍질 Kg 당 최소한 5g 이상의 올레아놀산과 우르솔산을 각각 제조할 수 있다.According to the present invention, a large amount occurs in the persimmon processed food manufacturing process, and most of them can be produced in large quantities from oleanolic acid and ursolic acid, which are high value-added pharmaceutical raw materials, from the skin of persimmon, which is just a by-product. For example, persimmon hulls can be used to produce at least 5 g of oleanolic acid and ursolic acid per Kg of dried persimmon husk, respectively.
본 발명에서 대상으로 하는 올레아놀산, 우르솔산은 각각 하기 화학식 I, 화학식 II로 표현되는 물질이다. 그들의 생리적으로 허용되는 염이란, 화학식 I, 화학식 II에 있어서의 -COOH로부터 유도되는 것이며, 감 껍질 중에 포함되는 것과, 본 발명의 방법에 의해 얻어지는 올레아놀산 및 우르솔산을 염기성 매체 또는 염기성 물질로 처리함으로써 형성되는 것의 양쪽을 포함한다. 염의 종류는 통상적으로 화장료 또는 의약 조성물, 음식료 등에서 이용되는 것이라면 특별히 한정되지는 않는다.The oleanolic acid and ursolic acid targeted by the present invention are substances represented by the following formulas (I) and (II), respectively. These physiologically acceptable salts are derived from -COOH in the formulas (I) and (II), which are contained in the persimmon shell and are treated with a basic medium or a basic substance by treating oleanolic acid and ursolic acid obtained by the method of the present invention. Both of which are formed. The kind of salt is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics or pharmaceutical compositions, food and the like.
올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염은 감 껍질로부터 적절하게 얻을 수 있는데, 이 때 사용되는 감 껍질로는, 곶감 제조과정에서 발생하는 껍질의 건조물, 분쇄물이 바람직하다. 또한, 감의 껍질을 포함하는 모든 감가공 추출 압착 잔사도 바람직하다.Oleanolic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts can be appropriately obtained from persimmon hulls. The persimmon hulls used at this time are preferably dried or ground products of dried persimmons. Moreover, all the extract extraction crimping residue containing the persimmon peel is also preferable.
추출 처리는 물 또는 유기용매를 이용하여 실시할 수 있다. 추출 처리는 반복 실시하여도 되고, 다른 추출 방법을 조합하여 실시하여도 되며, 다른 용매 등에서의 추출 처리를 조합하여도 된다. 추출 처리의 방법 및 조건은 특별히 제한되지 않지만, 유기용매에 관해서는 친수성 유기용매, 소수성 유기용매 중 어느 하나를 사용할 수 있는데, 식물 조직으로의 침투성, 추출 효율 등의 공업적인 면에서 우수하다는 점에서는 친수성 유기용매가 바람직하고, 추출 처리 시에는 특별히 함수 친수성 용매를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 용해성 면에서는, 올레아놀산 및 우르솔산의 용해성 면에서 우수한 클로로포름과 메탄올 또는 에탄올의 혼합액, 에탄올 및 아세트산에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 친수성 유기용매로는 알콜, 클로로포름과 알콜의 혼합액 및 아세톤으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.Extraction processing can be performed using water or an organic solvent. The extraction treatment may be repeated, or may be performed in combination with other extraction methods, or the extraction treatment in other solvents or the like may be combined. Although the method and conditions of the extraction treatment are not particularly limited, any one of a hydrophilic organic solvent and a hydrophobic organic solvent may be used for the organic solvent, but in terms of industrial superiority in terms of penetration into plant tissues and extraction efficiency, A hydrophilic organic solvent is preferable, and a hydrous hydrophilic solvent is particularly preferable at the time of extraction treatment. Moreover, it is preferable that it is 1 type, or 2 or more types chosen from the group which consists of a mixture liquid of chloroform, methanol or ethanol, ethanol, and ethyl acetate which are excellent in the solubility of oleanolic acid and ursolic acid in terms of solubility. The hydrophilic organic solvent is preferably one or two or more selected from the group consisting of alcohols, a mixture of chloroform and alcohols, and acetone.
추출 용매로서는 소수성 유기용매도 사용할 수 있다. 이러한 소수성 유기용매로는 아세트산에틸, 헥산, 디에틸에테르 및 클로로포름으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.As the extraction solvent, a hydrophobic organic solvent can also be used. The hydrophobic organic solvent is preferably one or two or more selected from the group consisting of ethyl acetate, hexane, diethyl ether and chloroform.
마찬가지로 추출 효율 면에서 물 또는 유기용매가 50℃ 이상, 바람직하게는 60℃ 이상인 경우에 용해성이 향상되고, 또한 식물 세포가 팽창하기 때문에 바람직하게 추출되며, 가압 상태에서 추출 처리함으로써 더욱 바람직하게 추출된다.Similarly, in terms of extraction efficiency, solubility is improved when water or an organic solvent is 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, and is preferably extracted because the plant cells expand, and more preferably, extraction is carried out by extraction under pressure. .
본 발명에 있어서, 추출 처리함으로써 얻어진 추출물 또는 추출액을 농축 처리 또는 분획·정제 처리함으로써, 고순도의 올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염을 얻을 수 있다. 농축 처리는 반복 실시하여도 되고, 다른 농축 처리를 조합하여도 된다. 마찬가지로 분획·정제 처리도 반복 실시하여도 되고, 다른 분획·정제 처리를 조합하여도 된다. 또한, 농축 처리를 실시한 후에 분획·정제 처리하여도 되고, 분획·정제 처리를 실시한 후에 농축 처리하여도 되며, 농축 처리한 후에 분획·정제 처리를 실시하고 다시 농축 처리할 수도 있다. 물론, 상술한 조합 이외의 조합이여도 된다.In the present invention, high-purity oleanolic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts can be obtained by concentrating or fractionating and purifying the extract or extract obtained by the extraction treatment. The concentration treatment may be repeated or a combination of other concentration treatments may be used. Similarly, the fractionation and purification treatment may be repeated, or other fractionation and purification treatment may be combined. In addition, after performing the concentration treatment, fractionation and purification may be performed, and after performing the fractionation and purification treatment, it may be concentrated. Alternatively, after the concentration treatment, fractionation and purification treatment may be performed, followed by concentration treatment again. Of course, combinations other than those mentioned above may be sufficient.
농축 처리로는 물 또는 유기용매에 대한 용해성을 이용한 가용분 회수 처리또는 불용분 회수 처리, 물-소수성 유기용매를 이용한 액-액 분배 처리, 재결정 처리, 재침전 처리, 냉각에 의해 생긴 석출물을 회수하는 처리 등을 들 수 있고, 분획·정제 처리로는 재결정, 재침전, 순상 또는 역상 크로마토그래피에 의한 정제, 탈색 처리, 탈취 처리 등을 들 수 있다.Concentration treatment can be used to recover soluble fraction using solubility in water or organic solvents, or insoluble matter recovery treatment, liquid-liquid distribution treatment using water-hydrophobic organic solvent, recrystallization treatment, reprecipitation treatment, and recovery of precipitates generated by cooling. Examples of the treatment may include recrystallization, reprecipitation, purification by normal phase or reverse phase chromatography, decoloring treatment, deodorization treatment, and the like.
추출 처리와 농축 처리 또는 분획·정제 처리의 조합은 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들면 올리브 식물을 물 또는 친수성 유기용매로 추출 처리한 후, 얻어진 추출액에 대하여 친수성 유기용매의 일부 또는 전부를 제거하고, 필요에 따라 물을 첨가하고 교반하여, 수층부에 석출된 수불용분을 회수함으로써 농축한다. 석출된 수불용분은 여과나 원심 분리 등에 의해 회수할 수 있는데, 회수 효율의 향상을 위해 필요에 따라 수용액에 대하여 물을 첨가·교반 등의 처리를 실시할 수 있다. 또한, 올리브 식물로부터 얻어지는 추출액의 물 또는 친수성 유기용매를 제거한 건고 상태의 추출물에 대해서도, 상기와 마찬가지로 물을 첨가·교반 등의 처리를 실시하고, 여과 등에 의해 수불용분을 회수함으로써 농축 처리할 수 있다. 이들의 농축물을 순상 또는 역상 크로마토그래피 또는 재결정으로 분획·정제 처리함으로써, 고순도로 정제된 올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염을 얻을 수 있다.The combination of the extraction treatment with the concentration treatment or the fractionation and purification treatment is not particularly limited. For example, after extracting olive plants with water or a hydrophilic organic solvent, a part or all of the hydrophilic organic solvent is removed from the obtained extract. If necessary, water is added and stirred to concentrate by recovering the water-insoluble content precipitated in the aqueous layer portion. Precipitated water-insoluble matter can be recovered by filtration, centrifugal separation, or the like, and water can be added to the aqueous solution and stirred, if necessary, to improve the recovery efficiency. In addition, the dried state extract from which the water or the hydrophilic organic solvent of the extract obtained from the olive plant is removed can be concentrated and treated by adding and stirring water in the same manner as above, and recovering the water-insoluble content by filtration or the like. have. By fractionation and purification of these concentrates by normal phase or reverse phase chromatography or recrystallization, highly purified oleanolic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts can be obtained.
본 발명의 제조방법에 따르면, 혼합물로서 얻어지는 올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염이, 올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염을 합계하여 85%~100%로 얻을 수 있다. 또한, 바람직하게는 얻어지는 올레아놀산 및 그 생리적으로 허용되는 염을 합친 순도, 또는 우르솔산 및 그 생리적으로 허용되는 염을 합친 순도가 각각 90% 이상, 바람직하게는 90%~100%, 더욱 바람직하게는 95%~100%의 고순도로 얻을 수 있는 상기 제조방법에 관한 것이다.According to the production method of the present invention, oleanolic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts obtained as a mixture can be obtained in a total of 85% to 100% by adding oleanolic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts. Further, preferably, the purity of the obtained oleanolic acid and its physiologically acceptable salts, or the sum of the ursolic acid and its physiologically acceptable salts, is respectively 90% or more, preferably 90% to 100%, more preferably It relates to the above production method that can be obtained in high purity of 95% ~ 100%.
본 발명은 감 껍질을 수집하여 분쇄한 후, 메탄올로 추출한 후, 그 추출물을 가지고 용매분획 크로마토그래피로 분리를 하여 올레아놀산과 우르솔산을 정제하는 과정으로 구성되며, 본 발명에 의한 제조방법을 실시예를 들어 구체적으로 상세하게 설명하면 다음과 같다. 하기 실시예의 설명은 감 껍질로부터 올레아놀산과 우르솔산의 대표적인 분리정제 및 확인 방법을 기술한 것으로, 이는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 이들에만 한정되는 것은 아니다.The present invention consists of collecting and grinding persimmon peel, followed by extraction with methanol, followed by separation with solvent fraction chromatography with the extract to purify oleanolic acid and ursolic acid. For example, it will be described in detail as follows. The description of the following examples describes representative separation and purification methods of oleanolic acid and ursolic acid from persimmon peel, which are intended to illustrate the invention, but the scope of the invention is not limited thereto.
실시예 : 감 껍질로부터 항암 활성물질의 분리Example: Isolation of Anticancer Active Material from Persimmon Shell
음건·세절한 감 껍질을 메탄올에 3일 동안 침지하여 얻은 메탄올 추출물을 헥산과 동량의 물을 사용하여 분획하여 헥산층을 버리고 수층을 에틸아세테이트로 분획하여 감압 건고한 에틸아세테이트 추출물을 실리카겔 크로마토그래피를 이용하여 클로로포름/메탄올의 용매 조건에서 메탄올의 농도를 점차적으로 높이면서 실리카겔 칼럼크로마토그래피를 실시하여 6개의 분획으로 분리하였다. 이 중 3번째 분획을 다시 세파덱스 LH-20을 이용하여 클로로포름/메탄올(=1/1)의 용매 조건에서 칼럼크로마토그래피를 실시한 결과 20개의 분획으로 나누었다. 특히 11번째의 분획에서 헥산/에틸아세테이트를 9/1의 조건으로 TLC를 실시하여 황산 발색한 결과 rf가 0.6인 지점에서 붉은색의 스팟(spot)이 나타난 것을 확인하였고, 이것을 아세토니트릴 80% 조건에서 리사이클링(recycling) HPLC한 결과 두 개의 화합물을 분리하였다. 두 개의 화합물은 각각 흰색의 분말로서 NMR을 이용한 분광학적 분석법을 통해 이 두 물질은 각각 올레아놀산과 우르솔산인 것을 확인하였다.Methanol extract obtained by immersing the dried and fine persimmon peel in methanol for 3 days was partitioned using hexane and the same amount of water, discarded the hexane layer, and the aqueous layer was partitioned with ethyl acetate. In the solvent condition of chloroform / methanol using silica gel column chromatography while gradually increasing the concentration of methanol was separated into six fractions. The third fraction was further divided into 20 fractions using column chromatography under a solvent condition of chloroform / methanol (= 1/1) using Sephadex LH-20. Particularly, in the 11th fraction, hexane / ethyl acetate was subjected to TLC under the condition of 9/1, and sulfuric acid development showed that a red spot appeared at the point of rf of 0.6, which was acetonitrile at 80%. Recycling HPLC at and separated the two compounds. The two compounds were white powders, and spectroscopic analysis using NMR confirmed that the two substances were oleanolic acid and ursolic acid, respectively.
이상과 같이 본 발명의 제조방법에 따르면, 감 껍질로부터 고순도의 올레아놀산, 우르솔산 및 그들의 생리적으로 허용되는 염을 높은 수율로 얻을 수 있다. 본 발명에서 얻을 수 있는 올레아놀산과 우르솔산은 최근 여러 연구에 따르면 간보호, 암예방, 항암, 항바이러스 및 항염증 활성이 있으며 임상적으로도 유효한 치료효과를 나타내는 것으로 알려진 물질인데, 이들 물질을 감 가공식품 제조공정에서 다량 발생하며 대부분은 그냥 폐기되고 있는 부산물인 감의 껍질로부터 생산할 수 있으므로, 이는 매우 저렴한 비용으로 올레아놀산 및 우르솔산을 제조할 수 있는, 기능성 식품 및 의약 제조산업상 매우 유용한 발명인 것이다.As described above, according to the production method of the present invention, high-purity oleanolic acid, ursolic acid and their physiologically acceptable salts can be obtained from the persimmon peel in high yield. The oleanolic acid and ursolic acid obtainable in the present invention are substances known to have a hepatoprotective, cancer prevention, anticancer, antiviral and anti-inflammatory activity and have a clinically effective therapeutic effect according to recent studies. It is a very useful invention in the functional food and pharmaceutical manufacturing industry, which can produce oleanolic acid and ursolic acid at a very low cost because it can be produced in a large amount in the food manufacturing process and most of it can be produced from the skin of persimmon which is just a by-product.
도 1은 감 껍질로부터 올레아놀산 및 우르솔산을 제조하는 과정을 나타낸 모식도이다.1 is a schematic diagram showing a process for preparing oleanolic acid and ursolic acid from persimmon peel.
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Cited By (5)
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| KR101478110B1 (en) * | 2013-06-17 | 2014-12-31 | 한국생명공학연구원 | Ursolic acid having anti-bacterial activity against causative bacteria of porcine respiratory disease complex and uses thereof |
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2004
- 2004-04-02 KR KR1020040022915A patent/KR20050097698A/en not_active Application Discontinuation
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