KR102698603B1 - Steel plate and method for manufacturing same - Google Patents
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Abstract
저온 환경하에서의 사용에 바람직한, 내응력 부식 균열성이 우수한 강판을 제공한다.
질량 % 로, C : 0.01 % 이상 0.15 % 이하, Si : 0.01 % 이상 1.00 % 이하, Mn : 0.10 % 이상 3.00 % 이하, Al : 0.002 % 이상 0.100 % 이하, Ni : 5.0 % 이상 10.0 % 이하, N : 0.0010 % 이상 0.0080 % 이하, Co : 0 % 초과 1.50 % 이하, P : 0.030 % 이하 및 S : 0.0050 % 이하를 함유하고, 잔부 Fe 및 불가피적 불순물인 성분 조성을 갖고, 강판의 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직은, 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하로 한다.Provided is a steel plate having excellent stress corrosion cracking resistance, which is desirable for use in low-temperature environments.
A steel sheet having a composition of components containing, in mass%, C: 0.01% or more and 0.15% or less, Si: 0.01% or more and 1.00% or less, Mn: 0.10% or more and 3.00% or less, Al: 0.002% or more and 0.100% or less, Ni: 5.0% or more and 10.0% or less, N: 0.0010% or more and 0.0080% or less, Co: more than 0% and 1.50% or less, P: 0.030% or less, and S: 0.0050% or less, with the remainder being Fe and unavoidable impurities, and a structure from the surface of the steel sheet to a position 1 mm deep has an average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by large-angle grain boundaries with an orientation difference of 15° or more of 5 ㎛ or less, and a maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains of Make it 1 ㎛ or less.
Description
본 발명은, 예를 들면 액화 가스 저조 (貯槽) 용 탱크 등의, 극저온 환경하에서 사용되는 구조용 강에 제공하기에 바람직한, 특히 내응력 부식 균열성이 우수한 강판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a steel plate having excellent stress corrosion cracking resistance, particularly suitable for use in structural steel used in extremely low-temperature environments, such as tanks for storing liquefied gas, and a method for producing the same.
액화 가스 저조용 구조물에 열간 압연 강판이 사용될 때에는, 사용 환경이 극저온이 되기 때문에, 강판의 강도뿐만 아니라, 극저온에서의 인성이 요구된다. 예를 들면, 액화 천연 가스의 저조에 열간 압연 강판이 사용되는 경우에는, 액화 천연 가스의 비점인 -164 ℃ 이하에서 우수한 인성을 확보할 필요가 있다. 강재의 저온 인성이 떨어지면, 극저온 저조용 구조물로서의 안전성을 유지할 수 없게 될 우려가 있기 때문에, 적용되는 강판에 대한 저온 인성 향상의 요구는 강하다. 이 요구에 대해, 종래에는, 7 % Ni 강판이나 9 % Ni 강판이 사용되고 있다.When hot-rolled steel plates are used in structures for storing liquefied gas, since the environment of use becomes extremely low, not only the strength of the steel plates but also the toughness at extremely low temperatures are required. For example, when hot-rolled steel plates are used in the storage of liquefied natural gas, it is necessary to secure excellent toughness at -164℃ or lower, which is the boiling point of liquefied natural gas. If the low-temperature toughness of the steel is low, there is a concern that the safety of the structure for storing liquefied natural gas cannot be maintained, so there is a strong demand for improved low-temperature toughness of the steel plates to be applied. In response to this demand, 7% nickel steel plates or 9% nickel steel plates have been used conventionally.
예를 들면, 특허문헌 1, 2 및 3 에는, 9 % 보다 낮은 Ni 함유량으로 9 % Ni 강판과 동등 이상의 성능을 갖는 저온용 강판에 대해서 제안되어 있다.For example, patent documents 1, 2 and 3 propose low-temperature steel sheets having performance equivalent to or higher than 9% Ni steel sheets with a Ni content lower than 9%.
그러나, 특허문헌 1, 2 및 3 에 기재된 Ni 함유 강재는, 저온 인성이 우수하지만, 수소에서 기인하는 응력 부식 균열에 대해 언급되어 있지 않아, 아직 검토의 여지가 있었다. 즉, 예를 들면 선박용 LNG 탱크의 경우에는, 그 사용 환경에 황화물이나 염화물이 포함되기 때문에, 수소 기인의 응력 부식 균열이 발생할 가능성이 높으므로, 응력 부식 균열에 대한 내구성인, 내응력 부식 균열성도 겸비할 것이 요구되고 있다.However, the Ni-containing steels described in Patent Documents 1, 2, and 3, although having excellent low-temperature toughness, do not mention stress corrosion cracking caused by hydrogen, and thus there is still room for review. That is, for example, in the case of LNG tanks for ships, since the usage environment includes sulfides and chlorides, there is a high possibility that stress corrosion cracking caused by hydrogen will occur, and therefore it is required to also have stress corrosion cracking resistance, which is durability against stress corrosion cracking.
본 발명은 이러한 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 특히 저온 환경하에서의 사용에 바람직한, 내응력 부식 균열성이 우수한 강판을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in consideration of these problems, and aims to provide a steel plate having excellent stress corrosion cracking resistance, which is particularly preferable for use in a low-temperature environment.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해, 강판의 성분 조성 및 조직에 관해서 예의 연구를 실시하여, 이하의 지견을 얻었다.In order to solve the above problem, the inventors of the present invention conducted a thorough study on the composition and structure of steel plates and obtained the following findings.
(1) Co 를 첨가함으로써, 강판 표면에서 부식이 진행되었을 때에 강판 표면에 Co 가 농화되어, 강 중으로의 수소 침입을 저감하여, 수소 취화에 의한 균열 진전을 저감할 수 있다.(1) By adding Co, when corrosion progresses on the surface of the steel plate, Co is concentrated on the surface of the steel plate, reducing hydrogen intrusion into the steel and reducing crack propagation due to hydrogen embrittlement.
(2) 열간 압연 후의 냉각, 혹은 열처리 (??칭 또는 2 상역 ??칭) 후의 냉각에 있어서의, 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 함으로써, 강판 표면하 1 ㎜ 까지의 조직은, 방위차 15°이상의 대각 입계 (大角粒界) 로 둘러싸인 결정립의 직경이 5 ㎛ 이하인 미세 조직이 된다. 그리고, 이 미세 조직이 수소의 트랩 사이트를 분산시킴으로써, 수소 취화에 의한 균열 진전을 경감할 수 있다.(2) By setting the cooling rate to 1°C/s or more during cooling after hot rolling or after heat treatment (quenching or two-phase quenching), the structure up to 1 mm below the surface of the steel sheet becomes a microstructure in which the grain diameter is 5 ㎛ or less and is surrounded by large-angle grain boundaries with an orientation difference of 15° or more. In addition, since this microstructure disperses hydrogen trap sites, crack propagation due to hydrogen embrittlement can be reduced.
(3) 강판 표층에 있어서의 잔류 오스테나이트의 최대 원상당경을 1 ㎛ 이하로 함으로써, 잔류 오스테나이트에 대한 수소 트랩의 국소 집중을 분산할 수 있어, 수소 취화에 의한 균열 진전을 경감할 수 있다.(3) By setting the maximum equivalent diameter of retained austenite in the surface layer of the steel plate to 1 ㎛ or less, the local concentration of hydrogen traps in the retained austenite can be dispersed, thereby reducing crack propagation due to hydrogen embrittlement.
본 발명은, 이상의 지견에 추가로 검토를 더하여 이루어진 것으로, 그 요지는 이하와 같다.The present invention has been made by further examining the above findings, and its gist is as follows.
1. 질량% 로,1. In mass%,
C : 0.01 % 이상 0.15 % 이하,C: 0.01% or more and 0.15% or less,
Si : 0.01 % 이상 1.00 % 이하,Si: 0.01% or more and 1.00% or less,
Mn : 0.10 % 이상 3.00 % 이하,Mn: 0.10% or more and 3.00% or less,
Al : 0.002 % 이상 0.100 % 이하,Al: 0.002% or more and 0.100% or less,
Ni : 5.0 % 이상 10.0 % 이하,Ni: 5.0% or more and 10.0% or less,
N : 0.0010 % 이상 0.0080 % 이하,N: 0.0010% or more and 0.0080% or less,
Co : 0 % 초과 1.50 % 이하,Co: 0% or more but less than or equal to 1.50%,
P : 0.030 % 이하 및P: 0.030% or less and
S : 0.0050 % 이하S: 0.0050% or less
을 함유하고, 잔부 Fe 및 불가피적 불순물인 성분 조성을 갖고,It contains a composition of elements that are Fe and inevitable impurities.
강판의 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직은, 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인 강판.A steel plate having a structure from the surface of the steel plate to a depth of 1 mm, in which the average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by angled grain boundaries with an orientation difference of 15° or more is 5 ㎛ or less, and the maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
2. 상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로,2. The above composition of ingredients is, additionally, in mass%,
Nb : 0.001 % 이상 0.030 % 이하,Nb: 0.001% or more and 0.030% or less,
V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하,V: 0.01% or more and 0.10% or less,
Ti : 0.003 % 이상 0.050 % 이하,Ti: 0.003% or more and 0.050% or less,
B : 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하,B: 0.0003% or more and 0.0100% or less,
Cu : 0.01 % 이상 1.00 % 이하,Cu: 0.01% or more and 1.00% or less,
Cr : 0.01 % 이상 1.50 % 이하,Cr: 0.01% or more and 1.50% or less,
Sn : 0.01 % 이상 0.50 % 이하,Sn: 0.01% or more and 0.50% or less,
Sb : 0.01 % 이상 0.50 % 이하,Sb: 0.01% or more and 0.50% or less,
Mo : 0.03 % 이상 1.00 % 이하 및Mo: 0.03% or more and 1.00% or less and
W : 0.05 % 이상 2.00 % 이하W: 0.05% or more and 2.00% or less
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 상기 1 에 기재된 강판.A steel plate as described in 1 above, containing one or more kinds selected from .
3. 상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로,3. The above composition of ingredients is, additionally, in mass%,
Ca : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하,Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less,
Zr : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하,Zr: 0.0005% or more and 0.0050% or less,
Mg : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하 및Mg: 0.0005% or more and 0.0050% or less and
REM : 0.0010 % 이상 0.0100 % 이하REM: 0.0010% or more and 0.0100% or less
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 상기 1 또는 2 에 기재된 강판.A steel plate as described in 1 or 2 above, containing one or more kinds selected from .
4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 성분 조성을 갖는 강 소재를 가열하여, 열간 압연을 실시한 후에 냉각 처리를 실시하는 강판의 제조 방법에 있어서, 상기 냉각 처리에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 온도역에서의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하는, 강판의 제조 방법.4. A method for manufacturing a steel plate, comprising heating a steel material having a composition described in any one of 1 to 3 above, performing hot rolling, and then performing a cooling treatment, wherein the average cooling rate in a temperature range of 600°C or less and 200°C or more in the cooling treatment is set to 1°C/s or more.
5. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 성분 조성을 갖는 강 소재를 가열하여, 열간 압연을 실시하고, 다시 열처리를 실시한 후에 냉각 처리를 실시하는 강판의 제조 방법에 있어서, 상기 냉각 처리에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 온도역에서의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하는, 강판의 제조 방법.5. A method for manufacturing a steel plate, comprising heating a steel material having a composition described in any one of 1 to 3 above, performing hot rolling, performing heat treatment again, and then performing a cooling treatment, wherein an average cooling rate in a temperature range of 600°C or less and 200°C or more in the cooling treatment is set to 1°C/s or more.
본 발명에 의하면, 수소에 의한 응력 부식 균열에 대하여 높은 내구성을 갖는 강판을 제공할 수 있다. 이 강판을, 액화 가스 저조용 탱크 등의, 저온 환경에서 사용되는 강 구조물에 제공함으로써, 그 강 구조물의 안전성을 향상시킬 수 있어, 산업상 현격한 효과를 가져온다.According to the present invention, a steel plate having high durability against stress corrosion cracking due to hydrogen can be provided. By providing this steel plate to a steel structure used in a low-temperature environment, such as a liquefied gas storage tank, the safety of the steel structure can be improved, thereby bringing about a remarkable industrial effect.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다. 또한, 본 발명은, 이하의 실시형태에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In addition, the present invention is not limited to the embodiments below.
[성분 조성][Ingredients]
먼저, 본 발명의 강판의 성분 조성과 그 한정 이유에 대해 설명한다. 본 발명에서는, 우수한 내식성을 확보하기 위해서, 이하와 같이 강판의 성분 조성을 규정한다. 또한, 성분 조성에 있어서의 % 표시는, 특별히 언급하지 않는 한 질량% 를 의미하는 것으로 한다.First, the composition of the steel plate of the present invention and the reasons for its limitation are explained. In the present invention, in order to secure excellent corrosion resistance, the composition of the steel plate is stipulated as follows. In addition, the % indication in the composition of the steel plate means mass% unless specifically stated.
C : 0.01 % 이상 0.15 % 이하C: 0.01% or more and 0.15% or less
C 는, 고강도화에 유효하고, 그 효과를 얻기 위해서는, C 를 0.01 % 이상으로 함유할 필요가 있다. 한편, 0.15 % 를 초과하여 함유하면, 저온 인성이 저하된다. 이 때문에, C 는 0.01 % 이상 0.15 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.03 % 이상으로 한다. 바람직하게는 0.10 % 이하로 한다.C is effective for high strength, and to obtain that effect, it is necessary to contain C at 0.01% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 0.15%, the low-temperature toughness deteriorates. Therefore, C is set to 0.01% or more and 0.15% or less. It is preferably set to 0.03% or more. It is preferably set to 0.10% or less.
Si : 0.01 % 이상 1.00 % 이하Si: 0.01% or more and 1.00% or less
Si 는, 탈산제로서 작용하고, 제강상 필요할 뿐만 아니라, 강에 고용되어 고용 강화에 의해 강판을 고강도화하는 효과를 갖는다. 이 효과를 얻기 위해서는, Si 를 0.01 % 이상으로 함유할 필요가 있다. 한편, 1.00 % 를 초과하여 함유하면, 저온 인성이 열화된다. 이 때문에, Si 는 0.01 % 이상 1.00 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.03 % 이상으로 한다. 바람직하게는 0.5 % 이하로 한다.Si acts as a deoxidizer and is necessary for steelmaking, and also has the effect of strengthening the steel sheet by solid solution strengthening when dissolved in steel. In order to obtain this effect, it is necessary to contain Si at 0.01% or more. On the other hand, if the content exceeds 1.00%, the low-temperature toughness deteriorates. Therefore, Si is set to 0.01% or more and 1.00% or less. It is preferably set to 0.03% or more. It is preferably set to 0.5% or less.
Mn : 0.10 % 이상 3.00 % 이하Mn: 0.10% or more and 3.00% or less
Mn 은, 강의 ??칭성을 높이고, 강판의 고강도화에 유효한 원소이다. 그 효과를 얻기 위해서는, Mn 은 0.01 % 이상의 함유를 필요로 한다. 한편, 3.00 % 를 초과하여 함유하면, 내부식 균열성이 저하된다. 이 때문에, Mn 은 0.10 % 이상 3.00 % 이하의 범위로 한다. 바람직하게는 0.20 % 이상으로 한다. 바람직하게는 2.00 % 이하로 하고, 보다 바람직하게는 1.00 % 이하로 한다.Manganese is an element that is effective in increasing the strength of steel plates and enhancing the hardness of steel sheets. In order to obtain the effect, manganese must be contained at 0.01% or more. On the other hand, if the content exceeds 3.00%, the corrosion resistance and cracking resistance deteriorates. Therefore, manganese is contained in a range of 0.10% or more and 3.00% or less. It is preferably 0.20% or more. It is preferably 2.00% or less, and more preferably 1.00% or less.
Al : 0.002 % 이상 0.100 % 이하Al: 0.002% or more and 0.100% or less
Al 은, 탈산제로서 작용하고, 강판의 용강 탈산 프로세스에 있어서 가장 범용적으로 사용된다. 또한, 강 중의 고용 N 을 고정시켜 AlN 을 형성하여 고용 N 저감에 의한 인성 열화를 억제하는 효과를 갖는다. 한편, 0.100 % 를 초과하여 함유하면, 인성을 열화시키기 때문에, 0.100 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.010 % 이상으로 한다. 바람직하게는 0.070 % 이하로 한다. 보다 바람직하게는 0.020 % 이상으로 한다. 보다 바람직하게는 0.060 % 이하로 한다.Al acts as a deoxidizer and is most commonly used in the deoxidation process of molten steel for steel plates. In addition, it has the effect of fixing the dissolved nitrogen in the steel to form AlN, thereby suppressing the deterioration of toughness due to the reduction of the dissolved N. On the other hand, if it is contained more than 0.100%, the toughness deteriorates, so it is set to 0.100% or less. Preferably it is set to 0.010% or more. Preferably it is set to 0.070% or less. More preferably, it is set to 0.020% or more. More preferably, it is set to 0.060% or less.
Ni : 5.0 % 이상 10.0 % 이하Ni: 5.0% or more and 10.0% or less
Ni 는, 강판의 저온 인성의 향상에 매우 유효한 원소이다. 한편, 고가의 원소이기 때문에, 그 함유량이 높아짐에 따라 강판 비용이 앙등한다. 따라서, 본 발명에 있어서는, Ni 함유량을 10.0 % 이하로 한다. 단, Ni 함유량이 5.0 % 미만이 되면, 강판 강도가 저하되는 것 외에, 저온에서 안정된 잔류 오스테나이트가 얻어지지 않게 되는 결과, 강판의 저온 인성이나 강도가 저하된다. 따라서, Ni 함유량을 5.0 % 이상 10.0 % 이하로 한다. 바람직하게는 9.5 % 이하로 한다. 바람직하게는 6.0 % 이상으로 한다.Ni is a very effective element for improving the low-temperature toughness of steel plates. On the other hand, since it is an expensive element, the cost of the steel plate increases as its content increases. Therefore, in the present invention, the Ni content is set to 10.0% or less. However, if the Ni content is less than 5.0%, not only is the strength of the steel plate reduced, but stable retained austenite is not obtained at low temperatures, resulting in reduced low-temperature toughness and strength of the steel plate. Therefore, the Ni content is set to 5.0% or more and 10.0% or less. Preferably, it is set to 9.5% or less. Preferably, it is set to 6.0% or more.
N : 0.0010 % 이상 0.0080 % 이하N: 0.0010% or more and 0.0080% or less
N 은, 강 중에서 석출물을 형성하고, 그 함유량이 0.0080 %를 초과하면, 강판을 용접하여 용접 구조물로 했을 때, 모재 및 용접 열영향부의 인성 저하의 원인이 된다. 단, N 은, AlN 을 형성함으로써 모재의 세립화에 기여하는 원소이기도 하며, 이러한 효과는 N 함유량을 0.0010 % 이상으로 함으로써 얻어진다. 따라서, N 의 함유량은 0.0010 % 이상 0.0080 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.0020 % 이상으로 한다. 보다 바람직하게는 0.0060 % 이하로 한다.N forms precipitates in steel, and when its content exceeds 0.0080%, it causes a decrease in the toughness of the base metal and the welded heat-affected zone when the steel plate is welded to form a welded structure. However, N is also an element that contributes to the refinement of the base metal by forming AlN, and this effect is obtained by setting the N content to 0.0010% or more. Therefore, the N content is set to 0.0010% or more and 0.0080% or less. Preferably, it is set to 0.0020% or more. More preferably, it is set to 0.0060% or less.
Co : 0 % 초과 1.50 % 이하Co: Over 0% but less than or equal to 1.50%
Co 는, 부식 환경하에서 강판의 표층에 농화되어, 수소의 침입을 저감함으로써 부식 균열을 억제하는데 기여하는 중요한 원소이다. 따라서, 0 % 를 초과하여 함유할 필요가 있다. 바람직하게는, Co 량을 0.05 % 이상, 보다 바람직하게는 0.1 % 이상으로 한다. 그러나, 1.50 % 를 초과하여 함유해도 효과는 포화될 뿐 아니라, Co 는 고가의 원소이기 때문에, 최대 첨가량은 1.50 % 로 한다.Co is an important element that contributes to suppressing corrosion cracking by concentrating on the surface layer of the steel plate under a corrosive environment and reducing the intrusion of hydrogen. Therefore, it is necessary to contain more than 0%. Preferably, the Co amount is 0.05% or more, more preferably 0.1% or more. However, even if it is contained more than 1.50%, the effect is saturated, and since Co is an expensive element, the maximum addition amount is 1.50%.
P : 0.030 % 이하P: 0.030% or less
P 는, 0.030 % 를 초과하여 함유하면, 내부식 균열성을 저하시킨다. 이 때문에, 0.030 % 를 상한으로 하고, 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 따라서, P 는 0.030 % 이하로 한다. P 는 함유량이 낮을수록 특성이 향상되기 때문에, 바람직하게는 0.025 % 이하로 하고, 보다 바람직하게는 0.020 % 이하로 한다. 또한, P 의 함유량은 0 % 여도 되는 것은 물론이지만, 탈 P 에는 고비용을 필요로 하기 때문에, 비용의 관점에서는 0.002 % 이상으로 하는 것이 바람직하다.P, when contained in excess of 0.030%, reduces corrosion resistance and cracking resistance. Therefore, it is desirable to reduce P as much as possible, with 0.030% as the upper limit. Accordingly, P is set to 0.030% or less. Since the properties improve as the P content decreases, it is preferably set to 0.025% or less, and more preferably 0.020% or less. In addition, although it goes without saying that the P content may be 0%, since P removal requires a high cost, it is desirable to set it to 0.002% or more from the viewpoint of cost.
S : 0.0050 % 이하S: 0.0050% or less
S 는, 강 중에서 MnS 를 형성하여 저온 인성을 현저하게 열화시키기 때문에, 0.0050 %를 상한으로 하여, 가능한 한 저감하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 0.0020 % 이하로 한다. 또한, S 의 함유량은 0 % 여도 되는 것은 물론이지만, 탈 S 에는 고비용을 필요로 하기 때문에, 비용의 관점에서는 0.0005 % 이상으로 하는 것이 바람직하다.Since S forms MnS in steel and significantly deteriorates low-temperature toughness, it is desirable to reduce it as much as possible, with an upper limit of 0.0050%. Preferably, it is 0.0020% or less. In addition, although the S content may be 0%, since S removal requires a high cost, it is desirable to set it to 0.0005% or more from the viewpoint of cost.
이상의 각 원소를 함유하고, 잔부가 Fe 및 불가피 불순물인 성분 조성을 기본으로 한다.It is based on a composition containing each of the above elements, with the remainder being Fe and inevitable impurities.
본 발명에서는, 강도 및 저온 인성을 한층 더 향상시키는 것을 목적으로 하여, 상기 필수 원소에 추가하여, 필요에 따라서 하기의 원소를 함유할 수 있다.In the present invention, in order to further improve strength and low-temperature toughness, in addition to the above essential elements, the following elements may be contained as necessary.
Nb : 0.001 % 이상 0.030 % 이하Nb: 0.001% or more and 0.030% or less
Nb 는, 강판의 강도의 향상에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는, Nb 를 0.001 % 이상으로 첨가하는 것이 바람직하다. 한편, 0.030 % 를 초과하여 함유하면, 조대한 탄질화물이 석출되어, 모재 인성을 열화시키는 경우가 있다. 이 때문에, Nb 를 함유하는 경우에는, 0.001 % 이상 0.030 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.005 % 이상, 보다 바람직하게는 0.007 % 이상으로 한다. 바람직하게는 0.025 % 이하, 보다 바람직하게는 0.022 % 이하로 한다.Nb is an element effective in improving the strength of steel plates. In order to obtain this effect, it is preferable to add Nb in an amount of 0.001% or more. On the other hand, if it exceeds 0.030%, coarse carbonitrides may precipitate, which may deteriorate the toughness of the base material. Therefore, when Nb is contained, it is set to 0.001% or more and 0.030% or less. It is preferably 0.005% or more, more preferably 0.007% or more. It is preferably 0.025% or less, more preferably 0.022% or less.
V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하V: 0.01% or more and 0.10% or less
V 는, 강판의 강도 향상에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는, V 를 0.01 % 이상으로 첨가하는 것이 바람직하다. 한편, 0.10 % 를 초과하여 함유하면, 조대한 탄질화물이 석출되어, 파괴의 기점이 되는 경우가 있다. 또, 석출물이 조대화되어, 모재 인성을 열화시키는 경우가 있다. 이 때문에, V 를 함유하는 경우에는, 0.01 % 이상 0.10 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.02 % 이상, 보다 바람직하게는 0.03 % 이상으로 한다. 바람직하게는 0.09 % 이하, 보다 바람직하게는 0.08 % 이하로 한다.V is an element effective in improving the strength of steel plates. In order to obtain this effect, it is preferable to add V in an amount of 0.01% or more. On the other hand, if it exceeds 0.10%, coarse carbonitrides may precipitate, which may become a starting point for fracture. In addition, the precipitates may become coarser, which may deteriorate the toughness of the base material. Therefore, when V is contained, it is set to 0.01% or more and 0.10% or less. It is preferably 0.02% or more, more preferably 0.03% or more. It is preferably 0.09% or less, more preferably 0.08% or less.
Ti : 0.003 % 이상 0.050 % 이하Ti: 0.003% or more and 0.050% or less
Ti 는, 질화물 혹은 탄질화물로서 석출되어, 강판의 강도 향상에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는, Ti 를 0.003 % 이상으로 첨가하는 것이 바람직하다. 한편, 0.050 % 를 초과하여 함유하면, 석출물이 조대화되어, 모재 인성을 열화시키는 경우가 있다. 또, 조대한 탄질화물이 석출되어, 파괴의 기점이 되는 경우가 있다. 이 때문에, Ti 를 함유하는 경우에는, 0.003 % 이상 0.050 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.005 % 이상, 보다 바람직하게는 0.007 % 이상으로 한다. 바람직하게는 0.035 % 이하, 보다 바람직하게는 0.032 % 이하로 한다.Ti is an element that is effective in improving the strength of steel sheets by being precipitated as nitrides or carbonitrides. In order to obtain this effect, it is preferable to add Ti in an amount of 0.003% or more. On the other hand, if it exceeds 0.050%, the precipitates may become coarse, which may deteriorate the toughness of the base material. In addition, coarse carbonitrides may be precipitated, which may become a starting point for fracture. Therefore, when containing Ti, it is set to 0.003% or more and 0.050% or less. It is preferably 0.005% or more, more preferably 0.007% or more. It is preferably 0.035% or less, more preferably 0.032% or less.
B : 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하B: 0.0003% or more and 0.0100% or less
B 는, 강판의 강도 향상에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는, B 를 0.0003 % 이상으로 첨가하는 것이 바람직하다. 한편, 0.0100 % 를 초과하여 함유하면, 조대한 B 석출물을 생성하여, 인성이 저하되는 경우가 있다. 이 때문에, B 량은 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하의 범위로 한다. 바람직하게는 0.0030 % 이하이다.B is an element effective in improving the strength of steel plates. In order to obtain this effect, it is preferable to add B in an amount of 0.0003% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 0.0100%, coarse B precipitates may be formed, which may lower the toughness. Therefore, the B amount is set in a range of 0.0003% or more and 0.0100% or less. It is preferably 0.0030% or less.
Cu : 0.01 % 이상 1.00 % 이하Cu: 0.01% or more and 1.00% or less
Cu 는, ??칭성 향상에 의해 강판 강도를 높이는 데 유효한 원소이지만, 그 함유량이 1.00 % 를 초과하면, 강판의 저온 인성이 저하될 우려가 있다. 따라서, Cu 를 함유시키는 경우에는, 그 함유량을 1.00 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 한편, 0.01 % 미만에서는, 강도를 높이는 효과가 얻어지지 않기 때문에, 첨가하는 경우에는 0.01 % 이상으로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.10 % 이상 0.30 % 이하로 한다.Cu is an effective element for increasing the strength of steel sheets by improving the quenching property, but if its content exceeds 1.00%, there is a concern that the low-temperature toughness of the steel sheet may deteriorate. Therefore, when Cu is added, it is preferable that the content be 1.00% or less. On the other hand, when it is less than 0.01%, the effect of increasing the strength is not obtained, so when adding it, it is preferable that it be 0.01% or more. More preferably, it is 0.10% or more and 0.30% or less.
Cr : 0.01 % 이상 1.50 % 이하Cr: 0.01% or more and 1.50% or less
Cr 은, 고 Mn 강의 저온 인성 및 내식성 향상에 기여하는 원소이다. 이를 위해서는, Cr 량을 0.01 % 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, Cr 은 압연 중에 질화물, 탄화물, 탄질화물 등의 형태로 석출되는 경우가 있고, 이러한 석출물의 형성에 의해 부식이나 파괴의 기점이 되어 저온 인성이 저하되기 때문에, 상한을 1.50 % 로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1.00 % 이하이다.Cr is an element that contributes to improving the low-temperature toughness and corrosion resistance of high-Mn steel. For this purpose, it is preferable that the Cr content be 0.01% or more. On the other hand, Cr may precipitate in the form of nitrides, carbides, carbonitrides, etc. during rolling, and the formation of such precipitates may become a starting point for corrosion or destruction, thereby lowering the low-temperature toughness. Therefore, it is preferable that the upper limit be 1.50%. More preferably, it is 1.00% or less.
Mo : 0.03 % 이상 1.00 % 이하Mo: 0.03% or more and 1.00% or less
Mo 는, 강판의 템퍼링 취화 감수성을 억제하는 데 유효한 원소이며, 또한 저온 인성을 손상시키지 않고서 강판 강도를 높이는 원소이기도 하다. 이러한 효과를 얻기 위해서는, Mo 함유량을 0.03 % 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, Mo 가 1.00 % 를 초과하면, 저온 인성이 저하될 우려가 있다. 따라서, Mo 를 함유시키는 경우에는, 그 함유량을 0.03 % 이상 1.00 % 이하로 한다. 보다 바람직하게는 0.05 % 초과 0.30 % 이하이다.Mo is an effective element for suppressing tempering embrittlement susceptibility of steel plates, and is also an element for increasing the strength of steel plates without damaging low-temperature toughness. In order to obtain this effect, it is preferable that the Mo content be 0.03% or more. On the other hand, if Mo exceeds 1.00%, there is a concern that low-temperature toughness may deteriorate. Therefore, when Mo is contained, the content is set to 0.03% or more and 1.00% or less. More preferably, it is set to 0.05% or more and 0.30% or less.
Sn : 0.01 % 이상 0.50 % 이하Sn: 0.01% or more and 0.50% or less
Sb : 0.01 % 이상 0.50 % 이하Sb: 0.01% or more and 0.50% or less
W : 0.05 % 이상 2.00 % 이하W: 0.05% or more and 2.00% or less
Sn, Sb 및 W 는, 내식성 향상에 유효한 원소이다. 이들 효과는, Sn 및 Sb 가 0.01 % 이상 그리고 W 가 0.05 % 이상에서 발현된다. 그러나, 어느 원소도 다량으로 함유시키면, 용접성이나 인성을 열화시키고, 비용의 관점에서도 불리해질 우려가 있다. 따라서, Sn 량은 0.01 % 이상 0.50 % 이하의 범위, Sb 량은 0.01 % 이상 0.50 % 이하의 범위, W 량은 0.05 % 이상 2.00 % 이하의 범위로 한다. 바람직하게는, Sn 량은 0.02 % 이상 0.25 % 이하, Sb 량은 0.02 % 이상 0.25 % 이하, W 량은 0.10 % 이상 1.00 % 이하이다.Sn, Sb and W are elements effective for improving corrosion resistance. These effects are expressed when Sn and Sb are 0.01% or more and W is 0.05% or more. However, if any one of the elements is contained in a large amount, there is a concern that weldability and toughness may deteriorate and it may also be disadvantageous from the standpoint of cost. Therefore, the Sn amount is set to be in the range of 0.01% or more and 0.50% or less, the Sb amount is set to be in the range of 0.01% or more and 0.50% or less, and the W amount is set to be in the range of 0.05% or more and 2.00% or less. Preferably, the Sn amount is set to be 0.02% or more and 0.25% or less, the Sb amount is set to be 0.02% or more and 0.25% or less, and the W amount is set to be 0.10% or more and 1.00% or less.
또한, 본 발명에서는, 필요에 따라 다음의 원소를 함유할 수 있다.In addition, the present invention may contain the following elements as needed.
Ca : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하, Zr : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하, Mg : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하 및 REM : 0.0010 % 이상 0.0100 % 이하의 1 종 또는 2 종 이상Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less, Zr: 0.0005% or more and 0.0050% or less, Mg: 0.0005% or more and 0.0050% or less and REM: 0.0010% or more and 0.0100% or less, 1 or 2 or more
Ca, Zr, Mg 및 REM 은, MnS 등의 개재물의 형태 제어에 유용한 원소이며, 필요에 따라 첨가할 수 있다. 여기서, 개재물의 형태 제어란, 신전 (伸展) 된 황화물계 개재물을 입상의 개재물로 하는 것을 말한다. 이 개재물의 형태 제어를 통하여, 인성, 내황화물 응력 부식 균열성을 향상시킨다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, Ca, Zr 및 Mg 는 0.0005 % 이상, REM 은 0.0010 % 이상으로 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 어느 원소도 다량으로 함유시키면, 비금속 개재물량이 증가하여, 오히려 저온 인성이 저하되는 경우가 있다. 이 때문에, Ca, Zr, Mg 를 함유하는 경우에는, 각각 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하, REM 을 함유하는 경우에는, 0.0010 % 이상 0.0100 % 이하로 한다. 보다 바람직하게는, Ca 량을 0.0010 % 이상 0.0040 % 이하, Zr 량을 0.0010 % 이상 0.0040 % 이하, Mg 량을 0.0010 % 이상 0.0040 % 이하, REM 량을 0.0020 % 이상 0.0100 % 이하로 한다.Ca, Zr, Mg and REM are elements useful for shape control of inclusions such as MnS, and can be added as needed. Here, shape control of the inclusion means changing an expanded sulfide-based inclusion into a granular inclusion. Through shape control of this inclusion, the toughness and sulfide stress corrosion cracking resistance are improved. In order to obtain such an effect, it is preferable to contain Ca, Zr and Mg at 0.0005% or more, and REM at 0.0010% or more. On the other hand, if any one of the elements is contained in a large amount, the amount of non-metallic inclusions increases, and there are cases where the low-temperature toughness rather decreases. Therefore, when Ca, Zr and Mg are contained, they are respectively 0.0005% or more and 0.0050% or less, and when REM is contained, they are respectively 0.0010% or more and 0.0100% or less. More preferably, the amount of Ca is 0.0010% or more and 0.0040% or less, the amount of Zr is 0.0010% or more and 0.0040% or less, the amount of Mg is 0.0010% or more and 0.0040% or less, and the amount of REM is 0.0020% or more and 0.0100% or less.
[표층 조직][Surface tissue]
다음으로, 강판의 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직 (이하, 표층 조직이라고도 한다) 은, 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인 것이 중요하다.Next, it is important that the structure from the surface of the steel plate to a depth of 1 mm (hereinafter also referred to as the surface structure) has an average equivalent circle diameter of 5 ㎛ or less of crystal grains surrounded by angled grain boundaries with an orientation difference of 15° or more, and that the maximum equivalent circle diameter of the retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
먼저, 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경을 5 ㎛ 이하로 할 필요가 있다. 왜냐하면, 수소의 트랩 사이트가 되는 방위차 15°이상의 결정립계의 양이 증가하고, 또한 분산시키는 것이 되기 때문에, 수소 취화로 인한 균열 진전을 경감할 수 있기 때문이다. 또한, 당해 결정립의 평균 원상당경은, 4 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이하이다.First, it is necessary to make the average circle diameter of crystal grains surrounded by diagonal grain boundaries with an orientation difference of 15° or more 5 ㎛ or less. This is because the amount of crystal grain boundaries with an orientation difference of 15° or more, which serve as hydrogen trap sites, increases and is also dispersed, so that crack propagation due to hydrogen embrittlement can be reduced. In addition, the average circle diameter of the crystal grains is preferably 4 ㎛ or less, and more preferably 3 ㎛ or less.
또한, 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 특정 그리고, 그 결정립의 평균 원상당경의 특정은, 후술하는 실시예에 있어서의 측정 방법에 의해 실시할 수 있다.In addition, the specification of crystal grains surrounded by diagonal grain boundaries with an orientation difference of 15° or more and the specification of the average equivalent circle diameter of the crystal grains can be performed by the measuring method in the examples described later.
이 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경을 5 ㎛ 이하로 하려면, 열간 압연 후 또는, 열간 압연 후에 열처리를 실시하는 경우에는 그 열처리 후에, 소정 온도역에서의 평균 냉각 속도가 1 ℃/s 이상인 냉각 처리를 실시한다.In order to make the average equivalent circle diameter of the crystal grains surrounded by the angled grain boundaries of 15° or more 5 ㎛ or less, after hot rolling, or if heat treatment is performed after hot rolling, after the heat treatment, a cooling treatment is performed at an average cooling rate of 1 ℃/s or more in a predetermined temperature range.
또한, 표층 조직에 있어서, 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경을 1 ㎛ 이하로 할 필요가 있다. 왜냐하면, 상기 최대 원상당경을 1 ㎛ 이하로 함으로써, 잔류 오스테나이트에 대한 수소 트랩이 분산되어 수소 트랩의 국소 집중이 회피되는 결과, 수소 취화로 인한 균열 진전을 경감할 수 있기 때문이다. 또한, 표층 조직에 있어서의 잔류 오스테나이트량은, 면적률로 15 % 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 % 이하이다.In addition, in the surface structure, it is necessary to make the maximum circle diameter of the retained austenite grains 1 ㎛ or less. This is because by making the maximum circle diameter 1 ㎛ or less, hydrogen traps for the retained austenite are dispersed, and local concentration of hydrogen traps is avoided, thereby reducing crack propagation due to hydrogen embrittlement. In addition, the amount of retained austenite in the surface structure is preferably 15% or less in area ratio, and more preferably 10% or less.
또한, 강판의 조직은, 마텐자이트 및/또는 베이나이트인 것이 바람직하다. 그 때, 마텐자이트 및/또는 베이나이트의 면적률은 80 % 이상인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the structure of the steel plate is martensite and/or bainite. At that time, it is preferable that the area ratio of martensite and/or bainite is 80% or more.
다음으로, 본 발명의 강판을 제조하는 조건에 대해 설명한다. 즉, 상기한 성분 조성을 갖는 강 소재를 가열하여, 열간 압연을 실시하고 냉각하거나, 혹은 열간 압연 후에 다시 열처리를 실시하고 냉각함으로써 제조할 수 있다. 그 때, 열간 압연 후의 냉각, 혹은 열간 압연 후에 열처리를 실시하는 경우에는 그 열처리 후의 냉각에 있어서 소정 온도역의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하는 것이, 상기한 표층 조직을 얻기 위해서 필요하다. 이하, 제조 조건에 대해, 공정순으로 설명한다. 또한, 이하의 설명에 있어서, 온도 (℃) 는, 판두께 중심부에 있어서의 온도를 의미하는 것으로 한다.Next, the conditions for manufacturing the steel plate of the present invention will be described. That is, the steel material having the above-mentioned composition can be manufactured by heating, hot rolling, and cooling, or performing heat treatment again after hot rolling and cooling. At that time, in the case of cooling after hot rolling, or performing heat treatment after hot rolling, it is necessary to set the average cooling rate in a predetermined temperature range to 1°C/s or more in the cooling after the heat treatment in order to obtain the above-mentioned surface layer structure. Hereinafter, the manufacturing conditions will be described in the order of the processes. In the following description, temperature (°C) means the temperature at the center of the plate thickness.
먼저, 열간 압연에 있어서의 강 소재의 재가열 온도는, 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하로 하는 것이 바람직하다.First, it is desirable that the reheating temperature of the steel material in hot rolling be 1000℃ or higher and 1300℃ or lower.
[강 소재의 재가열 온도 : 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하][Reheating temperature of steel material: 1000℃ or higher and 1300℃ or lower]
강 소재를 1000 ℃ 이상으로 가열하는 것은, 조직 중의 석출물을 고용시키고, 결정 입경 등을 균일화하기 위해서이며, 가열 온도로는, 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 즉, 가열 온도가 900 ℃ 미만인 경우, 석출물이 충분히 고용되지 않는 경우가 있기 때문에, 원하는 특성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 1300 ℃ 를 초과하여 가열하면, 결정 입경의 조대화에 의해 재질이 열화되는 경우가 있고, 또 제조에 과잉의 에너지가 필요해져 생산성이 저하될 우려가 있다. 보다 바람직하게는 1050 ℃ 이상 1250 ℃ 이하, 나아가서는 1100 ℃ 이상 1250 ℃ 이하의 범위이다.Heating the steel material to 1000°C or higher is to dissolve precipitates in the structure and to uniformize the crystal grain size, etc., and the heating temperature is preferably 1000°C or higher and 1300°C or lower. That is, if the heating temperature is less than 900°C, there is a concern that the desired properties may not be obtained because the precipitates may not be dissolved sufficiently. On the other hand, if heating exceeds 1300°C, the material may deteriorate due to coarsening of the crystal grain size, and there is a concern that excessive energy may be required for manufacturing, which may lower productivity. More preferably, the temperature is 1050°C or higher and 1250°C or lower, and further, 1100°C or higher and 1250°C or lower.
[열간 압연 후의 냉각][Cooling after hot rolling]
강판의 표층 조직을 바람직하게는 마텐자이트 및/또는 베이나이트의 조직으로 하고, 또한 그 조직에 포함되는 대각 입계를 증가시켜, 우수한 내응력 부식 균열성을 확보하기 위해서는, 열간 압연 후에 냉각 처리를 실시하고, 표층 조직에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 온도역에서의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 한다. 즉, 이 냉각 처리에 있어서의 냉각 속도가 1 ℃/s 미만인 경우, 표층 조직이 상부 베이나이트 조직이 되어, 조직에 포함되는 대각 입계가 감소하고, 조직이 충분히 미세화되지 않아, 내응력 부식 균열성을 얻을 수 없다. 평균 냉각 속도의 상한은 특별히 제한할 필요는 없다.In order to ensure excellent stress corrosion cracking resistance by making the surface layer structure of the steel plate preferably a martensite and/or bainite structure and further increasing the large-angle grain boundaries included in the structure, a cooling treatment is performed after hot rolling, and the average cooling rate in the temperature range of 600°C or less and 200°C or more in the surface layer structure is set to 1°C/s or more. That is, when the cooling rate in this cooling treatment is less than 1°C/s, the surface layer structure becomes an upper bainite structure, the large-angle grain boundaries included in the structure decrease, the structure is not sufficiently refined, and stress corrosion cracking resistance cannot be obtained. There is no particular need to limit the upper limit of the average cooling rate.
또한, 열간 압연 후에 후술하는 열처리를 실시하는 경우에는, 이 열간 압연 후의 냉각에 있어서의 속도를 1 ℃/s 이상으로 할 필요는 없다.In addition, when performing the heat treatment described later after hot rolling, the cooling speed after hot rolling does not need to be 1°C/s or more.
[열간 압연 후의 열처리][Heat treatment after hot rolling]
열간 압연 후에 냉각하지 않고 이하의 열처리를 실시해도 된다. 상기 서술한 바와 같이, 강판의 표층 조직을 바람직하게는 마텐자이트 및/또는 베이나이트의 조직으로 하고, 또한 그 조직에 포함되는 대각 입계를 증가시켜, 우수한 내응력 부식 균열성을 확보하기 위해서는, 열간 압연 후에 열처리를 실시하는 경우에는, 열간 압연 후에 Ac3 점 이상 900 ℃ 이하로 가열하여 ??칭 (1 차 ??칭) 하는 것이 바람직하다. 즉, 가열 온도가 Ac3 점 미만 혹은 900 ℃ 를 초과하면, 대각 입계의 원상당경이 조대해져, 원하는 특성이 얻어지지 않을 우려가 있다.The following heat treatment may be performed without cooling after hot rolling. As described above, in order to make the surface layer structure of the steel plate preferably a martensite and/or bainite structure, and further increase the large-angle grain boundaries included in the structure, and secure excellent stress corrosion cracking resistance, when performing heat treatment after hot rolling, it is preferable to heat to Ac 3 point or more and 900°C or less after hot rolling to perform quenching (primary quenching). That is, if the heating temperature is less than Ac 3 point or exceeds 900°C, the circle equivalent diameter of the large-angle grain boundaries becomes coarse, and there is a concern that the desired characteristics may not be obtained.
또한, 열간 압연 후에 상기한 열처리를 실시하는 경우에는, 이 열처리 후의 냉각에 있어서의 속도를 제어할 필요가 있는 것은, 상기 서술한 바대로이다. 즉, 표층 조직에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 온도역에서의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 한다.In addition, when the above-mentioned heat treatment is performed after hot rolling, it is necessary to control the speed of cooling after the heat treatment as described above. That is, the average cooling speed in the temperature range of 600°C or less and 200°C or more in the surface structure is set to 1°C/s or more.
또한, 열간 압연 후의 열처리로서, 상기한 ??칭 (1 차 ??칭) 대신에, 또는 1 차 ??칭하고 냉각한 후에, Ac1 변태점 이상 Ac3 변태점 미만으로 가열하고 냉각하는 열처리 (2 차 ??칭) 를 실시해도 된다. 이 2 차 ??칭을 실시함으로써, 모재 저온 인성을 향상시킬 수 있다.In addition, as a heat treatment after hot rolling, instead of the above-mentioned quenching (primary quenching), or after the primary quenching and cooling, a heat treatment (secondary quenching) may be performed in which heating is performed to a temperature higher than the Ac 1 transformation point and lower than the Ac 3 transformation point, and then cooling. By performing this secondary quenching, the low-temperature toughness of the base material can be improved.
또한, 상기한 열처리 (2 차 ??칭) 를 실시하는 경우에는, 이 열처리 후의 냉각에 있어서의 속도를 제어할 필요가 있는 것은, 상기 서술한 바대로이다. 즉, 표층 조직에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 온도역에서의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 한다.In addition, when performing the above-mentioned heat treatment (secondary quenching), it is necessary to control the speed of cooling after the heat treatment as described above. That is, the average cooling speed in the temperature range of 600°C or less and 200°C or more in the surface tissue is set to 1°C/s or more.
고강도 및 우수한 저온 인성 등의 특성을 얻기 위해서는, 표층 조직에 있어서의 잔류 오스테나이트립을 직경이 1 ㎛ 이하의 미세립으로 하는 것이 유효하다. 이를 위해서는, 상기한 최종의 냉각 후에 500 ℃ 이상 650 ℃ 이하의 온도로 가열하여 템퍼링하는 것이 바람직하다. 즉, 템퍼링 온도가 500 ℃ 미만에서는, 저온 인성을 확보하는 것이 어려워질 우려가 있다. 한편, 템퍼링 온도가 650 ℃ 를 초과하면, 조대한 잔류 오스테나이트가 되어, 원하는 특성이 얻어지지 않을 우려가 있다.In order to obtain properties such as high strength and excellent low-temperature toughness, it is effective to make the residual austenite grains in the surface structure into fine grains with a diameter of 1 ㎛ or less. To this end, it is preferable to heat and temper at a temperature of 500°C or more and 650°C or less after the final cooling described above. That is, if the tempering temperature is less than 500°C, there is a concern that it will be difficult to secure low-temperature toughness. On the other hand, if the tempering temperature exceeds 650°C, coarse residual austenite will form, and there is a concern that the desired properties will not be obtained.
실시예Example
표 1 에 나타낸 A ∼ W 의 강을 용제하여, 슬래브로 한 후, 표 2 에 나타내는 제조 조건에 의해 판두께가 30 ∼ 50 ㎜ 인 강판 (시료 No.1 ∼ 26) 을 제조하고, 각 시료를 이하의 샤르피 충격 시험 및 응력 부식 균열 시험에 제공하였다. 또, 각 시료에 대해, 표층 조직에 있어서의 대각 입계의 간격 및 잔류 오스테나이트 입경을 조사하였다.The steels A to W shown in Table 1 were melted and made into slabs, and then steel plates (samples No. 1 to 26) with a thickness of 30 to 50 mm were manufactured under the manufacturing conditions shown in Table 2, and each sample was subjected to the following Charpy impact test and stress corrosion cracking test. In addition, the spacing of large-angle grain boundaries in the surface layer structure and the retained austenite grain size were investigated for each sample.
대각 입계는, 입계 방위차가 15°이상인 입계로 정의하고, 이것을, EBSD 를 사용하여 특정하였다. 그리고, 결정 입경은, 강판의 표면으로부터 1 ㎜ 의 깊이 위치에 있어서의 임의의 500×500 ㎛ 의 범위를 측정하여, 대각 입계에 둘러싸이는 결정립의 원상당경의 평균값을 구하였다. 또한, 대각 입계에 둘러싸여 있는 범위가 0.1 ㎛ 미만인 것은 계산으로부터 제외하였다.A diagonal grain boundary is defined as a grain boundary with a grain boundary orientation difference of 15° or more, and this was specified using EBSD. Then, the crystal grain size was measured in an arbitrary range of 500×500 ㎛ at a depth of 1 mm from the surface of the steel plate, and the average value of the equivalent circle diameters of the crystal grains surrounded by the diagonal grain boundary was obtained. In addition, those surrounded by the diagonal grain boundary with a range of less than 0.1 ㎛ were excluded from the calculation.
또한, 잔류 오스테나이트의 최대 원상당경은, 동일한 EBSD 측정 영역에 있어서 존재하는 잔류 오스테나이트립을 결정 구조로부터 특정하여, 오스테나이트로 인식된 결정립 중 최대인 것의 원상당경으로 하였다.In addition, the maximum equivalent diameter of retained austenite was determined from the crystal structure of the retained austenite grains present in the same EBSD measurement area, and was taken as the maximum equivalent diameter of the grain recognized as austenite.
[샤르피 충격 시험 (저온 인성)][Charpy impact test (low temperature toughness)]
각 시료에 대해, JIS Z 2242 에 규정된 V 노치 시험편을 준비하고, 시험 온도 : -196 ℃ 에서 JIS Z 2242 에 준거하여 샤르피 충격 시험을 실시하고, 흡수 에너지를 측정하였다. 각 시료에 대해 3 개의 시험편에 의한 시험을 실시하고, 그들의 평균값이 34 J 이상인 경우를 합격으로 하였다.For each sample, a V-notch test piece specified in JIS Z 2242 was prepared, and a Charpy impact test was performed in accordance with JIS Z 2242 at a test temperature of -196°C, and the absorbed energy was measured. For each sample, a test was performed using three test pieces, and a case where their average value was 34 J or more was considered passed.
[응력 부식 균열 시험 (내응력 부식 균열성)][Stress Corrosion Cracking Test (Stress Corrosion Cracking Resistance)]
NACE TM0177-96 2003 판에 준거한, DCB (Double-Cantilever-Beam) 시험을 실시하였다. 시험 환경은 NACE TM0177 sol.A (초기 pH 2.7)×100 % H2S 가스 포화 (0.1 MPa) 침지 시간은 336 시간으로 하였다. 침지 종료 후, Wedge load 와 crack length 로부터 KISSC 를 도출하였다. 각 시료에 대해 3 개의 시험편에 의한 시험을 실시하고, 그들의 평균값이 25 MPa√m 이상인 경우를 합격으로 하였다.A DCB (Double-Cantilever-Beam) test was conducted in accordance with NACE TM0177-96 2003 edition. The test environment was NACE TM0177 sol.A (initial pH 2.7) × 100% H2S gas saturation (0.1 MPa), and the immersion time was 336 hours. After the immersion was completed, KISSC was derived from the wedge load and crack length. For each sample, a test was conducted using three test pieces, and the case where their average value was 25 MPa√m or more was considered as passed.
이상에 의해 얻어진 결과를, 표 2 에 나타낸다.The results obtained by the above are shown in Table 2.
본 발명에 따른 시료 No.1 ∼ 14, 23, 및 26 은, 저온 인성이 확보됨과 함께, 우수한 내응력 부식 균열성을 갖는 것이 확인되었다. 한편, 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 (시료 No.15 ∼ 22 및 24, 25) 는, 흡수 에너지가 34 J 보다 낮거나, 혹은 DCB 시험이 25 MPa√m 미만으로 되어 있어, 상기 서술한 목표 성능을 만족할 수 없었다.Samples No. 1 to 14, 23, and 26 according to the present invention were confirmed to have excellent stress corrosion cracking resistance as well as secured low-temperature toughness. On the other hand, comparative examples (samples No. 15 to 22 and 24, 25) outside the scope of the present invention could not satisfy the target performance described above, since the absorbed energy was lower than 34 J or the DCB test was less than 25 MPa√m.
Claims (7)
C : 0.01 % 이상 0.15 % 이하,
Si : 0.01 % 이상 1.00 % 이하,
Mn : 0.10 % 이상 3.00 % 이하,
Al : 0.002 % 이상 0.100 % 이하,
Ni : 5.0 % 이상 10.0 % 이하,
N : 0.0010 % 이상 0.0080 % 이하,
Co : 0 % 초과 1.50 % 이하,
P : 0.030 % 이하 및
S : 0.0050 % 이하
를 함유하고, 잔부 Fe 및 불가피적 불순물인 성분 조성을 갖고,
강판의 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직은, 방위차 15°이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인 강판.In mass %,
C: 0.01% or more and 0.15% or less,
Si: 0.01% or more and 1.00% or less,
Mn: 0.10% or more and 3.00% or less,
Al: 0.002% or more and 0.100% or less,
Ni: 5.0% or more and 10.0% or less,
N: 0.0010% or more and 0.0080% or less,
Co: 0% or more but less than or equal to 1.50%,
P: 0.030% or less and
S: 0.0050% or less
It contains a composition of elements that are Fe and inevitable impurities.
A steel plate having a structure from the surface of the steel plate to a depth of 1 mm, in which the average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by angled grain boundaries with an orientation difference of 15° or more is 5 ㎛ or less, and the maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로,
Nb : 0.001 % 이상 0.030 % 이하,
V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하,
Ti : 0.003 % 이상 0.050 % 이하,
B : 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하,
Cu : 0.01 % 이상 1.00 % 이하,
Cr : 0.01 % 이상 1.50 % 이하,
Sn : 0.01 % 이상 0.50 % 이하,
Sb : 0.01 % 이상 0.50 % 이하,
Mo : 0.03 % 이상 1.00 % 이하 및
W : 0.05 % 이상 2.00 % 이하
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 강판.In the first paragraph,
The above composition of ingredients is further expressed in mass%:
Nb: 0.001% or more and 0.030% or less,
V: 0.01% or more and 0.10% or less,
Ti: 0.003% or more and 0.050% or less,
B: 0.0003% or more and 0.0100% or less,
Cu: 0.01% or more and 1.00% or less,
Cr: 0.01% or more and 1.50% or less,
Sn: 0.01% or more and 0.50% or less,
Sb: 0.01% or more and 0.50% or less,
Mo: 0.03% or more and 1.00% or less and
W: 0.05% or more and 2.00% or less
A steel plate containing one or more kinds selected from .
상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로,
Ca : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하,
Zr : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하,
Mg : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하 및
REM : 0.0010 % 이상 0.0100 % 이하
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 강판.In claim 1 or 2,
The above composition of ingredients is further expressed in mass%:
Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less,
Zr: 0.0005% or more and 0.0050% or less,
Mg: 0.0005% or more and 0.0050% or less and
REM: 0.0010% or more and 0.0100% or less
A steel plate containing one or more kinds selected from .
상기 냉각 처리에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하고,
상기 강판은, 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직이, 방위차 15° 이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인, 강판의 제조 방법.In a method for manufacturing a steel plate, the method comprises heating a steel material having the composition described in claim 1 or claim 2, hot rolling it, and then cooling it.
In the above cooling treatment, the average cooling rate is set to 1 ℃/s or more between 600 ℃ and 200 ℃,
A method for manufacturing a steel plate, wherein the steel plate has a structure from the surface to a position 1 mm deep, wherein the average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by angular grain boundaries with an orientation difference of 15° or more is 5 ㎛ or less, and the maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
상기 냉각 처리에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하고,
상기 강판은, 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직이, 방위차 15° 이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인, 강판의 제조 방법.In a method for manufacturing a steel plate, the method comprises heating a steel material having the composition described in Article 3, performing hot rolling, and then performing a cooling treatment.
In the above cooling treatment, the average cooling rate is set to 1 ℃/s or more between 600 ℃ and 200 ℃,
A method for manufacturing a steel plate, wherein the steel plate has a structure from the surface to a position 1 mm deep, wherein the average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by angular grain boundaries with an orientation difference of 15° or more is 5 ㎛ or less, and the maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
상기 열처리는, Ac3 점 이상 900 ℃ 이하로 가열하는 것, 또는 Ac1 변태점 이상 Ac3 변태점 미만으로 가열하는 것, 또는 Ac3 점 이상 900 ℃ 이하로 가열하고 냉각 처리를 실시한 후에 Ac1 변태점 이상 Ac3 변태점 미만으로 가열하는 것이고,
상기 냉각 처리에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하고,
상기 강판은, 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직이, 방위차 15° 이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인, 강판의 제조 방법.In a method for manufacturing a steel plate, the method comprises heating a steel material having the composition described in claim 1 or claim 2, performing hot rolling, performing heat treatment again, and then performing cooling treatment.
The above heat treatment is heating to a temperature higher than or equal to Ac 3 point and lower than or equal to 900°C, or heating to a temperature higher than or equal to Ac 1 transformation point and lower than or equal to Ac 3 transformation point, or heating to a temperature higher than or equal to Ac 3 point and lower than or equal to Ac 1 transformation point and lower than or equal to Ac 3 transformation point after cooling treatment.
In the above cooling treatment, the average cooling rate is set to 1 ℃/s or more between 600 ℃ and 200 ℃,
A method for manufacturing a steel plate, wherein the steel plate has a structure from the surface to a position 1 mm deep, wherein the average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by angular grain boundaries with an orientation difference of 15° or more is 5 ㎛ or less, and the maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
상기 열처리는, Ac3 점 이상 900 ℃ 이하로 가열하는 것, 또는 Ac1 변태점 이상 Ac3 변태점 미만으로 가열하는 것, 또는 Ac3 점 이상 900 ℃ 이하로 가열하고 냉각 처리를 실시한 후에 Ac1 변태점 이상 Ac3 변태점 미만으로 가열하는 것이고,
상기 냉각 처리에 있어서의 600 ℃ 이하 200 ℃ 이상의 평균 냉각 속도를 1 ℃/s 이상으로 하고,
상기 강판은, 표면으로부터 깊이가 1 ㎜ 인 위치까지의 조직이, 방위차 15° 이상의 대각 입계로 둘러싸인 결정립의 평균 원상당경이 5 ㎛ 이하, 또한 잔류 오스테나이트립의 최대 원상당경이 1 ㎛ 이하인, 강판의 제조 방법.In a method for manufacturing a steel plate, the method comprises heating a steel material having the composition described in Article 3, performing hot rolling, performing heat treatment again, and then performing cooling treatment.
The above heat treatment is heating to a temperature higher than or equal to Ac 3 point and lower than or equal to 900°C, or heating to a temperature higher than or equal to Ac 1 transformation point and lower than or equal to Ac 3 transformation point, or heating to a temperature higher than or equal to Ac 3 point and lower than or equal to Ac 1 transformation point and lower than or equal to Ac 3 transformation point after cooling treatment.
In the above cooling treatment, the average cooling rate is set to 1 ℃/s or more between 600 ℃ and 200 ℃,
A method for manufacturing a steel plate, wherein the steel plate has a structure from the surface to a position 1 mm deep, wherein the average equivalent circle diameter of crystal grains surrounded by angular grain boundaries with an orientation difference of 15° or more is 5 ㎛ or less, and the maximum equivalent circle diameter of retained austenite grains is 1 ㎛ or less.
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