KR102435572B1 - Retardation film, polarizing plate comprising the same and display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

기초 수지로서 화학식 1의 단위와 화학식 2의 단위로 이루어진 반복 단위를 갖는 페녹시 수지를 포함하고, 식 1 및 식 2의 면내 위상차의 편차가 각각 0nm 내지 5nm인 것인, 위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다.A retardation film comprising a phenoxy resin having a repeating unit consisting of a unit of Formula 1 and a unit of Formula 2 as a base resin, wherein the deviation of the in-plane retardation of Formulas 1 and 2 is 0 nm to 5 nm, respectively, comprising the same A polarizing plate and a display device including the same are provided.

Description

위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치{RETARDATION FILM, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}Retardation film, a polarizing plate including the same, and a display device including the same

본 발명은 위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a retardation film, a polarizing plate including the same, and a display device including the same.

액정표시장치(LCD)나 유기발광소자(OLED) 등과 같은 디스플레이 장치에 있어서, 위상차 필름은 시야각 개선, 표시 품질 향상 또는 반사 방지 등의 목적을 위해 사용되고 있다. 위상차 필름은 파장 분산 특성에 따라 정파장 분산성, 플랫 파장 분산성, 역파장 분산성을 갖는 것으로 나눌 수 있다. 역파장 분산성을 갖는 위상차 필름은 입사광의 파장이 커짐에 따라 발생하는 위상차 값도 커지는 특성을 갖는 위상차 필름을 의미한다.In display devices such as a liquid crystal display (LCD) or an organic light emitting diode (OLED), the retardation film is used for the purpose of improving a viewing angle, improving display quality, or preventing reflection. The retardation film may be divided into those having forward wavelength dispersion, flat wavelength dispersion, and reverse wavelength dispersion according to wavelength dispersion characteristics. The retardation film having reverse wavelength dispersion refers to a retardation film having a characteristic that a retardation value generated as the wavelength of incident light increases.

최근 들어, 새로운 디스플레이 장치로서, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치와 같은 자발광형의 표시 장치가 주목 받고 있다. 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치에서는 광 취출 효율을 높이기 위해서, 디스플레이의 배면 측에 알루미늄판 등의 반사체가 설치되기 때문에, 디스플레이에 입사한 외광이 이 반사체에서 반사됨으로써 화상의 콘트라스트를 저하시킨다는 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해서 측면 외광 반사 방지를 목적으로, 원 편광판을 사용하는 방법이 알려져 있다.In recent years, as a new display device, a self-luminous display device such as an organic electroluminescent display device is attracting attention. In an organic electroluminescent display device, since a reflector such as an aluminum plate is provided on the back side of the display in order to increase light extraction efficiency, external light incident on the display is reflected by the reflector, thereby reducing the contrast of the image. . In order to solve this problem, a method of using a circularly polarizing plate is known for the purpose of preventing side surface light reflection.

원 편광판은 역파장 분산성을 갖는 위상차 필름을 포함해야 한다. 역파장 분산성을 갖는 위상차 필름은 미연신 필름을 1축 또는 2축 또는 경사 연신시켜 제조된다. 그런데, 동일 재질의 미연신 필름을 연신하는 과정에서 미연신 필름의 MD(machine direction) 및/또는 TD(transverse direction) 면내 위상차의 불균일이 생길 수 있다. 면내 위상차의 불균일은 화면 품질의 균일성을 저해할 뿐만 아니라 상대적으로 넓은 면적의 위상차 필름을 사용해야 하므로 경제성도 좋지 않다.The circularly polarizing plate should include a retardation film having reverse wavelength dispersion. The retardation film having reverse wavelength dispersion is prepared by uniaxially, biaxially, or obliquely stretching an unstretched film. However, in the process of stretching the unstretched film of the same material, non-uniformity in MD (machine direction) and/or TD (transverse direction) in-plane retardation of the unstretched film may occur. The non-uniformity of the in-plane retardation not only impairs the uniformity of screen quality, but also requires the use of a retardation film having a relatively large area, which is not economical.

본 발명의 배경 기술은 한국공개특허 제10-2016-0006817호 등에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Laid-Open No. 10-2016-0006817 and the like.

본 발명의 목적은 MD(machine direction), TD(transverse direction) 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 최소화할 수 있는 위상차 필름을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a retardation film capable of minimizing the deviation of in-plane retardation in both MD (machine direction) and TD (transverse direction) directions.

본 발명의 다른 목적은 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있는 위상차 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a retardation film having reverse wavelength dispersion and realizing in-plane retardation Re 100nm to 200nm at a wavelength of 550nm.

본 발명의 또 다른 목적은 헤이즈가 낮아 광학적 투명성이 우수한 위상차 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a retardation film having a low haze and excellent optical transparency.

본 발명의 또 다른 목적은 좌우에서 시인성의 차이를 낮출 수 있는 위상차 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a retardation film capable of lowering the difference in visibility from left to right.

본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polarizing plate and a display device including the retardation film of the present invention.

본 발명의 위상차 필름은 기초 수지로서 하기 화학식 1의 단위와 하기 화학식 2의 단위로 이루어진 반복 단위를 갖는 페녹시 수지를 포함하고, 상기 위상차 필름은 하기 식 1 및 하기 식 2의 면내 위상차의 편차가 각각 0nm 내지 5nm가 될 수 있다:The retardation film of the present invention includes a phenoxy resin having a repeating unit consisting of a unit of Chemical Formula 1 and a unit of Chemical Formula 2 as a base resin, and the retardation film has a deviation of the in-plane retardation of the following Formulas 1 and 2 can be 0 nm to 5 nm, respectively:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018098601412-pat00001
Figure 112018098601412-pat00001

(상기 화학식 1에서, R1, R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수, R3, R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬렌기이다).(In Formula 1, R 1 , R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n and m are each independently an integer of 0 to 4, R 3 , R 4 are each independently 1 to 5 carbon atoms of an alkylene group).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018098601412-pat00002
Figure 112018098601412-pat00002

(상기 화학식 2에서, A는 -C(R1R2)-이고, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기이거나, 또는 R1, R2는 서로 연결되어 탄소수 5 내지 탄소수 7의 지환족기를 형성한다).(In Formula 2, A is -C(R 1 R 2 )-, R 1 , R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or R 1 , R 2 are connected to each other and have carbon atoms to form an alicyclic group having 5 to 7 carbon atoms).

[식 1][Equation 1]

MD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)Deviation of in-plane phase difference on the MD side = Re(max) - Re(min)

(상기 식 1에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다),(In Equation 1, 5 points are marked at intervals of 0.3 cm in the MD direction for a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction among the retardation films, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is measured and measured at the points. Among the in-plane phase differences, the maximum value is called Re(max) (unit: nm), and the minimum value is called Re(min) (unit: nm)),

[식 2][Equation 2]

TD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)Deviation of in-plane phase difference on the TD side = Re(max) - Re(min)

(상기 식 2에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).(In Equation 2, 5 points are marked with an interval of 0.3 cm in the TD direction for a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction among the retardation films, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is measured and measured at the points. Among the in-plane phase differences, the maximum value is called Re(max) (unit: nm), and the minimum value is called Re(min) (unit: nm)).

본 발명의 편광판은 편광 필름 및 상기 편광 필름의 일면에 형성된 본 발명의 위상차 필름을 포함할 수 있다.The polarizing plate of the present invention may include a polarizing film and the retardation film of the present invention formed on one surface of the polarizing film.

본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 위상차 필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.The display device of the present invention may include the retardation film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.

본 발명은 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 최소화할 수 있는 위상차 필름을 제공하였다.The present invention provides a retardation film capable of minimizing the deviation of the in-plane retardation in both MD and TD directions.

본 발명은 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있는 위상차 필름을 제공하였다.The present invention provides a retardation film having reverse wavelength dispersion and capable of realizing an in-plane retardation Re 100 nm to 200 nm at a wavelength of 550 nm.

본 발명은 헤이즈가 낮아 광학적 투명성이 우수한 위상차 필름을 제공하였다.The present invention provides a retardation film having a low haze and excellent optical transparency.

본 발명은 좌우에서 시인성의 차이가 적은 위상차 필름을 제공하였다.The present invention provides a retardation film having a small difference in visibility from left to right.

본 발명은 본 발명의 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate and a display device including the retardation film of the present invention.

첨부한 실시예에 의하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다.It will be described in detail so that a person of ordinary skill in the art can easily carry out the present invention according to the accompanying embodiments. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly explain the present invention, parts not related to the description are omitted.

본 명세서에서 "면내 위상차(Re)"는 하기 식A로 표시되고, "두께 방향 위상차(Rth)"는 하기 식 B로 표시되고, "이축성 정도(NZ)"는 하기 식 C로 표시될 수 있다:In the present specification, the "in-plane retardation (Re)" is represented by the following formula A, the "thickness direction retardation (Rth)" is represented by the following formula B, and "the degree of biaxiality (NZ)" can be represented by the following formula C have:

<식 A><Formula A>

Re = (nx - ny) x dRe = (nx - ny) x d

<식 B><Formula B>

Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x dRth = ((nx + ny)/2 - nz) x d

<식 C><Formula C>

NZ = (nx - nz)/(nx - ny)NZ = (nx - nz)/(nx - ny)

(상기 식 A 내지 식 C에서, nx, ny, nz는 측정 파장에서 각각 위상차 필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이고, d는 위상차 필름의 두께(단위:nm)이다). 상기 "측정 파장"은 파장 450nm, 550nm 또는 650nm가 될 수 있다.(In Formulas A to C, nx, ny, and nz are refractive indices of the retardation film in the slow axis direction, fast axis direction, and thickness direction, respectively, at the measurement wavelength, and d is the thickness of the retardation film (unit: nm)). The "measurement wavelength" may be a wavelength of 450 nm, 550 nm or 650 nm.

본 명세서에서 'nx', 'ny', 'nz'는 측정 파장에서 해당 위상차 필름의 지상축(slow axis) 방향, 진상축(fast axis) 방향, 두께 방향의 굴절률을 의미한다.In this specification, 'nx', 'ny', and 'nz' refer to refractive indices in a slow axis direction, a fast axis direction, and a thickness direction of the corresponding retardation film at the measurement wavelength.

본 발명의 발명자는 위상차 필름의 기초 수지로서 하기 화학식 1의 단위와 하기 화학식 2의 단위로 이루어진 반복 단위를 갖는 페녹시 수지를 포함함으로써, 상기 기초 수지를 포함하는 미연신 필름을 소정의 연신비로 연신하더라도 역파장 분산성을 나타내면서 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차도 낮아짐을 확인하고 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention include a phenoxy resin having a repeating unit composed of a unit of Formula 1 and a unit of Formula 2 as a base resin of the retardation film, thereby stretching an unstretched film including the base resin at a predetermined draw ratio. However, it was confirmed that the deviation of the in-plane phase difference in both MD and TD directions was lowered while exhibiting reverse wavelength dispersion, and the present invention was completed.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 위상차 필름을 설명한다.Hereinafter, a retardation film according to an embodiment of the present invention will be described.

위상차 필름은 하기 식 1 및 하기 식 2의 면내 위상차의 편차가 각각 0nm 내지 5nm가 될 수 있다: 상기 범위에서, 광범위한 위상차 필름에서도 면내 위상차가 균일함으로써 위상차 필름의 이용 가능성을 높일 수 있고, 편광판 특히 대화면 디스플레이 장치에 사용되는 편광판에 적용시 화면 품질을 좋게 할 수 있다:The retardation film may have a deviation of the in-plane retardation of Equation 1 and Equation 2, respectively, of 0 nm to 5 nm: In the above range, the availability of the retardation film can be increased by uniform in-plane retardation even in a wide range of retardation films, and, in particular, a polarizing plate When applied to a polarizer used in a large-screen display device, the screen quality can be improved:

[식 1][Equation 1]

MD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)Deviation of in-plane phase difference on the MD side = Re(max) - Re(min)

(상기 식 1에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다),(In Equation 1, 5 points are marked at intervals of 0.3 cm in the MD direction for a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction among the retardation films, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is measured and measured at the points. Among the in-plane phase differences, the maximum value is called Re(max) (unit: nm), and the minimum value is called Re(min) (unit: nm)),

[식 2][Equation 2]

TD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)Deviation of in-plane phase difference on the TD side = Re(max) - Re(min)

(상기 식 2에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).(In Equation 2, 5 points are marked with an interval of 0.3 cm in the TD direction for a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction among the retardation films, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is measured and measured at the points. Among the in-plane phase differences, the maximum value is called Re(max) (unit: nm), and the minimum value is called Re(min) (unit: nm)).

상기 식 1, 상기 식 2의 면내 위상차의 편차는 복수 회 측정하여 평균값으로 구한다. 상기 식 1, 상기 식 2의 면내 위상차의 편차는 하기 설명되는 실험예를 참고하여 측정한다.The deviation of the in-plane phase difference of Equation 1 and Equation 2 is measured multiple times and obtained as an average value. The deviation of the in-plane phase difference of Equation 1 and Equation 2 is measured with reference to the experimental examples described below.

위상차 필름은 기초 수지로서 하기 화학식 1의 단위와 하기 화학식 2의 단위로 이루어진 반복 단위를 갖는 페녹시 수지를 포함함으로써, 상기 식 1 및 식 2의 면내 위상차의 편차 0nm 내지 5nm에 용이하게 도달할 수 있다:The retardation film contains a phenoxy resin having a repeating unit consisting of a unit of Formula 1 and a unit of Formula 2 as a base resin, so that the deviation of the in-plane retardation of Formulas 1 and 2 can easily reach 0 nm to 5 nm have:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018098601412-pat00003
Figure 112018098601412-pat00003

(상기 화학식 1에서, R1, R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수, R3, R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬렌기이다).(In Formula 1, R 1 , R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n and m are each independently an integer of 0 to 4, R 3 , R 4 are each independently 1 to 5 carbon atoms of an alkylene group).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018098601412-pat00004
Figure 112018098601412-pat00004

(상기 화학식 2에서, A는 -C(R1R2)-이고, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기이거나, 또는 R1, R2는 서로 연결되어 탄소수 5 내지 탄소수 7의 지환족기를 형성한다).(In Formula 2, A is -C(R 1 R 2 )-, R 1 , R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or R 1 , R 2 are connected to each other and have carbon atoms to form an alicyclic group having 5 to 7 carbon atoms).

바람직하게는, 상기 화학식 2에서 A는 *-CH2-*, *-C(CH3)2-* 또는 *-C(C5H10)-*(*는 페닐기의 탄소에 연결 부위이다)이 될 수 있다. Preferably, in Formula 2, A is *-CH 2 -*, *-C(CH 3 ) 2 -* or *-C(C 5 H 10 )-* (* is a connection site to the carbon of the phenyl group) this can be

상기 화학식 1의 단위에서 페닐기 대신에 나프틸기, 안트라센기 등의 다환 방향족기를 갖는 에폭시 화합물을 사용하여 제조된 페녹시 수지를 포함하는 위상차 필름은 역파장 특성이 약하여 원하는 위상차 및 역파장 분산 특성을 낼 수 없으며, 특히 하기 식 4를 구현할 수 없다.The retardation film containing a phenoxy resin prepared by using an epoxy compound having a polycyclic aromatic group such as a naphthyl group or an anthracene group instead of a phenyl group in the unit of Formula 1 has weak reverse wavelength characteristics, so it can produce desired retardation and reverse wavelength dispersion characteristics. It is not possible, and in particular, the following Equation 4 cannot be implemented.

일 구체예에서, 페녹시 수지는 상기 화학식 1의 단위와 상기 화학식 2의 단위의 총 몰수 100몰% 중 상기 화학식 1의 단위: 상기 화학식 2의 단위를 50:50 내지 90:10, 바람직하게는 60:40 내지 90:10의 몰수 비로 포함할 수 있다. 상기 몰수 비 범위에서, 상기 식 1 및 식 2의 면내 위상차의 편차 0nm 내지 5nm에 도달할 수 있고, 본 발명의 위상차 필름의 유리전이온도 범위에 용이하게 도달할 수 있어서 연신에 의해서도 필름이 파단되거나 필름이 끊어지지 않아서 목표로 하는 위상차에 도달할 수 있다.In one embodiment, the phenoxy resin comprises 50:50 to 90:10, preferably 50:50 to 90:10 of the unit of Formula 1: the unit of Formula 2, among 100 mol% of the total moles of the unit of Formula 1 and the unit of Formula 2 It may be included in a mole ratio of 60:40 to 90:10. In the mole ratio range, the deviation of the in-plane retardation of Equations 1 and 2 can reach 0 nm to 5 nm, and the glass transition temperature range of the retardation film of the present invention can be easily reached, so that the film is broken even by stretching or The film does not break and the target retardation can be reached.

일 구체예에서, 페녹시 수지는 상기 반복 단위로서 하기 화학식 3의 단위를 포함할 수 있다:In one embodiment, the phenoxy resin may include a unit of Formula 3 below as the repeating unit:

<화학식 3><Formula 3>

Figure 112018098601412-pat00005
Figure 112018098601412-pat00005

(상기 화학식 3에서, R1, R2, R3, R4, n, m은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, A는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다).(In Formula 3, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , n, and m are as defined in Formula 1, and A is as defined in Formula 2).

페녹시 수지는 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물을 총 몰수 100몰%에 대하여 50:50 내지 90:10, 바람직하게는 60:40 내지 90:10의 몰수 비로 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 몰수 비 범위에서, 상기 식 1 및 식 2의 면내 위상차의 편차 0nm 내지 5nm에 도달할 수 있고, 본 발명의 위상차 필름의 유리전이온도 범위에 용이하게 도달할 수 있어서 연신에 의해서도 필름이 파단되거나 필름이 끊어지지 않아서 목표로 하는 위상차에 도달할 수 있다.The phenoxy resin contains 50:50 to 90:10, preferably 60:40 to 90: a bifunctional bis(phenyl glycidyl ether) compound having a fluorene skeleton and a bisphenol-based compound in 100 mol% of the total moles: It can be prepared by reacting in a mole ratio of 10. In the mole ratio range, the deviation of the in-plane retardation of Equations 1 and 2 can reach 0 nm to 5 nm, and the glass transition temperature range of the retardation film of the present invention can be easily reached, so that the film is broken even by stretching or The film does not break and the target retardation can be reached.

플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물은 9,9-비스 축합 페닐 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 에폭시 화합물을 포함할 수 있다. The bifunctional bis (phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton may include a bifunctional epoxy compound having a 9,9-bis condensed phenyl fluorene skeleton.

플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물은 나프틸기, 안트라센기 등의 다환 방향족기(예: 탄소수 10 내지 탄소수 30의 다환 방향족기)를 갖지 않을 수 있다. 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물에서 페닐기 대신에 나프틸기, 안트라센기 등의 다환 방향족기를 갖는 에폭시 화합물을 사용하여 제조된 페녹시 수지를 포함하는 위상차 필름은 역파장 특성이 약하여 원하는 위상차 및 역파장 분산 특성을 낼 수 없으며, 특히 하기 식 4를 구현할 수 없다.The bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton may not have a polycyclic aromatic group such as a naphthyl group or an anthracene group (eg, a polycyclic aromatic group having 10 to 30 carbon atoms). Retardation film comprising a phenoxy resin prepared by using an epoxy compound having a polycyclic aromatic group such as a naphthyl group or an anthracene group instead of a phenyl group in a bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton has a reverse wavelength Since the characteristics are weak, desired phase difference and reverse wavelength dispersion characteristics cannot be obtained, and in particular, Equation 4 below cannot be implemented.

예를 들면, 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물은 하기 화학식 4의 화합물을 포함할 수 있다:For example, the bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton may include a compound represented by the following formula (4):

<화학식 4><Formula 4>

Figure 112018098601412-pat00006
Figure 112018098601412-pat00006

(상기 화학식 4에서, R1, R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수, R3, R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬렌기이다). 바람직하게는, 상기 화학식 4에서, n, m은 0이다. 바람직하게는, 상기 화학식 4에서 R3, R4는 각각 독립적으로 메틸렌기이다.(In Formula 4, R 1 , R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n and m are each independently an integer of 0 to 4, R 3 , R 4 are each independently 1 to 5 carbon atoms of an alkylene group). Preferably, in Formula 4, n and m are 0. Preferably, in Formula 4, R 3 and R 4 are each independently a methylene group.

비스페놀계 화합물은 하기 화학식 5-1, 하기 화학식 5-2, 하기 화학식 5-3 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The bisphenol-based compound may include at least one selected from the following Chemical Formula 5-1, the following Chemical Formula 5-2, and the following Chemical Formula 5-3.

<화학식 5-1><Formula 5-1>

Figure 112018098601412-pat00007
Figure 112018098601412-pat00007

<화학식 5-2><Formula 5-2>

Figure 112018098601412-pat00008
Figure 112018098601412-pat00008

<화학식 5-3><Formula 5-3>

Figure 112018098601412-pat00009
Figure 112018098601412-pat00009

플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물을 반응시켜 페녹시 수지를 형성하는 반응은 당업자에게 알려진 통상의 방법에 따라 수행될 수 있다. 예를 들면, 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물 간의 반응은 가온 반응에서 수행될 수 있다. 가온 하에서 수행할 경우, 반응은 50℃ 내지 300℃, 예를 들면 100℃ 내지 250℃, 150℃ 내지 200℃에서 수행될 수 있다. 반응 시간은 30분 내지 24시간, 바람직하게는 1시간 내지 18시간, 더 바람직하게는 2시간 내지 12시간이 될 수 있다. 예를 들면, 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물의 반응은 촉매 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 촉매는 특별히 제한되지 않으며 수산화물류(수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화알칼리금속염, 수산화알칼리토금속염), 아민류(지방족 아민, 방향족 아민, 헤테로 고리식 아민 등), 제4급 암모늄염계, 포스포늄염계 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물의 반응은 용매 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 용매는 특별히 제한되지 않으며, 탄화수소류, 알코올류, 에테르류, 케톤류, 에스테르류, 아미드류, 니트릴류, 술폭사이드류 등이 될 수 있다.The reaction of forming a phenoxy resin by reacting a bifunctional bis(phenyl glycidyl ether) compound having a fluorene skeleton with a bisphenol-based compound may be performed according to a conventional method known to those skilled in the art. For example, the reaction between a bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton and a bisphenol-based compound may be performed in a warming reaction. When carried out under heating, the reaction may be carried out at 50 °C to 300 °C, for example, 100 °C to 250 °C, 150 °C to 200 °C. The reaction time may be 30 minutes to 24 hours, preferably 1 hour to 18 hours, more preferably 2 hours to 12 hours. For example, the reaction of a bifunctional bis(phenyl glycidyl ether) compound having a fluorene skeleton and a bisphenol-based compound may be performed in the presence of a catalyst. The catalyst is not particularly limited, and hydroxides (alkali metal hydroxide salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxide salts), amines (aliphatic amines, aromatic amines, heterocyclic amines, etc.), quaternary ammonium salts, phosphonium salts and the like. For example, the reaction of a bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton and a bisphenol-based compound may be performed in the presence of a solvent. The solvent is not particularly limited, and may be hydrocarbons, alcohols, ethers, ketones, esters, amides, nitriles, sulfoxides, and the like.

플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물의 반응은 페녹시 수지를 형성한 후 소정의 온도에서 숙성(aging)시킴으로써 페녹시 수지의 분자량을 증대시킬 수 있다. 예를 들면, 상기 숙성은 50℃ 내지 300℃, 예를 들면 100℃ 내지 250℃, 150℃ 내지 200℃에서 수행될 수 있다. 예를 들면 상기 숙성은 30분 내지 24시간, 바람직하게는 1시간 내지 18시간, 더 바람직하게는 2시간 내지 12시간이 될 수 있다. The reaction of a bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton and a bisphenol-based compound may increase the molecular weight of the phenoxy resin by aging at a predetermined temperature after forming the phenoxy resin. . For example, the aging may be performed at 50 °C to 300 °C, for example 100 °C to 250 °C, 150 °C to 200 °C. For example, the aging may be 30 minutes to 24 hours, preferably 1 hour to 18 hours, more preferably 2 hours to 12 hours.

페녹시 수지의 중량평균분자량은 50,000 내지 100,000, 바람직하게는 60,000 내지 80,000이 될 수 있다. 상기 범위에서, 압출 시필름 형성과 연신 공정시 파단이 없고 위상차 발현을 잘 시키는 효과가 있을 수 있다.The weight average molecular weight of the phenoxy resin may be 50,000 to 100,000, preferably 60,000 to 80,000. Within the above range, there may be no breakage during film formation and stretching process during extrusion and there may be an effect of improving retardation.

페녹시 수지의 유리전이온도는 115℃ 내지 150℃, 바람직하게는 125℃ 내지 145℃이 될 수 있다. 상기 범위에서, 페녹시 수지를 기초 수지로 포함하는 미연신 필름을 연신시키더라도 필름이 파단되거나 끊어짐이 없어서 본 발명의 위상차를 충분히 확보하는 효과가 있을 수 있다.The glass transition temperature of the phenoxy resin may be 115°C to 150°C, preferably 125°C to 145°C. In the above range, even if the unstretched film including the phenoxy resin as the base resin is stretched, the film does not break or break, so that the retardation of the present invention can be sufficiently secured.

본 발명의 위상차 필름은 플루오렌 골격을 갖는 2관능성 비스(페닐글리시딜에테르) 화합물과 비스페놀계 화합물을 반응시켜 형성된 페녹시 수지를 포함하는 미연신 필름을 연신시킨 필름을 포함할 수 있다. 위상차 필름은 유리전이온도가 115℃ 내지 150℃, 바람직하게는 125℃ 내지 145℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 110℃ 이상에서도 위상차 필름의 수축에 의한 위상차의 변화가 최소화되며, 내구 신뢰성을 가지는 효과가 있을 수 있다.The retardation film of the present invention may include a stretched film of an unstretched film including a phenoxy resin formed by reacting a bifunctional bis(phenylglycidyl ether) compound having a fluorene skeleton with a bisphenol-based compound. The retardation film may have a glass transition temperature of 115°C to 150°C, preferably 125°C to 145°C. In the above range, the change in retardation due to the shrinkage of the retardation film is minimized even at 110° C. or higher, and there may be an effect of having durability reliability.

위상차 필름은 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm, 예를 들면 100nm 내지 150nm, 예를 들면 1/4 위상차가 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광표시장치용 편광판에 사용시 외광에 대한 측면 반사율을 낮추어 화면 품질을 개선할 수 있다.The retardation film may have an in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm from 100 nm to 200 nm, for example from 100 nm to 150 nm, for example, 1/4 retardation. In the above range, when used in a polarizing plate for a light emitting display device, the screen quality can be improved by lowering the lateral reflectance for external light.

위상차 필름은 하기 식 3 및 식 4를 만족하여 역파장 분산성을 구현할 수 있다: 위상차 필름은 역파장 분산성을 나타냄으로써 발광표시장치용 편광판에 사용시 외광에 대한 측면 반사율을 낮추어 화면 품질을 개선할 수 있다:The retardation film can implement reverse wavelength dispersion by satisfying the following Equations 3 and 4: The retardation film exhibits reverse wavelength dispersion, so that when used in a polarizing plate for a light emitting display device, the lateral reflectance for external light is lowered to improve the screen quality. can:

[식 3][Equation 3]

0.6 ≤ Re(450)/Re(550) ≤ 0.90.6 ≤ Re(450)/Re(550) ≤ 0.9

[식 4][Equation 4]

1.0 < Re(650)/Re(550) ≤ 1.31.0 < Re(650)/Re(550) ≤ 1.3

(상기 식 3, 상기 식 4에서, Re(450)은 위상차 필름의 파장 450nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(550)은 위상차 필름의 파장 550nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(650)은 위상차 필름의 파장 650nm에서 면내 위상차(단위:nm)).(In Equation 3 and Equation 4, Re (450) is the in-plane retardation (unit: nm) at the wavelength of the retardation film at 450 nm, Re (550) is the in-plane retardation at the wavelength of the retardation film at 550 nm (unit: nm), Re ( 650) is the in-plane retardation (unit: nm) at a wavelength of 650 nm of the retardation film.

예를 들면, 위상차 필름은 상기 식 3의 Re(450)/Re(550)(Re(550)에 대한 Re(450)의 비율)이 0.75 내지 0.9, 바람직하게는 0.8 내지 0.87이 될 수 있다. 예를 들면, 위상차 필름은 상기 식 4의 Re(650)/Re(550)(Re(550)에 대한 Re(650)의 비율)이 1.02 내지 1.2, 바람직하게는 1.05 내지 1.2가 될 수 있다.For example, the retardation film may have a Re(450)/Re(550) (ratio of Re(450) to Re(550)) of Equation 3 of 0.75 to 0.9, preferably 0.8 to 0.87. For example, the retardation film may have a Re(650)/Re(550) (ratio of Re(650) to Re(550)) in Equation 4 of 1.02 to 1.2, preferably 1.05 to 1.2.

예를 들면, 위상차 필름은 Re(450)이 105nm 내지 130nm, 바람직하게는 110nm 내지 128nm, 110nm 내지 127nm, 110nm 내지 125nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 방지 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 위상차 필름은 Re(650)이 140nm 내지 170nm, 143nm 내지 170nm, 바람직하게는 143nm 내지 166nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 방지 효과가 있을 수 있다.For example, the retardation film may have Re (450) of 105 nm to 130 nm, preferably 110 nm to 128 nm, 110 nm to 127 nm, and 110 nm to 125 nm. In the above range, there may be an anti-reflection effect. For example, the retardation film may have Re (650) of 140 nm to 170 nm, 143 nm to 170 nm, and preferably 143 nm to 166 nm. In the above range, there may be an anti-reflection effect.

위상차 필름은 헤이즈가 0% 내지 3%, 바람직하게는 0% 내지 1%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광표시장치용 편광판에 사용시 광학적 투명성을 높일 수 있고, 포지티브 C 층과 적층하더라도 편광판에서 사용될 수 있다.The retardation film may have a haze of 0% to 3%, preferably 0% to 1%. Within the above range, optical transparency can be increased when used in a polarizing plate for a light emitting display device, and even when laminated with a positive C layer, it can be used in a polarizing plate.

위상차 필름은 두께가 0㎛ 초과 100㎛ 이하, 예를 들면 30㎛ 내지 80㎛, 40㎛ 내지 60㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광표시장치용 편광판에 사용될 수 있다.The retardation film may have a thickness of more than 0 μm and 100 μm or less, for example, 30 μm to 80 μm, and 40 μm to 60 μm. Within the above range, it may be used in a polarizing plate for a light emitting display device.

위상차 필름은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차 Rth가 30nm 내지 100nm, 예를 들면 40nm 내지 100nm, 40nm 내지 80nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 포지티브 C 필름과 합지되어 측면 반사를 최소화시키는 효과가 있을 수 있다.The retardation film may have a thickness direction retardation Rth of 30 nm to 100 nm at a wavelength of 550 nm, for example, 40 nm to 100 nm, or 40 nm to 80 nm. In the above range, there may be an effect of minimizing side reflection by being laminated with the positive C film.

위상차 필름은 파장 550nm에서 이축성 정도 NZ가 0.95 내지 1.05, 예를 들면 0.96 내지 1.03이 될 수 있다. 상기 범위에서, 가시광선 전 영역에서 역파장 특성을 가지는 효과가 있으며, 특히 파장별 보상 특성 차이를 제거할 수 있어서 극대화시킬 수 있는 효과가 있을 수 있다. The retardation film may have a degree of biaxiality NZ of 0.95 to 1.05, for example, 0.96 to 1.03, at a wavelength of 550 nm. In the above range, there is an effect of having the reverse wavelength characteristic in the entire visible light region, and in particular, the difference in compensation characteristics for each wavelength can be removed, thereby maximizing the effect.

위상차 필름은 굴절률이 1.45 내지 1.55, 바람직하게는 1.49 내지 1.52가 될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 발현의 효과가 있을 수 있다.The retardation film may have a refractive index of 1.45 to 1.55, preferably 1.49 to 1.52. In the above range, there may be an effect of phase difference expression.

위상차 필름은 파장 550nm에서 nx가 1.51 내지 1.52, ny가 1.50 내지 1.51, nz가 1.505 내지 1.515이 될 수 있다. 상기 범위에서, 역파장 특성 및 원 편광 효과가 있을 수 있다.The retardation film may have nx of 1.51 to 1.52, ny of 1.50 to 1.51, and nz of 1.505 to 1.515 at a wavelength of 550 nm. In the above range, there may be a reverse wavelength characteristic and a circular polarization effect.

일 구체예에서, 위상차 필름은 에폭시기를 갖지 않는 비에폭시계 위상차 필름일 수 있다. In one embodiment, the retardation film may be a non-epoxy-based retardation film having no epoxy group.

위상차 필름은 상기 기초 수지를 포함하는 위상차 필름용 조성물로부터 제조될 수 있다. 위상차 필름용 조성물 중 기초 수지는 고형분 기준 90중량부 내지 100중량부, 바람직하게는 95중량부 내지 100중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 미연신 필름을 연신시키더라도 필름 파단이 없고 역파장 분산성과 면내 위상차를 구현할 수 있다.The retardation film may be prepared from a composition for a retardation film including the base resin. In the composition for retardation film, the base resin may be included in an amount of 90 parts by weight to 100 parts by weight, preferably 95 parts by weight to 100 parts by weight, based on the solid content. In the above range, even if the unstretched film is stretched, there is no film breakage and reverse wavelength dispersion and in-plane retardation can be implemented.

위상차 필름용 조성물은 상기 기초 수지 이외에 필요에 따라 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 충전제, 보강제, 착색제(염료 또는 안료), 도전제, 난연제, 가소제, 활제, 안정제(열안정제 또는 산화방지제), 경화제, 경화 촉진제, 이형제, 대전 방지제, 유동 조정제, 레벨링제, 분산제, 소포제, 표면 개질제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The composition for retardation film may further include an additive, if necessary, in addition to the base resin. The additives include fillers, reinforcing agents, colorants (dyes or pigments), conductive agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, stabilizers (heat stabilizers or antioxidants), curing agents, curing accelerators, mold release agents, antistatic agents, flow regulators, leveling agents, dispersants, It may include, but is not limited to, one or more of an antifoaming agent and a surface modifier. Additives may be included alone or in mixture of two or more.

일 구체예에서, 위상차 필름은 봉상(rod-shaped)의 나노입자를 더 포함할 수 있다. 봉상의 나노입자는 가늘고 긴 막대 모양의 나노입자로서 장축과 단축을 갖는 나노입자를 의미한다. 봉상의 나노입자는 두께 방향 굴절률이 면방향 대비 높아서 봉상의 나노입자를 필름에 포함시킨 후 연신하였을 때 봉상의 나노 입자들이 연신 방향으로 배열됨으로써 두께 방향의 굴절률이 높아져 본 발명의 위상차를 안정적으로 구현할 수 있고 필름의 강도를 높일 수 있다. 봉상의 나노입자는 장축 방향의 굴절률: 단축 방향의 굴절률의 굴절률 비가 1:1.2 내지 1:1.7이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 본 발명의 위상차를 더 잘 나타낼 수 있다. 봉상의 나노입자는 길이 종횡비는 1.5:1 내지 3:1, 바람직하게는 2:1내지 3:1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 본 발명의 위상차를 나타낼 수 있고, 필름의 전광선 투과율을 높일 수 있으며, 수지와 혼합시 파쇄되지 않을 수 있다. 상기 종횡비는 봉상의 나노입자의 단축 즉 단면의 직경에 대한 봉상의 나노입자의 장축 즉 길이의 비를 의미한다. 봉상의 나노입자는 단축이 5nm 내지 50nm, 바람직하게는 10nm 내지 30nm가 될 수 있고, 장축이 30nm 내지 150㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름에 강도를 높일 수 있고, 원하는 복굴절성을 낼 수 있다.In one embodiment, the retardation film may further include rod-shaped nanoparticles. The rod-shaped nanoparticles are elongated rod-shaped nanoparticles and refer to nanoparticles having a long axis and a short axis. The rod-shaped nanoparticles have a higher refractive index in the thickness direction than in the plane direction, so when the rod-shaped nanoparticles are included in the film and then stretched, the rod-shaped nanoparticles are arranged in the stretching direction to increase the refractive index in the thickness direction, thereby stably realizing the phase difference of the present invention. and increase the strength of the film. The rod-shaped nanoparticles may have a refractive index ratio of a refractive index in a major axis direction: a refractive index in a minor axis direction in a range of 1:1.2 to 1:1.7. In the above range, the retardation of the present invention may be better exhibited when the film is stretched. The rod-shaped nanoparticles may have a length aspect ratio of 1.5:1 to 3:1, preferably 2:1 to 3:1. In the above range, the retardation of the present invention may be exhibited when the film is stretched, the total light transmittance of the film may be increased, and may not be crushed when mixed with the resin. The aspect ratio means the ratio of the long axis, ie, length, of the rod-shaped nanoparticles to the diameter of the short axis, ie, cross-section, of the rod-shaped nanoparticles. The rod-shaped nanoparticles may have a short axis of 5 nm to 50 nm, preferably 10 nm to 30 nm, and a long axis of 30 nm to 150 μm. Within the above range, the strength of the film can be increased, and desired birefringence can be achieved.

봉상의 나노입자는 음의 광학 이방성을 나타내는 것으로 예를 들면 탄산스트론튬(SrCO3), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산지르코늄, 탄산코발트, 탄산망간 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 본 발명의 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체에 대해서는 탄산스트론튬을 사용할 수 있다. 봉상의 나노입자는 표면 처리되지 않은 것을 사용할 수도 있으나 티타늄계 등의 티타네이트 화합물로 표면 처리된 것을 사용할 수도 있다. The rod-shaped nanoparticles exhibit negative optical anisotropy, and may include, for example, at least one of strontium carbonate (SrCO 3 ), calcium carbonate, magnesium carbonate, zirconium carbonate, cobalt carbonate, and manganese carbonate, preferably in the present invention. Strontium carbonate can be used for the aromatic vinyl-based monomer, acid anhydride-based monomer and comonomer. The rod-shaped nanoparticles may be used that are not surface-treated, but those that are surface-treated with a titanate compound such as titanium may be used.

봉상의 나노입자는 위상차 필름 중 1중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 필름의 두께 방향의 굴절율을 높여 본 발명 필름의 효과를 낼 수 있다.The rod-shaped nanoparticles may be included in an amount of 1 wt% to 15 wt%, preferably 2 wt% to 10 wt% of the retardation film. In the above range, the effect of the film of the present invention can be obtained by increasing the refractive index in the thickness direction of the retardation film.

위상차 필름은 상기 위상차 필름용 조성물을 통상의 성막 방법, 캐스팅 방법, 용융 압출법, 캘린더법 등을 사용하여 성막 또는 성형함으로써 미연신 필름을 제조하고, 제조한 미연신 필름을 연신시킴으로써 제조할 수 있다. 연신은 1축 연신 또는 2축 연신일 수 있고, 바람직하게는 2축 연신일 수 있다. 또한, 연신은 경사 연신으로 수행될 수도 있다. 1축 연신은 고정폭 1축 연신을 포함한다. 연신 배율은 1축 연신 기준으로 MD 연신 배율이 1.5배 내지 4.5배 및/또는 TD 연신 배율이 1.5배 내지 4.5배가 될 수 있다. 2축 연신은 MD방향으로 1.5배 내지4.5배 연신 후 TD로 1.1배 내지 1.5배가 될 수 있다. 연신 온도는 125℃ 내지 160℃, 바람직하게는 135℃ 내지 155℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 연신에 의한 위상차 발현 및 면내 편차가 최소화되는 효과가 있을 수 있다. 연신은 성막 또는 성형 후의 미연신 필름에 연신 처리를 실시하는 것으로, 연신 방법은 특별한 제한은 없고, 습식 연신 또는 건식 연신, 텐터법, 튜브법 등을 채용할 수 있다.The retardation film may be prepared by preparing an unstretched film by forming or molding the composition for retardation film using a conventional film-forming method, casting method, melt extrusion method, calendering method, etc., and stretching the prepared unstretched film. . The stretching may be uniaxial stretching or biaxial stretching, preferably biaxial stretching. Also, the stretching may be performed by diagonal stretching. Uniaxial stretching includes fixed width uniaxial stretching. The draw ratio may be 1.5 times to 4.5 times the MD draw ratio and/or 1.5 times to 4.5 times the TD draw ratio based on uniaxial stretching. Biaxial stretching may be 1.1 times to 1.5 times in TD after stretching 1.5 times to 4.5 times in the MD direction. The stretching temperature may be 125°C to 160°C, preferably 135°C to 155°C. In the above range, there may be an effect of minimizing retardation and in-plane deviation due to stretching. Stretching is to apply a stretching treatment to an unstretched film after film formation or molding, and the stretching method is not particularly limited, and wet stretching or dry stretching, a tenter method, a tube method, and the like can be employed.

이하, 본 발명의 편광판을 설명한다.Hereinafter, the polarizing plate of this invention is demonstrated.

편광판은 편광 필름 및 상기 편광 필름의 일면에 형성된 본 발명의 위상차 필름을 포함할 수 있다. 편광판은 발광표시장치에 사용됨으로써 외광에 대한 측면 반사율을 낮추어 화면 품질을 좋게 할 수 있다.The polarizing plate may include a polarizing film and the retardation film of the present invention formed on one surface of the polarizing film. The polarizing plate can improve screen quality by lowering the lateral reflectance for external light by being used in a light emitting display device.

일 구체예에서, 편광판은 편광 필름, 및 상기 편광 필름의 하부면에 형성된 본 발명의 위상차 필름을 포함할 수 있다. 상기 위상차 필름의 하부면에는 점착필름이 더 형성됨으로써 편광판을 발광표시장치용 패널에 적층시킬 수 있다. In one embodiment, the polarizing plate may include a polarizing film and the retardation film of the present invention formed on a lower surface of the polarizing film. By further forming an adhesive film on the lower surface of the retardation film, a polarizing plate may be laminated on a panel for a light emitting display device.

일 구체예에서 편광 필름은 편광자일 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 필름을 1축 연신하여 제조되는 폴리비닐알콜계 편광자, 또는 폴리비닐알콜계 필름을 탈수하여 제조되는 폴리엔계 편광자를 포함할 수 있다. 편광자는 두께가 5㎛ 내지 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스플레이 장치에 사용될 수 있다.In one embodiment, the polarizing film may be a polarizer. Specifically, the polarizer may include a polyvinyl alcohol-based polarizer manufactured by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film, or a polyene-based polarizer manufactured by dehydrating a polyvinyl alcohol-based film. The polarizer may have a thickness of 5 μm to 40 μm. Within the above range, it can be used in a display device.

다른 구체예에서, 편광 필름은 편광자 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호층을 포함할 수 있다. 보호층은 편광자를 보호하여 편광판의 신뢰성을 높이고 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다. In another embodiment, the polarizing film may include a polarizer and a protective layer formed on at least one surface of the polarizer. The protective layer may protect the polarizer to increase reliability of the polarizer and increase mechanical strength of the polarizer.

보호층은 광학적으로 투명한, 보호 필름 또는 보호 코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 보호 필름은 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리(메타)아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 보호 코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다. 활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The protective layer may include one or more of an optically clear, protective film or protective coating layer. The protective film is a cellulose ester-based resin containing triacetyl cellulose (TAC), etc., a cyclic polyolefin-based resin containing amorphous cyclic polyolefin (COP), etc., a polycarbonate-based resin, polyethylene terephthalate (PET), etc. Poly(meth)acrylate-based resins including polyester-based resins, polyethersulfone-based resins, polysulfone-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, acyclic-polyolefin-based resins, polymethyl methacrylate resins, and the like It may include a film formed of at least one of a resin, polyvinyl alcohol-based resin, polyvinyl chloride-based resin, and polyvinylidene chloride-based resin, but is not limited thereto. The protective coating layer may be formed of an active energy ray-curable resin composition including an active energy ray-curable compound and a polymerization initiator. The active energy ray-curable compound may include at least one of a cationically polymerizable curable compound, a radical polymerizable curable compound, a urethane resin, and a silicone-based resin.

편광 필름의 다른 일면에는 기능성 코팅층이 추가로 형성될 수 있다. 기능성 코팅층은 프라이머층, 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층, 안티글레어층, 저반사층, 초저반사층 중 1종 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.A functional coating layer may be additionally formed on the other surface of the polarizing film. The functional coating layer may include, but is not limited to, at least one of a primer layer, a hard coating layer, an anti-fingerprint layer, an anti-reflection layer, an anti-glare layer, a low reflection layer, and an ultra-low reflection layer.

편광 필름의 흡수축(편광자의 MD)과 위상차 필름의 광축이 이루는 각도는 43° 내지 47°가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사율 저감 효과가 있을 수 있다.An angle between the absorption axis (MD of the polarizer) of the polarizing film and the optical axis of the retardation film may be 43° to 47°. In the above range, there may be a reflectance reduction effect.

위상차 필름은 편광 필름에 직접적으로 적층될 수 있다. 즉, 광학 필름은 점착층, 접착층, 또는 점접착층 없이 편광 필름에 접촉하여 적층될 수 있다. The retardation film may be directly laminated on the polarizing film. That is, the optical film may be laminated in contact with the polarizing film without an adhesive layer, an adhesive layer, or an adhesive layer.

위상차 필름은 점착층, 접착층, 또는 점접착층에 의해 편광 필름에 적층될 수도 있다. 점착층, 접착층, 또는 점접착층은 당업자에게 알려진 통상의 감압 점착제로 형성될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The retardation film may be laminated on the polarizing film by an adhesive layer, an adhesive layer, or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive layer, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed of a conventional pressure-sensitive adhesive known to those skilled in the art, but is not limited thereto.

다른 구체예에서, 편광판은 편광 필름, 및 상기 편광 필름의 하부면에 형성된 본 발명의 위상차 필름과 포지티브 C 플레이트의 적층체를 포함할 수 있다. 편광 필름으로부터 위상차 필름, 포지티브 C 플레이트가 순차적으로 형성될 수도 있고, 편광 필름으로부터 포지티브 C 플레이트, 위상차 필름이 순차적으로 형성될 수도 있다. 이를 통해 외광에 대해 반사 방지 효과를 높일 수 있다. 상기 적층체의 하부면에는 점착필름이 더 형성됨으로써 편광판을 발광표시장치용 패널에 적층시킬 수 있다.In another embodiment, the polarizing plate may include a polarizing film, and a laminate of the retardation film of the present invention and a positive C plate formed on the lower surface of the polarizing film. The retardation film and the positive C plate may be sequentially formed from the polarizing film, or the positive C plate and the retardation film may be sequentially formed from the polarizing film. Through this, it is possible to increase the antireflection effect for external light. A polarizing plate may be laminated on the panel for a light emitting display device by further forming an adhesive film on the lower surface of the laminate.

포지티브 C 플레이트는 파장 550nm에서 두께 방향 위상차 Rth가 -40nm 내지 -80nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 필름과 함께 외광에 대한 반사 방지 효과를 얻을 수 있다. The positive C plate may have a thickness direction retardation Rth of -40 nm to -80 nm at a wavelength of 550 nm. In the above range, it is possible to obtain an antireflection effect for external light together with the retardation film.

이하, 본 발명의 디스플레이 장치를 설명한다.Hereinafter, the display device of the present invention will be described.

본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 위상차 필름, 본 발명의 편광판 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예에서 디스플레이 장치는 액정표시장치, 발광소자 표시 장치, 바람직하게는 발광소자 표시 장치 등을 포함할 수 있다. 상기 발광소자 표시 장치는 유기 또는 유무기 발광소자를 포함하고, 예를 들면 LED(light emitting diode), OLED(organic light emitting diode), QLED(quantum dot light emitting diode), 형광체 등의 발광물질을 포함하는 발광소자를 의미할 수 있다.The display device of the present invention may include at least one of the retardation film of the present invention and the polarizing plate of the present invention. In an embodiment, the display device may include a liquid crystal display device, a light emitting device display device, and preferably a light emitting device display device. The light-emitting device display device includes an organic or organic-inorganic light-emitting device, for example, a light emitting material such as a light emitting diode (LED), an organic light emitting diode (OLED), a quantum dot light emitting diode (QLED), or a phosphor. It may mean a light emitting device.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, the following examples are provided to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1 One

100℃에서 9,9-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]플루오렌과 비스페놀 A(화학식 5-2의 화합물)를 용해시킨 상태에서 총 몰수 100몰% 중 9,9-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]플루오렌 : 비스페놀 A를 60:40의 몰수비로 혼합하고 용액 중합하였다. 얻은 혼합물을 180℃에서 탈기하고 100℃에서 12시간 건조시켜, 9,9-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]플루오렌과 비스페놀 A의 반응으로 형성된 페녹시 수지를 제조하였다. 페녹시 수지의 유리전이온도는 130℃이다.In a state in which 9,9-bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]fluorene and bisphenol A (compound of Formula 5-2) were dissolved at 100° C., 9,9- out of 100 mol% of the total number of moles Bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]fluorene:bisphenol A was mixed in a molar ratio of 60:40, followed by solution polymerization. The obtained mixture was degassed at 180° C. and dried at 100° C. for 12 hours to prepare a phenoxy resin formed by reaction of 9,9-bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]fluorene and bisphenol A. . The glass transition temperature of the phenoxy resin is 130°C.

상기 제조한 페녹시 수지를 원료 호퍼로부터 압출기까지의 질소 치환한 30φ 압출기에 공급하였다. 상기 혼합물을 250℃에서 용융하여 원료 펠렛을 제조하였다. 상기 제조한 원료 펠렛을 코트 행거 타입의 티 다이(T die)에 통과시키고, 크롬 도금 캐스팅 롤 및 건조 롤 등을 거쳐 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 연신 온도 140℃에서 MD로 2배, 일축 연신시켜 일축 연신된 두께 50㎛의 위상차 필름(유리전이온도:130℃)을 제조하였다. The phenoxy resin prepared above was supplied to a 30 phi extruder in which nitrogen was substituted from the raw material hopper to the extruder. The mixture was melted at 250° C. to prepare raw pellets. The prepared raw material pellets were passed through a coat hanger type T die, and an unstretched film having a thickness of 100 μm was prepared through a chrome plating casting roll and a drying roll. The prepared unstretched film was uniaxially stretched twice and uniaxially in MD at a stretching temperature of 140° C. to prepare a uniaxially-stretched 50 μm-thick retardation film (glass transition temperature: 130° C.).

80 ㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도:99.5, 중합도:2000)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신 배율이 5.0이 되도록 MD 연신하였다. 이어서 연신된 폴리비닐알코올 필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 각각 침지시켜 보색 공정으로 색상 보정을 한 후, 50℃에서 4분간 건조하여 편광자(두께 23㎛)를 제조하였다. 편광자의 하부면에 상기 제조한 위상차 필름, 포지티브 C 층(아크릴 필름:SDI)을 적층시켜 편광판을 제조하였다.An 80 μm thick polyvinyl alcohol film (saponification degree: 99.5, degree of polymerization: 2000) was immersed in 0.3% iodine aqueous solution and dyed, followed by MD stretching so as to obtain a draw ratio of 5.0. Then, the stretched polyvinyl alcohol film was immersed in a 3% concentration of boric acid solution and 2% aqueous potassium iodide solution, respectively, for color correction in a complementary color process, and then dried at 50° C. for 4 minutes to prepare a polarizer (thickness 23 μm). A polarizing plate was prepared by laminating the retardation film and positive C layer (acrylic film: SDI) prepared above on the lower surface of the polarizer.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 MD로 2.5배, TD로 1.1배 이축 연신으로 연신시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.A retardation film and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 1, except that Example 1 was biaxially stretched by 2.5 times in MD and 1.1 times in TD.

실시예Example 3 3

실시예 1에서 MD로 1.1배, TD로 2.6배 이축 연신으로 연신시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.A retardation film and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 1, except that Example 1 was biaxially stretched 1.1 times in MD and 2.6 times in TD.

실시예Example 4 4

실시예 1에서 9,9-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]플루오렌 : 비스페놀 A를 90:10의 몰수비로 혼합하여 중합한 페녹시 수지를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.In Example 1, 9,9-bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]fluorene:bisphenol A was mixed in a molar ratio of 90:10 and a phenoxy resin polymerized was used. A retardation film and a polarizing plate were prepared in the same manner as in 1 .

실시예Example 5 5

실시예 1에서 비스페놀 A(화학식 5-2의 화합물) 대신에 비스페놀 F(화학식 5-1의 화합물)을 60:40의 몰수비로 혼합하여 제조된 페녹시 수지를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.Example 1 and Example 1 except that in Example 1, a phenoxy resin prepared by mixing bisphenol F (compound of Formula 5-1) in a molar ratio of 60:40 instead of bisphenol A (compound of Formula 5-2) was used A retardation film and a polarizing plate were prepared in the same manner.

실시예Example 6 6

실시예 1에서 비스페놀 A(화학식 5-2의 화합물) 대신에 비스페놀 Z(화학식 5-3의 화합물)을 60:40의 몰수비로 혼합하여 제조된 페녹시 수지를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.Example 1 and Example 1 except that in Example 1, a phenoxy resin prepared by mixing bisphenol Z (compound of Formula 5-3) in a molar ratio of 60:40 instead of bisphenol A (compound of Formula 5-2) was used A retardation film and a polarizing plate were prepared in the same manner.

비교예comparative example 1 One

폴리카보네이트 수지(T7430, 미츠비시社)를 240℃에서 T 다이 제막기를 사용하여 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 140℃에서 MD로 1.5배 연신하여 두께 50㎛의 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.A polycarbonate resin (T7430, Mitsubishi Corporation) was used at 240° C. using a T-die film making machine to prepare an unstretched film having a thickness of 100 μm. The prepared unstretched film was stretched 1.5 times in MD at 140° C. to prepare a retardation film and a polarizing plate having a thickness of 50 μm.

비교예comparative example 2 2

스타이렌-메타아크릴-말레산 무수물 수지(R310, DENKA社)를 260℃에서 T 다이 제막기를 사용하여 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 155℃에서 MD로 1.5배 연신하여 두께 50㎛의 위상차 필름, 편광판을 제조하였다.Styrene-methacryl-maleic anhydride resin (R310, DENKA Corporation) was used at 260° C. using a T-die film making machine to prepare an unstretched film having a thickness of 100 μm. The prepared unstretched film was stretched 1.5 times in MD at 155° C. to prepare a retardation film and a polarizing plate having a thickness of 50 μm.

실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 하기 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 표 2에 나타내었다.The following physical properties were evaluated for the retardation films prepared in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

(1)면내 위상차(단위:nm)와 두께 방향 위상차(단위:nm)와 이축성 정도: 실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 면내 위상차(@파장 550nm, 450nm, 650nm)를 Axoscan을 사용해서 측정하였다. 동일한 방법으로 두께 방향 위상차(@파장 550nm)를 Axoscan을 사용해서 측정하였다.(1) In-plane retardation (unit: nm), thickness-direction retardation (unit: nm) and degree of biaxiality: In-plane retardation (@wavelength 550nm, 450nm, 650nm) for the retardation films prepared in Examples and Comparative Examples using Axoscan was used to measure. In the same manner, the thickness direction retardation (@wavelength 550 nm) was measured using Axoscan.

(2)헤이즈(단위:%): 실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 헤이즈 측정 장치를 사용해서 헤이즈를 측정하였다.(2) Haze (unit: %): The haze was measured for the retardation films prepared in Examples and Comparative Examples using a haze measuring device.

(3)면내 위상차의 편차(단위:nm): 실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편을 편취하였다. 얻은 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하였다. 측정한 면내 위상차 중 최대값과 최소값의 차이를 구하여 식 1에 따라 면내 위상차의 편차를 구하였다.(3) Deviation of in-plane retardation (unit: nm): For the retardation films prepared in Examples and Comparative Examples, rectangular specimens of 3 cm in MD direction and 2 cm in TD direction were cut. Five points were marked at intervals of 0.3 cm in the MD direction on the obtained rectangular specimen, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was measured at the points. The difference between the maximum value and the minimum value among the measured in-plane phase differences was obtained, and the deviation of the in-plane phase difference was calculated according to Equation 1.

실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편을 편취하였다. 얻은 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하였다. 측정한 면내 위상차 중 최대값과 최소값의 차이를 구하여 식 2에 따라 면내 위상차의 편차를 구하였다.For the retardation films prepared in Examples and Comparative Examples, a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction was cut. Five points were marked at intervals of 0.3 cm in the TD direction on the obtained rectangular specimen, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was measured at the points. The difference between the maximum value and the minimum value among the measured in-plane phase differences was obtained, and the deviation of the in-plane phase difference was calculated according to Equation 2.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 Re(550)Re(550) 145.63145.63 142142 143143 135.23135.23 143143 138.6138.6 Re(450)Re(450) 126.59126.59 117.86117.86 120.12120.12 113.12113.12 119.15119.15 120.9120.9 Re(650)Re(650) 152.69152.69 151.94151.94 151.58151.58 143.54143.54 152.39152.39 144.9144.9 Rth(550)Rth(550) 4848 6666 7272 7070 8080 4545 NZNZ 0.97140.9714 0.9660.966 0.96250.9625 0.96450.9645 0.96250.9625 0.97450.9745 Re(450)/Re(550)Re(450)/Re(550) 0.870.87 0.830.83 0.840.84 0.840.84 0.830.83 0.870.87 Re(650)/Re(550)Re(650)/Re(550) 1.051.05 1.071.07 1.061.06 1.061.06 1.071.07 1.051.05 헤이즈haze 0.920.92 0.930.93 0.910.91 0.910.91 0.920.92 0.910.91 식 1의 편차Deviation of Equation 1 33 33 33 33 33 22 식 2의 편차Deviation of Equation 2 22 33 22 33 33 22

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 Re(550)Re(550) 350350 316316 Re(450)Re(450) 357357 338.12338.12 Re(650)Re(650) 343343 303.36303.36 Rth(550)Rth(550) 190190 -162-162 Re(450)/Re(550)Re(450)/Re(550) 1.021.02 1.071.07 Re(650)/Re(550)Re(650)/Re(550) 0.980.98 0.960.96 헤이즈haze 0.90.9 0.920.92 식 1의 편차Deviation of Equation 1 44 77 식 2의 편차Deviation of Equation 2 33 66

상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 위상차 필름은 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 최소화할 수 있고, 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있으며, 헤이즈가 낮아 광학적 투명성이 우수한 위상차 필름을 제공하였다.As shown in Table 1, the retardation film of the present invention can minimize the deviation of the in-plane retardation in both MD and TD directions, has reverse wavelength dispersion, and can implement the in-plane retardation Re 100nm to 200nm at a wavelength of 550nm, and the haze is To provide a retardation film having low optical transparency and excellent optical transparency.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (15)

기초 수지로서 하기 화학식 1의 단위와 하기 화학식 2의 단위로 이루어진 반복 단위를 갖는 페녹시 수지를 포함하는 위상차 필름으로서, 상기 위상차 필름은 하기 식 1 및 하기 식 2의 면내 위상차의 편차가 각각 0nm 내지 5nm인 것인, 위상차 필름:
[화학식 1]
Figure 112018098601412-pat00010

(상기 화학식 1에서, R1, R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수, R3, R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬렌기이다).
[화학식 2]
Figure 112018098601412-pat00011

(상기 화학식 2에서, A는 -C(R1R2)-이고, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기이거나, 또는 R1, R2는 서로 연결되어 탄소수 5 내지 탄소수 7의 지환족기를 형성한다).
[식 1]
MD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)
(상기 식 1에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).
[식 2]
TD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)
(상기 식 2에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).
A retardation film comprising a phenoxy resin having a repeating unit consisting of a unit of Chemical Formula 1 and a unit of Chemical Formula 2 as a base resin, wherein the retardation film has a deviation of the in-plane retardation of Equations 1 and 2, respectively, from 0 nm to 5 nm, the retardation film:
[Formula 1]
Figure 112018098601412-pat00010

(In Formula 1, R 1 , R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n and m are each independently an integer of 0 to 4, R 3 , R 4 are each independently 1 to 5 carbon atoms of an alkylene group).
[Formula 2]
Figure 112018098601412-pat00011

(In Formula 2, A is -C(R 1 R 2 )-, R 1 , R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or R 1 , R 2 are connected to each other and have carbon atoms to form an alicyclic group having 5 to 7 carbon atoms).
[Equation 1]
Deviation of in-plane phase difference on the MD side = Re(max) - Re(min)
(In Equation 1, five points are marked at intervals of 0.3 cm in the MD direction for a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction among the retardation films, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is measured and measured at the points. Among the in-plane phase differences, the maximum value is called Re(max) (unit: nm), and the minimum value is called Re(min) (unit: nm)).
[Equation 2]
Deviation of in-plane phase difference on the TD side = Re(max) - Re(min)
(In Equation 2, 5 points are marked at intervals of 0.3 cm in the TD direction for a rectangular specimen of 3 cm in the MD direction and 2 cm in the TD direction among the retardation films, and the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is measured and measured at the points. Among the in-plane phase differences, the maximum value is called Re(max) (unit: nm), and the minimum value is called Re(min) (unit: nm)).
제1항에 있어서, 상기 페녹시 수지는 상기 화학식 1의 단위와 상기 화학식 2의 단위의 총 몰수 100몰% 중 상기 화학식 1의 단위: 상기 화학식 2의 단위를 50:50 내지 90:10의 몰수 비로 포함하는 것인, 위상차 필름.
According to claim 1, wherein the phenoxy resin is the number of moles of the unit of Formula 1: the unit of Formula 2 in a mole number of 50:50 to 90:10 among 100 mol% of the total number of moles of the unit of Formula 1 and the unit of Formula 2 What is included in the ratio, the retardation film.
제2항에 있어서, 상기 몰수 비는 60:40 내지 90:10인 것인, 위상차 필름.
The retardation film according to claim 2, wherein the mole ratio is 60:40 to 90:10.
제1항에 있어서, 상기 페녹시 수지는 상기 반복 단위로서 하기 화학식 3의 반복 단위를 포함하는 것인 위상차 필름:
<화학식 3>
Figure 112018098601412-pat00012

(상기 화학식 3에서, R1, R2, R3, R4, n, m은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, A는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다).
The retardation film according to claim 1, wherein the phenoxy resin comprises a repeating unit of Formula 3 below as the repeating unit:
<Formula 3>
Figure 112018098601412-pat00012

(In Formula 3, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , n, and m are as defined in Formula 1, and A is as defined in Formula 2).
제1항에 있어서, 상기 화학식 2에서 A는 *-CH2-*, *-C(CH3)2-* 또는 *-C(C5H10)-(*는 페닐기의 탄소에 연결 부위이다)인 것인, 위상차 필름.
According to claim 1, wherein in Formula 2, A is *-CH 2 -*, *-C(CH 3 ) 2 -* or *-C(C 5 H 10 )-(* is a linkage site to the carbon of the phenyl group ), the retardation film.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 단위는 다환 방향족기를 갖지 않는 것인, 위상차 필름.
The retardation film of claim 1, wherein the unit of Formula 1 does not have a polycyclic aromatic group.
제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 유리전이온도가 115℃ 내지 150℃인 것인, 위상차 필름.
The retardation film of claim 1, wherein the retardation film has a glass transition temperature of 115°C to 150°C.
제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 하기 식 3 및 하기 식 4를 만족하는 것인, 위상차 필름:
[식 3]
0.6 ≤ Re(450)/Re(550) ≤ 0.9
[식 4]
1.0 < Re(650)/Re(550) ≤ 1.3
(상기 식 3, 상기 식 4에서, Re(450)은 위상차 필름의 파장 450nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(550)은 위상차 필름의 파장 550nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(650)은 위상차 필름의 파장 650nm에서 면내 위상차(단위:nm)).
The retardation film according to claim 1, wherein the retardation film satisfies the following formulas 3 and 4:
[Equation 3]
0.6 ≤ Re(450)/Re(550) ≤ 0.9
[Equation 4]
1.0 < Re(650)/Re(550) ≤ 1.3
(In Equation 3 and Equation 4, Re (450) is the in-plane retardation at a wavelength of 450 nm of the retardation film (unit: nm), Re (550) is the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm of the retardation film (unit: nm), Re ( 650) is the in-plane retardation (unit: nm) at a wavelength of 650 nm of the retardation film.
제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm인 것인, 위상차 필름.
The retardation film of claim 1, wherein the retardation film has an in-plane retardation Re of 100 nm to 200 nm at a wavelength of 550 nm.
제1항에 있어서, 위상차 필름은 파장 550nm에서 nx가 1.51 내지 1.52, ny가 1.50 내지 1.51, nz가 1.505 내지 1.515인 것인, 위상차 필름.
The retardation film according to claim 1, wherein nx is 1.51 to 1.52, ny is 1.50 to 1.51, and nz is 1.505 to 1.515 at a wavelength of 550 nm in the retardation film.
제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 1축 연신 또는 2축 연신 필름인 것인, 위상차 필름.
The retardation film of claim 1, wherein the retardation film is a uniaxially oriented or biaxially oriented film.
제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 봉상의 나노입자를 더 함유하는 것인, 위상차 필름.
The retardation film of claim 1, wherein the retardation film further contains rod-shaped nanoparticles.
편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면에 형성된 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 것인, 편광판.
polarizing film; and the retardation film of any one of claims 1 to 12 formed on one surface of the polarizing film.
제13항에 있어서, 상기 위상차 필름의 일면에 포지티브 C 플레이트가 더 적층된 것인, 편광판.
The polarizing plate according to claim 13, wherein a positive C plate is further laminated on one surface of the retardation film.
제13항의 편광판을 포함하는 디스플레이 장치.

A display device comprising the polarizing plate of claim 13 .

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