KR102383525B1

KR102383525B1 - Pigment composition for color filter and color filter

Info

Publication number: KR102383525B1
Application number: KR1020197005587A
Authority: KR
Inventors: 게이스케 사카모토; 아키라 기무라; 노조미 시마다; 유우나 지바; 도루 이시이
Original assignee: 디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date: 2016-08-31
Filing date: 2017-08-30
Publication date: 2022-04-06
Also published as: CN109642970B; CN109642970A; JP6477977B2; WO2018043548A1; KR20190045183A; JPWO2018043548A1

Abstract

고휘도의 컬러 필터를 제작 가능한 신규 컬러 필터용 안료 조성물 및 상기 컬러 필터용 안료 조성물을 함유하는 컬러 필터를 제공한다. 컬러 필터용 안료 조성물은, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 파장 555nm의 투과율이 45% 이상이고, 파장 505nm의 투과율과 파장 555nm의 투과율의 비(T(505nm)/T(555nm))가 1.40 이상이고, 반값폭이 80nm 이하가 되는 분광 특성을 가지는 녹색 안료를 함유한다. 컬러 필터는, 상기 컬러 필터용 안료 조성물을 함유한다. It provides a novel color filter pigment composition capable of producing a high-brightness color filter, and a color filter containing the color filter pigment composition. When a coating film is formed so that the pigment composition for color filters has a spectral transmittance of 80% at the maximum transmission wavelength, the transmittance at a wavelength of 555 nm is 45% or more, and the ratio of the transmittance at a wavelength of 505 nm to the transmittance at a wavelength of 555 nm (T ( 505 nm)/T (555 nm)) is 1.40 or more and contains a green pigment having a spectral characteristic such that the half width is 80 nm or less. A color filter contains the said pigment composition for color filters.

Description

Pigment composition for color filter and color filter

본 발명은, 컬러 필터용 안료 조성물 및 컬러 필터에 관한 것이다. This invention relates to the pigment composition for color filters, and a color filter.

액정 디스플레이에 이용하는 컬러 필터는, 백 라이트의 백색광을 투과시킴으로써 디스플레이의 컬러 표시를 실현하는 부재이다. 그 중의 컬러 필터용 녹색 착색제에 대해서, 고휘도화 및 고색재현화가 요구되고 있다. The color filter used for a liquid crystal display is a member which implement|achieves color display of a display by permeate|transmitting the white light of a backlight. High luminance and high color reproduction are calculated|required about the green coloring agent for color filters among them.

고휘도화를 달성하기 위해서는, 백 라이트광에 대한 투과율이 높은 안료를 선택하는 것이 중요하고, 피그먼트 그린 58이 주안료로서 사용되고 있다. 안료의 고휘도화에 의해, 백 라이트의 백색광을 효율적으로 사용할 수 있게 되기 때문에, 디스플레이의 에너지 절약화나 제조 비용 저감이 가능해진다. 현행의 디스플레이는 sRGB로 설계되기 때문에, 그린 화소는 (x, y)=(0.300, 0.600)으로 휘도가 높아지도록 설계된다. 현재, 백 라이트용 LED로서는, 3색 LED에서는 비용 메리트가 작다. 그 때문에, 청색 LED의 표면에 형광체를 도포함으로써 형성되는 의사(擬似) 백색 LED(청색 LED와 황색 형광체의 조합(B-YAG)이나 청색 LED와 적색 형광체와 녹색 형광체의 조합(B-RG))가 주류가 되어 있다. 이와 같은 백색 LED 백 라이트를 사용했을 경우, 청색 발광 강도와 비교해 녹색 발광 강도가 미약하기 때문에, 녹색 착색층의 투과율이 떨어져 버린다. 그 때문에, 녹색 착색층의 고휘도화가 요구되고 있다. In order to achieve high luminance, it is important to select a pigment with high transmittance to backlight light, and Pigment Green 58 is used as the main pigment. Since the white light of a backlight can be used efficiently by high luminance of a pigment, energy saving of a display and manufacturing cost reduction become possible. Since the current display is designed with sRGB, the green pixel is designed so that the luminance becomes high as (x, y) = (0.300, 0.600). Currently, as a backlight LED, a three-color LED has a small cost advantage. Therefore, a pseudo white LED (a combination of a blue LED and a yellow phosphor (B-YAG) or a combination of a blue LED, a red phosphor and a green phosphor (B-RG)) formed by applying a phosphor on the surface of the blue LED has become mainstream. When such a white LED backlight is used, since the green light emission intensity is weak compared with the blue light emission intensity, the transmittance|permeability of a green coloring layer will fall. Therefore, high luminance of the green colored layer is demanded.

또, 고색재현화를 달성하기 위해서는, 휘도가 높은 것에 더하여 선명한 색 표시가 가능한 안료가 선택된다. 선명한 색 표시를 달성하기 위해서는 컬러 필터의 막두께를 두껍게 하면 되지만, 노광 공정에서 충분히 도막을 경화하기 위해서는 막두께를 3μm 이하 정도까지 억제하지 않으면 안 된다. 향후 보급될 것으로 예측되고 있는 고색재현 디스플레이는 DCI-P3으로 설계될 전망이다. 그러나, 피그먼트 그린 36이나 58을 사용하면 막두께가 3μm를 크게 넘어 버리기 때문에, 피그먼트 그린 7이 주안료로서 선택된다. 예를 들면, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 옐로우 185를 함유하는 녹색 감광성 수지 조성물을 이용하여 녹색 화소를 형성하여, 2.2μm 이하의 박막으로 고색재현을 달성하는 제안이 이루어지고 있다. 그러나, 피그먼트 그린 7은 피그먼트 그린 36, 58과 비교해서 투과율이 낮다. 그 때문에, 얻어지는 디스플레이의 휘도가 저하해 버린다는 문제가 있었다. Moreover, in order to achieve high color reproducibility, a pigment capable of displaying a vivid color in addition to a high luminance is selected. In order to achieve vivid color display, the film thickness of the color filter may be increased, but in order to sufficiently harden the coating film in the exposure process, the film thickness must be suppressed to about 3 µm or less. The high-color reproduction display, which is expected to be distributed in the future, is expected to be designed with DCI-P3. However, since the film thickness will largely exceed 3 micrometers when Pigment Green 36 or 58 is used, Pigment Green 7 is selected as a main pigment. For example, a proposal of forming a green pixel using a green photosensitive resin composition containing Pigment Green 7 and Pigment Yellow 185 to achieve high color reproduction with a thin film of 2.2 µm or less has been made. However, the pigment green 7 has a low transmittance compared with the pigment greens 36 and 58. Therefore, there existed a problem that the brightness|luminance of the display obtained will fall.

휘도에 관해서는 백 라이트의 광량 상승으로 보충하는 것도 가능하지만, 소비 전력량의 증대와 같은 새로운 문제가 생긴다. 그 때문에, 휘도와 색재현성의 양립이 요구된다. 신규 고색재현 안료로서 피그먼트 그린 59가 있으며, 동일한 막두께의 컬러 필터를 제작했을 경우와 비교하면, 피그먼트 그린 7을 이용하는 것보다 피그먼트 그린 59를 이용하는 것이 고휘도가 된다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.). Regarding the luminance, it is also possible to compensate for the increase in the amount of light of the backlight, but a new problem such as an increase in the amount of power consumption arises. Therefore, coexistence of luminance and color reproducibility is calculated|required. There is Pigment Green 59 as a new high-color reproduction pigment, and compared with the case where a color filter of the same film thickness is produced, using Pigment Green 59 rather than using Pigment Green 7 has a higher luminance (for example, the patent See Document 1.).

이상으로부터, 고휘도 디스플레이용 컬러 필터에는 피그먼트 그린 58을 사용하고, 고색재현 디스플레이용 컬러 필터에는 피그먼트 그린 59를 사용하는 것이 좋은 것으로 인식되고 있다. From the above, it is recognized that it is good to use Pigment Green 58 for the color filter for a high-luminance display, and to use Pigment Green 59 for the color filter for a high-color reproduction display.

또한, 고휘도 디스플레이용 컬러 필터와 고색재현 디스플레이용 컬러 필터의 큰 차이는, 그린 화소를 설계하는 색도 및 백 라이트의 종류이다. In addition, the big difference between the color filter for a high-brightness display and the color filter for a high-color reproduction display is the chromaticity and the type of backlight for designing the green pixel.

현행의 고휘도 디스플레이용 컬러 필터에서는, 색도는 sRGB(x, y)=(0.300, 0.600)이며, 백 라이트는 B-YAG가 주류이다. 단, B-YAG는 제조 회사에 따라 상이하기 때문에, C 광원을 사용하여 (x, y)=(0.275, 0.570)으로 컬러 필터의 평가를 행한다(예를 들면, 특허문헌 2 참조.). In the current color filter for high luminance display, the chromaticity is sRGB(x, y) = (0.300, 0.600), and B-YAG is the mainstream for the backlight. However, since B-YAG differs depending on the manufacturer, the C light source is used and the color filter is evaluated by (x, y) = (0.275, 0.570) (for example, refer to Patent Document 2).

또, 고색재현 디스플레이용 컬러 필터로서 예측되는 것은, 색도가 DCI-P3이며, 백 라이트가 B-RG이다. 단, B-RG도 제조 회사에 따라 상이하기 때문에, C 광원을 사용하여, (x, y)=(0.250, 0.615)로 컬러 필터의 평가를 행한다(예를 들면, 특허문헌 3 참조.). Moreover, what is predicted as a color filter for high-color reproduction display is DCI-P3 in chromaticity, and B-RG is a backlight. However, since B-RG also differs depending on the manufacturer, the C light source is used and the color filter is evaluated by (x, y) = (0.250, 0.615) (for example, refer to Patent Document 3).

일본 특허 공개 2016-057635호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2016-057635 일본 특허 공개 2014-085562호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2014-085562 일본 특허 공개 2011-117986호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2011-117986

상술한 대로, 고휘도 디스플레이용 컬러 필터에는 피그먼트 그린 58을 사용하는 것이 좋은 것으로 인식되고 있다. 그러나, 녹색 발광 강도가 미약한 백 라이트인 B-YAG의 특성을 보충하기 위해서, 녹색 안료의 고휘도화가 한층 더 요망되고 있었다. As mentioned above, it is recognized that it is good to use Pigment Green 58 for the color filter for high luminance display. However, in order to supplement the characteristics of B-YAG, which is a backlight with weak green emission intensity, higher luminance of the green pigment has been desired.

따라서, 본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이고, 고휘도의 컬러 필터를 제작 가능한 신규 컬러 필터용 안료 조성물 및 상기 컬러 필터용 안료 조성물을 함유하는 컬러 필터를 제공한다. Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a novel color filter pigment composition capable of producing a high luminance color filter, and a color filter containing the color filter pigment composition.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결할 수 있도록 예의 연구한 결과, 특정 분광 특성을 가지는 컬러 필터용 안료 조성물을 이용함으로써, 종래보다 휘도가 높은 컬러 필터를 형성할 수 있는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성시켰다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnest research so that the said subject could be solved, the present inventors found that a color filter with higher luminance than before can be formed by using the pigment composition for color filters which has specific spectral characteristics, and completed the present invention. .

즉, 본 발명은, 이하의 양태를 포함한다. That is, the present invention includes the following aspects.

본 발명의 제1 양태에 따른 컬러 필터용 안료 조성물은, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 파장 555nm의 투과율이 45% 이상이고, 파장 505nm의 투과율과 파장 555nm의 투과율의 비(T(505nm)/T(555nm))가 1.40 이상이고, 반값폭이 80nm 이하가 되는 분광 특성을 가지는 녹색 안료를 함유한다. In the pigment composition for color filters according to the first aspect of the present invention, when a coating film is formed so that the spectral transmittance in the maximum transmittance wavelength is 80%, the transmittance at a wavelength of 555 nm is 45% or more, and the transmittance and wavelength at a wavelength of 505 nm The 555 nm transmittance ratio (T (505 nm)/T (555 nm)) is 1.40 or more, and contains a green pigment having a spectral characteristic such that the half width is 80 nm or less.

상기 녹색 안료가 브롬화염소화아연 프탈로시아닌이어도 된다. The green pigment may be zinc bromide phthalocyanine.

상기 녹색 안료가 1분자 중에 브롬을 평균 13개 이상 15개 이하, 염소를 평균 1개 이상 3개 이하 함유하는 브롬화염소화아연 프탈로시아닌이어도 된다. 상기 제1 양태에 따른 컬러 필터용 안료 조성물은, 황색 안료를 더 함유해도 된다. Zinc bromide phthalocyanine containing an average of 13 or more and 15 or less bromine and 1 or more and 3 or less chlorine in one molecule may be sufficient as the said green pigment. The pigment composition for color filters which concerns on the said 1st aspect may contain a yellow pigment further.

본 발명의 제2 양태에 따른 컬러 필터는, 상기 제1 양태에 따른 컬러 필터용 안료 조성물을 함유한다. The color filter which concerns on a 2nd aspect of this invention contains the pigment composition for color filters which concerns on the said 1st aspect.

상기 양태의 컬러 필터용 안료 조성물에 의하면, 고휘도의 컬러 필터를 제작할 수 있다. According to the pigment composition for color filters of the said aspect, a high-luminance color filter is producible.

도 1a는 실시예 1 및 비교예 1에 있어서의 평가용 조성물 1~7, 9~12의 분광 투과 스펙트럼(파장 480~580nm)을 나타내는 도면이다.
도 1b는 실시예 1 및 비교예 1에 있어서의 평가용 조성물 1~7, 9~12의 분광 투과 스펙트럼(파장 440~480nm)을 나타내는 도면이다.
도 1c는 실시예 1 및 비교예 1에 있어서의 평가용 조성물 1~7, 9, 10, 12의 분광 투과 스펙트럼(파장 580~620nm)을 나타내는 도면이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the spectral transmission spectra (wavelength 480-580 nm) of the compositions 1-7 for evaluation in Example 1 and Comparative Example 1, and 9-12.
It is a figure which shows the spectral transmission spectrum (wavelength 440-480 nm) of the compositions 1-7 and 9-12 for evaluation in Example 1 and Comparative Example 1. FIG.
It is a figure which shows the spectral transmission spectrum (wavelength 580-620 nm) of the compositions 1-7, 9, 10, 12 for evaluation in Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

≪컬러 필터용 안료 조성물≫«Pigment composition for color filters»

일 실시형태에 있어서, 본 발명은, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 이하의 (a)~(c)의 분광 특성을 가지는 녹색 안료를 함유하는 컬러 필터용 안료 조성물을 제공한다. In one embodiment, this invention, when a coating film is formed so that the spectral transmittance in a maximum transmission wavelength may become 80%, the color filter containing the green pigment which has the following (a)-(c) spectral characteristics A pigment composition is provided.

(a) 파장 555nm의 투과율이 45% 이상이다 (a) The transmittance of wavelength 555 nm is 45% or more

(b) 파장 505nm의 투과율과 파장 555nm의 투과율의 비(T(505nm)/T(555nm))가 1.40 이상이다 (b) the ratio (T(505nm)/T(555nm)) of the transmittance at a wavelength of 505 nm to the transmittance at a wavelength of 555 nm is 1.40 or more

(c) 반값폭이 80nm 이하가 된다 (c) The half width becomes 80 nm or less

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 의하면, 녹색의 광량이 적은 백 라이트인 LED-YAG의 특성을 보충하는 것이 가능한 고휘도의 컬러 필터를 제공할 수 있다. According to the pigment composition for color filters of this embodiment, the high-intensity color filter which can supplement the characteristic of LED-YAG which is a backlight with little green light quantity can be provided.

본 명세서에 있어서의 분광 투과율은 분광 투과 스펙트럼을 측정함으로써 얻을 수 있다. The spectral transmittance in this specification can be obtained by measuring a spectral transmittance spectrum.

「분광 투과 스펙트럼」이란, 일본 공업 규격 JIS Z 8722(색의 측정 방법-반사 및 투과물체색)의 제1종 분광 측광기에 준해서 구해지는 것이다. 구체적으로는, 유리 기판 등의 위에 상기 소정 건조 막두께로 제막한 안료를 포함하는 수지 피막에 대해서 소정 파장 영역의 광을 주사 조사하고, 각 파장에 있어서의 각 투과율값을 플롯한 것이다. The "spectral transmission spectrum" is obtained according to the first type spectrophotometer of Japanese Industrial Standard JIS Z 8722 (Measuring method of color - reflection and transmitted object color). Specifically, a resin film containing a pigment formed to a predetermined dry film thickness on a glass substrate or the like is scanned and irradiated with light in a predetermined wavelength region, and each transmittance value at each wavelength is plotted.

＜구성 재료＞ <Constituting materials>

[녹색 안료][Green Pigment]

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 포함되는 녹색 안료는, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 이하의 (a)~(c)의 분광 특성을 가진다. When the green pigment contained in the pigment composition for color filters of this embodiment forms a coating film so that the spectral transmittance in a maximum transmission wavelength may be set to 80%, it has the following (a)-(c) spectral characteristics.

(c) 반값폭이 80nm 이하가 된다 (c) The half width becomes 80 nm or less

녹색의 컬러 필터에서는, 510nm 이상 560nm 이하의 범위에서의 투과율을 높게 하는 것이 밝기를 확보하는데 있어서 중요하다. 또, 황색 안료에 의한 조색을 행하는 경우에는, 황색 안료의 배합에 의해 5nm 정도 장파장측으로 시프트한다. 그 때문에, 555nm에서의 투과율을 높게 유지한 채로, 505nm에서의 투과 파장을 높이는 것이 밝은 표시를 얻기 위해서 중요하다. In the green color filter, it is important to secure the brightness to increase the transmittance in the range of 510 nm or more and 560 nm or less. Moreover, when toning by a yellow pigment is performed, it shifts to the long wavelength side by about 5 nm by mix|blending of a yellow pigment. Therefore, it is important to increase the transmission wavelength at 505 nm while keeping the transmittance at 555 nm high in order to obtain a bright display.

한편, 460nm의 투과율이 높으면 색도 y의 값이 큰폭으로 저하하여 녹색의 선명함(채도)을 잃기 때문에, 황색 안료에 의한 조색 후의 460nm의 투과율은 낮은 것이 바람직하다. 예를 들면, 황색 안료 Y138은 460nm보다 단파장측을 흡수하는 안료인데, 녹색 안료의 460nm의 투과율이 높으면 Y138의 사용량을 극단적으로 증가시키는 설계가 필요해진다. 이것에 의해, (x,y)=(0.275, 0.570)을 표시하기 위해서는 컬러 필터를 후막화하지 않을 수 없게 된다. 컬러 필터의 후막화는, 휘도의 저하를 일으키기 때문에 바람직하지 않다. 즉, 녹색 안료의 460nm의 투과율은 낮은 것이 바람직하다. 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 녹색 안료의 460nm의 투과율이 3% 이하가 되는 것이 색도 y의 값을 크게 하는 관점에서 바람직하다. 2% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1% 이하인 것이 더 바람직하다. On the other hand, if the transmittance at 460 nm is high, the value of chromaticity y is greatly reduced and the vividness (saturation) of green is lost. For example, the yellow pigment Y138 is a pigment that absorbs the wavelength side shorter than 460 nm, but if the transmittance of the green pigment at 460 nm is high, a design in which the amount of Y138 used is extremely increased is required. Accordingly, in order to display (x,y)=(0.275, 0.570), the color filter must be thickened. Thickening of the color filter is not preferable because it causes a decrease in luminance. That is, it is preferable that the transmittance|permeability of 460 nm of a green pigment is low. When the coating film is formed so that the spectral transmittance at the maximum transmission wavelength is 80%, the transmittance of the green pigment at 460 nm is preferably 3% or less from the viewpoint of increasing the value of the chromaticity y. It is more preferable that it is 2 % or less, and it is still more preferable that it is 1 % or less.

또, 605nm의 투과율이 높으면 색도 x의 값이 커져 녹색의 선명함(채도)을 잃기 때문에, 황색 안료에 의한 조색 후의 605nm의 투과율은 낮은 것이 바람직하다. 황색 안료에 의한 조색으로, 5nm 정도 장파장측으로 시프트하기 때문에, 녹색 안료의 600nm의 투과율은 낮은 것이 바람직하다. 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 녹색 안료의 600nm의 투과율이 1% 이하가 되는 것이 색도 x의 값을 작게 하는 관점에서 바람직하다. 0.5% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3% 이하인 것이 더 바람직하다. Moreover, since the value of chromaticity x becomes large when the transmittance|permeability of 605 nm is high and the vividness (saturation) of green is lost, it is preferable that the transmittance|permeability of 605 nm after toning with a yellow pigment is low. It is preferable that the transmittance|permeability of 600 nm of a green pigment is low in order to shift to the long wavelength side by about 5 nm by the toning by a yellow pigment. When the coating film is formed so that the spectral transmittance at the maximum transmission wavelength is 80%, the transmittance of the green pigment at 600 nm is preferably 1% or less from the viewpoint of reducing the value of chromaticity x. It is more preferable that it is 0.5 % or less, and it is still more preferable that it is 0.3 % or less.

즉, T(505nm)/T(555nm)가 큰 투과 스펙트럼을 가지며, 460nm 및 600nm에서의 투과율이 낮은 녹색 안료가, 고휘도이며, 우수한 색재현성을 실현하기 위해서 요구된다. That is, a green pigment having a large transmittance spectrum with T (505 nm)/T (555 nm) and low transmittance at 460 nm and 600 nm is required to achieve high luminance and excellent color reproducibility.

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 포함되는 녹색 안료는, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 상기 (a)~(c)의 분광 특성을 가짐으로써, 후술하는 실시예에 나타내는 대로, 종래의 녹색 안료보다 고휘도의 컬러 필터를 얻을 수 있다. 또, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 포함되는 녹색 안료는, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 460nm 및 600nm에서의 투과율이 낮아진다. 그 때문에, 후술하는 실시예에 나타내는 대로, 종래의 녹색 안료보다 우수한 색재현성을 가지는 컬러 필터를 얻을 수 있다. When the green pigment contained in the pigment composition for color filters of this embodiment forms a coating film so that the spectral transmittance in a maximum transmission wavelength becomes 80%, by having the spectral characteristics of said (a)-(c), As shown in Examples to be described later, a color filter having a higher luminance than that of a conventional green pigment can be obtained. Moreover, when the green pigment contained in the pigment composition for color filters of this embodiment forms a coating film so that the spectral transmittance in a maximum transmission wavelength may be set to 80%, the transmittance|permeability in 460 nm and 600 nm becomes low. Therefore, as shown in the Example mentioned later, the color filter which has the color reproducibility superior to the conventional green pigment can be obtained.

또, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 포함되는 녹색 안료는, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에, 당해 도막에 있어서의 극대 투과 파장이 515nm 이상 530nm 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다. Moreover, when the green pigment contained in the pigment composition for color filters of this embodiment forms a coating film so that the spectral transmittance in a maximum transmission wavelength may be set to 80%, the maximum transmission wavelength in the said coating film is 515 nm or more and 530 nm or less It is preferable to be in the range of

상기 분광 특성을 가지는 녹색 안료로서는, 무기 안료여도 되고, 유기 안료여도 된다. 그 중에서도, 녹색 안료로서는, 유기 안료인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 화합물인 것이 보다 바람직하고, 중심에 금속 원자를 가지는 프탈로시아닌 화합물인 것이 더 바람직하다. As a green pigment which has the said spectral characteristic, an inorganic pigment may be sufficient and an organic pigment may be sufficient. Especially, as a green pigment, it is preferable that it is an organic pigment, It is more preferable that it is a phthalocyanine compound, It is more preferable that it is a phthalocyanine compound which has a metal atom in the center.

또한, 본 명세서에 있어서, 「프탈로시아닌 화합물」이란, 4개의 프탈산 이미드가 질소 원자로 가교된 구조를 가지는 환상 화합물이다. 「중심에 금속 원자를 가지는 프탈로시아닌 화합물」이란, 상기 프탈로시아닌 화합물의 중심의 4개의 질소 원자와 금속 원자가 화학 결합(예를 들면, 공유 결합, 배위 결합 등)한 구조를 가지는 화합물이다. In addition, in this specification, a "phthalocyanine compound" is a cyclic compound which has a structure in which four phthalic acid imides were bridge|crosslinked with nitrogen atoms. The "phthalocyanine compound having a metal atom at the center" is a compound having a structure in which four nitrogen atoms and a metal atom at the center of the phthalocyanine compound are chemically bonded (eg, covalent bonding, coordination bonding, etc.).

프탈로시아닌 화합물의 중심에 존재하는 금속 원자로서는, 특별한 한정은 없고, 예를 들면, Zn, Mg, Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Ge, Sn 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프탈로시아닌 화합물의 중심에 존재하는 금속 원자로서는, Zn(아연)인 것이 바람직하다. There is no limitation in particular as a metal atom which exists in the center of a phthalocyanine compound, For example, Zn, Mg, Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Ge, Sn, etc. are mentioned. Especially, as a metal atom which exists in the center of a phthalocyanine compound, it is preferable that it is Zn (zinc).

녹색 안료에 있어서의 중심에 금속 원자를 가지는 프탈로시아닌 화합물로서는, 아연 프탈로시아닌인 것이 바람직하고, 할로겐화아연 프탈로시아닌인 것이 보다 바람직하고, 브롬화염소화아연 프탈로시아닌인 것이 더 바람직하다. As a phthalocyanine compound which has a metal atom at the center in a green pigment, it is preferable that it is zinc phthalocyanine, It is more preferable that it is a zinc halide phthalocyanine, It is more preferable that it is chlorinated zinc phthalocyanine.

상기 녹색 안료가 브롬화염소화아연 프탈로시아닌인 경우, 상기 분광 특성을 가지는 점에서, 1분자 중에 할로겐 원자를 평균 14개 이상 16개 이하, 브롬을 평균 13개 이상 15개 이하, 염소를 평균 1개 이상 3개 이하 함유하는 것이 바람직하다.When the green pigment is zinc bromide phthalocyanine, in terms of having the above spectral properties, an average of 14 or more and 16 or less halogen atoms, an average of 13 or more and 15 or less of bromine, and an average of 1 or more 3 of chlorine It is preferable to contain less than one.

또, 할로겐화율을 높이는 것만으로는, 안료의 색상이 황색화되어 버리기 때문에, 브롬화염소화아연 프탈로시아닌 1분자 중의 브롬수를 염소수보다 증가시킴으로써, 녹색의 색상을 유지하면서, 명도가 높은 녹색 안료로 할 수 있다. 그 중에서도, 본 실시형태의 녹색 안료에 있어서, 브롬화염소화아연 프탈로시아닌 1분자 중의 브롬수가 염소수의 평균 7배 이상인 것이 바람직하고, 평균 7배 이상 9배 이하인 것이 보다 바람직하고, 평균 7.8배 이상 9배 이하인 것이 더 바람직하다. In addition, since the color of the pigment becomes yellow only by increasing the halogenation rate, by increasing the number of bromine in one molecule of zinc bromide chloride phthalocyanine to the number of chlorine, while maintaining green color, a green pigment with high brightness can be obtained. can Especially, in the green pigment of this embodiment, it is preferable that the number of bromines in 1 molecule of zinc bromide chloride phthalocyanine is 7 times or more on average of the number of chlorines, It is more preferable that they are an average of 7 times or more and 9 times or less, An average of 7.8 times or more and 9 times It is more preferable that it is below.

또한, 상기 브롬화염소화아연 프탈로시아닌 1분자 중의 할로겐 원자의 수는, 후술하는 실시예에 나타내는 방법(형광 X선 분석)을 이용하여, 측정할 수 있다. In addition, the number of halogen atoms in one molecule of the said zinc chloride phthalocyanine can be measured using the method (fluorescence X-ray analysis) shown in the Example mentioned later.

(녹색 안료의 제조 방법) (Method for producing green pigment)

녹색 안료에 있어서의 할로겐화금속 프탈로시아닌은, 예를 들면, 클로로설폰산법, 할로겐화프탈로니트릴법, 용융법 등과 같은 공지의 제조 방법으로 제조할 수 있다. The metal halide phthalocyanine in the green pigment can be manufactured, for example, by a known manufacturing method such as a chlorosulfonic acid method, a halogenated phthalonitrile method, or a melting method.

클로로설폰산법으로서는, 예를 들면, 금속 프탈로시아닌을, 클로로설폰산 등의 유황 산화물계의 용제에 용해하고, 이것에 염소 가스, 브롬을 주입하여 할로겐화하는 방법 등을 들 수 있다. 이 때의 반응은, 온도 20℃ 이상 120℃ 이하, 또한, 3시간 이상 20시간 이하의 범위에서 행해진다. Examples of the chlorosulfonic acid method include a method in which metal phthalocyanine is dissolved in a sulfur oxide-based solvent such as chlorosulfonic acid, and chlorine gas and bromine are injected thereto for halogenation. The reaction at this time is performed at a temperature of 20°C or more and 120°C or less, and 3 hours or more and 20 hours or less.

할로겐화프탈로니트릴법으로서는, 예를 들면 방향환의 수소 원자의 일부 또는 전부가 브롬, 염소 등의 할로겐 원자로 치환된 프탈산이나 프탈로디니트릴과, 아연의 금속 또는 금속염을 적당히 출발 원료로서 사용하여, 대응하는 할로겐화금속 프탈로시아닌을 합성하는 방법을 들 수 있다. 이 경우, 필요에 따라서 몰리브덴산 암모늄 등의 촉매를 이용해도 된다. 이 때의 반응은, 온도 100℃ 이상 300℃ 이하, 또한, 7시간 이상 35시간 이하의 범위에서 행해진다. As the halogenated phthalonitrile method, for example, phthalic acid or phthalodinitrile in which some or all of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with halogen atoms such as bromine or chlorine, and zinc metal or metal salt are suitably used as starting materials, A method of synthesizing a metal halide phthalocyanine is mentioned. In this case, you may use catalysts, such as ammonium molybdate, as needed. The reaction at this time is carried out at a temperature of 100°C or more and 300°C or less, and in a range of 7 hours or more and 35 hours or less.

용융법으로서는, 예를 들면, 염화알루미늄, 브롬화알루미늄 등의 할로겐화알루미늄, 4염화티탄 등의 할로겐화티탄, 염화나트륨, 브롬화나트륨 등의 알칼리 금속 할로겐화물 또는 알칼리토류금속 할로겐화물(이하, 「알칼리(토류)금속 할로겐화물」이라고 칭하는 경우가 있다.), 염화티오닐 등, 각종의 할로겐화 시에 용제가 되는 화합물의 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 10℃ 이상 170℃ 이하 정도의 용융물 중에서, 금속 프탈로시아닌을 할로겐화제로 할로겐화하는 방법 등을 들 수 있다. As the melting method, for example, aluminum halides such as aluminum chloride and aluminum bromide, titanium halides such as titanium tetrachloride, alkali metal halides such as sodium chloride and sodium bromide, or alkaline earth metal halides (hereinafter, “alkali (earth) Metal halides"), thionyl chloride, etc. In a melt of about 10°C or higher and 170°C or lower, the metal phthalocyanine is formed of one or a mixture of two or more compounds used as solvents in the case of various halogenations. The method of halogenation with a halogenating agent, etc. are mentioned.

상기 할로겐화알루미늄으로서는, 염화알루미늄인 것이 바람직하다. 할로겐화알루미늄을 이용하는 상기 용융법에 있어서의, 할로겐화알루미늄의 첨가량은, 아연 프탈로시아닌에 대해서, 통상은, 3배몰 이상이고, 바람직하게는 10배몰 이상 20배몰 이하이다. As said aluminum halide, it is preferable that it is aluminum chloride. In the said melting method using an aluminum halide, the addition amount of aluminum halide is 3 times mole or more normally with respect to zinc phthalocyanine, Preferably they are 10 times mole or more and 20 times mole or less.

할로겐화알루미늄은 단독으로 이용해도 되지만, 알칼리(토류)금속 할로겐화물을 할로겐화알루미늄에 병용하면 용융 온도를 보다 낮출 수 있어, 조작 상 유리해진다. 상기 알칼리(토류)금속 할로겐화물로서는, 염화나트륨인 것이 바람직하다. 첨가하는 알칼리(토류)금속 할로겐화물의 양은 용융염을 생성하는 범위 내에서 할로겐화알루미늄 10질량부에 대해서 알칼리(토류)금속 할로겐화물이 5질량부 이상 15질량부 이하가 바람직하다. The aluminum halide may be used alone, but when an alkali (earth) metal halide is used in combination with the aluminum halide, the melting temperature can be lowered, which is advantageous in terms of operation. As said alkali (earth) metal halide, it is preferable that it is sodium chloride. The amount of the alkali (earth) metal halide to be added is preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less of the alkali (earth) metal halide with respect to 10 parts by mass of the aluminum halide within the range that produces molten salt.

또, 할로겐화제로서는, 예를 들면, 염소 가스, 염화설푸릴, 브롬 등을 들 수 있다. Moreover, as a halogenating agent, chlorine gas, sulfuryl chloride, bromine etc. are mentioned, for example.

할로겐화의 온도는 10℃ 이상 170℃ 이하가 바람직하고, 30℃ 이상 140℃ 이하가 보다 바람직하다. 또한, 반응 속도를 빠르게 하기 위해, 가압해도 된다. 반응 시간은, 5시간 이상 100시간 이하인 것이 바람직하고, 30시간 이상 45시간 이하인 것이 보다 바람직하다. 10 degreeC or more and 170 degrees C or less are preferable, and, as for the temperature of halogenation, 30 degreeC or more and 140 degrees C or less are more preferable. Moreover, in order to speed up the reaction rate, you may pressurize. It is preferable that they are 5 hours or more and 100 hours or less, and, as for reaction time, it is more preferable that they are 30 hours or more and 45 hours or less.

할로겐화금속 프탈로시아닌의 제조 방법으로서는, 상기 할로겐화 시에 용제가 되는 화합물의 2종 이상을 병용하는 용융법이 바람직하다. 이유로서는, 이 방법에서는, 용융염 중의 염화물과 브롬화물과 요오드화물의 비율을 조절하거나, 염소 가스나 브롬이나 요오드의 도입량이나 반응 시간을 변화시키거나 함으로써, 생성되는 할로겐화아연 프탈로시아닌 중에 있어서의, 특정 할로겐 원자 조성의 할로겐화아연 프탈로시아닌의 함유 비율을 임의로 컨트롤할 수 있기 때문이다. As a manufacturing method of a metal halide phthalocyanine, the melting method which uses together 2 or more types of the compound used as a solvent at the time of the said halogenation is preferable. As a reason, in this method, a specific halogen in the generated zinc halide phthalocyanine by adjusting the ratio of chloride, bromide, and iodide in the molten salt, or by changing the introduction amount and reaction time of chlorine gas, bromine, or iodine. It is because the content rate of the zinc halide phthalocyanine of an atomic composition can be controlled arbitrarily.

본 실시형태에 있어서의 적합한 원료가 되는 금속 프탈로시아닌은, 아연 프탈로시아닌이다. 반응 중의 원료의 분해가 적어 원료로부터의 수율이 보다 우수하며, 강산을 이용하지 않고 염가의 장치로 반응을 행할 수 있으므로, 할로겐화아연 프탈로시아닌을 얻는데 있어서는, 용융법이 적합하다. Metal phthalocyanine used as a suitable raw material in this embodiment is zinc phthalocyanine. The melting method is suitable for obtaining the zinc halide phthalocyanine because there is less decomposition of the raw material during the reaction, the yield from the raw material is better, and the reaction can be performed with an inexpensive apparatus without using a strong acid.

원료 주입 방법, 촉매 종류이나 사용량, 반응 온도나 반응 시간의 최적화에 의해, 기존의 할로겐화아연 프탈로시아닌과는 상이한 할로겐 원자 조성의 할로겐화아연 프탈로시아닌을 얻을 수 있다. Zinc halide phthalocyanine having a halogen atom composition different from that of conventional zinc halide phthalocyanine can be obtained by optimizing the raw material injection method, catalyst type and usage amount, reaction temperature and reaction time.

상기 어느 제조 방법이든, 반응 종료 후, 얻어진 혼합물을 물 또는 염산 등의 산성 수용액 중에 투입하면, 생성된 할로겐화금속 프탈로시아닌이 침전된다. 할로겐화금속 프탈로시아닌으로서는, 이것을 그대로 이용해도 되지만, 그 후, 여과, 또는 물, 황산 수소나트륨수, 탄산 수소나트륨수, 혹은 수산화나트륨수에 의한 세정, 필요에 따라서 아세톤, 톨루엔, 메틸알코올, 에틸알코올, 디메틸포름아미드 등의 유기용제 세정을 행하고, 건조 등의 후처리를 행하고 나서 이용하는 것이 바람직하다. In any of the above production methods, when the obtained mixture is put into an acidic aqueous solution such as water or hydrochloric acid after the reaction is completed, the produced metal halide phthalocyanine is precipitated. As the metal halide phthalocyanine, this may be used as it is, but thereafter, filtration or washing with water, sodium hydrogen sulfate, sodium hydrogen carbonate, or sodium hydroxide water, if necessary, acetone, toluene, methyl alcohol, ethyl alcohol, It is preferable to use after washing with organic solvents, such as dimethylformamide, and performing post-processing, such as drying.

할로겐화금속 프탈로시아닌은, 필요에 따라서 아트리토(attritor), 볼 밀, 진동 밀, 진동 볼 밀 등의 분쇄기 내에서 건식 마쇄하고, 다음에, 솔벤트 솔트 밀링법이나 솔벤트 보일링법 등으로 안료화함으로써, 안료화 전보다는, 분산성이나 착색력이 우수하고, 또한, 명도가 높은 녹색을 발색시키는 안료를 얻을 수 있다. The metal halide phthalocyanine is dry-grinded in a grinder such as an attritor, a ball mill, a vibrating mill, or a vibrating ball mill, if necessary, and then pigmented by a solvent salt milling method or a solvent boiling method, etc. It is excellent in dispersibility and coloring power, and the pigment which develops green color with high brightness can be obtained rather than before.

할로겐화금속 프탈로시아닌의 안료화 방법에는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 안료화 전의 할로겐화금속 프탈로시아닌을 분산매에 분산시킴과 동시에 안료화를 행해도 된다. 그 중에서도, 할로겐화금속 프탈로시아닌의 안료화 방법으로서는, 다량의 유기용제 중에서 할로겐화금속 프탈로시아닌을 가열 교반하는 솔벤트 처리보다, 용이하게 결정 성장을 억제할 수 있고, 또한 비표면적이 큰 안료 입자가 얻어지는 점에서, 솔벤트 솔트 밀링 처리를 채용하는 것이 바람직하다. There is no restriction|limiting in particular in the pigmentation method of a metal halide phthalocyanine, For example, you may make pigmentation simultaneously with dispersing the metal halide phthalocyanine before pigmentation in a dispersion medium. Among them, as a method for pigmenting metal halide phthalocyanine, crystal growth can be more easily suppressed than solvent treatment in which a metal halide phthalocyanine is heated and stirred in a large amount of organic solvent, and pigment particles with a large specific surface area are obtained. It is preferable to employ a solvent salt milling process.

이 솔벤트 솔트 밀링이란, 합성 직후 또는 그 후에 마쇄를 행한, 안료화를 거치지 않은 할로겐화금속 프탈로시아닌인 조(粗)안료와 무기염과, 유기용제를 혼련 마쇄하는 것을 의미한다. 이 경우, 후자의 조안료를 이용하는 편이 바람직하다. 구체적으로는, 조안료와, 무기염과, 그것을 용해시키지 않는 유기용제를 혼련기에 주입하고, 그 안에서 혼련 마쇄를 행한다. 이 때의 혼련기로서는, 예를 들면 니더나 믹스 뮬러 등을 사용할 수 있다. This solvent salt milling means kneading and grinding a crude pigment, which is a metal halide phthalocyanine that has not undergone pigmentation, which has been subjected to grinding immediately after synthesis or after it, an inorganic salt, and an organic solvent. In this case, it is preferable to use the latter coarse pigment. Specifically, a crude pigment, an inorganic salt, and an organic solvent that does not dissolve it are injected into a kneader, and kneading and grinding are performed therein. As the kneading machine at this time, for example, a kneader, Mix Muller, or the like can be used.

상기 무기염으로서는, 수용성 무기염을 적합하게 사용할 수 있으며, 예를 들면 염화나트륨, 염화칼륨, 황산 나트륨 등의 무기염을 이용하는 것이 바람직하다. 또, 평균 입자 직경 0.5μm 이상 50μm 이하의 무기염을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 무기염은, 통상의 무기염을 미분쇄함으로써 용이하게 얻을 수 있다. As said inorganic salt, a water-soluble inorganic salt can be used suitably, For example, it is preferable to use inorganic salts, such as sodium chloride, potassium chloride, and sodium sulfate. Moreover, it is more preferable to use the inorganic salt of 0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less of average particle diameter. Such an inorganic salt can be easily obtained by finely pulverizing a normal inorganic salt.

본 실시형태에 있어서, 1차 입자의 평균 입자 직경이 50nm 이하인 할로겐화금속 프탈로시아닌 안료를 컬러 필터 용도에 이용하는 것이 바람직하다. 본 실시형태에 있어서의 상기한 바람직한 할로겐화금속 프탈로시아닌을 얻기 위해서, 솔벤트 솔트 밀링에 있어서의 조안료 사용량에 대한 무기염 사용량을 많게 하는 것이 바람직하다. 즉, 당해 무기염의 사용량은, 조안료 1질량부에 대해서 5질량부 이상 20질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 7질량부 이상 15질량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. In this embodiment, it is preferable to use the metal halide phthalocyanine pigment whose average particle diameter of a primary particle is 50 nm or less for a color filter use. In order to obtain the preferable metal halide phthalocyanine in the present embodiment, it is preferable to increase the amount of the inorganic salt used relative to the amount of the crude pigment used in the solvent salt milling. That is, it is preferable to set it as 5 mass parts or more and 20 mass parts or less with respect to 1 mass part of rough pigment, and, as for the usage-amount of the said inorganic salt, it is more preferable to set it as 7 mass parts or more and 15 mass parts or less.

유기용제로서는, 결정 성장을 억제할 수 있는 유기용제를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 유기용제로서는 수용성 유기용제를 적합하게 사용할 수 있다. 수용성 유기용제로서 구체적으로는, 예를 들면, 디에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 액체 폴리에틸렌글리콜, 액체 폴리프로필렌글리콜, 2-(메톡시메톡시)에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-(이소펜틸옥시)에탄올, 2-(헥실옥시)에탄올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 디프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다. 당해 수용성 유기용제의 사용량은, 특별히 한정되지 않으며, 조안료 1질량부에 대해서 0.01질량부 이상 5질량부 이하가 바람직하다. As the organic solvent, it is preferable to use an organic solvent capable of suppressing crystal growth. As such an organic solvent, a water-soluble organic solvent can be used suitably. Specific examples of the water-soluble organic solvent include diethylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, liquid polyethylene glycol, liquid polypropylene glycol, 2-(methoxymethoxy)ethanol, 2-butoxyethanol, 2 -(isopentyloxy)ethanol, 2-(hexyloxy)ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, 1 -Methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, etc. are mentioned. The usage-amount of the said water-soluble organic solvent is not specifically limited, 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less are preferable with respect to 1 mass part of crude pigments.

솔벤트 솔트 밀링 시의 온도는, 30℃ 이상 150℃ 이하가 바람직하고, 80℃ 이상 100℃ 이하가 보다 바람직하다. 솔벤트 솔트 밀링의 시간은, 5시간 이상 20시간 이하가 바람직하고, 8시간 이상 18시간 이하가 보다 바람직하다. 30 degreeC or more and 150 degrees C or less are preferable and, as for the temperature at the time of solvent salt milling, 80 degreeC or more and 100 degrees C or less are more preferable. 5 hours or more and 20 hours or less are preferable, and, as for the time of solvent salt milling, 8 hours or more and 18 hours or less are more preferable.

이렇게 하여, 1차 입자의 평균 입자 직경이 50nm 이하인 할로겐화금속 프탈로시아닌 안료, 무기염, 유기용제를 주성분으로서 포함하는 혼합물을 얻을 수 있다. 이 혼합물로부터 유기용제와 무기염을 제거하고, 필요에 따라서 할로겐화금속 프탈로시아닌 안료를 주체로 하는 고형물을 세정, 여과, 건조, 분쇄 등을 함으로써, 할로겐화금속 프탈로시아닌 안료의 분체를 얻을 수 있다. In this way, a mixture containing as main components a metal halide phthalocyanine pigment having an average particle diameter of primary particles of 50 nm or less, an inorganic salt, and an organic solvent can be obtained. A powder of a metal halide phthalocyanine pigment can be obtained by removing the organic solvent and inorganic salt from this mixture, and washing, filtration, drying, grinding, etc. of a solid material mainly composed of a metal halide phthalocyanine pigment if necessary.

세정으로서는, 수세, 탕세 모두 채용할 수 있다. 세정 횟수는, 1회 이상 5회 이하의 범위에서 반복하면 된다. 수용성 무기염 및 수용성 유기용제를 이용한 상기 혼합물의 경우는, 수세함으로써 용이하게 유기용제와 무기염을 제거할 수 있다. 필요하면, 결정 상태를 변화시키지 않도록, 산 세정, 알칼리 세정, 유기용제 세정을 행하여도 된다. As washing|cleaning, both water washing and hot water washing are employable. What is necessary is just to repeat the frequency|count of washing|cleaning in the range of 1 to 5 times. In the case of the above mixture using a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent, the organic solvent and the inorganic salt can be easily removed by washing with water. If necessary, acid washing, alkali washing, and organic solvent washing may be performed so as not to change the crystal state.

상기한 여과분별, 세정 후의 건조로서는, 예를 들면, 건조기에 설치한 가열원에 의한 80℃ 이상 120℃ 이하의 가열 등에 의해, 안료의 탈수 또는 탈용제 중 적어도 어느 하나를 행하는 회분식 또는 연속식의 건조 등을 들 수 있다. 상기 건조기로서는 일반적으로 상자형 건조기, 밴드 건조기, 스프레이 드라이어 등을 들 수 있다. 특히 스프레이 드라이 건조는 페이스트 작성 시에 이분산이기 때문에 바람직하다. 또, 건조 후의 분쇄는, 비표면적을 크게 하기 위해, 또는 1차 입자의 평균 입자 직경을 작게 하기 위한 조작은 아니다. 건조 후의 분쇄는, 예를 들면 상자형 건조기, 밴드 건조기를 이용한 건조의 경우와 같이, 안료가 램프형 등이 되었을 때에 안료를 풀어 분말화하기 위해서 행하는 것이다. 건조 후에 사용하는 분쇄기로서는, 예를 들면, 유발, 해머 밀, 디스크 밀, 핀 밀, 제트 밀 등을 들 수 있다. 이렇게 하여, 할로겐화금속 프탈로시아닌 안료를 주성분으로서 포함하는 안료의 건조 분말을 얻을 수 있다. As the drying after filtration and washing described above, for example, a batch type or continuous type in which at least one of dehydration or desolvation of the pigment is performed by heating at 80°C or more and 120°C or less by a heating source installed in a dryer. drying etc. are mentioned. As said dryer, a box-type dryer, a band dryer, a spray dryer, etc. are generally mentioned as said dryer. In particular, spray dry drying is preferable because it is heterodisperse at the time of paste preparation. In addition, the grinding|pulverization after drying is not an operation for increasing a specific surface area or for reducing the average particle diameter of a primary particle. The pulverization after drying is performed, for example, in the case of drying using a box dryer or a band dryer, in order to loosen and pulverize the pigment when the pigment has become a lamp shape or the like. As a grinder used after drying, a mortar, a hammer mill, a disk mill, a pin mill, a jet mill etc. are mentioned, for example. In this way, a dry powder of a pigment containing a metal halide phthalocyanine pigment as a main component can be obtained.

녹색 안료는, 착색의 유래가 되는 화합물을 1종 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우, 녹색 안료에 포함되는 각 화합물을 혼합 후 안료화해도 되고, 녹색 안료에 포함되는 각 화합물을 안료화한 후에 혼합해도 된다. The green pigment may contain 1 type of compound used as the origin of coloring, and may contain it 2 or more types. When 2 or more types are included, after mixing each compound contained in a green pigment, you may make pigmentation, and you may mix, after pigmentizing each compound contained in a green pigment.

[황색 안료][Yellow Pigment]

또, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물은, 녹색 화소를 형성하기 위해서, 상기 녹색 안료와 함께, 적어도 1 이상의 황색 안료를 함유시킬 수 있다. Moreover, in order to form a green pixel, the pigment composition for color filters of this embodiment can contain at least 1 or more yellow pigment with the said green pigment.

황색 안료로서는, 예를 들면, C. I. 피그먼트 옐로우(PY) 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35：1,36, 36：1,37, 37：1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 199, 231 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 황색 안료로서는, 휘도가 높거나, 또는 안료가 소량이면 되어 박막화에 적합한 점에서, PY83, 138, 139, 150, 185, 또는 231이 바람직하고, PY138, 150, 185, 또는 231이 특히 바람직하다. 이들은, 1종 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. As a yellow pigment, For example, C.I. Pigment Yellow (PY) 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34 , 35, 35:1,36, 36:1,37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93 , 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139 , 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 , 182, 185, 187, 199, 231, and the like. Among them, as the yellow pigment, PY83, 138, 139, 150, 185, or 231 is preferable, and PY138, 150, 185, or 231 is particularly preferable because the luminance is high or the amount of the pigment is sufficient for thin film formation. desirable. These can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

황색 안료를 혼합하여 컬러 필터용 안료 조성물을 조제하는 경우에는, 녹색 안료와 황색 안료의 혼합비는, 상기 녹색 안료 100질량부당, 황색 안료가 1질량부 이상 400질량부 이하이면 된다. When mixing a yellow pigment and preparing the pigment composition for color filters, the mixing ratio of a green pigment and a yellow pigment should just be 1 mass part or more and 400 mass parts or less of a yellow pigment per 100 mass parts of said green pigments.

또, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 있어서, 황색 안료를 조색을 위해서 병용했을 경우에도, 종래의 녹색 안료를 이용하는 경우에 비해, 고휘도의 컬러 필터 녹색 화소부를 제작할 수 있다. Moreover, the pigment composition for color filters of this embodiment WHEREIN: Even when a yellow pigment is used together for toning, compared with the case where the conventional green pigment is used, a high-intensity color filter green pixel part can be produced.

＜컬러 필터용 안료 조성물의 제조 방법＞ <The manufacturing method of the pigment composition for color filters>

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물은, 공지의 제조 방법을 이용하여 제조할 수 있다. The pigment composition for color filters of this embodiment can be manufactured using a well-known manufacturing method.

녹색 안료의 제조 방법에 대해서는, 상술한 대로다. About the manufacturing method of a green pigment, it is as above-mentioned.

구체적으로는, 녹색 안료와, 필요에 따라서 황색 안료를, 아트리토, 볼 밀, 진동 밀, 진동 볼 밀 등의 분쇄기 내에서 건식 마쇄하고, 다음에, 솔벤트 솔트 밀링법이나 솔벤트 보일링법 등으로 안료화할 수 있다. Specifically, the green pigment and, if necessary, the yellow pigment are dry-grinded in a grinder such as an attrito, ball mill, vibrating mill, vibrating ball mill, etc., and then pigmented by a solvent salt milling method, a solvent boiling method, or the like. can get angry

안료화의 상세한 방법에 대해서는, 상술한 (녹색 안료의 제조 방법)에 있어서 기재했던 대로이다. About the detailed method of pigmentation, it is as having described in the above (manufacturing method of a green pigment).

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물은, 1차 입자의 평균 입자 직경이 50nm 이하이고, 바람직하게는 1nm 이상 50nm 이하이며, 안료 응집도 비교적 약하여, 착색해야 할 합성 수지 등으로의 분산성이 보다 양호하다. 또, 1nm 이상 20nm 이하인 것이 더 바람직하다. The pigment composition for color filters of this embodiment has an average particle diameter of primary particles of 50 nm or less, preferably 1 nm or more and 50 nm or less, and the pigment aggregation is also relatively weak, and the dispersibility into a synthetic resin to be colored is better. Do. Moreover, it is more preferable that they are 1 nm or more and 20 nm or less.

본 실시형태에 있어서, 「1차 입자의 평균 입자 직경」은, 이하의 측정 방법을 이용하여 산출할 수 있다. 우선, 투과형 전자현미경 JEM-2010(일본 전자 주식회사제)으로 시야 내의 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물의 입자를 촬영한다. 다음에, 2차원 화상 상의, 응집체를 구성하는 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물의 1차 입자 50개에 대해, 그 긴 쪽의 직경(장경)을 각각 구한다. 다음에, 구해진 장경을 평균함으로써, 1차 입자의 평균 입자 직경을 산출할 수 있다. 이 때, 시료인 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물은, 이것을 용제에 초음파 분산시키고 나서 현미경으로 촬영한다. 또, 투과형 전자현미경 대신에 주사형 전자현미경을 사용해도 된다. In this embodiment, "the average particle diameter of a primary particle" is computable using the following measuring method. First, the particle|grains of the pigment composition for color filters of this embodiment in a visual field are image|photographed with transmission electron microscope JEM-2010 (made by the Japan Electronics Corporation). Next, about 50 primary particles of the pigment composition for color filters of this embodiment which comprises an aggregate on a two-dimensional image, the diameter (major axis) of the longer side is calculated|required, respectively. Next, by averaging the obtained long diameter, the average particle diameter of the primary particles can be calculated. At this time, the pigment composition for color filters of this embodiment which is a sample is image|photographed with a microscope, after making this ultrasonically disperse|distribute to a solvent. Moreover, you may use a scanning electron microscope instead of a transmission electron microscope.

＜용도＞ <Use>

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물을 이용하여, 녹색 화소를 형성함으로써, 컬러 필터를 얻을 수 있다. A color filter can be obtained by forming a green pixel using the pigment composition for color filters of this embodiment.

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소는 휘도가 높다. 그 때문에, 이와 같은 녹색 화소를 구비한 표시 성능이 높은 컬러 필터 및 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치를 제조할 수 있다. The green pixel formed using the pigment composition for color filters of this embodiment has a high brightness|luminance. Therefore, the liquid crystal display device provided with the color filter and liquid crystal panel with high display performance provided with such a green pixel can be manufactured.

(컬러 필터의 제조 방법) (Manufacturing method of color filter)

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물은, 공지의 방법으로 컬러 필터의 녹색 화소부의 패턴의 형성에 이용할 수 있다. 전형적으로는, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물과, 감광성 수지를 필수 성분으로서 포함하는 컬러 필터 녹색 화소부용 감광성 조성물을 얻을 수 있다. The pigment composition for color filters of this embodiment can be used for formation of the pattern of the green pixel part of a color filter by a well-known method. Typically, the pigment composition for color filters of this embodiment, and the photosensitive composition for color filter green pixel parts containing photosensitive resin as essential components can be obtained.

컬러 필터의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 이하에 나타내는 포토리소그래피로 불리는 방법 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 우선, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물을 감광성 수지로 이루어지는 분산매에 분산시킨다. 다음에, 이 분산액을 스핀 코트법, 롤 코트법, 슬릿 코트법, 잉크젯법 등으로 유리 등의 투명 기판 상에 도포하여 도막을 얻는다. 다음에, 이 도포막에 대해서, 포토마스크를 통하여 자외선에 의한 패턴 노광을 행한다. 다음에, 미노광 부분을 용제 등으로 세정하여 녹색 패턴을 얻는다. As a manufacturing method of a color filter, the method etc. called photolithography shown below are mentioned, for example. Specifically, first, the pigment composition for color filters of the present embodiment is dispersed in a dispersion medium made of a photosensitive resin. Next, this dispersion is applied on a transparent substrate such as glass by spin coating, roll coating, slit coating, inkjet or the like to obtain a coating film. Next, with respect to this coating film, pattern exposure by an ultraviolet-ray is performed through a photomask. Next, the unexposed portion is washed with a solvent or the like to obtain a green pattern.

그 외의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 전착법, 전사법, 미셀 전해법, PVED(Photovoltaic Electrodeposition)법 등의 방법으로 녹색 화소부의 패턴을 형성하여, 컬러 필터를 제조하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 적색 화소부의 패턴 및 청색 화소부의 패턴도 공지의 안료를 사용하여, 동일한 방법으로 형성할 수 있다. As another manufacturing method, the method of forming a pattern of a green pixel part by methods, such as an electrodeposition method, a transfer method, a micellar electrolysis method, PVED (Photovoltaic Electrodeposition) method, etc., for example, and manufacturing a color filter etc. are mentioned, for example. In addition, the pattern of the red pixel part and the pattern of the blue pixel part can also be formed by the same method using a well-known pigment.

컬러 필터 녹색 화소부용 감광성 조성물을 조제하려면, 예를 들면, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물과, 감광성 수지와, 광중합 개시제와, 상기 수지를 용해시키는 유기용제를 필수 성분으로서 혼합한다. 보다 구체적으로는, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물과 유기용제와 필요에 따라서 분산제를 이용하여 분산액을 조제하고 나서, 거기에 감광성 수지 등을 더하여 조제하는 방법이 일반적이다. In order to prepare the photosensitive composition for color filter green pixel parts, for example, the pigment composition for color filters of this embodiment, the photosensitive resin, a photoinitiator, and the organic solvent in which the said resin is dissolved are mixed as essential components. More specifically, after preparing a dispersion liquid using the pigment composition for color filters of this embodiment, an organic solvent, and a dispersing agent as needed, the method of adding photosensitive resin etc. there and preparing is common.

상기 분산제로서는, 예를 들면, 빅케미사의 디스퍼빅(DISPERBYK 등록상표) 130, 동(同) 161, 동 162, 동 163, 동 170, 동 LPN-6919, 동 LPN-21116 등을 들 수 있다. 또, 레벨링제, 커플링제, 양이온계 계면활성제 등도 아울러 사용해도 된다.Examples of the dispersant include DISPERBYK (registered trademark) 130, 161, 162, 163, 170, LPN-6919, LPN-21116 by Bikchemi Corporation. Moreover, you may use together a leveling agent, a coupling agent, cationic surfactant, etc. together.

상기 유기용제로서는, 예를 들면 톨루엔이나 크실렌, 메톡시벤젠 등의 방향족계 용제, 아세트산 에틸이나 아세트산 부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 아세트산 에스테르계 용제, 에톡시에틸프로피오네이트 등의 프로피오네이트계 용제, 메탄올, 에탄올 등의 알코올계 용제, 부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 에테르계 용제, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용제, 헥산 등의 지방족 탄화수소계 용제, N,N-디메틸포름아미드, γ-부티로락탐, N-메틸-2-피롤리돈, 아닐린, 피리딘 등의 질소 화합물계 용제, γ-부티로락톤 등의 락톤계 용제, 카르밤산 메틸과 카르밤산 에틸의 48：52의 혼합물과 같은 카르밤산 에스테르, 물 등이 있다. 유기용제로서는, 특히 프로피오네이트계, 알코올계, 에테르계, 케톤계, 질소 화합물계, 락톤계, 물 등의 극성 용제로 수(水) 가용인 것이 적합하다. 비점이 150℃ 이상인 고비점 용제도 적당히 사용할 수 있다. Examples of the organic solvent include aromatic solvents such as toluene, xylene, and methoxybenzene, acetic acid ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate, ethoxyethyl Propionate solvents such as propionate, alcohol solvents such as methanol and ethanol, ether solvents such as butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, methyl ethyl Ketone solvents such as ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, N,N-dimethylformamide, γ-butyrolactam, N-methyl-2-pyrrolidone, aniline, a nitrogen compound solvent such as pyridine, a lactone solvent such as γ-butyrolactone, a carbamic acid ester such as a 48:52 mixture of methyl carbamate and ethyl carbamate, water, and the like. As an organic solvent, especially a propionate type, alcohol type, ether type, a ketone type, nitrogen compound type, lactone type, water-soluble things, such as a polar solvent of water, are suitable. A high boiling point solvent having a boiling point of 150°C or higher can also be suitably used.

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물 100질량부당, 300질량부 이상 1000질량부 이하의 유기용제와, 필요에 따라서 0질량부 이상 100질량부 이하의 분산제를, 균일해지도록 교반 분산하여 분산액을 얻을 수 있다. 다음에 이 분산액에, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물 100질량부당, 3질량부 이상 20질량부 이하의 감광성 수지, 감광성 수지 1질량부당 0.05질량부 이상 3질량부 이하의 광중합 개시제와, 필요에 따라서 유기용제를 더 첨가하여, 균일해지도록 교반 분산하여 컬러 필터 녹색 화소부용 감광성 조성물을 얻을 수 있다. Per 100 parts by mass of the pigment composition for color filters of this embodiment, 300 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less of an organic solvent and, if necessary, 0 parts by mass or more and 100 parts by mass or less of the dispersing agent are stirred and dispersed so as to be uniform to obtain a dispersion liquid can Next, in this dispersion, per 100 parts by mass of the pigment composition for color filters of the present embodiment, 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and 0.05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of the photopolymerization initiator per 1 part by mass of the photosensitive resin, and necessary Accordingly, an organic solvent may be further added, and the photosensitive composition for the green pixel portion of the color filter may be obtained by stirring and dispersing to be uniform.

상기 감광성 수지로서는, 예를 들면 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드산계 수지, 폴리이미드계 수지, 스티렌말레산계 수지, 스티렌 무수 말레산계 수지 등의 열가소성 수지나, 예를 들면 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스(아크릴옥시에톡시)비스페놀 A, 3-메틸펜탄디올디아크릴레이트 등과 같은 2관능 모노머, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아네이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 등과 같은 다관능 모노머 등의 광중합성 모노머를 들 수 있다. Examples of the photosensitive resin include thermoplastic resins such as urethane resins, acrylic resins, polyamic acid resins, polyimide resins, styrene maleic acid resins, and styrene maleic anhydride resins, for example, 1,6-hexanedioldi Bifunctional monomers such as acrylate, ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, bis(acryloxyethoxy)bisphenol A, 3-methylpentanediol diacrylate, etc., trimethylolpropane and photopolymerizable monomers such as polyfunctional monomers such as triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanate, dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate. .

상기 광중합 개시제로서는, 예를 들면 아세토페논, 벤조페논, 벤질디메틸케탈, 벤조일퍼옥사이드, 2-클로로티오크산톤, 1,3-비스(4'-아지드벤잘)-2-프로판, 1,3-비스(4'-아지드벤잘)-2-프로판-2'-설폰산, 4,4'-디아지드스틸벤-2,2'-디설폰산 등을 들 수 있다. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, benzyl dimethyl ketal, benzoyl peroxide, 2-chlorothioxanthone, 1,3-bis(4'-azidebenzal)-2-propane, 1,3 -bis(4'-azidebenzal)-2-propane-2'-sulfonic acid, 4,4'- diazide stilbene-2,2'- disulfonic acid, etc. are mentioned.

조제된 컬러 필터 녹색 화소부용 감광성 조성물은, 포토마스크를 통하여 자외선에 의한 패턴 노광을 행한 후, 미노광 부분을 유기용제나 알칼리수 등으로 세정함으로써, 컬러 필터를 얻을 수 있다. A color filter can be obtained by washing|cleaning the unexposed part with an organic solvent, alkaline water, etc., after the prepared photosensitive composition for color filter green pixel parts performs pattern exposure by ultraviolet-ray through a photomask.

[실시예][Example]

이하, 실시예 및 비교예 등을 들어 본 발명을 더 상세히 서술하지만, 본 발명은 이와 같은 실시예 등에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and the like.

[제조예 1] (안료 1) [Production Example 1] (Pigment 1)

300mL 플라스크에, 염화설푸릴 45부, 염화알루미늄 109부, 염화나트륨 15부, 아연 프탈로시아닌 30부, 브롬 300부를 주입했다. 145℃까지 40시간 걸쳐 승온시키고, 물에 취출한 후, 여과함으로써 조안료 1을 얻었다. 얻어진 조안료 1 20부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 30℃에서 15시간 혼련했다. 혼련 후, 30℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 1을 얻었다. 45 parts of sulfuryl chloride, 109 parts of aluminum chloride, 15 parts of sodium chloride, 30 parts of zinc phthalocyanine, and 300 parts of bromine were poured into a 300 mL flask. After heating up to 145 degreeC over 40 hours, taking out in water, and filtering, the crude pigment 1 was obtained. 20 parts of the obtained crude pigment 1, 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1L twin-arm kneader, and kneaded at 30°C for 15 hours. The pigment 1 was obtained by taking out to 2 kg of 30 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour.

얻어진 안료 1에 대해서, 평균 염소 원자수 및 평균 브롬 원자수는, 리가쿠사제 ZSX100E를 사용한 형광 X선 분석을 행하여, 아연 원자, 염소 원자 및 브롬 원자의 질량비로부터, 아연 원자 1개당 상대값으로서 산출했다. 또한, 할로겐화아연 프탈로시아닌 1g을 가압 성형(25mmφ)한 것을 측정 시료로 하여, 측정 직경 20mmφ, 진공 분위기 하에서 측정했다. 그 결과, 안료 1에서는, 1분자 중의 할로겐 원자수가 평균 15.73개이고, 그 중 브롬 원자수가 평균 14.13개, 염소 원자수가 평균 1.60개인 할로겐화아연 프탈로시아닌 안료였다. 또, 얻어진 안료 1은, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. For the obtained pigment 1, the average number of chlorine atoms and the average number of bromine atoms were calculated as relative values per zinc atom from the mass ratio of zinc atoms, chlorine atoms and bromine atoms by performing fluorescence X-ray analysis using ZSX100E manufactured by Rigaku Corporation. did. Moreover, what carried out pressure-molding (25 mmphi) of 1 g of zinc halide phthalocyanine was made into the measurement sample, and it measured in 20 mm diameter of measurement diameters and vacuum atmosphere. As a result, in Pigment 1, the average number of halogen atoms in one molecule was 15.73, among which the average number of bromine atoms was 14.13 and the average number of chlorine atoms was 1.60 zinc halide phthalocyanine pigments. Moreover, as for the obtained pigment 1, the average particle diameter of a primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the Nippon Electron Microscope JEM-2010.

얻어진 안료 1 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 1을 얻었다. 착색 조성물 1 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 1을 얻었다. 이 평가용 조성물 1을 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 1, 1.24 parts of BYK-LPN6919, 1.86 parts of Unidic ZL-295, and 10.92 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate using 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, and colored Composition 1 was obtained. The composition 1 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by adding 4.0 parts of coloring compositions 1, 0.98 parts of Unidic ZL-295, and 0.22 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and mixing with a paint shaker. This composition 1 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 2] (안료 2-2：안료 1+안료 2-1) [Production Example 2] (Pigment 2-2: Pigment 1 + Pigment 2-1)

300mL 플라스크에, 염화설푸릴 91부, 염화알루미늄 109부, 염화나트륨 15부, 아연 프탈로시아닌 30부, 브롬 41부를 주입했다. 130℃까지 40시간 걸쳐 승온시키고, 물에 취출한 후, 여과함으로써 조안료 2를 얻었다. 얻어진 조안료 2 20부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 100℃에서 6시간 혼련했다. 혼련 후, 80℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 2-1을 얻었다. 얻어진 안료 2-1에 대해서, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여, 형광 X선 분석을 행했다. 그 결과, 안료 2-1에서는, 1분자 중의 할로겐 원자수가 평균 11.15개이고, 그 중 브롬 원자수가 평균 8.63개, 염소 원자수가 평균 2.52개인 할로겐화아연 프탈로시아닌 안료였다. Into a 300 mL flask, 91 parts of sulfuryl chloride, 109 parts of aluminum chloride, 15 parts of sodium chloride, 30 parts of zinc phthalocyanine, and 41 parts of bromine were poured. After heating up to 130 degreeC over 40 hours, taking out in water, and filtering, the crude pigment 2 was obtained. 20 parts of the obtained crude pigment 2, 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1L twin-arm kneader, and kneaded at 100°C for 6 hours. Pigment 2-1 was obtained by taking out to 2 kg of 80 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour. About the obtained pigment 2-1, fluorescence X-ray analysis was performed using the method similar to manufacture example 1. As a result, in Pigment 2-1, the number of halogen atoms in one molecule was 11.15 on average, and among them, it was a zinc halide phthalocyanine pigment whose average number of bromine atoms was 8.63 and the average number of chlorine atoms was 2.52.

다음에, 얻어진 안료 2-1 0.12부와 안료 1 1.86부를 잘 혼합하여 안료 2-2를 얻었다. 얻어진 안료 2-2에 대해서, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여, 형광 X선 분석을 행했다. 그 결과, 안료 2-2에서는, 1분자 중의 할로겐 원자수가 평균 15.30개이고, 그 중 브롬 원자수가 평균 13.59개, 염소 원자수가 평균 1.71개인 할로겐화아연 프탈로시아닌 안료였다. 또, 얻어진 안료 2-2는, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. Next, 0.12 parts of the obtained pigment 2-1 and 1.86 parts of the pigment 1 were mixed well to obtain a pigment 2-2. About the obtained pigment 2-2, fluorescent X-ray analysis was performed using the method similar to manufacture example 1. As a result, in Pigment 2-2, it was a zinc halide phthalocyanine pigment whose average number of halogen atoms in 1 molecule was 15.30, among them, the average number of bromine atoms was 13.59 and the average number of chlorine atoms was 1.71. Moreover, as for the obtained pigment 2-2, the average particle diameter of a primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the Nippon Electron Microscope JEM-2010.

얻어진 안료 2-2 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 2를 얻었다. 착색 조성물 2 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 2를 얻었다. 이 평가용 조성물 2를 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 2-2, 1.24 parts of BYK-LPN6919, 1.86 parts of Unidic ZL-295, and 10.92 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate using 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours , the coloring composition 2 was obtained. 4.0 parts of coloring composition 2, 0.98 part of Unidic ZL-295, and 0.22 part of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 2 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 2 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 3] (안료 3) [Production Example 3] (Pigment 3)

300mL 플라스크에, 염화설푸릴 60부, 염화알루미늄 109부, 염화나트륨 15부, 아연 프탈로시아닌 30부, 브롬 230부를 주입했다. 145℃까지 40시간 걸쳐 승온시키고, 물에 취출한 후, 여과함으로써 조안료 3을 얻었다. 얻어진 조안료 3 20부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 30℃에서 15시간 혼련했다. 혼련 후, 30℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 3을 얻었다. 얻어진 안료 3에 대해서, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여, 형광 X선 분석을 행했다. 그 결과, 안료 3에서는, 1분자 중의 할로겐 원자수가 평균 15.10개이고, 그 중 브롬 원자수가 평균 13.36개, 염소 원자수가 평균 1.74개인 할로겐화아연 프탈로시아닌 안료였다. 또, 얻어진 안료 3은, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. Into a 300 mL flask, 60 parts of sulfuryl chloride, 109 parts of aluminum chloride, 15 parts of sodium chloride, 30 parts of zinc phthalocyanine, and 230 parts of bromine were poured. After heating up to 145 degreeC over 40 hours, taking out in water, and filtering, the crude pigment 3 was obtained. 20 parts of the obtained crude pigment 3, 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1 L twin-arm kneader, and kneaded at 30°C for 15 hours. The pigment 3 was obtained by taking out to 2 kg of 30 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour. About the obtained pigment 3, fluorescent X-ray analysis was performed using the method similar to manufacture example 1. As a result, the pigment 3 was a zinc halide phthalocyanine pigment whose average number of halogen atoms in one molecule was 15.10, among which the average number of bromine atoms was 13.36 and the average number of chlorine atoms was 1.74. Moreover, as for the obtained pigment 3, the average particle diameter of a primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the Nippon Electron Microscope JEM-2010.

얻어진 안료 3 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 3을 얻었다. 착색 조성물 3 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 3을 얻었다. 이 평가용 조성물 3을 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 3, 1.24 parts of BYK-LPN6919, 1.86 parts of Unidic ZL-295, and 10.92 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate using 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, and colored Composition 3 was obtained. 4.0 parts of coloring composition 3, 0.98 part of Unidic ZL-295, and 0.22 part of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 3 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 3 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 4] (안료 4) [Production Example 4] (Pigment 4)

제조예 1의 조안료 1 20부, 세이코 PMC사제 TS-1316 1.5부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 30℃에서 15시간 혼련했다. 혼련 후, 30℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 4를 얻었다. 얻어진 안료 4는, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. 20 parts of the crude pigment 1 of Production Example 1, 1.5 parts of TS-1316 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1L twin-arm kneader, and kneaded at 30°C for 15 hours. The pigment 4 was obtained by taking out to 2 kg of 30 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour. As for the obtained pigment 4, the average particle diameter of the primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the Japan Electron Corporation transmission electron microscope JEM-2010.

얻어진 안료 4 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 4를 얻었다. 착색 조성물 4 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 4를 얻었다. 이 평가용 조성물 4를 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 4, BYK-LPN6919 1.24 parts, Unidic ZL-295 1.86 parts, and propylene glycol monomethyl ether acetate 10.92 parts using 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, and colored Composition 4 was obtained. 4.0 parts of coloring composition 4, 0.98 part of Unidic ZL-295, and 0.22 part of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 4 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 4 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 5] (안료 5) [Production Example 5] (Pigment 5)

제조예 1의 조안료 1 20부, 세이코 PMC사제 VS-1028 1.5부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 30℃에서 15시간 혼련했다. 혼련 후, 30℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 5를 얻었다. 얻어진 안료 5는, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. 20 parts of the crude pigment 1 of Production Example 1, 1.5 parts of VS-1028 manufactured by Seiko PMC Corporation, 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1L twin-arm kneader, and kneaded at 30°C for 15 hours. Pigment 5 was obtained by taking out to 2 kg of 30 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour. As for the obtained pigment 5, the average particle diameter of the primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the transmission electron microscope JEM-2010 by the Japan Electron Corporation.

얻어진 안료 5 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 5를 얻었다. 착색 조성물 5 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 5를 얻었다. 이 평가용 조성물 5를 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 5, BYK-LPN6919 1.24 parts, Unidic ZL-295 1.86 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 10.92 parts, using 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, and colored Composition 5 was obtained. 4.0 parts of coloring compositions 5, 0.98 parts of Unidic ZL-295, and 0.22 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 5 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 5 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. The spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 6] (안료 6) [Production Example 6] (Pigment 6)

제조예 1의 조안료 1 20부, 세이코 PMC사제 X-1 1.5부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 30℃에서 15시간 혼련했다. 혼련 후, 30℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 6을 얻었다. 얻어진 안료 6은, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. 20 parts of the crude pigment 1 of Production Example 1, 1.5 parts of X-1 manufactured by Seiko PMC, 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1L twin-arm kneader, and kneaded at 30°C for 15 hours. The pigment 6 was obtained by taking out to 2 kg of 30 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour. As for the obtained pigment 6, the average particle diameter of the primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the Japan Electron Corporation transmission electron microscope JEM-2010.

얻어진 안료 6 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 6을 얻었다. 착색 조성물 6 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 6을 얻었다. 이 평가용 조성물 6을 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 6, BYK-LPN6919 1.24 parts, Unidic ZL-295 1.86 parts, and propylene glycol monomethyl ether acetate 10.92 parts using 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, and colored Composition 6 was obtained. The composition 6 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by adding 4.0 parts of coloring compositions 6 4.0 parts, Unidic ZL-295 0.98 parts, and propylene glycol monomethyl ether acetate 0.22 parts, and mixing with a paint shaker. This composition 6 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 7] (안료 7) [Production Example 7] (Pigment 7)

제조예 1의 조안료 1 20부, BASF사제 JONCRYL690 1.5부, 분쇄한 염화나트륨 140부, 디에틸렌글리콜 32부, 크실렌 1.8부를 1L 쌍완형 니더에 주입하여, 30℃에서 15시간 혼련했다. 혼련 후, 30℃의 물 2kg에 취출하여, 1시간 교반 후, 여과, 탕세, 건조, 분쇄함으로써, 안료 7을 얻었다. 얻어진 안료 7은, 일본 전자사제 투과 전자현미경 JEM-2010에 의한 입자 직경 측정으로부터, 1차 입자의 평균 입자 직경은 0.02μm였다. 20 parts of the crude pigment 1 of Production Example 1, 1.5 parts of JONCRYL690 manufactured by BASF, 140 parts of pulverized sodium chloride, 32 parts of diethylene glycol, and 1.8 parts of xylene were poured into a 1L twin-arm kneader, and kneaded at 30°C for 15 hours. The pigment 7 was obtained by taking out to 2 kg of 30 degreeC water after kneading|mixing, filtration, hot water washing, drying, and grinding|pulverization after stirring for 1 hour. As for the obtained pigment 7, the average particle diameter of the primary particle was 0.02 micrometer from the particle diameter measurement by the Japan Electron Corporation transmission electron microscope JEM-2010.

얻어진 안료 7 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 7을 얻었다. 착색 조성물 7 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 7을 얻었다. 이 평가용 조성물 7을 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. 2.48 parts of the obtained pigment 7, 1.24 parts of BYK-LPN6919, 1.86 parts of Unidic ZL-295, and 10.92 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, and colored Composition 7 was obtained. 4.0 parts of coloring compositions 7, 0.98 parts of Unidic ZL-295, and 0.22 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 7 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 7 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 8] (황색 안료의 분산) [Preparation Example 8] (Dispersion of yellow pigment)

피그먼트 옐로우 138(BASF사제 Paliotol Yellow L0960 HD) 1.65부를, DISPERBYK-161(빅케미사제) 3.85부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 11.00부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 A를 얻었다. 착색 조성물 A 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 조색용 조성물을 얻었다. Pigment Yellow 138 (Paliotol Yellow L0960 HD by BASF) 1.65 parts, DISPERBYK-161 (by Big Chemie) 3.85 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 11.00 parts together with 0.3-0.4 mm zircon beads with a paint shaker It disperse|distributed for 2 hours and obtained the coloring composition A. 4.0 parts of coloring composition A, 0.98 part of Unidic ZL-295, and 0.22 part of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition for color tone was obtained by mixing with a paint shaker.

[실시예 1] (황색 안료에 의한 조색) [Example 1] (Toning with yellow pigment)

도막 색도가 (x, y)=(0.275, 0.570)이 되도록, 조색용 조성물과 평가용 조성물 1, 평가용 조성물 2, 평가용 조성물 3, 평가용 조성물 4, 평가용 조성물 5, 평가용 조성물 6, 또는 평가용 조성물 7을 혼합하여, 제막함으로써 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 유리 기판을 이용하여, C 광원에 있어서의 휘도를 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900으로 측정했다. 결과를 이하의 표 1에 나타낸다. Toning composition and evaluation composition 1, evaluation composition 2, evaluation composition 3, evaluation composition 4, evaluation composition 5, evaluation composition 6 so that the chromaticity of the coating film is (x, y) = (0.275, 0.570) Or the composition 7 for evaluation was mixed and the glass substrate for evaluation was obtained by forming into a film. Using this glass substrate, the luminance in C light source was measured with Hitachi High-Technologies Corporation U-3900. The results are shown in Table 1 below.

[제조예 9] 피그먼트 그린 58(FASTOGEN Green A110) [Production Example 9] Pigment Green 58 (FASTOGEN Green A110)

피그먼트 그린 58(FASTOGEN Green A110) 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 9를 얻었다. 착색 조성물 9 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 9를 얻었다. 이 평가용 조성물 9를 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. Pigment Green 58 (FASTOGEN Green A110) 2.48 parts, BYK-LPN6919 1.24 parts, Unidic ZL-295 1.86 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 10.92 parts together with 0.3-0.4 mm zircon beads, using a paint shaker It disperse|distributed for 2 hours and obtained the coloring composition 9. 4.0 parts of coloring compositions 9, 0.98 parts of Unidic ZL-295, and 0.22 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 9 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 9 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 10] 피그먼트 그린 59(FASTOGEN Green C100) [Production Example 10] Pigment Green 59 (FASTOGEN Green C100)

피그먼트 그린 59(FASTOGEN Green C100) 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 10을 얻었다. 착색 조성물 10 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 10을 얻었다. 이 평가용 조성물 10을 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. Pigment Green 59 (FASTOGEN Green C100) 2.48 parts, BYK-LPN6919 1.24 parts, Unidic ZL-295 1.86 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 10.92 parts together with 0.3-0.4 mm zircon beads, using a paint shaker It disperse|distributed for 2 hours and obtained the coloring composition 10. 4.0 parts of coloring compositions 10, 0.98 parts of Unidic ZL-295, and 0.22 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 10 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 10 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[제조예 11] 피그먼트 그린 7(FASTOGEN Green S) [Production Example 11] Pigment Green 7 (FASTOGEN Green S)

피그먼트 그린 7(FASTOGEN Green S) 1.65부를, BYK-LPN6919 1.93부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 12.93부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 11을 얻었다. 착색 조성물 11 6.0부, 유니딕 ZL-295 1.47부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.33부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 11을 얻었다. 이 평가용 조성물 11을 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a 및 도 1b에 나타낸다. 또한, 피그먼트 그린 7은 투과율이 낮은 안료이기 때문에, 극대 투과 파장에 있어서의 분광 투과율이 80%가 되도록 도막을 형성했을 때에 떠 버리기 때문에, 도 1c에 나타내는 580~620nm의 범위의 분광 투과 스펙트럼에 데이터를 나타내지 않았다. Pigment Green 7 (FASTOGEN Green S) 1.65 parts, BYK-LPN6919 1.93 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 12.93 parts together with 0.3-0.4 mm zircon beads, dispersed in a paint shaker for 2 hours, colored composition 11 got The composition 11 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by adding 6.0 parts of coloring compositions 11, 1.47 parts of Unidic ZL-295, and 0.33 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and mixing with a paint shaker. This composition 11 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A and 1B. In addition, since Pigment Green 7 is a pigment with a low transmittance, it floats when a coating film is formed so that the spectral transmittance at the maximum transmittance wavelength becomes 80%, so that in the spectral transmittance spectrum of 580 to 620 nm shown in Fig. 1C data not shown.

[제조예 12] 피그먼트 그린 36(FASTOGEN Green 2YK-50) [Production Example 12] Pigment Green 36 (FASTOGEN Green 2YK-50)

피그먼트 그린 36(FASTOGEN Green 2YK-50) 2.48부를, BYK-LPN6919 1.24부, 유니딕 ZL-295 1.86부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10.92부와 함께 0.3~0.4mm의 지르콘 비즈를 이용하여, 페인트 쉐이커로 2시간 분산하여, 착색 조성물 12를 얻었다. 착색 조성물 12 4.0부, 유니딕 ZL-295 0.98부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 0.22부를 더하고, 페인트 쉐이커로 혼합함으로써 컬러 필터용 녹색 화소부를 형성하기 위한 평가용 조성물 12를 얻었다. 이 평가용 조성물 12를 소다 유리에 스핀 코트하여, 90℃에서 3분 건조시켜 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 평가용 유리 기판을, 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900을 이용하여, 단색 분광 투과 스펙트럼을 측정했다. 분광 투과 스펙트럼을 도 1a, 도 1b 및 도 1c에 나타낸다. Pigment Green 36 (FASTOGEN Green 2YK-50) 2.48 parts, BYK-LPN6919 1.24 parts, Unidic ZL-295 1.86 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 10.92 parts together with 0.3-0.4 mm zircon beads, paint It disperse|distributed for 2 hours with a shaker, and the coloring composition 12 was obtained. 4.0 parts of coloring composition 12, 0.98 part of Unidic ZL-295, and 0.22 part of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and the composition 12 for evaluation for forming the green pixel part for color filters was obtained by mixing with a paint shaker. This composition 12 for evaluation was spin-coated on soda glass, it was made to dry at 90 degreeC for 3 minutes, and the glass substrate for evaluation was obtained. The monochromatic spectral transmission spectrum was measured for this glass substrate for evaluation using U-3900 by Hitachi High-Technologies. Spectral transmission spectra are shown in Figs. 1A, 1B and 1C.

[비교예 1] (황색 안료에 의한 조색) [Comparative Example 1] (Toning with yellow pigment)

도막 색도가 (x, y)=(0.275, 0.570)이 되도록, 조색용 조성물과 평가용 조성물 9, 평가용 조성물 10, 평가용 조성물 11, 또는 평가용 조성물 12를 혼합하여, 제막함으로써 평가용 유리 기판을 얻었다. 이 유리 기판을 이용하여, C 광원에 있어서의 휘도를 히타치 하이테크놀로지즈사제 U-3900으로 측정했다. 결과를 이하의 표 1에 나타낸다. Glass for evaluation by mixing and forming a film by mixing the composition for toning and the composition for evaluation 9, the composition for evaluation 10, the composition for evaluation 11, or the composition for evaluation 12 so that the coating film chromaticity is (x, y) = (0.275, 0.570) board was obtained. Using this glass substrate, the luminance in C light source was measured with Hitachi High-Technologies Corporation U-3900. The results are shown in Table 1 below.

표 1, 및 도 1a, 도 1b 및 도 1c로부터, 평가용 조성물 1~7에서는, 555nm의 투과율이 50.47%, 50.28%, 47.41%, 45.73%, 46.45%, 50.07% 및 45.89%이고, 45% 이상이었다. 또, 파장 505nm의 투과율과 파장 555nm의 투과율의 비((A)/(B))가 1.40, 1.44, 1.53, 1.57, 1.56, 1.42 및 1.59이고, 1.4 이상이었다. 또한, 반값폭이 73nm, 75nm, 73nm, 68nm, 68nm, 71nm 및 68nm이고, 80nm 이하였다. From Table 1 and FIGS. 1A, 1B and 1C, in compositions 1 to 7 for evaluation, transmittance at 555 nm is 50.47%, 50.28%, 47.41%, 45.73%, 46.45%, 50.07% and 45.89%, and 45% It was more than that. Moreover, the ratio ((A)/(B)) of the transmittance|permeability of wavelength 505 nm and the transmittance|permeability of wavelength 555 nm was 1.40, 1.44, 1.53, 1.57, 1.56, 1.42, and 1.59, and was 1.4 or more. In addition, the half width was 73 nm, 75 nm, 73 nm, 68 nm, 68 nm, 71 nm, and 68 nm, and was 80 nm or less.

상기 분광 특성을 가짐으로써, 평가용 조성물 1~7에서는, 종래의 녹색 안료를 포함하는 평가용 조성물 9~12보다, C 광원에서 (x, y)=(0.275, 0.570)이 되도록 조색용 조성물과 혼합한 후의 휘도가 높았다. By having the above spectral properties, in compositions 1 to 7 for evaluation, than in compositions 9 to 12 for evaluation containing a conventional green pigment, (x, y) = (0.275, 0.570) in the C light source such that (x, y) = (0.275, 0.570) The luminance after mixing was high.

또, 안료 1~3의 할로겐화아연 프탈로시아닌 1분자에 있어서의 할로겐율을 정리한 것을 표 2에 나타낸다. Moreover, what put together the halogen ratio in 1 molecule of the zinc halide phthalocyanine of the pigments 1-3 is shown in Table 2.

표 2로부터, 안료 1~3에서는, 할로겐화아연 프탈로시아닌 1분자 중에, 평균 브롬 원자수가 14.13, 13.59, 및 13.36개이며, 13~15개의 범위였다. 또, 할로겐화아연 프탈로시아닌 1분자 중에, 평균 염소 원자수가 1.60, 1.71, 및 1.74이고, 1~3개의 범위였다. 또, 할로겐화아연 프탈로시아닌 1분자 중의 평균 브롬 원자수와 평균 염소 원자수의 비((E)/(F))가 8.83, 7.94, 및 7.69이고, 7 이상이었다. From Table 2, in the pigments 1-3, the average number of bromine atoms was 14.13, 13.59, and 13.36 pieces in 1 molecule of zinc halide phthalocyanine, and it was the range of 13-15. Moreover, in 1 molecule of zinc halide phthalocyanine, the average number of chlorine atoms was 1.60, 1.71, and 1.74, and it was the range of 1-3. Moreover, the ratio ((E)/(F)) of the average number of bromine atoms to the average number of chlorine atoms in one molecule of zinc halide phthalocyanine was 8.83, 7.94, and 7.69, and was 7 or more.

상기 할로겐율임으로써, 안료 1~3은, 녹색의 색상을 유지하면서, 종래의 녹색 안료인 피그먼트 그린 58, 및 59보다 명도가 높은 녹색 안료가 될 수 있다. By the halogen ratio, the pigments 1 to 3 may be green pigments having higher brightness than those of conventional green pigments, Pigment Green 58 and 59, while maintaining a green color.

이상으로부터, 특정 분광 특성을 가지는 녹색 안료를 이용함으로써, 종래보다 휘도가 높은 컬러 필터를 형성할 수 있는 것이 분명해졌다. From the above, it became clear that the color filter with a higher luminance than before can be formed by using the green pigment which has a specific spectral characteristic.

[산업상의 이용 가능성] [Industrial Applicability]

본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물에 의하면, 녹색 발광 강도가 미약한 백 라이트인 B-YAG의 특성을 보충하는 것이 가능한 고휘도의 컬러 필터를 제공할 수 있다. 또, 본 실시형태의 컬러 필터용 안료 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소는 휘도가 높기 때문에, 이와 같은 녹색 화소를 구비한 표시 성능이 높은 컬러 필터 및 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치를 제조할 수 있다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the pigment composition for color filters of this embodiment, the high-intensity color filter which can supplement the characteristic of B-YAG which is a backlight with weak green emission intensity can be provided. Moreover, since the green pixel formed using the pigment composition for color filters of this embodiment has high luminance, the liquid crystal display device provided with the color filter and liquid crystal panel with high display performance provided with such a green pixel can be manufactured. .

Claims

When the coating film is formed so that the spectral transmittance in the maximum transmission wavelength becomes 80%,
The transmittance of wavelength 555 nm is 45% or more,
The ratio (T (505 nm)/T (555 nm)) of the transmittance of wavelength 505 nm to the transmittance of wavelength 555 nm is 1.40 or more,
It contains a green pigment having a spectral characteristic such that the half width is 80 nm or less,
The green pigment is zinc bromide phthalocyanine,
The pigment composition for color filters, wherein the number of bromines in one molecule of the chlorinated zinc phthalocyanine is 7 times or more on average of the number of chlorines.

The method according to claim 1,
The pigment composition for color filters, wherein the green pigment is zinc bromide phthalocyanine containing an average of 13 or more and 15 or less bromine and 1 or more and 2 or less chlorine in one molecule.

The method according to claim 1 or 2,
The pigment composition for color filters which further contains a yellow pigment.

The color filter containing the pigment composition for color filters of Claim 1 or 2.

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