KR102305504B1 - Purification method of ionic liquid used in oled purification for reuse - Google Patents
Purification method of ionic liquid used in oled purification for reuse Download PDFInfo
- Publication number
- KR102305504B1 KR102305504B1 KR1020200061745A KR20200061745A KR102305504B1 KR 102305504 B1 KR102305504 B1 KR 102305504B1 KR 1020200061745 A KR1020200061745 A KR 1020200061745A KR 20200061745 A KR20200061745 A KR 20200061745A KR 102305504 B1 KR102305504 B1 KR 102305504B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ionic liquid
- purification
- oled
- exchange resin
- organic
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 55
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 30
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 40
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 11
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 4
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 4
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- MZYDBGLUVPLRKR-UHFFFAOYSA-N 9-(3-carbazol-9-ylphenyl)carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=CC=C1 MZYDBGLUVPLRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H01L51/0025—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/36—Azeotropic distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 관한 것이며, 구체적으로 유기발광소재(OLED) 등의 정제에 사용된 이온성액체를 회수하여 저비용으로 신속하고 간단한 공정을 통하여 이를 재사용 가능하도록 고순도 및 고수율로 정제가 가능한 장점을 갖는 이온성액체의 정제방법에 관한 것이다.The present invention relates to a purification method for reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED), and specifically, a fast and simple process at a low cost by recovering the ionic liquid used for refining an organic light emitting material (OLED). It relates to a purification method of an ionic liquid having the advantage of being able to purify it with high purity and high yield so that it can be reused through the ionic liquid.
유기 전계 발광(EL, Electroluminescence) 소자, 유기 반도체 소자, 유기 광전 변환 소자, 유기 센서 소자 등 전자 소자에 유기재료를 사용하는 예가 점점 증가하고 있으며, 이로 인해 유기 전자 소자 제조의 원료로 사용하기 위한 고품질의 유기재료를 저비용으로 제공하는 것이 점점 중요해지고 있다.The use of organic materials in electronic devices such as organic electroluminescence (EL) devices, organic semiconductor devices, organic photoelectric conversion devices, and organic sensor devices is increasing. It is becoming increasingly important to provide organic materials at low cost.
특히 유기 전계 발광 소자의 전자 주입층(Electron Injection Layer), 전자 전달층(Electron Transfer Layer), 정공 주입층(Hole Injection Layer), 정공 전달층(Hole Transfer Layer), 발광층(Emission Layer), 유기 광전변환 소자의 광 흡수층, 유기 반도체 소자의 유기 반도체증 등에 사용되는 전도성 유기 재료는 불순물이 포함되어 있으면 유기 전자 소자의 성능에 심각한 악영향을 주게 되므로 적어도 99% 이상, 바람직하게는 99.9% 이상의 고순도로 정제하는 과정이 반드시 필요하다.In particular, the electron injection layer (Electron Injection Layer), the electron transfer layer (Electron Transfer Layer), the hole injection layer (Hole Injection Layer), the hole transport layer (Hole Transfer Layer), the light emitting layer (Emission Layer) of the organic electroluminescent device (Emission Layer), organic photoelectric The conductive organic material used for the light absorption layer of the conversion element, the organic semiconducting of the organic semiconductor element, etc. contains impurities that seriously adversely affect the performance of the organic electronic element, so it is purified to a high purity of at least 99%, preferably 99.9% process is absolutely necessary.
현재 유기 전계 발광 소자 등 유기 전자 소자 제조에 사용되는 고순도의 전도성 유기 재료를 실용화 가능한 수준으로 대량 정제하기 위한 방법으로는 논문 [H.J. Wanger, el al., Journal of Materials Science, 17, 2781 (1982)]에 개시된 승화정제법이 유일하게 사용되고 있다.As a method for mass-purifying high-purity conductive organic materials currently used in the manufacture of organic electronic devices, such as organic electroluminescent devices, to a practical level, the thesis [H.J. Wanger, el al., Journal of Materials Science, 17, 2781 (1982)] is the only method used for sublimation purification.
그러나, 이러한 승화정제법만을 이용할 경우 고순도로 전도성 유기재료를 정제하는 것이 어렵고, 공정이 복잡하며, 정제대상 전도성 유기재료의 유실률이 높으며, 장치의 대형화가 요구된다는 문제점이 있었다.However, when using only this sublimation refining method, it is difficult to purify the conductive organic material with high purity, the process is complicated, the loss rate of the conductive organic material to be purified is high, and the size of the device is required.
따라서, 이와 같은 승화정제법의 문제점을 해결하기 위하여 OLED 등의 유기발광소자의 재료를 고순도 및 저비용으로 신속하고 효율적으로 정제하여 재사용할 수 있는 기술에 대한 개발이 절실히 요구되는 실정이다.Therefore, in order to solve the problems of the sublimation refining method, there is an urgent need to develop a technology that can rapidly and efficiently purify and reuse materials of organic light emitting devices such as OLEDs with high purity and low cost.
특허문헌 1: 등록특허 제10-1267747호 (2013.05.24)Patent Document 1: Registered Patent No. 10-1267747 (2013.05.24)
본 발명의 목적은 유기발광소재(OLED) 등의 정제에 사용된 이온성 액체를 회수하여 저비용으로 신속하고 간단한 공정을 통하여 이를 재사용 가능하도록 고순도 및 고수율로 정제가 가능한 장점을 갖는 이온성액체의 정제방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to recover the ionic liquid used for purification of organic light emitting materials (OLED), etc. and re-use it through a quick and simple process at low cost. To provide a purification method.
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법은 유기소재 정제에 사용된 이온성액체와 이소프로필알코올이 혼합된 혼합용액을 준비하는 단계(S100); 상기 혼합용액을 이온교환수지에 통과시키는 단계(S200); 및 이온교환수지를 통과한 혼합용액에 포함된 이소프로필알코올과 수분을 공비증류법으로 제거하는 단계(S300);을 포함한다.The purification method for the reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention comprises the steps of preparing a mixed solution in which the ionic liquid and isopropyl alcohol used for refining the organic material are mixed (S100) ); passing the mixed solution through an ion exchange resin (S200); and removing isopropyl alcohol and moisture contained in the mixed solution that has passed through the ion exchange resin by azeotropic distillation (S300).
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 있어서, 상기 이온교환수지는 음이온교환수지 또는 양이온교환수지인 것을 특징으로 한다.In the purification method for reuse of an ionic liquid for purification of an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention, the ion exchange resin is an anion exchange resin or a cation exchange resin.
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 있어서, 상기 단계(S200)는 일정 시간 간격을 두고, 2회 이상 반복수행되는 것을 특징으로 한다.In the purification method for reuse of an ionic liquid for purification of an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention, the step (S200) is characterized in that it is repeated two or more times at a predetermined time interval. .
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 있어서, 상기 혼합용액에는 알코올이 더욱 포함되는 것을 특징으로 한다.In the purification method for reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention, the mixed solution further comprises alcohol.
본 발명에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법은 유기발광소재(OLED) 등의 정제에 사용된 이온성액체를 회수하여 저비용으로 신속하고 간단한 공정을 통하여 이를 재사용 가능하도록 고순도 및 고수율로 정제가 가능한 장점을 갖는다. 또한, 본 발명에 의하면, 유기 소재 정제에 사용된 고가의 이온성 액체를 회수하여 이온교환수지를 이용하여 저비용으로 고순도의 이온성 액체를 얻을 수 있으며, 이온성 액체의 변성이 없어 이를 재사용할 수 있는 바, 친환경적으로 이온성 액체의 정제가 가능한 장점을 갖는다.The purification method for the reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED) according to the present invention recovers the ionic liquid used for refining an organic light emitting material (OLED), etc., and reuses it through a quick and simple process at low cost It has the advantage that it can be purified with high purity and high yield so that it is possible. In addition, according to the present invention, a high-purity ionic liquid can be obtained at low cost by using an ion exchange resin by recovering an expensive ionic liquid used for refining an organic material, and there is no denaturation of the ionic liquid, so it can be reused. As a result, it has the advantage of being able to purify the ionic liquid in an environment-friendly way.
도 1은 1,3-Bis(N-carbazolyl)benzene의 1H-NMR 데이터이다.
도 2는 이온성 액체인 OMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전후의 HPLC 분석 데이터이다.
도 3은 이온성 액체인 OMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전 1H-NMR 데이터이다.
도 4는 이온성 액체인 OMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 후 1H-NMR 데이터이다.
도 5는 이온성 액체인 OMIM-BF4를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전후의 HPLC 분석 데이터이다.
도 6은 이온성 액체인 OMIM-BF4를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전 1H-NMR 데이터이다.
도 7은 이온성 액체인 OMIM-BF4를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 후 1H-NMR 데이터이다.
도 8은 이온성 액체인 BMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전후의 HPLC 분석 데이터이다.
도 9는 이온성 액체인 BMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전 1H-NMR 데이터이다.
도 10은 이온성 액체인 BMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 후 1H-NMR 데이터이다.
도 11은 이온성 액체인 BMIM-BF4를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전후의 HPLC 분석 데이터이다.
도 12는 이온성 액체인 BMIM-BF4를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전 1H-NMR 데이터이다.
도 13은 이온성 액체인 BMIM-BF4를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 후 1H-NMR 데이터이다.
도 14는 이온성 액체인 EMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전후의 HPLC 분석 데이터이다.
도 15는 이온성 액체인 EMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 전 1H-NMR 데이터이다.
도 16은 이온성 액체인 EMIM-TFSI를 이용하여 본 발명에 따라 OLED 물질을 정제한 경우, OLED 물질의 정제 후 1H-NMR 데이터이다.
도 17은 본 발명에서 사용되는 정제 후 이온성 액체 내의 수분 및 유기용제 제거에 사용되는 증류 장치를 나타낸다.
도 18은 본 발명에서 사용되는 이온성 액체 내에 포함된 OLED 유기소재 제거에 사용되는 이온교환수지 컬럼장치를 나타낸다.
도 19은 도 17을 사용한 후 측정한 이온성 액체의 수분 데이터이다.
도 20은 정제 전 이온성 액체의 성상 사진이다.
도 21은 정제 후 이온성 액체의 성상 사진이다. 1 is 1 H-NMR data of 1,3-Bis(N-carbazolyl)benzene.
2 is an HPLC analysis data before and after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using OMIM-TFSI, an ionic liquid.
3 is 1 H-NMR data before purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using OMIM-TFSI, an ionic liquid.
4 is 1 H-NMR data after purification of the OLED material when the OLED material is purified according to the present invention using OMIM-TFSI, which is an ionic liquid.
5 is an HPLC analysis data before and after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using an ionic liquid OMIM-BF 4 .
6 is 1 H-NMR data before purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using OMIM-BF 4 , an ionic liquid.
7 is 1 H-NMR data after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using an ionic liquid OMIM-BF 4 .
8 is an HPLC analysis data before and after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using BMIM-TFSI, an ionic liquid.
9 is 1 H-NMR data before purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using BMIM-TFSI, an ionic liquid.
10 is 1 H-NMR data after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using BMIM-TFSI, an ionic liquid.
11 is an HPLC analysis data before and after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using an ionic liquid BMIM-BF 4 .
12 is 1 H-NMR data before purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using BMIM-BF 4 as an ionic liquid.
13 is 1 H-NMR data after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using an ionic liquid BMIM-BF 4 .
14 is an HPLC analysis data before and after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using EMIM-TFSI, an ionic liquid.
15 is 1 H-NMR data before purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using EMIM-TFSI, an ionic liquid.
16 is 1 H-NMR data after purification of an OLED material when an OLED material is purified according to the present invention using EMIM-TFSI, an ionic liquid.
17 shows a distillation apparatus used to remove moisture and organic solvent in the ionic liquid after purification used in the present invention.
18 shows an ion exchange resin column device used to remove OLED organic materials contained in the ionic liquid used in the present invention.
Figure 19 is the moisture data of the ionic liquid measured after using Figure 17.
20 is a photograph of the properties of the ionic liquid before purification.
21 is a photograph of the properties of the ionic liquid after purification.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
본 발명은 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 관한 것이며, 구체적으로 유기발광소재(OLED) 등의 정제에 사용된 이온성액체를 회수하여 저비용으로 신속하고 간단한 공정을 통하여 이를 재사용 가능하도록 고순도 및 고수율로 정제가 가능한 장점을 갖는 이온성액체의 정제방법에 관한 것이다.The present invention relates to a purification method for reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED), and specifically, a fast and simple process at a low cost by recovering the ionic liquid used for refining an organic light emitting material (OLED). It relates to a purification method of an ionic liquid having the advantage of being able to purify it with high purity and high yield so that it can be reused through the ionic liquid.
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법은 유기소재 정제에 사용된 이온성액체와 이소프로필알코올이 혼합된 혼합용액을 준비하는 단계(S100); 상기 혼합용액을 이온교환수지에 통과시키는 단계(S200); 및 이온교환수지를 통과한 혼합용액에 포함된 이소프로필알코올과 수분을 공비증류법으로 제거하는 단계(S300);을 포함한다.The purification method for the reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention comprises the steps of preparing a mixed solution in which the ionic liquid and isopropyl alcohol used for refining the organic material are mixed (S100) ); passing the mixed solution through an ion exchange resin (S200); and removing isopropyl alcohol and moisture contained in the mixed solution that has passed through the ion exchange resin by azeotropic distillation (S300).
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 있어서, 상기 이온교환수지는 음이온교환수지 또는 양이온교환수지인 것을 특징으로 한다.In the purification method for reuse of an ionic liquid for purification of an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention, the ion exchange resin is an anion exchange resin or a cation exchange resin.
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 있어서, 상기 단계(S200)는 일정 시간 간격을 두고, 2회 이상 반복수행되는 것을 특징으로 한다.In the purification method for reuse of an ionic liquid for purification of an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention, the step (S200) is characterized in that it is repeated two or more times at a predetermined time interval. .
본 발명의 일구현예에 따른 유기발광소재(OLED) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법에 있어서, 상기 혼합용액에는 알코올이 더욱 포함되는 것을 특징으로 한다.In the purification method for reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material (OLED) according to an embodiment of the present invention, the mixed solution further comprises alcohol.
본 발명은 유기발광 재료의 정제 과정에서 사용되었던 이온성 액체를 재사용이 가능하도록 정화시킬 수 있는 이온성 액체의 재사용을 위한 정제 방법에 관한 것으로서, 유기발광 재료의 정제에 사용되었던 이온성 액체를 간단한 방법으로 재처리하여 산업적으로 고순도의 이온성 액체로 재사용할 수 있는 장점을 갖는다.The present invention relates to a purification method for reuse of an ionic liquid capable of purifying an ionic liquid used in the purification process of an organic light emitting material so that it can be reused. It has the advantage that it can be reused as an industrially high-purity ionic liquid by reprocessing by this method.
유기 전계 발광(EL, Electroluminescence) 소자, 유기 반도체 소자, 유기 광전 변환 소자, 유기 센서 소자 등 전자 소자에 유기재료를 사용하는 예가 점점 증가하고 있으며, 이로 인해 유기 전자 소자 제조의 원료로 사용하기 위한 고품질의 유기재료를 저비용으로 제공하는 것이 점점 중요해지고 있다.The use of organic materials in electronic devices such as organic electroluminescence (EL) devices, organic semiconductor devices, organic photoelectric conversion devices, and organic sensor devices is increasing. It is becoming increasingly important to provide organic materials at low cost.
특히 유기 전계 발광 소자의 전자 주입층(Electron Injection Layer), 전자 전달층(Electron Transfer Layer), 정공 주입층(Hole Injection Layer), 정공 전달층(Hole Transfer Layer), 발광층(Emission Layer), 유기 광전변환 소자의 광 흡수층, 유기 반도체 소자의 유기 반도체증 등에 사용되는 전도성 유기 재료는 불순물이 포함되어 있으면 유기 전자 소자의 성능에 심각한 악영향을 주게 되므로, 적어도 99% 이상, 바람직하게는 99.9% 이상의 고순도로 정제하는 과정이 반드시 필요하다.In particular, the electron injection layer (Electron Injection Layer), the electron transfer layer (Electron Transfer Layer), the hole injection layer (Hole Injection Layer), the hole transport layer (Hole Transfer Layer), the light emitting layer (Emission Layer) of the organic electroluminescent device (Emission Layer), organic photoelectric If the conductive organic material used for the light absorption layer of the conversion element, the organic semiconducting of the organic semiconductor element, etc. contains impurities, it will have a serious adverse effect on the performance of the organic electronic element. Refining process is essential.
현재 유기 전계 발광 소자 등 유기 전자 소자 제조에 사용되는 고순도의 전도성 유기 재료를 실용화 가능한 수준으로 대량 정제하기 위한 방법으로는 논문 [H.J. Wanger, el al., Journal of Materials Science, 17, 2781 (1982)]에 개시된 승화정제법이 유일하게 사용되고 있다.As a method for mass-purifying high-purity conductive organic materials currently used in the manufacture of organic electronic devices, such as organic electroluminescent devices, to a practical level, the thesis [H.J. Wanger, el al., Journal of Materials Science, 17, 2781 (1982)] is the only method used for sublimation purification.
승화정제법은 전도성 유기 재료와 그 안에 포함된 불순물들의 차이를 이용한 정제 방법으로, 진공 상태로 유지되는 관 내부의 길이 방향 일단부에 배치된 전도성 유기재료를 승화점 이상으로 가열하여 승화시키고 관 내부의 길이 방향 하단부 영역에서 전도성 유기 재료가 냉각되어 재결정화되도록 함으로써 불순물이 제거된 고순도의 전도성 유기재료를 얻는 방법이다.The sublimation refining method is a purification method using the difference between the conductive organic material and the impurities contained therein. The conductive organic material disposed at one end in the longitudinal direction inside the tube maintained in a vacuum is heated to a sublimation point or higher to sublimate the inside of the tube. This is a method of obtaining a high-purity conductive organic material from which impurities are removed by allowing the conductive organic material to be cooled and recrystallized in the longitudinal lower region of the .
한편, 관 외부에 배치된 복수 개의 히터를 이용하여 관의 길이 방향으로 온도구배를 형성하게 되면, 전도성 유기 재료와 그 안에 포함된 불순물이 재결정화되는 위치가 달라지게 되므로 전도성 유기 재료와 불순물을 분리해 내는 것이 가능하다.On the other hand, when a temperature gradient is formed in the longitudinal direction of the tube using a plurality of heaters disposed outside the tube, the conductive organic material and the impurity contained therein are recrystallized at different positions, so that the conductive organic material and impurities are separated. it is possible to do
그러나 승화정제법에 의하면 재결정화되어 정제된 유기 재료가 관 내벽에 증착되므로 이를 수작업으로 긁어내어 채취하고 일반적으로 전도성 유기 재료와 불순물의 승화점 차이가 충분히 크지 않을 뿐만 아니라, 채취 과정에서도 불순물이 혼입되기 때문에 1회 공정만으로는 원하는 정도의 고순도 전도성 유기재료를 얻을 수 없어, 통상 3회 이상 동일한 공정을 반복하여 최종 정제된 유기재료를 얻는 등 공정이 복잡한 문제가 있다.However, according to the sublimation refining method, recrystallized and purified organic material is deposited on the inner wall of the tube, so it is manually scraped and collected. Therefore, it is not possible to obtain a desired high-purity conductive organic material with only one process, and there is a complicated process such as repeating the same process three or more times to obtain a final purified organic material.
또한, 승화정제법은 관의 길이 방향 타단부에 연결된 진공 펌프에 의한 펌핑 동작 및 분위기 조절을 위해 관 내부로 유입시키는 불활성 가스의 흐름으로 인해 상당량의 전도성 유기 재료가 관 내벽에 증착되지 않은 채 유실되고, 이에 더하여 관 내벽에 증착된 전도성 유기재료를 불순물과 섞이지 않도록 채취하는 과정에서도 전도성 유기재료의 손실을 막기 어려워, 결과적으로 정제 수율이 60~70% 정도에 그치는 한계가 있다.In addition, in the sublimation refining method, a significant amount of conductive organic material is lost without being deposited on the inner wall of the tube due to the pumping operation by the vacuum pump connected to the other end of the tube in the longitudinal direction and the flow of inert gas flowing into the tube for atmosphere control. In addition, in the process of collecting the conductive organic material deposited on the inner wall of the tube so as not to mix with impurities, it is difficult to prevent the loss of the conductive organic material, and as a result, the purification yield is limited to about 60 to 70%.
또한, 기상법의 특성상 고온, 고진공 및 긴 공정 시간이 소요되고 대량 정제를 위해서는 승화정제시를 대형화하여야 하므로 정제 효율 면에서 한계가 있을 뿐만 아니라, 승화 온도 차이를 이용하는 방법이기 때문에 정제 대상이 바뀌게 되면 안정적인 수율이 얻기까지 오랜 기간의 공정 및 장비 최적화가 필요하다는 문제가 있다.In addition, due to the characteristics of the gas phase method, high temperature, high vacuum, and long process time are required, and the sublimation refining process has to be enlarged for mass purification, so there is a limit in refining efficiency. There is a problem that a long period of process and equipment optimization is required to obtain a yield.
더불어 이러한 문제점들은 결국 비용 상승의 원인이 되므로, 승화정제법은 저비용으로 전도성 유기재료를 고순도로 정제하는 데에는 한계가 있는 방법이다.In addition, since these problems eventually cause cost increase, the sublimation refining method is a method that has limitations in purifying conductive organic materials with high purity at low cost.
본 발명자는 이온성 액체를 사용하여 이와 같은 상기 승화정제법의 문제점을 해결할 수 있음을 발견하였다.The present inventors have found that the problem of the sublimation refining method can be solved by using an ionic liquid.
이온성 액체(ionic liquids)는 헤테로 고리의 유기 양이온과 무기 음이온으로 이루어진 염(salt)이다.Ionic liquids are salts of heterocyclic organic cations and inorganic anions.
일반적으로 대표적인 무기염 NaCl을 용융 시키는데 800℃ 이상의 온도가 필요하지만, 이온성 액체는 100℃이하의 낮은 용융점을 갖는다.In general, a temperature of 800°C or higher is required to melt the representative inorganic salt NaCl, but the ionic liquid has a low melting point of 100°C or less.
이온성 액체는 일반적인 유기 용매에 비해 독성이 적고 증기압이 거의 없어 비휘발성의 특징을 가질 뿐만 아니라, 극성이 커서 무기 및 유기화학물을 잘 용해 할 수 있는 바, 유기용매를 대체할 친환경 용매 (Green Solvent)로 주목받고 있다.Ionic liquids are less toxic than general organic solvents and have almost no vapor pressure, so they have non-volatile characteristics, and because of their high polarity, they can dissolve inorganic and organic chemicals well. Solvent) is attracting attention.
특히 이온성 액체는 높은 이온전도성을 가지고 있고, 전기화학적 범위가 넓으며, 우수한 열적 안정성을 가지고 있다.In particular, ionic liquids have high ionic conductivity, a wide electrochemical range, and excellent thermal stability.
또한, 이러한 이온성 액체의 우수한 성질을 이용하여 2차 전지의 전해질, 촉매, 액체-액체 추출 용매, 이산화탄소 포집, 열 유체 등 다양한 분야에서 사용되고 있다. 또한, 이온성 액체의 가장 큰 장점으로는 양이온과 음이온의 크기와 구조의 변화에 따라 이온성 액체의 성질이 변화는 것에 있는 바, 두 이온의 다양한 조합을 통해 산업 공정의 사용목적에 맞게 설계할 수 있어 연구소나 기업에서 활발한 연구가 이루어 지고 있다.In addition, by using the excellent properties of these ionic liquids, they are used in various fields such as electrolytes of secondary batteries, catalysts, liquid-liquid extraction solvents, carbon dioxide capture, and thermal fluids. In addition, the biggest advantage of an ionic liquid is that the properties of the ionic liquid change according to the size and structure of the cation and anion. Therefore, active research is being conducted in research institutes and companies.
본 발명자는 이러한 이온성액체를 이용하여 전도성 유기재료를 정제하는 방법을 연구하던 도중, 이온성 액체를 이용한 전도성 유기재료를 정제하는 과정에서 이온성 액체에 불순물이 포함되거나 이온성 액체가 변성되면 정제 성능이 저하되므로, 새로운 이온성 액체를 사용하거나 고순도로 정제하는 방법이 필요함을 알게 되었다.The present inventors were studying a method for purifying a conductive organic material using an ionic liquid, and in the process of purifying a conductive organic material using an ionic liquid, the ionic liquid contains impurities or the ionic liquid is denatured. It has been found that the performance deteriorates, so that a new ionic liquid is used or a method for purification with high purity is required.
특히, 이온성 액체를 고순도로 정제하기 위해서는 추가적인 정제 시스템 및 방법이 필요하여 공정상의 비용이 매우 증가하는 문제점이 발생하였다.In particular, in order to purify the ionic liquid with high purity, an additional purification system and method are required, resulting in a problem in that the cost of the process is greatly increased.
따라서 본 발명자는 불순물이 포함되거나 변성된 이온성 액체를 간단한 방법으로 고순도로 정제하여 재사용할 수 있는 새로운 기술을 연구하게 되었다.Therefore, the present inventors have been studying a new technology that can be reused by purifying the ionic liquid containing impurities or denatured with high purity in a simple way.
이러한 연구의 결과로, 본 발명자는 이를 위하여 유기재료를 정제하는 과정에 사용되었던 이온성 액체를 새로운 유기재료를 정제하는 과정에서 재사용할 수 있도록 손쉽게 정화시킬 수 있는 이온성 액체의 재사용을 위한 정제기술을 완성하였다.As a result of this study, the present inventors have developed a purification technology for the reuse of an ionic liquid that can be easily purified so that the ionic liquid used in the process of refining organic materials can be reused in the process of refining new organic materials. was completed.
특히, 본 발명자는 유기재료를 정제하는 과정에 사용되었던 이온성 액체를 재사용 가능한 형태로 최대한 회수할 수 있는 이온성 액체의 재사용을 위한 방법 및 정제 기술의 방법 및 장치를 완성하였다.In particular, the present inventors have completed a method and apparatus of a method and purification technology for reusing an ionic liquid capable of maximally recovering the ionic liquid used in the process of refining an organic material in a reusable form.
또한, 본 발명자는 고순도의 정제된 유기재료를 손쉽게 수득할 수 있으면서도 이온성 액체의 재사용을 위하여 소요되는 비용 및 소요시간을 줄일 수 있는 이온성 액체의 재사용을 위한 정제 방법 및 장치를 완성하였다.In addition, the present inventors have completed a purification method and apparatus for reuse of an ionic liquid that can easily obtain a purified organic material of high purity while reducing the cost and time required for reuse of the ionic liquid.
또한, 본 발명자는 구조가 간단하면서도 이온성 액체의 회수율을 높일 수 있고, 다양한 이온성 액체에 적용 가능한 이온성 액체의 재사용을 위한 정제 장치를 완성하였다.In addition, the present inventors have completed a purification apparatus for reusing the ionic liquid that has a simple structure, can increase the recovery rate of the ionic liquid, and can be applied to various ionic liquids.
즉, 본 발명자는 이온성 액체와 이온교환수지를 이용함으로써, 이온성 액체의 회수율을 높일 수 있고, 고순도의 정제된 유기재료를 손쉽게 수득할 수 있으면서도 이온성 액체의 재사용을 위하여 소요되는 비용 및 소요시간을 줄일 수 있는 신규한 기술을 개발하게 되었다.That is, the present inventors can increase the recovery rate of the ionic liquid by using the ionic liquid and the ion exchange resin, and easily obtain a purified organic material of high purity, while the cost and requirements required for the reuse of the ionic liquid We have developed a new technology that can save time.
이온교환수지는 미세한 3차원 구조의 고분자 기체에 이온 교환기(functional group)를 결합 시킨 것으로 이는 극성, 비극성 용액 중에 녹아있는 이온성 물질을 교환, 정제하여 주는 고분자 물질이다.Ion exchange resin is a polymer material that combines an ion exchanger (functional group) with a polymer gas having a fine three-dimensional structure, which exchanges and purifies ionic substances dissolved in polar and non-polar solutions.
본 발명자는 이러한 이온교환수지를 이용함으로써 OLED 등과 같은 전도성 유기발광소재의 정제에 사용된 이온성 액체를 고순도로 반복적으로 정제하여 재사용가능함을 발견하였으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.The present inventors have discovered that the ionic liquid used in the purification of conductive organic light emitting materials such as OLEDs can be repeatedly purified with high purity by using such an ion exchange resin and reused, and the present invention has been completed based on this.
즉, 본 발명자는 범용으로 사용되어지고 있는 이온교환수지를 이용하여 유기소재 정제에 사용되어진 이온성 액체를 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)에 용해 시킨 후 각각의 수지에 일정시간의 간격을 두고 여러 번 통과 시키는 과정을 반복하여 얻어진 정제된 이온성 액체 내의 유기 용매인 이소프로필알코올과 수분을 제거하기 위하여 공비 증류법(azeotropic distillation)을 사용하여 최종적으로 고순도의 이온성 액체를 얻을 수 있었다.That is, the present inventor dissolves the ionic liquid used for organic material purification in isopropyl alcohol using an ion exchange resin that is used for general purpose, and then dissolves the ionic liquid in isopropyl alcohol, In order to remove the organic solvent isopropyl alcohol and moisture in the purified ionic liquid obtained by repeating the passing process, azeotropic distillation was used to finally obtain a high-purity ionic liquid.
이온교환수지 컬럼을 이용한 정제는 다음과 같은 과정으로 수행될 수 있다.Purification using an ion exchange resin column may be performed as follows.
이온교환수지는 미세한 3차원 구조의 고분자 기체에 이온 교환기(functional group)를 결합시킨 것으로 극성, 비극성 용액 중에 녹아있는 이온성 물질을 교환, 정제하여주는 고분자 물질이다. 즉, 이온교환수지가 가지고 있는 가동 이온이 용액 중의 다른 이온과 서로 치환하여 주는 합성수지라고 할 수 있다.Ion exchange resin is a polymer material that combines an ion exchanger (functional group) with a polymer gas having a fine three-dimensional structure, and exchanges and purifies ionic substances dissolved in polar and non-polar solutions. In other words, it can be said that it is a synthetic resin in which the movable ions of the ion exchange resin are substituted with other ions in the solution.
이온교환수지는 교환기에 따라서 이온 교환성이 다르며 양이온을 교환하는 양이온 교환수지(cation exchange resin)와 음이온을 교환하여 주는 음이온 교환수지(anion exchange resin)로 크게 나눌 수 있다.Ion exchange resins have different ion exchange properties depending on the exchanger, and can be broadly divided into cation exchange resins that exchange cations and anion exchange resins that exchange anions.
본 발명에서는 범용으로 사용되고 있는 약산성 양이온 교환수지와 약 염기성 음이온 교환수지를 이용하여 유기소재 정제에 사용된 이온성 액체를 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)에 용해시킨 후 각각의 수지에 일정시간의 간격을 두고 여러 번 통과시키는 과정을 반복하여 얻어진 정제된 이온성 액체 내의 유기 용매인 이소프로필알코올과 수분을 완벽하게 제거하기 위하여 공비 증류법(azeotropic distillation)을 사용하여 최종적으로 고순도의 이온성 액체를 얻을 수 있었다.In the present invention, the ionic liquid used for organic material purification is dissolved in isopropyl alcohol using a weakly acidic cation exchange resin and a weakly basic anion exchange resin, which are generally used, and then a predetermined time interval is applied to each resin. In order to completely remove isopropyl alcohol, an organic solvent, and moisture in the purified ionic liquid obtained by repeating the process several times, azeotropic distillation was used to finally obtain a high-purity ionic liquid. .
도 17은 본 발명에서 사용되는 정제 후 이온성 액체 내의 수분 및 유기용제 제거에 사용되는 공비증류(azeotropic distillation, 共沸蒸溜)를 이용한 증류 장치를 나타낸다.Figure 17 shows a distillation apparatus using azeotropic distillation (azeotropic distillation, 共沸蒸溜) used to remove moisture and organic solvent in the ionic liquid after purification used in the present invention.
공비혼합물이나 끓는점이 비슷하여 분리하기 어려운 액체 혼합물의 성분을 완전히 분리시키기 위해 이용되는 증류법이다. 공비혼합물을 구성하는 성분의 혼합물은 보통 증류법으로는 순수한 성분으로 분리시킬 수 없으므로, 이들 성분과 혼합하여 별개의 공비혼합물을 만드는 제3의 성분을 첨가하여 새로운 공비혼합물의 끓는점이 원 용액의 끓는점보다 충분히 낮아지도록 한 다음 증류시킴으로써 증류잔류물이 순수한 성분이 되게 하는 증류 방법이다.It is a distillation method used to completely separate the components of an azeotrope or a liquid mixture that is difficult to separate due to similar boiling points. Since the mixture of components constituting the azeotrope cannot be separated into pure components by ordinary distillation, a third component that mixes these components to form a separate azeotrope is added, and the boiling point of the new azeotrope is higher than the boiling point of the original solution. It is a distillation method in which the distillation residue becomes a pure component by distilling it down sufficiently and then distilling it.
본 발명에 사용되는 이온성 액체는 아래와 같은 분자구조를 갖는 여러 양이온과 음이온으로 구성되는 것일 수 있다.The ionic liquid used in the present invention may be composed of various cations and anions having the following molecular structures.
즉, 위와 같이 여러 종류의 양이온과 음이온으로 구성된 이온성 액체는 비 휘발성 유기용매로서 이온성 액체 내에서 유기물질과 불순물이 용해-재결정화를 수 없이 반복하는 과정에서 과포화도에 더 빨리 도달하는 유기 소재가 우선 재결정화되는 메커니즘으로 인해 다양한 유기 소재를 재결정화 하는데 사용이 가능하다.That is, the ionic liquid composed of various kinds of cations and anions as described above is a non-volatile organic solvent, and an organic material that reaches supersaturation faster in the process of countless repetitions of dissolution and recrystallization of organic substances and impurities in the ionic liquid. It can be used to recrystallize a variety of organic materials due to the mechanism in which it recrystallizes first.
한편, 본 발명에 사용되는 이온성 액체로는 1-Ethyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide(EMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide(BMIM-TFSI), 1-Octyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide(OMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate(BMIM-BF4), 1-Octyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate(OMIM-BF4)를 사용하는 것이 가능하며, 이들은 저 융점(low melting point), 저 증기압(low vapor pressure), 불연성(nonflammable), 유기분자 이온의 구성(consist of organic molecular ions), 음-양이온 간 조합 비율의 조절 성질(controllable properties by combinations of anions and cations)등의 특성을 지닌다.On the other hand, as the ionic liquid used in the present invention, 1-Ethyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide (EMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide (BMIM-TFSI), 1- It is possible to use Octyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide (OMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate (BMIM-BF 4 ), 1-Octyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate (OMIM-BF 4 ) and, they have a low melting point, low vapor pressure, nonflammable, constellation of organic molecular ions, and controllable properties by combinations of anions and cations).
본 발명에 사용되는 이온성 액체의 몇 가지 분자구조의 예시는 아래와 같다.Examples of several molecular structures of the ionic liquid used in the present invention are as follows.
[OMIM-TFSI][OMIM-TFSI]
[OMIM-BF4][OMIM-BF 4 ]
[BMIM-TFSI][BMIM-TFSI]
[BMIM-BF4][BMIM-BF 4 ]
[EMIM-TFSI][EMIM-TFSI]
[1,3-Bis(N-carbazolyl)benzene][1,3-Bis( N- carbazolyl)benzene]
한편, 본 발명자는 본 발명에 대한 연구와 관련하여 아래와 같은 분석장비를 사용하였다.Meanwhile, the present inventors used the following analysis equipment in connection with the study of the present invention.
NMR 스펙트럼은 600MHz Bruker Advance spectrometer과 400MHz Jeol JNM-LA400 with LFG 로 측정하였다.The NMR spectrum was measured with a 600 MHz Bruker Advance spectrometer and a 400 MHz Jeol JNM-LA400 with LFG.
고속 액체 크로마토그래프(High-performance liquid chromatography, HPLC) Dionex Ultimate 3000으로 분석을 진행하였다.Analysis was performed using a high-performance liquid chromatography (HPLC)
수분 측정 테스트는 Metrohm(社)의 870KF Titrino plus을 사용하였다.For the moisture measurement test, Metrohm's 870KF Titrino plus was used.
Claims (4)
상기 혼합용액을 이온교환수지에 통과시키는 단계(S200); 및
이온교환수지를 통과한 혼합용액에 포함된 이소프로필알코올과 수분을 공비증류법으로 제거하는 단계(S300);를 포함하며,
상기 이온성액체는 1-Ethyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide(EMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide(BMIM-TFSI), 1-Octyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide(OMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate(BMIM-BF4), 또는 1-Octyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate(OMIM-BF4)인 것을 특징으로 하는 유기발광소재 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법.Preparing a mixed solution in which the ionic liquid and isopropyl alcohol used for purification of the organic light emitting material is mixed (S100);
passing the mixed solution through an ion exchange resin (S200); and
The step of removing isopropyl alcohol and moisture contained in the mixed solution that has passed through the ion exchange resin by azeotropic distillation (S300); includes;
The ionic liquid is 1-Ethyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide (EMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim bis(trifluoromethaesulfonyl)imide (BMIM-TFSI), 1-Octyl-3-methylimidazolim bis( Trifluoromethaesulfonyl)imide (OMIM-TFSI), 1-Butyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate (BMIM-BF 4 ), or 1-Octyl-3-methylimidazolim tetrafluoroborate (OMIM-BF 4 ) Ions for refining organic light-emitting materials Purification method for reuse of sexual liquid.
상기 이온교환수지는 음이온교환수지 또는 양이온교환수지인 것을 특징으로 하는 유기발광소재 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법.The method according to claim 1,
The ion exchange resin is an anion exchange resin or a cation exchange resin.
상기 단계(S200)는 일정 시간 간격을 두고, 2회 이상 반복수행되는 것을 특징으로 하는 유기발광소재 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법.
The method according to claim 1,
The step (S200) is a purification method for reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material, characterized in that it is repeated two or more times at a predetermined time interval.
상기 혼합용액에는 알코올이 더욱 포함되는 것을 특징으로 하는 유기발광소재 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법.The method according to claim 1,
A purification method for reuse of an ionic liquid for refining an organic light emitting material, characterized in that the mixed solution further contains alcohol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200061745A KR102305504B1 (en) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | Purification method of ionic liquid used in oled purification for reuse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200061745A KR102305504B1 (en) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | Purification method of ionic liquid used in oled purification for reuse |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR102305504B1 true KR102305504B1 (en) | 2021-09-27 |
Family
ID=77925108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020200061745A KR102305504B1 (en) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | Purification method of ionic liquid used in oled purification for reuse |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102305504B1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001040030A (en) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Kao Corp | Purification of ionic high-molecular compound |
| KR20070044018A (en) * | 2004-07-19 | 2007-04-26 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| KR20090057381A (en) * | 2006-09-12 | 2009-06-05 | 술저 켐테크 악티엔게젤샤프트 | Method of purifying ionic liquids |
| KR101267747B1 (en) | 2011-04-01 | 2013-05-24 | 동국대학교 산학협력단 | Purification System of Ionic Liquid |
| JP2015096255A (en) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | 国立大学法人金沢大学 | Separation method of ion liquid |
| JP2015224247A (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-14 | 国立大学法人山口大学 | Method for producing cyclic ether and method for recycling ionic liquid used therefor |
| KR20190037385A (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-08 | 삼성디스플레이 주식회사 | Organic material purification composition and method of purifying organic materials using the same |
-
2020
- 2020-05-22 KR KR1020200061745A patent/KR102305504B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001040030A (en) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Kao Corp | Purification of ionic high-molecular compound |
| KR20070044018A (en) * | 2004-07-19 | 2007-04-26 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| KR20090057381A (en) * | 2006-09-12 | 2009-06-05 | 술저 켐테크 악티엔게젤샤프트 | Method of purifying ionic liquids |
| KR101267747B1 (en) | 2011-04-01 | 2013-05-24 | 동국대학교 산학협력단 | Purification System of Ionic Liquid |
| JP2015096255A (en) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | 国立大学法人金沢大学 | Separation method of ion liquid |
| JP2015224247A (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-14 | 国立大学法人山口大学 | Method for producing cyclic ether and method for recycling ionic liquid used therefor |
| KR20190037385A (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-08 | 삼성디스플레이 주식회사 | Organic material purification composition and method of purifying organic materials using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20150205206A1 (en) | Orthogonal Processing of Organic Materials Used in Electronic and Electrical Devices | |
| TW200904821A (en) | Silylethynylated heteroacenes and electronic devices made therewith | |
| WO2014098458A1 (en) | Method and apparatus for purifying organic material using ionic liquid | |
| JP2023135667A (en) | Organic material purification composition, and purification method of organic material using the same | |
| KR102305504B1 (en) | Purification method of ionic liquid used in oled purification for reuse | |
| KR101700378B1 (en) | Recovery method of stripper composition for photoresist | |
| CN109134273B (en) | Method for purifying quaternary ammonium salt | |
| CN111004286B (en) | Preparation method of lithium difluorobis-oxalate phosphate, non-aqueous electrolyte and battery | |
| JP5984855B2 (en) | Tetraazaperopyrene compounds and their use as n-type semiconductors | |
| US20170256725A1 (en) | Phthalocyanine compound and synthesis method and use thereof | |
| JP2011134757A (en) | Organic semiconductor material | |
| TW202115234A (en) | Hydrofluoroether-containing solvent and method for treating substrate using hydrofluoroether-containing solvent | |
| JP2008266181A (en) | Method for recovering hydrophobic organic solvent and method for producing polyarylene sulfide | |
| CN111620398B (en) | Method for recovering waste stripping liquid containing NMP, recovered stripping liquid and application | |
| JP3861032B2 (en) | Method for producing fullerenes | |
| US20070134150A1 (en) | Method of fullerene separation and complex containing fullerene | |
| KR101624610B1 (en) | Method for purifying organic materials using ionic liquid | |
| WO2014061482A1 (en) | Ionic liquid | |
| KR101539991B1 (en) | Method and apparatus for purifying organic materials using ionic liquid | |
| JP6962090B2 (en) | Heteroacene derivatives, organic semiconductor layers, and organic thin film transistors | |
| KR102387827B1 (en) | Method For Separation and Refinement Of Organic Materials And Separation and Refinement System Implementing The Same | |
| JP2005007391A (en) | Solution containing organic semiconductive compound, use thereof, layer containing semiconductive compound, and use of the layer | |
| KR20210052698A (en) | Apparatus of refining organic materials with impurities through ionic liquids | |
| JP2003267713A (en) | Method for producing fullerenes | |
| JP6780365B2 (en) | Heteroacene derivatives, organic semiconductor layers, and organic thin film transistors |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |