KR102120916B1 - An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기전계발광소자의 정공주입 또는 정공수송 재료로 채용되거나, 이의 도핑 재료로 사용되는 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 deep LUMO 값을 갖는 특성을 가지므로, 이를 유기전계발광소자의 유기물층에 단독 또는 도핑 재료로 채용할 경우에 저전압 구동 및 고효율의 유기전계발광소자를 구현할 수 있어 다양한 디스플레이 소자에 유용하여 사용될 수 있다.The present invention relates to an organic light emitting compound used as a hole injection or hole transport material of an organic electroluminescent device, or used as a doping material thereof, since the organic light emitting compound according to the present invention has a property having a deep LUMO value, so When the organic material layer of the organic light emitting device is used alone or as a doping material, a low voltage driving and a high efficiency organic light emitting device can be realized, which can be useful for various display devices.

Description

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same}An organic electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same

본 발명은 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 유기전계발광소자의 정공주입 또는 정공수송 재료로 채용되거나, 이의 도핑 재료로 사용되는 유기발광 화합물과 이를 채용하여 저전압 구동 및 고효율을 발휘할 수 있는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting compound, and more specifically, it is employed as a hole injection or hole transport material of an organic electroluminescent device, or an organic light emitting compound used as a doping material thereof and employing the same, which can exhibit low voltage driving and high efficiency. It relates to an organic electroluminescent device.

유기전계발광소자는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기 전계 발광(EL) 디스플레이에 비해 10 V 이하의 저전압 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있고, 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어 최근에 차세대 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.In addition to being able to form the device on a transparent substrate, the organic light emitting device can also drive a low voltage of 10 V or less compared to a plasma display panel or an inorganic electroluminescent (EL) display, and consumes less power. In addition, it has an advantage of excellent color, and can display three colors of green, blue, and red, and has recently been a subject of great interest as a next-generation display device.

다만, 이러한 유기전계발광소자가 상기와 같은 특징으로 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지는 안정하고 효율적인 유기 전계발광 소자자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 저전압 구동, 고효율 및 장수명을 갖는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.However, in order for such an organic electroluminescent device to exhibit the above characteristics, a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., which form the organic layer in the device, are supported by stable and efficient materials. It should be preceded, but the development of a stable and efficient organic material layer material for an organic electroluminescent device has not been sufficiently performed. Therefore, the development of new materials having low voltage driving, high efficiency and long life is still in demand.

본 발명은 유기전계발광소자의 유기물층에 정공주입 재료, 정공수송 재료 또는 이의 도핑 재료로 채용되어 소자의 저전압 구동과 고효율 발광 특성을 구현할 수 있는 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광 소자를 제공하고자 한다.The present invention is a novel organic light-emitting compound capable of realizing low-voltage driving and high-efficiency light-emitting characteristics of the device by adopting a hole injection material, a hole transport material, or a doping material thereof in the organic material layer of the organic light emitting device and an organic electroluminescent device comprising the same Want to provide.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 유기발광 화합물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides any one of the organic light-emitting compounds selected from the compounds represented by the following [Formula I] to [Formula IV].

[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ][Formula Ⅰ] [Formula Ⅱ]

Figure 112016063309697-pat00001
Figure 112016063309697-pat00002
Figure 112016063309697-pat00001
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[화학식 Ⅲ] [화학식 Ⅳ][Formula Ⅲ] [Formula Ⅳ]

Figure 112016063309697-pat00003
Figure 112016063309697-pat00004
Figure 112016063309697-pat00003
Figure 112016063309697-pat00004

또한, 본 발명은 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물을 단독으로 또는 도핑 재료로 유기물층에 채용한 유기전계발광소자를 제공한다.In addition, the present invention provides an organic electroluminescent device employing the compounds represented by the above [Formula I] to [Formula IV] alone or as a doping material in the organic material layer.

상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물의 구체적인 구조 및 치환기에 대해서는 후술한다.The specific structures and substituents of the compounds represented by the above [Formula I] to [Formula IV] will be described later.

본 발명에 따른 유기발광 화합물은 deep LUMO 값을 갖는 특성을 가지므로, 이를 유기전계발광소자의 유기물층에 단독 또는 도핑 재료로 채용할 경우에 저전압 구동 및 고효율의 유기전계발광소자를 구현할 수 있어 다양한 디스플레이 소자에 유용하여 사용될 수 있다.Since the organic light emitting compound according to the present invention has a characteristic having a deep LUMO value, it is possible to implement a low voltage driving and high efficiency organic light emitting device when it is used alone or as a doping material in the organic material layer of the organic light emitting device, so that various displays can be realized. It can be useful for devices.

도 1 내지 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전계발광소자의 구조를 예시한 단면도이다.1 to 5 are cross-sectional views illustrating the structure of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 유기 전계발광소자용 화합물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a compound for any one organic electroluminescent device selected from compounds represented by the following [Formula I] to [Formula IV].

[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ][Formula Ⅰ] [Formula Ⅱ]

Figure 112016063309697-pat00005
Figure 112016063309697-pat00006
Figure 112016063309697-pat00005
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[화학식 Ⅲ] [화학식 Ⅳ][Formula Ⅲ] [Formula Ⅳ]

Figure 112016063309697-pat00007
Figure 112016063309697-pat00008
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상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]에서,In the above [Formula I] to [Formula IV],

X는 C, CR5R6, NR7, O, S, SR8R9 및 SiR10R11 중에서 선택되고,X is C, CR 5 R 6 , NR 7 , O, S, SR 8 R 9 And SiR 10 R 11 Is selected from

A와 B는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되며,A and B are the same or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted 3 to 50 carbon atoms Heteroaryl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms,

R1 내지 R11은 서로 동일하거나 상이하고, 수소, 중수소, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 실릴기 중에서 선택되고, R 1 to R 11 are the same as or different from each other, and hydrogen, deuterium, carbonyl group, phosphoryl group, amino group, thiol group, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen group, amide group, substituted or unsubstituted carbon atoms 1 to 30 Alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number 6 Aryloxy group of 30 to 30, substituted or unsubstituted alkylthioxy group of 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthiooxy group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group of 1 to 30 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 3 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms in which one or more cycloalkyls are fused, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms in which one or more substituted or unsubstituted cycloalkyls having 3 to 30 carbon atoms are fused. And a substituted or unsubstituted silyl group,

n, m, o 및 p는 0 내지 3의 정수이다.n, m, o and p are integers from 0 to 3.

한편, 상기 R1 내지 R11은 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있고, 상기 1종 이상의 치환기는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택될 수 있다.On the other hand, R 1 to R 11 may be further substituted with one or more substituents, the one or more substituents are hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number 2 to 30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted A cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, Substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted 5 to 5 carbon atoms 50 aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted germanium group, substituted or unsubstituted boron group, substituted or unsubstituted aluminum group , Carbonyl group, phosphoryl group, amino group, thiol group, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen group, selenium group, tellurium group, amide group, ether group and ester group.

본 발명에 있어서, 상기 치환기들의 예시들에 대해서 아래에서 구체적으로 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, examples of the substituents will be specifically described below, but are not limited thereto.

본 발명에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥틸메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present invention, the alkyl group may be straight chain or branched chain, and carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 50. Specific examples are methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group, tert -Octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group , Isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, and the like, but are not limited to these.

본 발명에 있어서, 알콕시기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 입체적 방해를 주지 않는 범위인 1 내지 30개인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, i-프로필옥시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, sec-부톡시기, n-펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 3,3-디메틸부틸옥시기, 2-에틸부틸옥시기, n-옥틸옥시기, n-노닐옥시기, n-데실옥시기, 벤질옥시기, p-메틸벤질옥시기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the alkoxy group may be straight chain or branched chain. The number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30, which is a range that does not cause steric hindrance. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, i-propyloxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group , Neopentyloxy group, isopentyloxy group, n-hexyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group , Benzyloxy group, p-methylbenzyloxy group, and the like, but is not limited thereto.

본 발명에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present invention, the alkenyl group may be a straight chain or a branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. Specific examples include vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl group, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited to these.

본 발명에 있어서, 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 6 내지 60인 것이 바람직하다. 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 스틸벤기 등이 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 테트라세닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 아세나프타센닐기, 트리페닐렌기, 플루오안트렌(fluoranthrene)기 등이 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the aryl group may be monocyclic or polycyclic, and carbon number is not particularly limited, but is preferably 6 to 60. Examples of the monocyclic aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a stilbene group, and examples of the polycyclic aryl group include a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, and tetrasenyl group. , Chrysenyl group, fluorenyl group, acenaphthacenyl group, triphenylene group, fluoranthrene group, and the like, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

본 발명에 있어서, 헤테로아릴기는 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난트롤린기, 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the heteroaryl group is a heteroatom as a heterocyclic group containing O, N or S, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. Examples of the heterocyclic group include thiophene group, furan group, pyrrol group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridyl group, bipyridyl group, pyrimidyl group, triazine group, triazole group, Acridil group, pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group, isoquinoline group , Indole group, carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, phenanthroline group, thiazolyl Groups, isooxazolyl groups, oxadiazolyl groups, thiadiazolyl groups, benzothiazolyl groups, phenothiazinyl groups, and the like, but are not limited thereto.

본 발명에 있어서, 아릴옥시기, 아릴티옥시기, 아릴술폭시기 및 아랄킬아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, ptert-부틸페녹시기, 3-비페닐옥시기, 4-비페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기기, 2-메틸페닐티옥시기, 4-tert-부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 아릴술폭시기로는 벤젠술폭시기, p-톨루엔술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present invention, the aryl group in the aryloxy group, the arylthioxy group, the aryl sulfoxy group and the aralkylamine group is the same as the exemplified aryl group described above. Specifically, aryloxy groups include phenoxy group, p-toryloxy group, m-toryloxy group, 3,5-dimethyl-phenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, ptert-butylphenoxy group, and 3-biphenyl Oxy group, 4-biphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl-2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group, 2 -Anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, and the like, and arylthioxy groups are phenylthioxy group and 2-methylphenyl Thioxy group, 4-tert-butylphenyl thioxy group, and the like, aryl sulfoxide group, benzene sulfoxide group, p- toluene sulfoxide group, but are not limited thereto.

본 발명에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필기 시클로부틸기 시클로펜틸기 3-메틸시클로펜틸기 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present invention, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, specifically, cyclopropyl group cyclobutyl group cyclopentyl group 3-methylcyclopentyl group 2,3-dimethylcyclopentyl group, cyclohexyl Real group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, 3,4,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclo Octyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 발명에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In the present invention, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 발명에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다.In the present invention, examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, a substituted or unsubstituted diarylamine group, or a substituted or unsubstituted triarylamine group. The aryl group in the arylamine group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. The arylamine group containing two or more aryl groups may include a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group at the same time.

상기 아릴아민기의 구체적인 예로는 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 3-메틸-페닐아민기, 4-메틸-나프틸아민기, 2-메틸-비페닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐 아민기, 페닐 나프틸 아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 카바졸기 및 트리페닐 아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the arylamine group include a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, anthracenylamine group, 3-methyl-phenylamine group, 4-methyl-naphthylamine group, and 2-methyl-biphenyl Amine groups, 9-methyl-anthracenylamine groups, diphenyl amine groups, phenyl naphthyl amine groups, ditolyl amine groups, phenyl tolyl amine groups, carbazole groups, and triphenyl amine groups, but are not limited thereto.

본 발명에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In the present invention, the silyl group is specifically trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc. However, it is not limited thereto.

본 발명에 있어서, 헤테로아릴아민기 중의 헤테로 아릴기는 전술한 헤테로고리기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present invention, the heteroaryl group in the heteroarylamine group may be selected from the examples of the heterocyclic group described above.

본 발명에 있어서, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기, 에틸티옥시기, tert-부틸티옥시기, 헥실티옥시기, 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실, 에틸술폭시기, 프로필술폭시기, 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present invention, the alkyl group in the alkyl thioxy group and the alkyl sulfoxy group is the same as the above-described alkyl group. Specifically, the alkyl thioxy group includes a methyl thioxy group, an ethyl thioxy group, a tert-butyl thioxy group, a hexyl thioxy group, and an octyl thioxy group. Examples of the alkyl sulfoxy group are mesyl, ethyl sulfoxy group, propyl sulfoxyl group, and butyl sulfoxyl group. And the like, but is not limited thereto.

본 발명에 있어서, 치환된 아릴렌기라 함은, 페닐기, 비페닐기, 나프탈렌기, 플루오레닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기, 페릴렌기, 테트라세닐기. 안트라센닐기 등이 다른 치환기로 치환된 것을 의미한다.In the present invention, the substituted arylene group is a phenyl group, biphenyl group, naphthalene group, fluorenyl group, pyrenyl group, phenanthrenyl group, perylene group, tetrasenyl group. It means that the anthracenyl group or the like is substituted with another substituent.

본 발명에 있어서, 치환된 헤테로아릴렌기라 함은, 피리딜기, 티오페닐기, 트리아진기, 퀴놀린기, 페난트롤린기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 카바졸기 및 이들의 축합헤테로고리기, 예컨대 벤즈퀴놀린기, 벤즈이미다졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈티아졸기, 벤즈카바졸기, 디벤조티오페닐기, 디벤조퓨란기 등이 다른 치환기로 치환된 것을 의미한다.In the present invention, the substituted heteroarylene group refers to a pyridyl group, thiophenyl group, triazine group, quinoline group, phenanthroline group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, carbazole group, and condensed heterocyclic groups thereof, For example, it means that a benzquinoline group, a benzimidazole group, a benzoxazole group, a benzthiazole group, a benzcarbazole group, a dibenzothiophenyl group, and a dibenzofuran group are substituted with other substituents.

본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이란, 중수소, 할로겐기, 니트릴기, 니트로기, 히드록시기, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티옥시기, 아릴티옥시기, 알킬술폭시기, 아릴술폭시기, 알케닐기, 실릴기, 붕소기, 알킬아민기, 아랄킬아민기, 아릴아민기, 아릴기, 플루오레닐기, 카바졸기 및 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기 중 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.In the present invention, "substituted or unsubstituted" means deuterium, halogen group, nitrile group, nitro group, hydroxy group, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthiooxy group, arylthiooxy group, alkyl sulfoxy group , Aryl sulfoxy group, alkenyl group, silyl group, boron group, alkylamine group, aralkylamine group, arylamine group, aryl group, fluorenyl group, carbazole group and at least one of N, O and S atoms It means substituted or unsubstituted with at least one substituent among heterocyclic groups.

본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물의 바람직한 구체예로는 하기 화합물 1 내지 271로 표시되는 화합물들이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Preferred specific examples of the compounds represented by [Chemical Formula I] to [Chemical Formula IV] according to the present invention include compounds represented by Compounds 1 to 271 below, but are not limited thereto.

[화학식 Ⅰ][Formula Ⅰ]

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상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 그 구조적 특이성으로 인하여 유기전계발광소자의 유기물층으로 사용될 수 있고, 보다 구체적으로 유기물층 내의 정공수송층 내지 정공주입층에 단독 또는 도핑 재료 등으로 사용될 수 있다.The organic light emitting compounds according to the present invention represented by the above [Formula I] to [Formula IV] can be used as the organic material layer of the organic electroluminescent device due to its structural specificity, and more specifically the hole transport layer or the hole injection layer in the organic material layer alone Or it may be used as a doping material.

특히, 본 발명의 바람직한 일 실시예에 의하면, 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 유기전계발광소자의 정공수송층에 단독으로, 또는 종래 정공수송층의 정공수송 화합물의 도핑 재료로 사용되어 소자의 저전압 구동과 우수한 효율을 거둘 수 있다.In particular, according to one preferred embodiment of the present invention, the organic light emitting compound according to the present invention is used alone or in the hole transport layer of the organic electroluminescent device, or as a doping material of the hole transport compound of the conventional hole transport layer, and the low voltage driving of the device Excellent efficiency can be achieved.

또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 유기발광 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기전계발광소자의 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송층 물질, 발광층 물질, 및 전자 수송층 물질에 사용되는 치환기를 상기 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 제조할 수 있다.In addition, by introducing various substituents to the core structure of the above structure, it is possible to synthesize an organic light-emitting compound having intrinsic properties of the introduced substituents. For example, by introducing a substituent used in a hole injection layer material, a hole transport layer material, a light emitting layer material, and an electron transport layer material used in the manufacture of an organic electroluminescent device into the above structure, a material satisfying the conditions required for each organic material layer can be produced. Can be.

특히, 본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 유기발광 화합물은 상기에서 살펴본 바와 같이, 특징적 코어 구조체에 치환기를 도입한 결과, 효율, 구동전압 등에서 우수한 특성을 나타내는 유기전계발광소자의 구현이 가능하다.In particular, the organic light-emitting compounds represented by [Chemical Formula I] to [Chemical Formula IV] according to the present invention, as described above, have introduced a substituent to a characteristic core structure, and exhibits excellent characteristics in efficiency, driving voltage, etc. Device implementation is possible.

본 발명의 화합물은 유기전계발광소자의 통상의 제조방법에 따라 소자에 적용할 수 있다.The compound of the present invention can be applied to a device according to a conventional manufacturing method of an organic light emitting device.

본 발명의 하나의 실시예에 따른 유기전계발광소자는 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있으며, 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 소자의 유기물층에 사용한다는 것을 제외하고는 통상의 소자의 제조 방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to one embodiment of the present invention may be formed of a structure including a first electrode and a second electrode and an organic material layer disposed therebetween, and the organic light emitting compound according to the present invention is used in the organic material layer of the device Except that it can be manufactured using a conventional device manufacturing method and materials.

본 발명에 따른 유기전계발광소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수도 있다.The organic material layer of the organic electroluminescent device according to the present invention may have a single layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, it may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. However, the present invention is not limited thereto, and may include a smaller number of organic material layers.

따라서, 본 발명의 유기전계발광소자에서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층, 전자 주입 및 전자수송을 동시에 하는 층 및 발광층 중 1층 이상을 포함할 수 있고, 상기 층들 중 1층 이상이 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.Accordingly, in the organic electroluminescent device of the present invention, the organic material layer is a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer simultaneously performing hole injection and hole transport, a layer simultaneously performing electron injection and electron transport, and a light emitting layer One or more layers may be included, and one or more of the layers may include a compound represented by [Chemical Formula I] to [Chemical Formula IV].

이와 같은 다층 구조의 유기물층에서 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 발광층, 정공 주입/정공 수송과 발광을 동시에 하는 층, 정공 수송과 발광을 동시에 하는 층, 또는 전자 수송과 발광을 동시에 하는 층 등에 포함될 수 있다.The compound represented by the above [Formula I] to [Formula IV] in the organic layer of such a multi-layer structure is a light emitting layer, a layer that simultaneously performs hole injection/hole transport and light emission, a layer that simultaneously performs hole transport and light emission, or electron transport and light emission It may be included in the same layer or the like.

예컨대, 본 발명에 따른 유기 전자 소자의 구조는 도 1 내지 5에 예시되어 있다.For example, the structure of the organic electronic device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 to 5.

도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5), 전자 수송층(6) 및 음극(7)이 순차적으로 적층된 유기 전자 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 상기 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5) 또는 전자 수송층(6)에 포함될 수 있다.1 shows an organic electronic device in which an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6 and a cathode 7 are sequentially stacked on a substrate 1 The structure is illustrated. In such a structure, the compounds represented by [Formula I] to [Formula IV] may be included in the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the light emitting layer 5, or the electron transport layer 6.

도 2에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5) 및 음극(7)이 순차적으로 적층된 유기 전자 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 상기 정공 주입층(3), 정공 수송층(4) 또는 전자 수송층(6)에 포함될 수 있다.2 illustrates the structure of an organic electronic device in which an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, and a cathode 7 are sequentially stacked on a substrate 1. In such a structure, the compounds represented by [Chemical Formula I] to [Chemical Formula IV] may be included in the hole injection layer 3, the hole transport layer 4 or the electron transport layer 6.

도 3에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공 수송층(4), 발광층(5), 전자 수송층(6) 및 음극(7)이 순차적으로 적층된 유기 전자 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 상기 정공 수송층(4), 발광층(5) 또는 전자 수송층(6)에 포함될 수 있다.3 illustrates the structure of an organic electronic device in which an anode 2, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode 7 are sequentially stacked on a substrate 1. In such a structure, the compounds represented by [Formula I] to [Formula IV] may be included in the hole transport layer 4, the light emitting layer 5, or the electron transport layer 6.

도 4에는 기판(1) 위에 양극(2), 발광층(5), 전자 수송층(6) 및 음극(7)이 순차적으로 적층된 유기 전자 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 상기 발광층(5) 또는 전자 수송층(6)에 포함될 수 있다.4 illustrates the structure of an organic electronic device in which an anode 2, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode 7 are sequentially stacked on a substrate 1. In such a structure, the compounds represented by [Chemical Formula I] to [Chemical Formula IV] may be included in the light emitting layer 5 or the electron transport layer 6.

도 5에는 기판(1) 위에 양극(2), 발광층(5) 및 음극(7)이 순차적으로 적층된 유기 전자 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 상기 발광층(5)에 포함될 수 있다.5 illustrates the structure of an organic electronic device in which an anode 2, a light emitting layer 5, and a cathode 7 are sequentially stacked on a substrate 1. In such a structure, the compounds represented by [Chemical Formula I] to [Chemical Formula IV] may be included in the light emitting layer 5.

예컨대, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.For example, the organic light emitting device according to the present invention uses a metal vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal oxide having a metal or conductivity on a substrate, or a combination thereof. It can be produced by depositing an alloy to form an anode, and then forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전계발광소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.In addition to this method, an organic electroluminescent device may be made by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate. The organic material layer may have a multi-layer structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer, but is not limited thereto, and may have a single layer structure. In addition, the organic material layer may use a variety of polymer materials to reduce the number of solvent processes (e.g., spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer) rather than deposition. Can be prepared in layers.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금, 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물, ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The positive electrode material is preferably a material having a large work function so that hole injection can be smoothly performed into the organic material layer. Specific examples of the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or alloys thereof, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO) Metal oxide, a combination of metal and oxide such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb, poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDT) , Conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금, LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of negative electrode materials include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof, multilayers such as LiF/Al or LiO 2 /Al Structural materials, and the like, but are not limited to these.

정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the hole injection material, a hole injection material can be well injected from the anode at a low voltage, and it is preferable that a high occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer. Specific examples of the hole injection material include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organic matter, hexanitrile hexaazatriphenylene, quinacridone-based organic matter, and perylene-based organic matter, Anthraquinone and polyaniline and a polythiophene-based conductive polymer, and the like, but are not limited to these.

정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As a hole transport material, a material capable of transporting holes from an anode or a hole injection layer to a light emitting layer is suitable as a material having high mobility for holes. Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion, but are not limited thereto.

발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3), 카르바졸 계열 화합물, 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물, BAlq, 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물, 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물, 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자, 스피로(spiro) 화합물, 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As a light-emitting material, a material capable of emitting light in a visible light region by receiving and bonding holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, is preferably a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence. Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ), carbazole-based compounds, dimerized styryl compounds, BAlq, 10-hydroxybenzo quinoline-metal compounds, benzoxazole, benzthiazole and Benzimidazole-based compounds, poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers, spiro (spiro) compounds, polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited to these.

전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물, Alq3를 포함한 착물, 유기 라디칼 화합물, 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the electron transport material, a material capable of receiving electrons well from the cathode and transferring them to the light emitting layer, a material having high mobility for electrons is suitable. Specific examples include, but are not limited to, Al complexes of 8-hydroxyquinoline, complexes containing Alq 3 , organic radical compounds, hydroxyflavone-metal complexes, and the like.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be a front emission type, a back emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.

또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기전계발광소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.In addition, the organic light-emitting compound according to the present invention can also act on a principle similar to that applied to organic light-emitting devices in organic electronic devices, including organic solar cells, organic photoreceptors, and organic transistors.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments are provided to help understanding of the present invention. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereby.

합성예Synthetic example 1 : 화합물 1 합성 1: Synthesis of Compound 1

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : 중간체 1-1의 합성 1: Synthesis of Intermediate 1-1

Figure 112016063309697-pat00028
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4,5-diamino-2-bromobenzoic acid (10 g, 0.043 mol, yurui), oxalimidoyl cyanide (9.18 g, 0.086 mol, yurui)를 ice bath 상에서 trifluoroacetic acid 200 mL를 넣어 준 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 증수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 뒤, 얻어진 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 <중간체 1-1>을 9.7 g (수율 : 73.9%) 수득하였다.4,5-diamino-2-bromobenzoic acid (10 g, 0.043 mol, yurui) and oxalimidoyl cyanide (9.18 g, 0.086 mol, yurui) were added with 200 mL of trifluoroacetic acid on an ice bath and stirred at room temperature for 5 hours. . After the reaction was completed, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect an organic layer. After removing the solvent using distillation under reduced pressure, the obtained residue was washed with methanol, and 9.7 g (yield: 73.9%) of <Intermediate 1-1> was obtained through toluene recrystallization.

(2) (2) 제조예Manufacturing example 2 : 중간체 1-2의 합성 2: Synthesis of Intermediate 1-2

Figure 112016063309697-pat00029
Figure 112016063309697-pat00029

상기 중간체 1-1의 합성과 동일한 방법을 이용하여 <중간체 1-2>를 9.7 g (수율 : 79.3%) 수득하였다.9.7 g (yield: 79.3%) of <Intermediate 1-2> was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-1.

(3) (3) 제조예Manufacturing example 3 : 중간체 1-3의 합성 3: Synthesis of Intermediate 1-3

Figure 112016063309697-pat00030
Figure 112016063309697-pat00030

중간체 1-1 (8 g, 0.026 mol), 중간체 1-2 (7.1 g, 0.031 mol), Pd(PPh3)4 (1.53 g, 0.0013 mol, sigma aldrich)를 톨루엔 200 mL에 넣고 물에 녹인 K2CO3 (9.12 g, 0.066 mol) 50 mL와 에탄올 50 mL을 넣어 3시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 뒤, 얻어진 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 <중간체 1-3>을 7.43 g (수율 : 70%) 수득하였다.Intermediate 1-1 (8 g, 0.026 mol), intermediate 1-2 (7.1 g, 0.031 mol), Pd(PPh 3 ) 4 (1.53 g, 0.0013 mol, sigma aldrich) in 200 mL of toluene and dissolved in water K 2 CO 3 (9.12 g, 0.066 mol) 50 mL and 50 mL of ethanol were added and stirred at reflux for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. After removing the solvent using distillation under reduced pressure, the obtained residue was washed with methanol, and 7.43 g (yield: 70%) of <Intermediate 1-3> was obtained through toluene recrystallization.

(4) (4) 제조예Manufacturing example 4 : 중간체 1-4의 합성 4: Synthesis of Intermediate 1-4

Figure 112016063309697-pat00031
Figure 112016063309697-pat00031

중간체 1-3 (7 g, 0.017 mol), 폴리인산 (polyphosphoric acid) (30 g, sigma aldrich)을 acetic acid 200 mL에 넣고 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 수산화 나트륨 수용액(5N)이 있는 비커에 상기 반응액을 넣은 후 실온에서 교반시키고 필터하였다. 얻어진 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 <중간체 1-4>를 4 g (수율 : 61%) 수득하였다.Intermediate 1-3 (7 g, 0.017 mol) and polyphosphoric acid (30 g, sigma aldrich) were added to 200 mL of acetic acid and stirred at reflux for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was added to a beaker with an aqueous sodium hydroxide solution (5N), stirred at room temperature, and filtered. The obtained residue was washed with methanol, and 4 g (yield: 61%) of <Intermediate 1-4> was obtained through toluene recrystallization.

(5) (5) 제조예Manufacturing example 5 : 화합물 1의 합성 5: Synthesis of Compound 1

Figure 112016063309697-pat00032
Figure 112016063309697-pat00032

중간체 1-4 (6 g, 0.015 mol), malononitrile (2.06 g, 0.031 mol, sigma aldrich)을 methylenechloride에 넣고 온도를 50 ℃로 올려 맑게 녹인다. 온도를 30 ℃로 내린 후 TiCl4 (1M in methylenechloride) (46.84 mL, 0.046 mol, sigma aldrich)를 천천히 떨어트린다. 이어서 pyridine (3.77 mL, 0.046 mol, sigma aldrich)을 넣어준 후 1시간 동안 환류 교반하였다. 반응 혼합물을 냉각시킨 후 침전물을 필터링 후 메탄올 500 mL로 세척하였다. 얻은 고체 분말을 톨루엔 재결정을 통해 화합물 1을 4.9 g (수율 : 72.6%) 수득하였다.Intermediate 1-4 (6 g, 0.015 mol) and malononitrile (2.06 g, 0.031 mol, sigma aldrich) were added to methylenechloride, and the temperature was raised to 50°C to melt. After the temperature was lowered to 30°C, TiCl 4 (1M in methylenechloride) (46.84 mL, 0.046 mol, sigma aldrich) was slowly dropped. Subsequently, pyridine (3.77 mL, 0.046 mol, sigma aldrich) was added, followed by stirring at reflux for 1 hour. After cooling the reaction mixture, the precipitate was filtered and washed with 500 mL of methanol. 4.9 g (yield: 72.6%) of Compound 1 was obtained through toluene recrystallization of the obtained solid powder.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 4H(8.2/s)H-NMR (200MHz, CDCl3): δ ppm, 4H (8.2/s)

LC/MS: m/z=432[(M+1)+]LC/MS: m/z=432[(M+1) + ]

합성예Synthetic example 2 : 화합물 2 합성 2: Synthesis of Compound 2

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : 중간체 2-1의 합성 1: Synthesis of Intermediate 2-1

Figure 112016063309697-pat00033
Figure 112016063309697-pat00033

상기 중간체 1-3의 합성과 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-1>을 8.4 g (수율 : 75%) 수득하였다.8.4 g (yield: 75%) of <Intermediate 2-1> was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-3.

(2) (2) 제조예Manufacturing example 2 : 중간체 2-2의 합성 2: Synthesis of Intermediate 2-2

Figure 112016063309697-pat00034
Figure 112016063309697-pat00034

상기 중간체 1-4의 합성과 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-2>를 5.4g (수율 : 73%) 수득하였다.5.4 g (yield: 73%) of <Intermediate 2-2> was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-4.

(3) (3) 제조예Manufacturing example 3 : 중간체 2-3의 합성 3: Synthesis of Intermediate 2-3

Figure 112016063309697-pat00035
Figure 112016063309697-pat00035

상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-3>을 4.9g (수율 : 68%) 수득하였다.4.9 g (yield: 68%) of <Intermediate 2-3> was obtained using the same method as the synthesis of Compound 1.

(4) (4) 제조예Manufacturing example 4 : 중간체 2-4의 합성 4: Synthesis of Intermediate 2-4

Figure 112016063309697-pat00036
Figure 112016063309697-pat00036

중간체 2-3 (6 g, 0.02 mol), nitrosonium tetrafluoroborate (BF4NO) (2.4 g, 0,02 mol, sigma aldrich), sodium nitrite (10.05 g, 0.14 mol, sigma aldrich)를 Olah's Reagent (hydrogen fluoride pyridine complex, sigma aldrich) 200 mL에 넣고 48시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 뒤, 얻어진 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 <중간체 2-4>를 4.9g (수율 : 71.6%)을 수득하였다.Intermediate 2-3 (6 g, 0.02 mol), nitrosonium tetrafluoroborate (BF 4 NO) (2.4 g, 0,02 mol, sigma aldrich), sodium nitrite (10.05 g, 0.14 mol, sigma aldrich) with Olah's Reagent (hydrogen fluoride) pyridine complex, sigma aldrich) and stirred at reflux for 48 hours. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. After removing the solvent using distillation under reduced pressure, the obtained residue was washed with methanol, and 4.9 g (yield: 71.6%) of <Intermediate 2-4> was obtained through toluene recrystallization.

(5) (5) 제조예Manufacturing example 5 : 화합물 2의 합성 5: Synthesis of Compound 2

Figure 112016063309697-pat00037
Figure 112016063309697-pat00037

상기 중간체 1-1의 합성과 동일한 방법을 이용하여 화합물 2를 3.4g (수율 : 59.2%)을 수득하였다.3.4 g (yield: 59.2%) of Compound 2 was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-1.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 4H(8.2/s)H-NMR (200MHz, CDCl3): δ ppm, 4H (8.2/s)

LC/MS: m/z=475[(M+1)+]LC/MS: m/z=475[(M+1) + ]

합성예Synthetic example 3: 화합물 7 합성 3: Synthesis of Compound 7

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : 중간체 7-1의 합성 1: Synthesis of Intermediate 7-1

Figure 112016063309697-pat00038
Figure 112016063309697-pat00038

중간체 2-3 (7 g, 0.024 mol), 4-bromo-2,3,5,6-tetrafluorophenylboronic acid (6.623 g, 0.024 mol, sigma aldrich), Pd(PPh3)4 (0.28 g, 0.00024 mol, sigma aldrich)를 THF 200 mL에 넣고 물에 녹인 K2CO3 (5.03 g, 0.036 mol, sigma aldrich)을 넣어 3시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 뒤, 얻어진 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 <중간체 7-1> 5.8g (수율 : 48.72%)을 수득하였다.Intermediate 2-3 (7 g, 0.024 mol), 4-bromo-2,3,5,6-tetrafluorophenylboronic acid (6.623 g, 0.024 mol, sigma aldrich), Pd(PPh 3 ) 4 (0.28 g, 0.00024 mol, sigma aldrich) in 200 mL of THF and dissolved in water K 2 CO 3 (5.03 g, 0.036 mol, sigma aldrich) was added and stirred under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. After removing the solvent using distillation under reduced pressure, the obtained residue was washed with methanol, and 5.8 g (yield: 48.72%) of <Intermediate 7-1> was obtained through toluene recrystallization.

(2) 제조예 2 : 중간체 7-2의 합성 (2) Preparation Example 2: Synthesis of Intermediate 7-2

Figure 112016063309697-pat00039
Figure 112016063309697-pat00039

중간체 7-1 (10 g, 0.02 mol), Pd(PPh3)4 (tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0)) (4.71 g, 0.004 mol, sigma aldrich), ZnCN2 (2.875 g, 0.024 mol, sigma aldrich)을 반응 플라스크에 넣고 진공 건조한 후 질소가스를 채웠다. N-Methyl-2-phrrolidone 200 mL를 상기 반응 플라스크에 넣어 상기 화합물들을 용해시킨 다음 5시간 동안 환류 시키며 교반하였다. 반응 종료 후 반응 혼합물을 냉각 시킨 후 생성 되어진 침전물을 필터링 하여 메탄올로 세척하였다. 얻은 고체 분말을 톨루엔으로 실리카/celite 필터 후 재결정하여 화합물을 7.1g (수율 : 79.77%) 수득하였다.Intermediate 7-1 (10 g, 0.02 mol), Pd(PPh 3 ) 4 (tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0)) (4.71 g, 0.004 mol, sigma aldrich), ZnCN 2 (2.875 g, 0.024 mol, sigma aldrich ) Into a reaction flask, dried under vacuum, and filled with nitrogen gas. 200 mL of N-Methyl-2-phrrolidone was added to the reaction flask to dissolve the compounds, followed by stirring under reflux for 5 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled, and the resulting precipitate was filtered and washed with methanol. The obtained solid powder was recrystallized after silica/celite filter with toluene to obtain 7.1g (yield: 79.77%) of the compound.

(3) (3) 제조예Manufacturing example 3 : 중간체 7-3의 합성 3: Synthesis of Intermediate 7-3

Figure 112016063309697-pat00040
Figure 112016063309697-pat00040

상기 중간체 1-1의 합성과 동일한 방법을 이용하여 화합물 7을 3.4g (수율 : 78%)을 수득하였다.3.4 g (yield: 78%) of Compound 7 was obtained by using the same method as the synthesis of Intermediate 1-1.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 4H(8.3/s) H-NMR (200MHz, CDCl3): δ ppm, 4H (8.3/s)

LC/MS: m/z=623[(M+1)+]LC/MS: m/z=623[(M+1) + ]

합성예Synthetic example 4 : 화합물 32 합성 4: Synthesis of Compound 32

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : 중간체 32-1의 합성 1: Synthesis of Intermediate 32-1

Figure 112016063309697-pat00041
Figure 112016063309697-pat00041

상기 중간체 2-4 (7.4 g, 0.021 mol), 5-amino-6-bromopyrimidin-4-ol (4.81 g, 0.025 mol, yurui), Cesium hydroxide (6.334 g, 0.042 mol, sigma aldrich)에 THF 200 mL를 넣고 24시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 뒤, 메탄올로 세척하였다. 얻은 고체 분말을 톨루엔 재결정을 통해 <중간체 32-1>을 7.4g (수율 : 69.45%)을 수득하였다.200 mL of THF in Intermediate 2-4 (7.4 g, 0.021 mol), 5-amino-6-bromopyrimidin-4-ol (4.81 g, 0.025 mol, yurui), Cesium hydroxide (6.334 g, 0.042 mol, sigma aldrich) Was added and stirred at reflux for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. The solvent was removed using distillation under reduced pressure, and then washed with methanol. 7.4 g (yield: 69.45%) of <Intermediate 32-1> was obtained through toluene recrystallization of the obtained solid powder.

(2) (2) 제조예Manufacturing example 2 : 중간체 32-2의 합성 2: Synthesis of Intermediate 32-2

Figure 112016063309697-pat00042
Figure 112016063309697-pat00042

상기 중간체 7-2의 합성과 동일한 방법을 이용하여 중간체 32-2를 5.1g (수율 : 81.6%) 수득하였다.5.1g (yield: 81.6%) of Intermediate 32-2 was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 7-2.

(3) (3) 제조예3Preparation Example 3 : 화합물 7의 합성 : Synthesis of Compound 7

Figure 112016063309697-pat00043
Figure 112016063309697-pat00043

상기 중간체 1-1의 합성과 동일한 방법을 이용하여 화합물 32를 3.3g (수율 : 62.7%) 수득하였다.3.3 g (yield: 62.7%) of Compound 32 was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-1.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 1H(9.69/s) 4H(8.2/s)H-NMR (200MHz, CDCl3): δ ppm, 1H (9.69/s) 4H (8.2/s)

LC/MS: m/z=594[(M+1)+]LC/MS: m/z=594[(M+1) + ]

합성예Synthetic example 5 : 화합물 248 합성 5: Compound 248 synthesis

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : One : 중간체248Intermediate248 -1의 합성Synthesis of -1

Figure 112016063309697-pat00044
Figure 112016063309697-pat00044

상기 중간체 1-1의 합성과 동일한 방법을 이용하여 <중간체 248-1>을 9.4g (수율 : 72.6 %) 수득하였다.9.4 g (yield: 72.6 %) of <Intermediate 248-1> was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-1.

(2) (2) 제조예Manufacturing example 2 : 중간체 248-2의 합성 2: Synthesis of Intermediate 248-2

Figure 112016063309697-pat00045
Figure 112016063309697-pat00045

상기 중간체 1-3의 합성과 동일한 방법을 이용하여 <중간체 248-2>를 7.35g (수율 : 70%) 수득하였다.7.35 g (yield: 70%) of <Intermediate 248-2> was obtained using the same method as the synthesis of Intermediate 1-3.

(3) (3) 제조예Manufacturing example 3 : 화합물 248의 합성 3: Synthesis of Compound 248

Figure 112016063309697-pat00046
Figure 112016063309697-pat00046

중간체 248-2 (7 g, 0.016 mol)을 반응 플라스크에 넣고 진공 건조한 다음, 질소 가스를 채었다. THF 100 mL를 넣고 CH3MgBr(Methylmagnesium bromide)(3.0M) (16.81 mL, 0.05 mol, sigma aldrich)을 천천히 적가하였다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거하였다. 얻어진 잔류물을 플라스크에 넣고 폴리인산(Polyphosphoric acid) (50 g, sigma aldrich)을 넣은 다음, 190℃에서 환류하며 교반시켰다. 반응 종료 후, 상기 반응액을 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거하였다. 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 화합물 248을 4.7g (수율 : 71%)을 수득하였다.Intermediate 248-2 (7 g, 0.016 mol) was placed in a reaction flask, dried under vacuum, and charged with nitrogen gas. After adding 100 mL of THF, CH3MgBr (Methylmagnesium bromide) (3.0M) (16.81 mL, 0.05 mol, sigma aldrich) was slowly added dropwise. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. The solvent was removed using reduced pressure distillation. The obtained residue was placed in a flask, and polyphosphoric acid (50 g, sigma aldrich) was added, followed by stirring at reflux at 190°C. After completion of the reaction, the reaction solution was extracted with ethyl acetate, and the organic layer was collected. The solvent was removed using reduced pressure distillation. The residue was washed with methanol, and 4.7 g (yield: 71%) of compound 248 was obtained through toluene recrystallization.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 2H(8.2/s, 8.02/s ) 6H(1.72/s)H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 2H (8.2/s, 8.02/s) 6H (1.72/s)

LC/MS: m/z=398[(M+1)+]LC/MS: m/z=398[(M+1) + ]

합성예Synthetic example 6 : 화합물 249 합성 6: Synthesis of Compound 249

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : 화합물 249의 합성 1: Synthesis of Compound 249

Figure 112016063309697-pat00047
Figure 112016063309697-pat00047

2-bromobiphenyl (4 g, 0.017 mol, sigma aldrich)을 반응 플라스크에 넣고 THF 150 mL로 용해시켰다. -78 ℃에서 n-BuLi(2.5M) (7.55 mL, 0.019 mol, sigma aldrich)를 상기 반응 플라스크에 적가하였다. -78 ℃에서 30분 동안 교반한 후, 중간체 1-4 (6.595 g, 0.017 mol)을 첨가한 다음, 실온에서 5시간 교반시켰다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 뒤, 얻어진 잔류물을 플라스크에 넣고 MeSO3H를 20 mL 적가시킨 후 반응시켰다. 상기 반응 용액을 에틸 아세테이트로 추출한 다음, 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거하였다. 얻어진 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 화합물 249를 6.6g (수율 : 73.9%) 수득하였다.2-bromobiphenyl (4 g, 0.017 mol, sigma aldrich) was added to the reaction flask and dissolved in 150 mL of THF. At -78 °C n-BuLi (2.5M) (7.55 mL, 0.019 mol, sigma aldrich) was added dropwise to the reaction flask. After stirring at -78°C for 30 minutes, intermediate 1-4 (6.595 g, 0.017 mol) was added, followed by stirring at room temperature for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. After removing the solvent using distillation under reduced pressure, the obtained residue was placed in a flask, and 20 mL of MeSO 3 H was added dropwise to react. The reaction solution was extracted with ethyl acetate, and then the organic layer was collected. The solvent was removed using reduced pressure distillation. The obtained residue was washed with methanol, and 6.6 g (yield: 73.9%) of Compound 249 was obtained through toluene recrystallization.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 2H(8.2/s, 7.95/s , 7.75/d , 7.35/d, 7.19/m, 7.16/m)H-NMR (200MHz, CDCl3): δ ppm, 2H (8.2/s, 7.95/s, 7.75/d, 7.35/d, 7.19/m, 7.16/m)

LC/MS: m/z=520[(M+1)+]LC/MS: m/z=520[(M+1) + ]

합성예Synthetic example 7 : 화합물 250 합성 7: Synthesis of Compound 250

(1) (One) 제조예Manufacturing example 1 : 화합물 250의 합성 1: Synthesis of Compound 250

Figure 112016063309697-pat00048
Figure 112016063309697-pat00048

상기 중간체 248-2 (5 g, 0.012 mol)을 반응 플라스크에 넣고 진공 건조한 다음, 질소 가스를 채었다. THF 100 mL를 넣고 PhMgBr (phenylmagnesium bromide)(3.0M) (12.01 mL, 0.036 mol, sigma aldrich)을 천천히 적가하였다. 반응 종료 후, 증류수로 상기 반응물을 세척하였고, 에틸 아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거하였다. 얻어진 잔류물을 플라스크에 넣고 아세트산(acetic acid) (40 mL)와 염산(hydrochloric acid) (10 mL)을 넣은 다음, 환류하며 교반시켰다. 반응 종료 후, 상기 반응액을 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 모았다. 감압 증류를 이용하여 용매를 제거하였다. 잔류물을 메탄올로 세척하였고, 톨루엔 재결정을 통해 화합물 250을 4.64g (수율 : 74%) 수득하였다.The intermediate 248-2 (5 g, 0.012 mol) was placed in a reaction flask, dried under vacuum, and charged with nitrogen gas. 100 mL of THF was added and PhMgBr (phenylmagnesium bromide) (3.0M) (12.01 mL, 0.036 mol, sigma aldrich) was slowly added dropwise. After completion of the reaction, the reaction was washed with distilled water, and extracted with ethyl acetate to collect the organic layer. The solvent was removed using reduced pressure distillation. The obtained residue was placed in a flask, acetic acid (40 mL) and hydrochloric acid (10 mL) were added and stirred under reflux. After completion of the reaction, the reaction solution was extracted with ethyl acetate, and the organic layer was collected. The solvent was removed using reduced pressure distillation. The residue was washed with methanol, and 4.64 g (yield: 74%) of Compound 250 was obtained through toluene recrystallization.

H-NMR (200MHz, CDCl3):δ ppm, 2H(8.2/s, 7.95/s, 7.26/m) 4H(7.33/m, 7.11/d)H-NMR (200MHz, CDCl3): δ ppm, 2H (8.2/s, 7.95/s, 7.26/m) 4H (7.33/m, 7.11/d)

LC/MS: m/z=522[(M+1)+]LC/MS: m/z=522[(M+1) + ]

P-도핑 소자 실시예P-doped device embodiment

본 발명에 따른 실시예에서, ITO 투명 전극은 25 mm × 25 mm × 0.7 mm의 유리 기판 위에, ITO 투명 전극이 부착된 ITO 유리 기판을 이용하여, 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 하기 구조로 유기물과 금속을 증착하였다.In an embodiment according to the present invention, the ITO transparent electrode is patterned to have a light emitting area of 2 mm × 2 mm using an ITO glass substrate with an ITO transparent electrode on a 25 mm × 25 mm × 0.7 mm glass substrate. And then washed. After the substrate was mounted in the vacuum chamber, the base pressure was 1 × 10 -6 torr, and then the organic substance and metal were deposited on the ITO with the following structure.

소자 실시예 1 내지 6Device Examples 1 to 6

본 발명에 따라 구현되는 화합물을 정공수송물질의 도핑 화합물로 하여, 하기와 같은 소자 구조를 갖는 청색 발광 유기전계발광소자를 제조하여, 발광 효율을 포함한 발광 특성을 측정하였다.A blue light-emitting organic electroluminescent device having the following device structure was prepared by using the compound embodied according to the present invention as a doping compound of a hole transport material, and light emission characteristics including light emission efficiency were measured.

ITO / 정공수송층(a-NPB:본 발명에 따른 화합물 도핑 100 nm) / 전자저지층(10nm) / 발광층 (20 nm) / 전자수송층 (201:Liq 30 nm) / LiF(1 nm) / Al (100 nm)ITO / hole transport layer (a-NPB: compound doping 100 nm according to the present invention) / electron blocking layer (10 nm) / light emitting layer (20 nm) / electron transport layer (201: Liq 30 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 100 nm)

ITO 투명 전극에 정공수송층을 a-NPB를 사용하여 성막하였다. 이때 본 발명에 따른 화학식 2, 7, 65, 197, 249, 250을 2~10% 도핑하였다(본 소자에서는 5% 적용). 정공저지층은 [EBL1]을 사용하여 10 nm의 두께로 성막하였다. 또한, 발광층에는 호스트 화합물로는 [BH1]을 사용하고, 도판트 화합물로 [BD1]을 사용하여 두께가 20 nm 정도가 되도록 성막하였으며, 추가로 전자 수송층(하기 [201] 화합물 Liq 50% 도핑) 30 nm 및 LiF 1nm 및 알루미늄 100 nm를 증착법으로 성막하여, 유기전계발광소자를 제조하였다.A hole transport layer was formed on the ITO transparent electrode using a-NPB. At this time, the chemical formulas 2, 7, 65, 197, 249, and 250 according to the present invention were doped 2-10% (5% applied in this device). The hole blocking layer was formed into a thickness of 10 nm using [EBL1]. In addition, the light emitting layer was formed to have a thickness of about 20 nm by using [BH1] as a host compound and [BD1] as a dopant compound, and further an electron transport layer (50% doped with Liq [201] below) An organic electroluminescent device was manufactured by depositing 30 nm and LiF 1 nm and aluminum 100 nm by vapor deposition.

소자 비교예 1Device Comparative Example 1

소자 비교예 1를 위한 유기전계발광소자는 상기 실시예 1의 소자구조에서 P-도핑을 사용하지 않는 것을 제외하고 동일하게 제작하였다.The organic electroluminescent device for device comparative example 1 was manufactured in the same manner except that P-doping was not used in the device structure of example 1 above.

소자 비교예 2Device Comparative Example 2

소자 비교예 2를 위한 유기전계발광소자는 상기 실시예 1의 소자구조에서 P-도핑물질로 F4TCNQ를 사용하여 동일하게 제작하였다.The organic electroluminescent device for device comparative example 2 was manufactured in the same manner using F4TCNQ as the P-doped material in the device structure of Example 1.

실험예 1 : 소자 실시예 1 내지 6의 발광 특성Experimental Example 1: Light-Emitting Characteristics of Device Examples 1 to 6

상기 실시예에 따라 제조된 유기전계발광소자는 Source meter (Model 237, Keithley)와 휘도계 (PR-650, Photo Research)를 이용하여 전압, 전류 및 발광 효율을 측정하였고, 전류 밀도 10 mA/㎠가 되는 전압을 "구동 전압"으로 정의하여 비교하였다. 결과는 하기 [표 1]과 같다.The organic light emitting device manufactured according to the above example measured voltage, current, and luminous efficiency using a source meter (Model 237, Keithley) and a luminance meter (PR-650, Photo Research), and the current density of 10 mA/cm 2 The applied voltage was defined as "driving voltage" and compared. The results are shown in Table 1 below.

실시예Example P-도핑물질P-doped material VV cd/Acd/A QE(%)QE (%) CIExCIEx CIEyCIEy 1One 화학식 2Formula 2 4.214.21 8.208.20 7.607.60 0.1450.145 0.1520.152 22 화학식 7Formula 7 4.324.32 8.128.12 7.557.55 0.1450.145 0.1520.152 33 화학식 65Formula 65 4.294.29 8.158.15 7.497.49 0.1450.145 0.1530.153 44 화학식 197Chemical Formula 197 4.264.26 8.178.17 7.527.52 0.1450.145 0.1520.152 55 화학식 249Chemical Formula 249 4.304.30 8.108.10 7.537.53 0.1450.145 0.1530.153 66 화학식 250Formula 250 4.344.34 8.078.07 7.507.50 0.1460.146 0.1520.152 비교예1Comparative Example 1 사용안함not used 6.456.45 4.54.5 3.83.8 0.1440.144 0.1560.156 비교예2Comparative Example 2 F4TCNQF4TCNQ 4.74.7 7.57.5 6.16.1 0.1470.147 0.1560.156

상기 [표 1]에 나타낸 결과를 살펴보면, 먼저, 본 발명에 따른 P-도핑물질을 화합물 소자에 적용한 경우에 종래 소자(비교예)에 비하여 HIL을 사용하지 않았음에도 불구하고 발광 효율, 양자 효율 등 발광 특성이 현저히 우수함을 확인할 수 있다.Looking at the results shown in [Table 1], first, when the P-doped material according to the present invention is applied to a compound device, luminous efficiency, quantum efficiency, etc., even though HIL is not used compared to a conventional device (comparative example) It can be confirmed that the luminescence properties are remarkably excellent.

Figure 112016063309697-pat00049
Figure 112016063309697-pat00049

[α-NPB] [EBL1] [BH1] [BD1] [201][α-NPB] [EBL1] [BH1] [BD1] [201]

융합형 소자 실시예Fusion Device Example

본 발명에 따른 실시예에서, ITO 투명 전극은 25 mm × 25 mm × 0.7 mm의 유리 기판 위에, ITO 투명 전극이 부착된 ITO 유리 기판을 이용하여, 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO 위에 하기 구조로 유기물과 금속을 증착하였다.In an embodiment according to the present invention, the ITO transparent electrode is patterned to have a light emitting area of 2 mm × 2 mm using an ITO glass substrate with an ITO transparent electrode on a 25 mm × 25 mm × 0.7 mm glass substrate. And then washed. After the substrate was mounted in the vacuum chamber, the base pressure was 1 × 10 -6 torr, and then the organic substance and metal were deposited on the ITO with the following structure.

소자 실시예 7 내지 12Device Examples 7 to 12

본 발명에 따라 구현되는 화합물을 정공수송 물질로 하여, 하기와 같은 소자 구조를 갖는 청색 발광 유기전계발광소자를 제조하여, 발광 효율을 포함한 발광 특성을 측정하였다.A blue light-emitting organic electroluminescent device having the following device structure was manufactured using the compound implemented according to the present invention as a hole transport material, and light emission characteristics including light emission efficiency were measured.

ITO / 융합형 정공수송층 (발명 화합물 60 nm) / 전자저지층(10 nm) / 발광층 (20 nm) / 전자수송층 (201:Liq 30 nm) / LiF(1 nm) / Al (100 nm)ITO / fused hole transport layer (invention compound 60 nm) / electron blocking layer (10 nm) / emission layer (20 nm) / electron transport layer (201:Liq 30 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)

ITO 투명 전극에 본 발명에 따른 화학식 1, 32, 99, 165, 248, 256를 사용하여 60 nm 두께로 성막하였다. 정공저지층은 [EBL1]을 사용하여 10 nm의 두께로 성막하였다. 또한, 발광층에는 호스트 화합물로는 [BH1]을 사용하고, 도판트 화합물로 [BD1]을 사용하여 두께가 20 nm 정도가 되도록 성막하였으며, 추가로 전자 수송층(하기 [201] 화합물 Liq 50% 도핑) 30 nm 및 LiF 1 nm 및 알루미늄 100 nm를 증착법으로 성막하여, 유기전계발광소자를 제조하였다.The ITO transparent electrode was deposited to a thickness of 60 nm using Chemical Formulas 1, 32, 99, 165, 248 and 256 according to the present invention. The hole blocking layer was formed into a thickness of 10 nm using [EBL1]. In addition, the light emitting layer was formed to have a thickness of about 20 nm by using [BH1] as a host compound and [BD1] as a dopant compound, and further an electron transport layer (50% doped with Liq [201] below) 30 nm and LiF 1 nm and aluminum 100 nm were deposited by evaporation to prepare an organic electroluminescent device.

소자 비교예 1Device Comparative Example 1

소자 비교예 1를 위한 유기전계발광소자는 상기 실시예 7의 소자구조에서 본 발명에 따른 화합물 대신 F4TCNQ를 사용하여 동일하게 제작하였다.The organic electroluminescent device for device comparative example 1 was manufactured in the same manner using F4TCNQ instead of the compound according to the present invention in the device structure of Example 7.

실험예 2 : 소자 실시예 7 내지 12의 발광 특성Experimental Example 2: Light-Emitting Characteristics of Device Examples 7 to 12

상기 실시예에 따라 제조된 유기전계발광소자는 Source meter (Model 237, Keithley)와 휘도계 (PR-650, Photo Research)를 이용하여 전압, 전류 및 발광 효율을 측정하였고, 전류 밀도 10 mA/㎠가 되는 전압을 "구동 전압"으로 정의하여 비교하였다. 결과는 하기 [표 2]와 같다.The organic light emitting device manufactured according to the above example measured voltage, current, and luminous efficiency using a source meter (Model 237, Keithley) and a luminance meter (PR-650, Photo Research), and the current density of 10 mA/cm 2 The applied voltage was defined as "driving voltage" and compared. The results are shown in Table 2 below.

실시예Example 정공수송물질Hole transport material VV cd/Acd/A QE(%)QE (%) CIExCIEx CIEyCIEy 1One 화학식 1Formula 1 5.35.3 5.85.8 4.74.7 0.1450.145 0.1520.152 22 화학식 32Formula 32 5.95.9 5.15.1 4.04.0 0.1450.145 0.1530.153 33 화학식 99Formula 99 5.45.4 5.35.3 4.24.2 0.1450.145 0.1520.152 44 화학식 165Chemical Formula 165 5.65.6 5.75.7 4.54.5 0.1450.145 0.1520.152 55 화학식 248Chemical Formula 248 5.55.5 5.45.4 4.14.1 0.1450.145 0.1520.152 66 화학식 256Formula 256 5.45.4 5.55.5 4.34.3 0.1450.145 0.1520.152 비교예1Comparative Example 1 F4TCNQF4TCNQ 7.27.2 3.83.8 3.13.1 0.1470.147 0.1560.156

상기 [표 2]에 나타낸 결과를 살펴보면, 먼저, 본 발명에 따른 P-도핑물질을 정공수송층의 재료로 적용한 경우에 종래 소자(비교예)에 비하여 발광 효율, 양자 효율 등 발광 특성이 현저히 우수함을 확인할 수 있다.Looking at the results shown in [Table 2], first, when the P-doped material according to the present invention was applied as a material for the hole transport layer, it was found that luminous properties such as luminous efficiency, quantum efficiency, etc. are remarkably superior to that of a conventional device (comparative example). Can be confirmed.

Figure 112016063309697-pat00050
Figure 112016063309697-pat00050

[α-NPB] [EBL1] [BH1] [BD1] [201][α-NPB] [EBL1] [BH1] [BD1] [201]

Claims (7)

하기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 유기발광 화합물:
[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ]
Figure 112020050517655-pat00051
Figure 112020050517655-pat00052

[화학식 Ⅲ] [화학식 Ⅳ]
Figure 112020050517655-pat00053
Figure 112020050517655-pat00054

상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]에서,
X는 C, CR5R6, NR7, O, S, SR8R9 및 SiR10R11 중에서 선택되고,
A와 B는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되며,
R1 내지 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 수소, 중수소, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 실릴기 중에서 선택되고,
R3 내지 R11은 서로 동일하거나 상이하고, 수소, 중수소, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 실릴기 중에서 선택되고,
n 및 m은 0 내지 3의 정수이고, o 및 p는 1 내지 3의 정수이며,
상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환된'은 1종 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미하는 것으로서, 상기 1종 이상의 치환기는 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 실릴기, 게르마늄기, 붕소기, 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택된다.
Any one of the organic light-emitting compound selected from compounds represented by the following [Formula I] to [Formula IV]:
[Formula Ⅰ] [Formula Ⅱ]
Figure 112020050517655-pat00051
Figure 112020050517655-pat00052

[Formula Ⅲ] [Formula Ⅳ]
Figure 112020050517655-pat00053
Figure 112020050517655-pat00054

In the above [Formula I] to [Formula IV],
X is selected from C, CR 5 R 6 , NR 7 , O, S, SR 8 R 9 and SiR 10 R 11 ,
A and B are the same or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, one or more of N, O and S atoms It is selected from a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms,
R 1 to R 2 are the same as or different from each other, and hydrogen, deuterium, carbonyl group, phosphoryl group, amino group, thiol group, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen group, amide group, substituted or unsubstituted carbon atoms 1 to 30 Alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, including one or more of N, O and S atoms, substituted or unsubstituted carbon number 1 To 30 alkoxy groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthioxy groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthiooxy groups having 5 to 30 carbon atoms, substituted or Unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 50 carbon atoms, including one or more of N, O and S atoms An aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms and one or more of N, O and S atoms in which one or more substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 30 carbon atoms is fused and substituted or unsubstituted. Selected from the substituted silyl groups,
R 3 to R 11 are the same as or different from each other, and hydrogen, deuterium, carbonyl group, phosphoryl group, amino group, thiol group, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen group, amide group, substituted or unsubstituted carbon atoms 1 to 30 Alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, including one or more of N, O and S atoms, substituted or unsubstituted carbon number 1 To 30 alkoxy groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthioxy groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthiooxy groups having 5 to 30 carbon atoms, substituted or Unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, one or more of N, O and S atoms Substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms having 3 to 30 cycloalkyl, substituted or unsubstituted Selected from substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 2 to 50 carbon atoms and substituted or unsubstituted silyl groups containing one or more of N, O and S atoms fused with one or more cycloalkyls having 3 to 30 carbon atoms, ,
n and m are integers from 0 to 3, o and p are integers from 1 to 3,
'Substituted' in the'substituted or unsubstituted' means that it is further substituted with one or more substituents, wherein the one or more substituents are hydrogen, deuterium, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms. Alkenyl group of 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group of 3 to 30 carbon atoms, a heterocycloalkyl group of 2 to 30 carbon atoms containing at least one of N, O and S atoms, a cycloalkenyl group of 5 to 30 carbon atoms , An alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, an arylthiooxy group having 5 to 30 carbon atoms, an alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, 5 to 30 carbon atoms Arylamine group, aryl group having 5 to 50 carbon atoms, heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms including at least one of N, O and S atoms, silyl group, germanium group, boron group, aluminum group, carbonyl group, phospho It is selected from reel groups, amino groups, thiol groups, cyano groups, hydroxy groups, nitro groups, halogen groups, selenium groups, tellurium groups, amide groups, ether groups and ester groups.
제1항에 있어서,
상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물은 하기 화합물 1 내지 271로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
[화학식 Ⅰ]
Figure 112016063309697-pat00055

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Figure 112016063309697-pat00063

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Figure 112016063309697-pat00069

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Figure 112016063309697-pat00071

Figure 112016063309697-pat00072

Figure 112016063309697-pat00073
According to claim 1,
The compound represented by [Formula I] to [Formula IV] is an organic light-emitting compound, characterized in that selected from compounds represented by the following compounds 1 to 271:
[Formula Ⅰ]
Figure 112016063309697-pat00055

Figure 112016063309697-pat00056

Figure 112016063309697-pat00057

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Figure 112016063309697-pat00070

Figure 112016063309697-pat00071

Figure 112016063309697-pat00072

Figure 112016063309697-pat00073
제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전계발광소자로서,
상기 유기물층 중 1 층 이상은 제1항에 따른 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
An organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and one or more organic material layers disposed between the first and second electrodes,
At least one layer of the organic material layer is an organic electroluminescent device characterized in that it comprises any one compound selected from the compounds represented by [Formula I] to [Formula IV] according to claim 1.
제3항에 있어서,
상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 수송 및 전자 주입을 동시에 하는 층 및 발광층 중 1층 이상을 포함하고,
상기 층들 중 1층 이상이 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
According to claim 3,
The organic material layer includes at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a layer simultaneously performing hole injection and hole transport, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer simultaneously performing electron transport and electron injection, and a light emitting layer,
At least one of the layers of the organic electroluminescent device characterized in that it comprises any one compound selected from the compounds represented by the above [Formula I] to [Formula IV].
제4항에 있어서,
상기 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층이 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
The method of claim 4,
The hole injection layer, the hole transport layer or an organic electroluminescent device characterized in that the layer for simultaneous hole injection and hole transport comprises any one compound selected from the compounds represented by the above [Formula I] to [Formula IV].
제5항에 있어서,
상기 정공수송층이 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅳ]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
The method of claim 5,
The hole transport layer is an organic electroluminescent device characterized in that it comprises any one compound selected from the compounds represented by the above [Formula I] to [Formula IV].
제3항에 있어서,
상기 유기물층에 적색, 녹색 또는 청색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 이상을 더 포함하여 백색 발광을 하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
According to claim 3,
An organic electroluminescent device characterized in that it further emits white light by further comprising at least one organic light emitting layer that emits red, green, or blue light on the organic material layer.
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