KR101646311B1 - Method for preparing a heat-resistant san resin - Google Patents

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Abstract

본 기재는 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 기재에 따르면, 본 기재는 내열성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 내열도의 개선 효과가 뛰어난 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to a heat-resistant SAN resin composition, a heat-resistant SAN resin and a method for producing the same. According to the present invention, the present invention relates to a heat-resistant SAN resin composition having excellent heat resistance, Resin, and a method for producing the same.

Description

내열 SAN 수지의 제조방법 {METHOD FOR PREPARING A HEAT-RESISTANT SAN RESIN}METHOD FOR PREPARING A HEAT-RESISTANT SAN RESIN [0002]

본 기재는 내열 SAN 수지의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 내열도 개선 효과가 뛰어난 내열 SAN 수지의 제조방법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a method for producing a heat-resistant SAN resin, And a method of manufacturing a heat-resistant SAN resin excellent in improvement effect.

스티렌(SM)과 아크릴로니트릴(AN)을 중합시켜 만든 공중합체 수지인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 투명성, 내화학성, 강성 등이 우수하여 전기 전자용, 가정용, 사무용, 가동차 부품 등에 널리 사용되고 있다. Styrene-acrylonitrile (SAN) resin, which is a copolymer resin made by polymerizing styrene (SM) and acrylonitrile (AN), has excellent transparency, chemical resistance and rigidity, And the like.

또한, SAN 수지는 가공성, 내충격성 등은 우수하나 내열성이 낮은 ABS 수지에 적용되어 내열성을 보강하는 용도로도 사용된다.In addition, the SAN resin is excellent in workability and impact resistance, but is also applied to an ABS resin having a low heat resistance and is used for reinforcing heat resistance.

그러나, SAN 수지의 열변형 온도가 100 내지 105 ℃ 수준으로, 높은 내열성을 요구하는 제품에 적용하기에는 한계가 있었다. However, the thermal deformation temperature of the SAN resin is in the range of 100 to 105 占 폚, which limits the application to products requiring high heat resistance.

높은 내열성을 부여하기 위해 일반적으로 SAN 수지에 α-메틸스티렌(AMS) 단량체를 도입하는 방법을 사용하나, AMS의 낮은 해중합 온도와, 중합 온도가 높을수록 올리고머 생성이 많아져 내열도가 저하되는 점 때문에 일반 SAN 중합과는 달리 중합 온도를 낮게 유지해야 하고, 이로 인해 중합속도가 낮아지는 문제가 발생한다.In order to impart high heat resistance, a method of introducing α-methylstyrene (AMS) monomer into the SAN resin is generally used. However, the lower depolymerization temperature of AMS and the higher polymerization temperature cause more oligomer production, Therefore, unlike general SAN polymerization, it is necessary to keep the polymerization temperature low, thereby causing a problem of lowering the polymerization rate.

이러한 문제를 해결하기 위하여 반응 체류시간을 길게 하거나, 개시제를 과량 투입하는 방법 등을 사용하고는 있으나, 생산성 저하가 유발되거나 최종 제품의 색상 불량 및 중량평균 분자량 저하에 따른 성형 불량이 많이 발생되는 문제가 있다.
In order to solve such a problem, a method of lengthening the reaction residence time or introducing an initiator in an excessive amount is used. However, problems such as a decrease in productivity, a poor color of the final product, .

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 내열성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 내열도의 개선 효과가 뛰어난 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
The object of the present invention is to provide a heat-resistant SAN resin composition, a heat-resistant SAN resin, and a method for manufacturing the same, which are excellent in heat resistance and excellent in heat resistance improvement effect when applied to ABS resins.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재에 따르면, In order to achieve the above object, according to the present invention,

(a)(i)α-메틸스티렌 단량체 60 내지 75 wt%, (ii)아크릴로니트릴계 단량체 25 내지 35 wt%, 및 (iii) 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0 내지 10 wt%의 단량체 혼합물 90 내지 100 중량%; (b) 유기용매 0 내지 10 중량%; 상기 (a) 단량체 혼합물과 (b) 유기용매 총 100 중량부 기준으로 (c) t-부틸 퍼옥시이소부티레이트 및 t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 중에서 1종 이상 선택된 지용성 유기 과산화물을 0.05 내지 0.5 중량부 투입하고 93 내지 97℃에서 벌크중합하여 올리고머 함량이 0.4 내지 0.7 중량%이고, 유리전이온도가 127 내지 135℃이고, 중량평균분자량이 90,000 내지 140,000 g/mol인 내열 SAN 수지를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법을 제공한다.
(ii) acrylonitrile monomer, and (iii) 0 to 10 wt% of styrene monomer (excluding? -methylstyrene monomer), based on 100 parts by weight of (a) % To 90% by weight of a monomer mixture; (b) 0 to 10% by weight of an organic solvent; Based on the total 100 parts by weight of the monomer mixture (a) and (b) the organic solvent, (c) a lipophilic organic peroxide selected from one or more of t-butylperoxyisobutyrate and t- 0.05 to 0.5 parts by weight of a heat resistant SAN resin having an oligomer content of 0.4 to 0.7% by weight, a glass transition temperature of 127 to 135 DEG C and a weight average molecular weight of 90,000 to 140,000 g / mol, The method comprising the steps of: preparing a heat-resistant SAN resin;

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본 기재에 따르면, 내열성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 내열도의 개선 효과가 뛰어난 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.
According to the present invention, there is provided an effect of providing a heat-resistant SAN resin composition, a heat-resistant SAN resin and a method for manufacturing the same, which is excellent in heat resistance and excellent in heat resistance improvement effect when applied to an ABS resin.

이하 본 기재를 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 기재의 내열 SAN 수지 조성물은 (a)(i)α-메틸스티렌 단량체 60 내지 75 wt%, (ii)아크릴로니트릴계 단량체 25 내지 35 wt%, 및 (iii) 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0 내지 10 wt%의 단량체 혼합물 90 내지 100 중량%; (b)유기용매 0 내지 10 중량%; 및 (c) 지용성 작용기를 갖고 1시간 반감기가 70 내지 99℃인 유기 과산화물;을 포함하고, The heat-resistant SAN resin composition of the present invention is a heat-resistant SAN resin composition comprising (a) 60 to 75 wt% of an α-methylstyrene monomer, 25 to 35 wt% of an acrylonitrile monomer, and (iii) 0 to 10 wt% of a monomer mixture, excluding styrene monomer, 90 to 100 wt%; (b) 0 to 10% by weight of an organic solvent; And (c) an organic peroxide having a lipid-soluble functional group and a half-life of 1 hour at 70 to 99 ° C,

상기 (a)단량체 혼합물과 (b)유기용매 총 100 중량부 기준으로, 상기 (c)유기 과산화물은 0.05 내지 0.5 중량부인 것을 특징으로 한다.
(C) the organic peroxide is 0.05 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (a) the monomer mixture and (b) the organic solvent.

본 발명에서 사용하는 용어 "1시간 반감기"는 달리 특정하지 않는 한, 용매로서 benzene 혹은 물 하에 80 ℃에서 1시간 후 반감기 온도를 지칭한다.
As used herein, the term " 1 hour half-life "refers to the half-life temperature after 1 hour at 80 占 폚 under benzene or water as a solvent unless otherwise specified.

상기 지용성 작용기는 일례로 2 내지 4 개의 일례로 2 내지 4 개의 관능기를 함유하고 개시제 역할을 수행할 수 있으며, 이 범위 내에서 생산성 및 SAN 수지의 내열성이 우수한 효과가 있다.The lipid-soluble functional group contains, for example, 2 to 4 functional groups and can serve as an initiator. Within this range, the oil-soluble functional group is excellent in productivity and SAN resin heat resistance.

상기 관능기는 일례로 퍼옥사이드기이고, 이 경우 생산성 및 SAN 수지의 내열성이 우수한 효과가 있다.
The functional group is, for example, a peroxide group, and in this case, productivity and SAN resin heat resistance are excellent.

구체적으로 상기 (c) 지용성 작용기를 갖고 1시간 반감기가 70 내지 99℃인 유기 과산화물은 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, t-부틸 퍼옥시이소부티레이트, 및 t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 중에서 1종 이상 선택된 것일 수 있다.
Specifically, the organic peroxide having (c) a fat-soluble functional group and a half-life of 1 hour at 70 to 99 ° C is 1,1-bis (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, t-butylperoxyisobutyrate, butyl peroxy-2-ethylhexanoate, and t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate.

상기 (c) 지용성 작용기를 갖고 1시간 반감기가 70 내지 99℃인 유기 과산화물의 함량은 일례로 0.05 내지 0.5 중량부, 혹은 0.1 내지 0.3 중량부이고, 이 범위 내에서 제조되는 SAN의 가공성 및 색상이 우수한 효과가 있다.
The content of the organic peroxide having (c) a fat-soluble functional group and a half-life of 1 hour at 70 to 99 ° C is 0.05 to 0.5 parts by weight or 0.1 to 0.3 parts by weight, for example. It has excellent effect.

상기 아크릴로니트릴계 단량체는 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이다.Examples of the acrylonitrile-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

상기 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외)는 일례로 스티렌, p-브로모스티렌(p-bromostyrene), p-메틸스티렌(p-methylstyrene), p-클로로스티렌(p-chlorostyrene) 또는 o-브로모스티렌(o-bromostyrene) 등이다.
Examples of the styrenic monomer (excluding the? -Methylstyrene monomer) include styrene, p-bromostyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, Bromostyrene, and the like.

상기 α-메틸스티렌의 함량은 일례로 65 내지 75 중량%, 혹은 68 내지 71 중량%이고, 이 범위 내에서 내열도가 우수하고 전환율 저하가 없다.The content of? -Methylstyrene is, for example, from 65 to 75% by weight or from 68 to 71% by weight. Within this range, the heat resistance is excellent and the conversion does not decrease.

상기 아크릴로니트릴계 단량체의 함량은 일례로 25 내지 32 중량%, 혹은 28 내지 31 중량%이고, 이 범위 내에서 중합 전환율, 강도, 내열도 및 내환경응력 크랙성이 우수한 효과가 있다.The content of the acrylonitrile monomer is, for example, from 25 to 32% by weight, or from 28 to 31% by weight. Within this range, there is an effect of excellent polymerization conversions, strength, heat resistance and resistance to environmental stress cracking.

상기 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외)의 함량은 일례로 0.1 내지 10 중량%, 혹은 0.1 내지 5 중량%이고, 이 범위 내에서 적절한 중합 속도가 유지되고, 내열도가 우수한 효과가 있다.
The content of the styrene-based monomer (excluding the? -Methylstyrene monomer) is 0.1 to 10% by weight, or 0.1 to 5% by weight, for example. Within this range, an appropriate polymerization rate is maintained and heat resistance is excellent.

상술한 내열 SAN 수지 조성물을 이용하여 내열 SAN 수지를 제조하는 방법은 일례로 다음과 같은 방식으로 수행할 수 있다: A method for producing a heat-resistant SAN resin using the above-described heat-resistant SAN resin composition can be carried out, for example, in the following manner:

(a)(i)α-메틸스티렌 단량체 60 내지 75 wt%, (ii)아크릴로니트릴계 단량체 25 내지 35 wt%, 및 (iii) 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0 내지 10 wt%의 단량체 혼합물 90 내지 100 중량%; (b)유기용매 0 내지 10 중량%; 상기 (a)단량체 혼합물과 (b)유기용매 총 100 중량부 기준으로, 및 (c) 지용성 작용기를 갖고 1시간 반감기가 70 내지 99℃인 유기 과산화물을 0.05 내지 0.5 중량부 투입하여 90 내지 100 ℃에서 중합시킨다.
(ii) acrylonitrile monomer, and (iii) 0 to 10 wt% of styrene monomer (excluding? -methylstyrene monomer), based on 100 parts by weight of (a) % To 90% by weight of a monomer mixture; (b) 0 to 10% by weight of an organic solvent; (C) 0.05 to 0.5 parts by weight of an organic peroxide having a fat-soluble functional group and a half-life period of 1 hour at 70 to 99 ° C is added at 90 to 100 ° C, based on 100 parts by weight of the monomer mixture (a) .

상기 유기용매는 0 내지 10 중량%, 1 내지 8 중량%, 혹은 2 내지 6 중량% 투입될 수 있고, 이 범위 내에서 중합시 과도한 점도 상승 또는 전환율 감소를 억제하는 효과가 있다. 상기 탄화수소 용매는 SAN 수지를 벌크 중합으로 제조할 때 사용될 수 있는 용매인 경우 특별히 제한되지 않는다. The organic solvent may be added in an amount of 0 to 10% by weight, 1 to 8% by weight, or 2 to 6% by weight. The hydrocarbon solvent is not particularly limited when it is a solvent that can be used when the SAN resin is produced by bulk polymerization.

상기 중합은 일례로 벌크 연속중합일 수 있다. 구체적인 예로 상기 중합은 90 내지 100 ℃, 혹은 93 내지 97 ℃에서 실시되는 것이 우수한 내열도를 제공할 수 있다.
The polymerization may be, for example, bulk continuous polymerization. As a specific example, the polymerization may be carried out at 90 to 100 ° C, or 93 to 97 ° C, to provide an excellent heat resistance.

상기 중합은, 중합전환율이 50 내지 59 %, 혹은 54 내지 58 %이고, 이 범위 내에서 반응기 내의 급격한 점도 상승이 억제되어 공정이 용이하고, 생산성이 우수한 효과가 있다.The above polymerization has a polymerization conversion rate of 50 to 59%, or 54 to 58%. Within this range, an increase in the viscosity in the reactor is suppressed, thereby facilitating the process and providing excellent productivity.

본 기재의 내열 SAN 수지의 제조방법은 일례로 상기 중합 후 30 Torr 이하, 혹은 10 내지 30 Torr에서 미반응 단량체와 용매를 휘발시켜 제거하는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 내열도가 높은 효과가 있다.
The method of manufacturing the heat-resistant SAN resin according to the present invention may include, for example, volatilizing and removing unreacted monomers and solvent at 30 Torr or less, or 10 to 30 Torr after the polymerization. In this case, have.

상기 미반응 단량체와 용매를 휘발시켜 제거하는 단계는 일례로 200 내지 250 ℃, 혹은 210 내지 230 ℃에서 실시되고, 이 범위 내에서 색상이 우수한 효과가 있다.
The step of volatilizing and removing the unreacted monomer and the solvent is performed at 200 to 250 ° C or 210 to 230 ° C, for example.

상기 방법에 따라 수득되는 내열 SAN 수지는, 일례로 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 75 wt%, 아크릴로니트릴계 단량체 25 내지 35 wt%, 및 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0 내지 10 wt%를 포함하고, 올리고머 함량이 0.1 내지 0.8 %이고, 중량평균 분자량이 90,000 내지 150,000 g/mol이며, 유리전이온도(Tg)가 127 내지 140 ℃인 것일 수 있다.
The heat-resistant SAN resin obtained according to the above-mentioned method is, for example, 60 to 75 wt% of an alpha -methylstyrene monomer, 25 to 35 wt% of an acrylonitrile monomer, and 0 to 10 wt% of a styrenic monomer (excluding an alpha -methylstyrene monomer) wt.%, an oligomer content of 0.1 to 0.8%, a weight average molecular weight of 90,000 to 150,000 g / mol, a glass transition temperature (Tg) of 127 To 140 < 0 > C.

상기 SAN 수지는 일례로 올리고머 함량이 0.1 내지 0.8 중량%, 0.3 내지 0.8 중량%, 혹은 0.4 내지 0.7 중량%이고, 이 범위 내에서 내열도가 높아지는 효과가 있다.The SAN resin has an oligomer content of 0.1 to 0.8% by weight, 0.3 to 0.8% by weight, or 0.4 to 0.7% by weight, for example, and an effect of increasing the heat resistance within this range.

상기 SAN 수지의 중량평균 분자량은 일례로 100,000 내지 120,000 g/mol, 혹은 105,000 내지 117,000 g/mol이고, 이 범위에서 내화학성 및 강도가 우수한 효과가 있다.The weight average molecular weight of the SAN resin is, for example, 100,000 to 120,000 g / mol, or 105,000 to 117,000 g / mol, and the chemical resistance and strength are excellent in this range.

상기 SAN 수지의 유리전이온도(Tg)는 일례로 127 내지 135 ℃, 128 내지 130 ℃, 혹은 128.5 내지 129 ℃이고, 이 범위 내에서 내열 ABS의 내열도와 강도의 균형성(balance)가 우수한 효과가 있다.
The glass transition temperature (Tg) of the SAN resin is, for example, 127 to 135 ° C, 128 to 130 ° C, or 128.5 to 129 ° C. Within this range, the effect of excellent balance between heat resistance and strength of heat- have.

이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention within the scope and spirit of the following claims, Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

실시예Example 1 One

<내열 <Heat resistance SANSAN 수지 조성물로부터 내열  From the resin composition, SANSAN 수지의 제조> Preparation of Resin>

하기 표 1에 기재된 대로, 실시예 1로서 α-메틸스티렌(AMS) 60 내지 75 중량%와 아크릴로니트릴(AN) 25 내지 35 중량%, 및 스티렌 모노머 0 내지 10 중량%의 단량체 혼합물 90 내지 100 중량부, 그리고 툴루엔 0 내지 10 중량부를 혼합하여 혼합용액을 제조하였다.(AMS), 25 to 35% by weight of acrylonitrile (AN), and 0 to 10% by weight of a styrene monomer (90 to 100% by weight) as Example 1, And 0 to 10 parts by weight of toluene were mixed to prepare a mixed solution.

상기 혼합용액에 하기 표 1에 기재된 대로, (c) 지용성 작용기를 갖고 1시간 반감기가 70 내지 99℃인 유기 과산화물로서 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산(이하 개시제 1이라 칭함), t-부틸 퍼옥시이소부티레이트(이하 개시제 2라 칭함), t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(이하 개시제 3이라 칭함), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(이하 개시제 4라 칭함) 0.15 중량부를 넣어 중합용액을 제조한 후, 이 중합용액을 95 내지 110 ℃ 범위에서 표 내 개시한 반응 온도를 갖는 일련 반응기에 연속적으로 투입하여 4~6시간 동안 괴상 중합시킨 다음, 230 ℃의 휘발조에서 표 내 개시한 진공도에서 미반응 단량체와 용매를 제거한 후, 다이 및 펠렛타이져를 거쳐 펠렛(pellet) 상태의 SAN 수지를 제조하였다.
(C) 1,1-bis (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane (hereinafter referred to as &quot; 1 referred to as initiator), t- butyl peroxy isobutyrate (hereinafter referred to as initiator, 2), t- butyl peroxy-2-ethylhexanoate (hereinafter referred to as initiator, 3), 1,1-bis (t- butyl Peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter referred to as Initiator 4 ) were added to prepare a polymerization solution. The polymerization solution was then heated to a temperature of 95 to 110 ° C. And the mixture was continuously subjected to bulk polymerization for 4 to 6 hours. Then, the unreacted monomers and the solvent were removed from the vacuum degree in the table at a temperature of 230 ° C in a volatilizing tank, and the pellets were passed through a die and pelletizer SAN resin was prepared.

실시예Example 2 내지 4,  2 to 4, 비교예Comparative Example 1 내지 3 1 to 3

상기 실시예 1에서 성분 함량 및 중합 온도를 하기 표 1에 기재된 대로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하여 펠렛(pellet) 상태의 SAN 수지를 제조하였다.
The same steps as in Example 1 were repeated except that the component content and the polymerization temperature in Example 1 were changed as shown in the following Table 1 to prepare a SAN resin in a pellet state.

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 물성 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 함께 나타내었다.
The properties of the physical specimens prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

[[ 시험예Test Example ]]

*유리전이온도( Tg ): Perkin Elmer사의 Pyris 6 DSC를 사용하여 측정하였다. Glass Transition Temperature ( Tg ): Measured using Pyris 6 DSC from Perkin Elmer.

*중량평균 분자량( Mw ): GPC(Waters Breeze)를 통해 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정하였다. Weight average molecular weight ( Mw ): Measured by GPC (Waters Breeze) relative to a standard PS (Standard polystyrene) sample.

* 잔류올리고머 함량(%): Gel Chromatograph로 분석하였다. * Residual oligomer content (%) was analyzed by Gel Chromatograph.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 중합
용액
조성
polymerization
solution
Furtherance
(a)AMS(wt%)(a) AMS (wt%) 6868 7070 6868 6565 6868 6868 8080
AN(wt%)AN (wt%) 2929 3030 3232 3535 2929 3232 2020 SM(wt%)SM (wt%) 33 -- -- -- 33 -- -- (b)톨루엔(wt%)(b) Toluene (wt%) 55 55 55 55 55 55 55 (c)과산화물(c) peroxide 종류Kinds 개시제1Initiator 1 개시제1Initiator 1 개시제2Initiator 2 개시제3Initiator 3 -- -- 개시제1Initiator 1 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 -- -- 0.150.15
기타
과산화물
Other
peroxide
종류Kinds -- -- 개시제4Initiator 4 개시제4Initiator 4 --
함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
-- -- 0.150.15 0.150.15 --
반응 온도(℃)Reaction temperature (캜) 100100 100100 9595 9595 105105 110110 100100 후공정 진공도(Torr)Post-process vacuum (Torr) 2020 1515 2020 2525 2626 2626 2727 내열
SAN
물성
Heat resistance
SAN
Properties
Tg(℃)Tg (占 폚) 129129 128.5128.5 129129 128128 126126 124124 130130
Mw(g/mol)Mw (g / mol) 9100091000 9200092000 9000090000 9200092000 7500075000 7100071000 7000070000 전환율(%)Conversion Rate (%) 5252 5858 5151 5252 6060 6666 4747 올리고머 함량(%)Oligomer content (%) 0.60.6 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.80.8 1.11.1 1.01.0

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 실시예 1~4를 적용한 내열 SAN 수지 조성물은 본 발명에 사용하기 적절하지 않은 기타 과산화물 개시제를 사용한 비교예 1,2의 내열 SAN 수지 조성물 대비 유리전이온도, 중량평균 분자량, 및 올리고머 함량 등 내열성 관련 측정한 전체 물성이 현저하게 개선된 효과를 확인할 수 있었고, 비교예 3의 AMS/AN의 투입비가 적절하지 않은 내열 SAN 수지 조성물 대비 유리전이온도와 올리고머 함량 등에 있어 현저하게 개선된 효과를 규명하였다. As shown in Table 1, the heat-resistant SAN resin compositions to which Examples 1 to 4 of the present invention were applied had a glass transition temperature (Tg) of the heat-resistant SAN resin composition of Comparative Examples 1 and 2, , The weight average molecular weight, and the oligomer content, and the glass transition temperature and the oligomer content of the heat-resistant SAN resin composition, which were not suitable in the ratio of AMS / AN of Comparative Example 3, And the like.

Claims (8)

삭제delete 삭제delete (a)(i)α-메틸스티렌 단량체 60 내지 75 wt%, (ii)아크릴로니트릴계 단량체 25 내지 35 wt%, 및 (iii) 스티렌계 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0 내지 10 wt%의 단량체 혼합물 90 내지 100 중량%; (b) 유기용매 0 내지 10 중량%; 상기 (a) 단량체 혼합물과 (b) 유기용매 총 100 중량부 기준으로 (c) t-부틸 퍼옥시이소부티레이트 및 t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 중에서 1종 이상 선택된 지용성 유기 과산화물을 0.05 내지 0.5 중량부 투입하고 93 내지 97℃에서 벌크중합하여 올리고머 함량이 0.4 내지 0.7 중량%이고, 유리전이온도가 127 내지 135℃이고, 중량평균분자량이 90,000 내지 140,000 g/mol인 내열 SAN 수지를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.(ii) acrylonitrile monomer, and (iii) 0 to 10 wt% of styrene monomer (excluding? -methylstyrene monomer), based on 100 parts by weight of (a) % To 90% by weight of a monomer mixture; (b) 0 to 10% by weight of an organic solvent; Based on the total 100 parts by weight of (a) the monomer mixture and (b) the organic solvent, (c) one or more lipophilic organic peroxides selected from among t-butylperoxyisobutyrate and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 0.05 to 0.5 parts by weight of a heat resistant SAN resin having an oligomer content of 0.4 to 0.7% by weight, a glass transition temperature of 127 to 135 DEG C and a weight average molecular weight of 90,000 to 140,000 g / mol, To obtain a heat resistant SAN resin. 제 3항에 있어서,
상기 벌크중합은, 중합전환율이 50 내지 59 %인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the bulk polymerization has a polymerization conversion rate of 50 to 59%.
제 3항에 있어서,
상기 벌크중합은, 벌크연속중합인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the bulk polymerization is bulk continuous polymerization.
제 3항에 있어서,
상기 벌크중합 후 25 Torr 이하에서 미반응 단량체와 용매를 휘발시켜 제거하는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
The method of claim 3,
And removing the unreacted monomer and the solvent by volatilization after the bulk polymerization at 25 Torr or less.
제 6항에 있어서,
상기 미반응 단량체와 용매를 휘발시켜 제거하는 단계는, 200 내지 250 ℃에서 30 torr에서 0 torr 감압 하에 실시되는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
The method according to claim 6,
Wherein the step of volatilizing and removing the unreacted monomer and the solvent is carried out at 200 to 250 ° C at 30 torr and at a reduced pressure of 0 torr.
삭제delete
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