KR101544685B1 - Pressure-sensitive adhesive tape - Google Patents

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유이치 다카무라
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Abstract

본 발명에 의하면, 상온에서 전지 구성 부재에 용이하게 접착할 수 있으며, 비수계 전지 내부 환경 하에서 우수한 접착성을 유지할 수 있는 점착 테이프를 제공한다. 본 발명의 점착 테이프는, 기재의 적어도 한쪽 면에, 아크릴 우레탄 중합체를 적어도 포함하고, 또한 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5중량％ 이상인 아크릴계 점착제에 의하여 구성된 점착제층을 갖는다. 상기 아크릴계 점착제의 유리 전이 온도(Tg)는 25℃ 이하가 바람직하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive tape which can be easily adhered to a battery component at room temperature and can maintain excellent adhesiveness under a non-aqueous battery internal environment. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape comprising at least one surface of a substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises at least an acrylic urethane polymer and is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive having a proportion of an acid group-containing monomer relative to the total monomer components constituting the acrylic pressure- Respectively. The acrylic pressure-sensitive adhesive preferably has a glass transition temperature (Tg) of 25 占 폚 or lower.

Description

점착 테이프{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE}[0001] PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE [0002]

본 발명은 비수계 전지 내부 환경 하에서 우수한 접착성을 유지할 수 있는 점착 테이프에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive tape capable of maintaining excellent adhesiveness under a non-aqueous battery internal environment.

리튬 이온 전지 등의 전해액이 봉입되는 전지에는, 전지 케이스 내로의 전극의 투입 적성을 개선할 목적, 및 극판에 존재하는 버 등이 세퍼레이터를 관통함으로써 야기되는 전극 간의 단락을 방지할 목적으로 점착 테이프가 사용된다.A battery in which an electrolyte solution such as a lithium ion battery is filled has an adhesive tape for the purpose of improving the suitability of insertion of the electrode into the battery case and for preventing a short circuit between the electrodes caused by burrs or the like existing in the electrode plate passing through the separator Is used.

이러한 점착 테이프로서는, 아크릴계 점착제나 천연 고무계 점착제를 사용한 점착 테이프가 다용되고 있다(특허문헌 1 등). 그러나, 상기 점착 테이프는 비수계 전지 내부 환경 하에서는 접착력이 저하되어 전지 구성 부재로부터 박리되어, 전극 간의 단락 방지 효과를 유지할 수 없게 되는 경우가 있었다.As such a pressure-sensitive adhesive tape, an adhesive tape using an acrylic pressure-sensitive adhesive or a natural rubber pressure-sensitive adhesive has been widely used (Patent Document 1, etc.). However, the adhesive tape deteriorates in the adhesive force under the internal environment of the non-aqueous cell, so that the adhesive tape is peeled off from the battery constituting member, and the effect of preventing the short circuit between the electrodes can not be maintained.

한편, 일반적으로 알려져 있는 아크릴 우레탄계 수지는, 피착체 표면의 요철에의 형상 추종성이 우수하지만 유리 전이 온도(Tg)가 높기 때문에, 상온에서는 접착성이 얻어지지 않았다(특허문헌 2, 3).On the other hand, generally known acryl urethane-based resins have excellent adhesion to the surface of the adherend, but have high glass transition temperature (Tg), so that adhesion at room temperature can not be obtained (Patent Documents 2 and 3).

일본 특허 공개 제2010-55790호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-55790 일본 특허 공개 제2000-248238호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-248238 일본 특허 공개 제2004-10661호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-10661

따라서, 본 발명의 목적은 상온에서 전지 구성 부재에 용이하게 접착할 수 있으며, 비수계 전지 내부 환경 하에서 우수한 접착성을 유지할 수 있는 점착 테이프를 제공하는 데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape which can be easily bonded to a battery component at room temperature and can maintain excellent adhesiveness under a non-aqueous cell internal environment.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 아크릴 우레탄 중합체를 적어도 포함하고, 또한 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5중량％ 이상인 아크릴계 점착제에 의하여 구성된 점착제층을 갖는 점착 테이프는, 아크릴 우레탄 특유의 형상 추종성을 가짐과 아울러, 상기 산기 함유 단량체의 산기가 유리나 금속 등의 무기 재료에 대한 접착력을 가짐으로써, 상온에서 전지 구성 부재에 대하여 극히 우수한 접착력을 발휘할 수 있으며, 비수계 전지 내부 환경 하에서도(즉, 고온 다습 환경 하에서도) 상술한 우수한 접착력을 상실하지 않고 피착체에 밀착하여 박리되지 않는 것을 알아내었다. 본 발명은 이들 지식에 기초하여 완성시킨 것이다.The present inventors have intensively studied to solve the above problems and found that a pressure-sensitive adhesive layer comprising at least an acrylic urethane polymer and an acrylic pressure-sensitive adhesive having a proportion of an acid group-containing monomer relative to the entire monomer component constituting the acrylic pressure- Is capable of exhibiting excellent adhesion to a battery component at room temperature by having an adhesive property unique to acryl urethane and having an acidic group of an acidic group of the acid group-containing monomer having an adhesive property to an inorganic material such as glass or metal , And found that even under the internal environment of a non-aqueous cell (that is, even under a high temperature and high humidity environment), the above-mentioned excellent adhesive force is not lost, The present invention has been completed based on these knowledge.

즉, 본 발명은 기재의 적어도 한쪽 면에, 하기 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 테이프를 제공한다.That is, the present invention provides an adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer comprising at least one of the following acrylic pressure-sensitive adhesives on at least one side of a substrate.

아크릴계 점착제: 아크릴 우레탄 중합체를 적어도 포함하고, 또한 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5중량％ 이상이다.Acrylic pressure sensitive adhesive: acrylic urethane polymer, and the ratio of the acid group-containing monomer to the total monomer components constituting the acrylic pressure sensitive adhesive is 0.5% by weight or more.

상기 아크릴계 점착제는,The acrylic pressure-

(1) 산기 함유 단량체와 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A1)에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B1)을 포함하거나,(1) an acrylic urethane polymer (B1) obtained by mixing and reacting an acrylic polymer (A1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least an acid group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer with a polyisocyanate,

(2) 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)와, 산기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A3)의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B2)를 포함하거나, 또는(A3) obtained by polymerizing an acrylic polymer (A2) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group-containing monomer (2) and a monomer component containing at least an acid group-containing monomer, with a polyisocyanate (B2) obtained by mixing and reacting the acrylic urethane polymer

(3) 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)와 산기 함유 중합체 (C1)의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B3)을 포함하는 것이 바람직하다.(3) an acrylic urethane polymer (B3) obtained by mixing and reacting a polyisocyanate with a mixture of an acrylic polymer (A2) and an acid group-containing polymer (C1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group- .

상기 아크릴계 점착제의 유리 전이 온도(Tg)로서는 25℃ 이하가 바람직하다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 25 占 폚 or less.

아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분으로서는 탄소수 4 이상의 알킬기 함유 단량체를 더 포함하는 것이 바람직하다.As the monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is preferable to further include an alkyl group-containing monomer having 4 or more carbon atoms.

기재로서는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌술피드, 폴리이미드 및 폴리에테르이미드로부터 선택되는 소재로 구성되는 플라스틱계 기재가 바람직하다.As the base material, a plastic base material composed of a material selected from polypropylene, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyimide and polyetherimide is preferable.

본 발명은 또한, 상기 점착 테이프를 접착하여 얻어지는 비수계 전지를 제공한다.The present invention also provides a non-aqueous cell obtained by bonding the adhesive tape.

본 발명의 점착 테이프는 상온에서 우수한 접착성을 갖기 때문에, 전지 구성 부재에 용이하게 접착할 수 있다. 그리고, 비수계 전지 내부 환경 하에서도 피착체 표면에의 우수한 밀착성 및 접착성을 발휘하며, 그것을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 그로 인하여 본 발명의 점착 테이프는, 이물이나 버 등에 의한 세퍼레이터의 관통을 방지할 목적이나, 전지 케이스 내로의 전극의 투입 적성을 개선할 목적(예를 들어, 권취형 전지의 권취 말단부를 권취 고정할 목적, 활물질의 박리를 방지할 목적)으로 비수계 전지 내부에 접착하여 사용하는 용도에 적절히 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the adhesive tape of the present invention has excellent adhesiveness at room temperature, it can be easily bonded to the battery component member. In addition, it exhibits excellent adhesion and adhesion to the surface of the adherend even under the internal environment of the non-aqueous cell, and it can be maintained for a long period of time. Therefore, the adhesive tape of the present invention is used for the purpose of preventing penetration of the separator by foreign matters or burrs, or for the purpose of improving the suitability of insertion of the electrode into the battery case (for example, For the purpose of preventing detachment of the active material), it can be suitably used for the purpose of being adhered to the interior of the non-aqueous cell.

도 1은, 본 발명의 점착 테이프의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 점착 테이프의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 3은, 리튬 이온 전지에 있어서의, 본 발명에 따른 점착 테이프의 사용예를 도시한 개략도이며, 도 3의 (3-1)은 사용 전의 도면, 도 3의 (3-2)는 극판 등에 본 발명에 따른 점착 테이프를 접착한 도면, 도 3의 (3-3)은 극판을 권취하여 본 발명에 따른 점착 테이프를 사용하여 권취 고정한 도면이다.
도 4는, 점착 테이프를 알루미늄박에 접합하고, 전해액(에틸렌카르보네이트/디에틸카르보네이트=1/1[V/V]) 중에 침지시키고, 60℃에서 24시간 정치 후의 점착 테이프에 있어서, 점착 테이프의 박리량의 측정 방법을 도시하는 개략도이다.1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an adhesive tape of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the adhesive tape of the present invention.
Fig. 3 is a schematic view showing an example of use of the adhesive tape according to the present invention in a lithium ion battery. Fig. 3 (3-1) is a view before use, and Fig. 3 (3-2) (3 - 3) of FIG. 3 is a drawing in which an electrode plate is wound and fixed by winding using an adhesive tape according to the present invention.
Fig. 4 is a graph showing the results of the evaluation of the adhesive tapes after adhering the adhesive tape to an aluminum foil and immersing it in an electrolytic solution (ethylene carbonate / diethyl carbonate = 1/1 [V / V] , And a method for measuring the amount of peeling of the adhesive tape.

이하에, 본 발명의 실시 형태를 필요에 따라 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary.

본 발명의 점착 테이프는 기재의 적어도 한쪽 면에, 하기 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer comprising at least one of the following acrylic pressure-sensitive adhesives on at least one side of a substrate.

아크릴계 점착제: 아크릴 우레탄 중합체를 적어도 포함하고, 또한 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5중량％ 이상임Acrylic pressure-sensitive adhesive: acrylic urethane polymer, and the ratio of the acid group-containing monomer to the total monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive is 0.5% by weight or more

[점착제층][Pressure sensitive adhesive layer]

본 발명의 점착제층에는, 아크릴 우레탄 중합체를 적어도 포함하고, 또한 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5중량％ 이상인 아크릴계 점착제를 적어도 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains at least an acrylic pressure-sensitive adhesive containing at least an acrylic urethane polymer and a ratio of an acid group-containing monomer to an entire monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive of 0.5 wt% or more.

상기 아크릴계 점착제에는, 예를 들어 산기와 히드록실기를 모두 함유하는 아크릴계 중합체에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체(공중합 타입), 및/또는 산기를 함유하는 아크릴계(또는 비(非)아크릴계) 중합체와, 히드록실기를 함유하는 아크릴계 중합체의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체(블렌드 타입) 등이 포함된다.The acrylic pressure-sensitive adhesive includes, for example, an acrylic urethane polymer (copolymerization type) obtained by mixing and reacting an acrylic polymer containing both an acid group and a hydroxyl group with a polyisocyanate, and / or an acrylic (or non- ) Acrylic polymer) and an acrylic polymer containing a hydroxyl group, an acrylic urethane polymer (blended type) obtained by mixing and reacting a polyisocyanate, and the like.

본 발명의 아크릴계 점착제로서는 하기 아크릴 우레탄 중합체 (B1) 내지 (B3)로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다.The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains at least one selected from the following acrylic urethane polymers (B1) to (B3).

(1) 산기 함유 단량체와 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A1)에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B1)(1) An acrylic urethane polymer (B1) obtained by mixing a polyisocyanate with an acrylic polymer (A1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least an acid group-containing monomer and a hydroxyl group-

(2) 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)와, 산기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A3)의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B2)(A3) obtained by polymerizing an acrylic polymer (A2) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group-containing monomer (2) and a monomer component containing at least an acid group-containing monomer, with a polyisocyanate The acrylic urethane polymer (B2) obtained by mixing and reacting,

(3) 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)와 산기 함유 중합체 (C1)의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B3)(3) An acrylic urethane polymer (B3) obtained by mixing and reacting a polyisocyanate with a mixture of an acrylic polymer (A2) and an acid group-containing polymer (C1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group-

상기 단량체 성분의 중합 방법으로서는 교대 공중합, 랜덤 공중합, 블록 공중합 및 그래프트 공중합 등 중 어느 것이어도 된다.As the polymerization method of the monomer component, any of alternating copolymerization, random copolymerization, block copolymerization and graft copolymerization may be used.

상기 산기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 무수말레산, 무수이타콘산 등의 카르복실기 함유 단량체를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서의 산기 함유 단량체로서는, 그 중에서도 아크릴계 단량체와 공중합하기 쉬운 점에서 (메트)아크릴산이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 의미한다.Examples of the acid group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic anhydride and itaconic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more. As the acid group-containing monomer in the present invention, among them, (meth) acrylic acid is preferable in view of easy copolymerization with an acrylic monomer. In the present specification, "(meth) acryl" means "acrylic" and / or "methacryl".

상기 산기 함유 단량체의 함유량은, 공중합 타입의 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여 0.5중량％ 이상이고, 바람직하게는 0.5 내지 20중량％, 특히 바람직하게는 1 내지 10중량％, 가장 바람직하게는 3 내지 8중량％이다. 또한 블렌드 타입의 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여 0.5중량％ 이상이고, 바람직하게는 0.5 내지 10중량％, 가장 바람직하게는 0.5중량％ 이상 3중량％ 미만이다. 산기 함유 단량체의 함유량이 상기 범위를 하회하면, 유리나 금속 등의 무기 재료에의 접착성이 저하되어 전지 구성 부재에의 접착성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 산기 함유 단량체의 함유량이 상기 범위를 상회하면, 증점 또는 겔화되어 생산성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 금속 피착체의 부식성이 증가하여, 실용 특성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 산기 함유 단량체는 촉매로서의 작용을 갖기 때문에, 산기 함유 단량체를 상기 범위에서 함유하면, 통상 반응 촉매로서 사용되는 디부틸주석디라우레이트 등의 금속 화합물이나 아민 화합물을 첨가할 필요가 없다. 그로 인하여, 이들에 의하여 야기되는 블리드 아웃이나 아웃 가스에 의한 오염, 악취, 착색 등의 문제를 해결할 수 있어, 투명성이 우수한 점착제층을 형성할 수 있다.The content of the acid group-containing monomer is 0.5% by weight or more, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight, based on the whole amount of the monomer components (100% by weight) constituting the acrylic pressure- By weight, and most preferably 3 to 8% by weight. In the case of the blend type, it is 0.5% by weight or more, preferably 0.5 to 10% by weight, and most preferably 0.5% by weight or more and less than 3% by weight based on the total amount of the monomer components (100% by weight) constituting the acrylic pressure sensitive adhesive. If the content of the acid group-containing monomer is less than the above range, the adhesion to an inorganic material such as glass or metal is lowered, and the adhesion to the battery component tends to be lowered. On the other hand, when the content of the acid group-containing monomer exceeds the above-mentioned range, there is a tendency that the productivity is lowered by thickening or gelation. Further, the corrosiveness of the metal adherend is increased, and the practical characteristics tend to be lowered. Since the acid group-containing monomer has a function as a catalyst, it is not necessary to add a metal compound such as dibutyltin dilaurate or an amine compound, which is usually used as a reaction catalyst, if the acid group-containing monomer is contained in the above range. Therefore, it is possible to solve problems such as contamination, odor and coloring caused by bleed-out or outgas caused by these, and it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent transparency.

상기 히드록실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬; 비닐알코올, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 그 중에서도 아크릴계 단량체와 공중합하기 쉬운 점에서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl , (Meth) acrylic acid hydroxyhydroxyalkyl (meth) acrylate such as 6-hydroxyhexyl; Vinyl alcohol, allyl alcohol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred because of their ease of copolymerization with acrylic monomers.

상기 히드록실기 함유 단량체의 함유량은, 공중합 타입의 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여, 예를 들어 0.01 내지 5중량％ 정도, 바람직하게는 0.02 내지 2중량％, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1.5중량％이다. 또한 블렌드 타입의 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여, 예를 들어 0.01 내지 5중량％ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 5중량％, 특히 바람직하게는 2 내지 5중량％이다. 히드록실기 함유 단량체의 함유량이 상기 범위를 하회하면, 우레탄 결합을 충분히 행하는 것이 곤란해져 형상 추종성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 히드록실기 함유 단량체의 함유량이 상기 범위를 상회하면, 점착제층의 친수성이 높아져 전해액 중에서 점착력이 저하되기 쉬워지는 경향이 있다.The content of the hydroxyl group-containing monomer is, for example, from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.02 to 2% by weight, more preferably from 0.02 to 2% by weight based on the entire amount of the monomer components (100% by weight) constituting the acrylic pressure- Particularly preferably 0.05 to 1.5% by weight. In the case of the blend type, for example, about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 2 to 5% by weight, based on 100% by weight of the total monomer components constituting the acrylic pressure- to be. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is less than the above-mentioned range, it is difficult to sufficiently carry out the urethane bonding, and the shape following property tends to be lowered. On the other hand, if the content of the hydroxyl group-containing monomer exceeds the above range, the hydrophilic property of the pressure-sensitive adhesive layer tends to increase, and the adhesive force tends to decrease in the electrolytic solution.

본 발명의 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분에는, 상기 산기 함유 단량체와 히드록실기 함유 단량체 이외에도 다른 단량체 성분을 함유하고 있어도 된다. 본 발명에 있어서는, 그 중에서도 알킬기 함유 단량체(특히, 탄소수 4 이상의 알킬기 함유 단량체)를 포함하는 것이, 소수성을 향상시킬 수 있어 전해액 내에서 보다 우수한 접착성을 발휘할 수 있는 점에서 바람직하다. 상기 알킬기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의, 알킬기의 탄소수가 4 이상(예를 들어 4 내지 20 정도)인 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomer component constituting the acrylic pressure sensitive adhesive of the present invention may contain monomer components other than the acid group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer. In the present invention, among them, it is preferable to include an alkyl group-containing monomer (particularly, an alkyl group-containing monomer having 4 or more carbon atoms) from the viewpoint that hydrophobicity can be improved and excellent adhesiveness can be exhibited in the electrolyte solution. Examples of the alkyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid esters such as n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s- (Meth) acrylate, isopentyl, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl The number of carbon atoms in the alkyl group is 4 or more (for example, about 4 to 20, such as hexadecyl methacrylate, heptadecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (Meth) acrylate having a straight or branched alkyl group, And the like can be mentioned methacrylic acid alkyl ester. These may be used alone or in combination of two or more.

상술한 것 중에서도, 탄소수가 4 내지 12(바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 4 내지 8)인 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 특히 바람직하게는 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산n-부틸(BA)이다.Among them, the (meth) acrylic acid alkyl ester having a straight chain or branched chain alkyl group having 4 to 12 (preferably 4 to 10, particularly preferably 4 to 8) carbon atoms is preferable, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), and n-butyl acrylate (BA).

상기 알킬기 함유 단량체의 함유량은, 공중합 타입의 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여, 예를 들어 50 내지 97중량％ 정도이고, 바람직하게는 70 내지 97중량％, 특히 바람직하게는 85 내지 97중량％, 가장 바람직하게는 90 내지 97중량％이다. 또한 블렌드 타입의 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여, 예를 들어 50 내지 97중량％ 정도이고, 바람직하게는 70 내지 97중량％, 특히 바람직하게는 85 내지 97중량％, 가장 바람직하게는 90 내지 97중량％이다.The content of the alkyl group-containing monomer in the copolymerization type is, for example, about 50 to 97% by weight, preferably 70 to 97% by weight, particularly preferably about 70 to 97% by weight, based on the entire amount of the monomer components (100% Preferably 85 to 97% by weight, and most preferably 90 to 97% by weight. Further, in the case of the blend type, the amount is about 50 to 97% by weight, preferably 70 to 97% by weight, particularly preferably 85 to 97% by weight, for example, %, And most preferably 90 to 97 wt%.

본 발명의 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분에는, 상기 단량체 성분 이외에 다른 단량체 성분을 더 함유하고 있어도 된다. 다른 단량체 성분으로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 비닐에테르, 스티렌, (메트)아크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 단량체; (메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-t-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-히드록시에틸아크릴아미드 등의 N-치환 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디에틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체 등을 들 수 있다.The monomer component constituting the acrylic pressure sensitive adhesive of the present invention may further contain a monomer component other than the above monomer component. Examples of other monomer components include vinyl group-containing monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ether, styrene, and (meth) acrylonitrile; Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide; (Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Substituted amides such as methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-octylacrylamide and N-hydroxyethyl acrylamide Group-containing monomers; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate.

상기 다른 단량체 성분의 함유량으로서는, 아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량％)에 대하여, 예를 들어 20중량％ 미만이 바람직하고, 특히 바람직하게는 10중량％ 이하, 가장 바람직하게는 7중량％ 이하(예를 들어 1.0 내지 6중량％, 바람직하게는 3.0 내지 5.5중량％, 특히 바람직하게는 3.5 내지 5.3중량％)이다.The content of the other monomer component is preferably, for example, less than 20% by weight, particularly preferably 10% by weight or less, and most preferably 7% by weight or less, based on the entire amount of the monomer component (100% by weight) constituting the acrylic pressure- (For example, from 1.0 to 6% by weight, preferably from 3.0 to 5.5% by weight, particularly preferably from 3.5 to 5.3% by weight).

산기 함유 단량체와 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A1)로서는, 예를 들어 적어도 1종의 탄소수가 4 내지 12인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르와, 상기 산기 함유 단량체 중 적어도 1종과, 상기 히드록실기 함유 단량체 중 적어도 1종을 중합하여 얻어지는 중합체 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 아크릴계 중합체 (A1)로서는, 그 중에서도 비용이 낮고, 또한 중합하기 쉬운 점에서 탄소수가 4 내지 12(바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 4 내지 8)인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르/(메트)아크릴산/(메트)아크릴산2-히드록시에틸 공중합체 및 탄소수가 4 내지 12(바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 4 내지 8)인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르/(메트)아크릴산/(메트)아크릴산4-히드록시부틸 공중합체가 바람직하다.Examples of the acrylic polymer (A1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least an acid group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester having at least one alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, And a polymer obtained by polymerizing at least one of the acid group-containing monomers and at least one of the hydroxyl group-containing monomers. As the acrylic polymer (A1) in the present invention, those having an alkyl group having a carbon number of 4 to 12 (preferably 4 to 10, particularly preferably 4 to 8) in view of low cost and easy polymerization Methacrylic acid alkyl ester / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl copolymer and an alkyl group having 4 to 12 (preferably 4 to 10, particularly preferably 4 to 8) carbon atoms ) Alkyl acrylate / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl copolymer is preferable.

히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)로서는, 예를 들어 적어도 1종의 탄소수가 4 내지 12인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르와, 상기 히드록실기 함유 단량체 중 적어도 1종을 중합하여 얻어지는 중합체 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 아크릴계 중합체 (A2)로서는, 그 중에서도 비용이 낮고, 또한 중합하기 쉬운 점에서 탄소수가 4 내지 12(바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 4 내지 8)인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르/(메트)아크릴산2-히드록시에틸 공중합체, 및 탄소수가 4 내지 12(바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 4 내지 8)인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르/(메트)아크릴산4-히드록시부틸 공중합체가 바람직하다.Examples of the acrylic polymer (A2) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group-containing monomer include a (meth) acrylic acid alkyl ester having at least one alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and a And a polymer obtained by polymerizing at least one of the monomers. The acrylic polymer (A2) in the present invention is preferably an acrylic polymer (A2) having an alkyl group having a carbon number of 4 to 12 (preferably 4 to 10, particularly preferably 4 to 8) in view of low cost and easy polymerization Methacrylic acid alkyl ester / (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl copolymer, and (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 12 (preferably 4 to 10, particularly preferably 4 to 8) carbon atoms / (Meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl copolymer is preferable.

산기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A3)로서는, 예를 들어 적어도 1종의 탄소수가 4 내지 12인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르와, 상기 산기 함유 단량체 중 적어도 1종을 중합하여 얻어지는 중합체 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 아크릴계 중합체 (A3)로서는, 그 중에서도 아크릴계 중합체 (A2)와의 상용성이 우수한 점에서 탄소수가 4 내지 12(바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 4 내지 8)인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르/(메트)아크릴산 공중합체가 바람직하다.Examples of the acrylic polymer (A3) obtained by polymerizing a monomer component containing at least an acid group-containing monomer include a (meth) acrylic acid alkyl ester having at least one alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and at least one And a polymer obtained by polymerizing one type of monomer. As the acrylic polymer (A3) in the present invention, an alkyl group having 4 to 12 (preferably 4 to 10, particularly preferably 4 to 8) carbon atoms is preferable because of its excellent compatibility with the acrylic polymer (A2) (Meth) acrylic acid alkyl ester / (meth) acrylic acid copolymer is preferable.

산기 함유 중합체 (C1)로서는, 예를 들어 (무수)말레산 변성 폴리올레핀, (무수)말레산 변성 스티렌-올레핀 공중합체(예를 들어 SEBS, SEPS, SEEPS, SBS 등) 등의 산기 함유 비아크릴계 중합체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 「(무수)말레산」이란, 「무수말레산」 및/또는 「말레산」을 의미한다.Examples of the acid group-containing polymer (C1) include acid group-containing non-acrylic polymers such as maleic acid-modified polyolefin (maleic anhydride), maleic acid-modified styrene-olefin copolymer (for example, SEBS, SEPS, SEEPS, And the like. These may be used alone or in combination of two or more. In the present specification, the term "(maleic anhydride) maleic acid" means "maleic anhydride" and / or "maleic acid".

아크릴계 중합체 (A1) 내지 (A3) 및 산기 함유 중합체 (C1)은 단량체 성분을 공지 내지 관용의 중합 방법에 의하여 중합하여 제조할 수 있으며, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합법이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법), 촉매 존재 하에서의 가압 중합 방법 등을 들 수 있다. 상술한 것 중에서도 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법, 또는 가압 중합 방법이 바람직하다.The acrylic polymer (A1) to (A3) and the acid group-containing polymer (C1) can be produced by polymerizing a monomer component by a publicly known polymerization method, and examples thereof include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, A polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), and a pressure polymerization method in the presence of a catalyst. Among them, a solution polymerization method, an active energy ray polymerization method, or a pressure polymerization method is preferable.

상술한 용액 중합 시에는 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 용제는 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.In the solution polymerization described above, various general solvents can be used. Examples of such a solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; And organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. The solvents may be used alone or in combination of two or more.

상기 단량체 성분의 중합 시에는 중합 개시제를 사용할 수 있다. 상기 중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않으며, 공지 내지 관용의 것 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있고, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 아조계 중합 개시제; 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 중합 개시제 등의 유용성 중합 개시제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량으로서는 특별히 한정되지 않으며, 종래, 중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 된다.In the polymerization of the monomer component, a polymerization initiator may be used. The polymerization initiator is not particularly limited and can be appropriately selected from known and publicly known ones. Examples thereof include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azo Azo compounds such as bis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), and dimethyl-2,2'-azobis A polymerization initiator; Benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t- And peroxide-based polymerization initiators such as trimethylcyclohexane and 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator to be used is not particularly limited and may be any range that can be conventionally used as a polymerization initiator.

상기 아크릴계 중합체 (A1) 내지 (A3)의 중량 평균 분자량(Mw)으로서는, 예를 들어 1만 내지 300만 정도가 바람직하고, 그 중에서도, 전해액에 용출되기 어려워 전해액의 열화를 억제할 수 있는 점에서 10만 내지 300만 정도가 바람직하다. 아크릴계 중합체 (A1) 내지 (A3)의 중량 평균 분자량(Mw)이 상기 범위를 하회하면, 응집력이 떨어져 전지 내부에 사용하는 경우 등 높은 압력이 가해지는 환경 하에서는, 점착제층이 변형되어 기재로부터 점착제가 비어져 나오기 쉽고, 전해액에 용출되기 쉬워져 전해액의 열화 원인으로 되는 경향이 있다. 한편, 아크릴계 중합체 (A1) 내지 (A3)의 중량 평균 분자량(Mw)이 상기 범위를 상회하면, 점착제층이 지나치게 단단해져 접착력이 저하되는 경향이 있다. 아크릴계 중합체 (A1) 내지 (A3)의 중량 평균 분자량은, 중합 시의 온도나 시간, 단량체 농도 등을 조정함으로써 조절할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymers (A1) to (A3) is preferably about 10,000 to 3,000,000, for example, Preferably about 100,000 to 3,000,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymers (A1) to (A3) is less than the above-mentioned range, the pressure-sensitive adhesive layer is deformed and the pressure- It tends to be easily discharged and easily eluted into the electrolytic solution, which tends to cause deterioration of the electrolytic solution. On the other hand, when the weight average molecular weights (Mw) of the acrylic polymers (A1) to (A3) exceed the above-mentioned range, the pressure-sensitive adhesive layer tends to be excessively hardened to lower the adhesive strength. The weight average molecular weights of the acrylic polymers (A1) to (A3) can be adjusted by adjusting the temperature and time at the polymerization, the monomer concentration, and the like.

상기 산기 함유 중합체 (C1)의 중량 평균 분자량(Mw)으로서는, 예를 들어 1만 내지 50만 정도가 바람직하고, 그 중에서도 아크릴계 중합체 (A2)와의 상용성 면에서 1만 내지 25만 정도가 바람직하다. 산기 함유 중합체 (C1)의 중량 평균 분자량(Mw)이 상기 범위를 하회하면, 내(耐)전해액성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 산기 함유 중합체 (C1)의 중량 평균 분자량(Mw)이 상기 범위를 상회하면, 아크릴계 중합체 (A2)에의 상용성이 저하되어 물성의 안정성이 저하되는 경향이 있다. 산기 함유 중합체 (C1)의 중량 평균 분자량은, 중합 시의 온도나 시간, 단량체 농도 등을 조정함으로써 조절할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the acid group-containing polymer (C1) is preferably, for example, about 10,000 to 500,000, and preferably about 10,000 to 250,000 in terms of compatibility with the acrylic polymer (A2) . When the weight-average molecular weight (Mw) of the acid group-containing polymer (C1) is lower than the above range, the resistance to electrolytic solution tends to decrease. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) of the acid group-containing polymer (C1) exceeds the above range, the compatibility with the acrylic polymer (A2) tends to be lowered and the stability of the physical properties is lowered. The weight average molecular weight of the acid group-containing polymer (C1) can be adjusted by adjusting the temperature and time at the polymerization, the monomer concentration, and the like.

또한, 본 발명에 있어서의 중량 평균 분자량은, 표준 폴리스티렌을 기준으로 하여 하기 조건 하에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 값이다.The weight average molecular weight in the present invention is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions based on standard polystyrene.

측정 조건Measuring conditions

장치: 상품명 「HLC-8120GPC」(가부시키가이샤 TOSHO 제조)Apparatus: "HLC-8120GPC" (manufactured by TOSHO)

칼럼: TSKgel Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000Column: TSKgel Super HZM-H / HZ4000 / HZ3000 / HZ2000

칼럼 사이즈: 6.0㎜ I.D.×150㎜Column size: 6.0 mm I.D. x 150 mm

용리액: 테트라히드로푸란Eluent: tetrahydrofuran

검출기: RIDetector: RI

본 발명에 있어서의 점착제층을 형성하는 점착제에는, 상기 아크릴계 중합체 (A1) 내지 (A3) 및 산기 함유 중합체 (C1)로부터 선택되는 중합체와 함께 폴리이소시아네이트를 함유한다. 폴리이소시아네이트를 혼합하면, 아크릴계 중합체 (A1) 및/또는 (A2)의 히드록실기와 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기가 반응하여 우레탄 결합을 형성하여, 우수한 형상 추종성, 피착체 표면에의 밀착성을 갖는 점착제층을 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention contains a polyisocyanate together with a polymer selected from the acrylic polymers (A1) to (A3) and the acid group-containing polymer (C1). When the polyisocyanate is mixed, the hydroxyl group of the acrylic polymer (A1) and / or the (A2) is reacted with the isocyanate group of the polyisocyanate to form a urethane bond, and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent shape conformability and adhesion to the adherend surface .

폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 이소시아누레이트형 폴리이소시아네이트[예를 들어, IPDI(이소포론디이소시아네이트)이소시아누레이트, HDI(헥사메틸렌 디이소시아네이트)이소시아누레이트 등], 어덕트형 폴리이소시아네이트[예를 들어, TDI(톨릴렌디이소시아네이트)의 트리메틸올프로판 부가물, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물, 크실렌디이소시아네이트(XDI)의 트리메틸올프로판 부가물 등, IPDI(이소포론디이소시아네이트)의 트리메틸올프로판 부가물 등], 뷰렛형 폴리이소시아네이트[예를 들어, HDI(헥사메틸렌디이소시아네이트) 등] 등의 지방족 및/또는 지환족의 디이소시아네이트로부터 얻어지는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the polyisocyanate include isocyanurate type polyisocyanates (for example, IPDI (isophorone diisocyanate) isocyanurate, HDI (hexamethylene diisocyanate) isocyanurate and the like), adduct type polyisocyanates [For example, trimethylolpropane adduct of TDI (tolylene diisocyanate), trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of xylene diisocyanate (XDI), IPDI (isophorone diisocyanate) And polyisocyanates obtained from aliphatic and / or alicyclic diisocyanates such as biuret type polyisocyanates (for example, HDI (hexamethylene diisocyanate) and the like). These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서는, 예를 들어 상품명 「코로네이트 L」(TDI의 트리메틸올프로판 부가물), 「코로네이트 HL」(HDI의 트리메틸올프로판 부가물), 「코로네이트 HX」(HDI이소시아누레이트)(이상, 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 제조), 상품명 「타케네이트 D110N」(XDI의 트리메틸올프로판 부가물)(미츠이 다케다 케미컬 가부시키가이샤 제조), 상품명 「듀라네이트 MHG-80B」(HDI이소시아누레이트), 「듀라네이트 MFA-75B」(HDI이소시아누레이트)(이상, 아사히 가세이 케미컬즈가부시키가이샤 제조) 등의 시판품을 사용해도 된다. 본 발명에 있어서는, 그 중에서도 아크릴계 중합체의 관능기와의 반응성이 우수한 점에서 TDI 또는 XDI의 트리메틸올프로판 부가물 등의 어덕트형 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, there may be mentioned, for example, "Coronate L" (trimethylol propane adduct of TDI), "Coronate HL" (trimethylol propane adduct of HDI), "Coronate HX" (HDI isocyanurate (Trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trade name "Takenate D110N" (trimethylol propane adduct of XDI) (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Industries, Ltd.), trade name "DURANATE MHG-80B" Quot; dyanate MFA-75B " (HDI isocyanurate) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) may be used. In the present invention, it is preferable to use an adduct-type polyisocyanate such as trimethylolpropane adduct of TDI or XDI because of its excellent reactivity with the functional group of the acrylic polymer.

폴리이소시아네이트의 사용량으로서는, 상기 아크릴계 중합체 (A1) 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.5 내지 20중량부 정도, 바람직하게는 0.5 내지 10중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 5중량부이다. 또한, 상기 아크릴계 중합체 (A2) 100중량부에 대하여, 예를 들어 1 내지 20중량부 정도, 바람직하게는 2 내지 10중량부, 특히 바람직하게는 2 내지 5중량부이다. 폴리이소시아네이트를 상기 범위에서 사용함으로써, 점착제층에 투명성을 유지하면서 우수한 형상 추종성 및 피착체 표면에의 밀착성을 부여할 수 있다.The amount of the polyisocyanate to be used is, for example, about 0.5 to 20 parts by weight, preferably about 0.5 to 10 parts by weight, particularly preferably about 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A1). Further, it is, for example, about 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, particularly preferably 2 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A2). By using the polyisocyanate in the above range, it is possible to impart good shape conformability and adhesion to the surface of an adherend while maintaining transparency in the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명의 아크릴계 점착제의 유리 전이 온도(Tg)로서는, 점착 테이프에 우수한 접착력을 부여할 수 있는 점에서 25℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 -75 내지 10℃, 가장 바람직하게는 -75 내지 0℃이다. 아크릴계 점착제의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들어 아크릴계 중합체의 주쇄의 구조나, 측쇄의 알킬쇄의 구조 및 길이를 조정함으로써 조절할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 아크릴계 점착제의 유리 전이 온도(Tg)는, 시차 주사 열량 측정(DSC) 또는 동적 점탄성 측정에 의하여 구해진다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably 25 deg. C or lower, particularly preferably -75 deg. C to 10 deg. C, and most preferably -75 deg. C to 10 deg. 0 ° C. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be adjusted, for example, by adjusting the structure of the main chain of the acrylic polymer or the structure and length of the alkyl chain of the side chain. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the present invention is determined by differential scanning calorimetry (DSC) or dynamic viscoelasticity measurement.

또한 본 발명에 있어서는, 하기 조건 하에서 동적 점탄성 측정 장치(상품명 「ARES」, 레오메트릭스사 제조)를 사용하여 손실 탄성률 G"의 온도 의존성을 측정하고, 얻어진 G"의 커브가 극대로 되는 온도를 유리 전이 온도(Tg)(℃)로 하였다.In the present invention, the temperature dependency of the loss elastic modulus G "is measured using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (trade name" ARES ", manufactured by Rheometrics Co.) under the following conditions, and the temperature at which the obtained curve of G" And the transition temperature (Tg) (占 폚).

측정: 전단 모드Measurement: Shear mode

온도 범위: -70℃ 내지 150℃Temperature range: -70 ° C to 150 ° C

승온 속도: 5℃/minHeating rate: 5 ° C / min

주파수: 1㎐Frequency: 1㎐

점착제층을 형성하는 점착제에 있어서의 상기 아크릴계 점착제의 함유량으로서는, 고형분 전량(100중량％)의 60 내지 100중량％ 정도, 바람직하게는 80 내지 100중량％이다. 상기 아크릴계 점착제의 함유량이 상기 범위를 하회하면, 접착성 및 형상 추종성이 저하되는 경향이 있다.The content of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is about 60 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight, of the entire solid content (100% by weight). If the content of the acrylic pressure-sensitive adhesive is less than the above range, the adhesiveness and shape following property tend to be lowered.

본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제에는, 상기 이외에도, 예를 들어 점착 부여제, 연화제, 가소제, 충전제, 산화 방지제 등을 함유하고 있어도 된다.The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may contain, for example, a tackifier, a softener, a plasticizer, a filler, an antioxidant and the like in addition to the above.

상기 점착 부여제로서는, 예를 들어 로진 수지 및 그의 유도체, 폴리테르펜 수지, 테르펜페놀 수지, 쿠마론-인덴 수지, 석유계 수지, 스티렌계 수지, 크실렌계 수지 등을 들 수 있다.Examples of the tackifier include rosin resins and derivatives thereof, polyterpene resins, terpene phenol resins, coumarone-indene resins, petroleum resins, styrene resins and xylene resins.

상기 연화제로서는, 예를 들어 액상 폴리에테르, 글리콜에스테르, 액상 폴리테르펜, 액상 폴리아크릴레이트, 프탈산에스테르, 트리멜리트산에스테르 등을 들 수 있다.Examples of the softening agent include liquid polyether, glycol ester, liquid polyterpene, liquid polyacrylate, phthalic acid ester, and trimellitic acid ester.

점착제층의 형성 방법으로서는, 공지 내지 관용의 방법을 채용할 수 있으며, 예를 들어 상기 아크릴계 중합체 (A1), 또는 아크릴계 중합체 (A2) 및 (A3), 또는 아크릴계 중합체 (A2)와 산기 함유 중합체 (C1)에, 폴리이소시아네이트 및 필요에 따라 사용되는 첨가제를 혼합하여 점착제를 제조하고, 이를 기재 상 또는 적당한 세퍼레이터(박리지 등) 상에 도포하고, 그 후 건조하는 방법 등을 들 수 있다. 점착제 제조 시, 필요에 따라 용매(예를 들어 톨루엔, 크실렌, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등)를 사용하여 점도를 조정해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by a known method or a publicly known method. For example, the acrylic polymer (A1), or the acrylic polymer (A2) or (A3) or the acrylic polymer (A2) C1), a method of preparing a pressure-sensitive adhesive by mixing a polyisocyanate and an additive to be used as required, applying the pressure-sensitive adhesive on a substrate or a suitable separator (release paper or the like), and then drying the pressure-sensitive adhesive. The viscosity may be adjusted by using a solvent (for example, toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or the like) when necessary in the production of the pressure sensitive adhesive.

상기 점착제를 기재 상 또는 적당한 세퍼레이터(박리지 등) 상에 도포하면, 아크릴계 중합체의 히드록실기와 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기가 빠르게 반응하여, 아크릴 우레탄 중합체(우레탄 결합에 의하여 가교된 구조체)가 형성된다. 그로 인하여, 우수한 형상 추종성을 갖는 점착제층이 형성된다.When the above pressure-sensitive adhesive is applied on a substrate or a suitable separator (peeling paper or the like), the hydroxyl group of the acrylic polymer and the isocyanate group of the polyisocyanate react rapidly to form an acrylic urethane polymer (crosslinked structure by urethane bond). As a result, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent shape conformability is formed.

본 발명에 있어서의 점착제층의 두께는, 예를 들어 1 내지 45㎛(바람직하게는 1 내지 40㎛, 특히 바람직하게는 1 내지 30㎛, 더욱 바람직하게는 3 내지 20㎛, 가장 바람직하게는 5 내지 15㎛)이다. 점착제층의 두께가 상기 범위를 하회하면, 접착성이 불충분해져 전지 내부에 접합하여 전극 간의 단락을 방지할 목적으로 사용하는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 한편, 점착제층의 두께가 상기 범위를 상회하면, 점착제층의 변형이나, 기재로부터 점착제가 비어져 나오는 현상이 일어나기 쉬워져, 작업성이 저하되고 전해질의 열화를 야기하기 쉬워지는 경우가 있다. 또한, 전지 내에서 차지하는 체적이 지나치게 커져, 전지의 고용량화가 곤란해지는 경향이 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is, for example, 1 to 45 占 퐉 (preferably 1 to 40 占 퐉, particularly preferably 1 to 30 占 퐉, more preferably 3 to 20 占 퐉, To 15 mu m). If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than the above-mentioned range, the adhesiveness becomes insufficient, and it may become difficult to use it for the purpose of bonding to the inside of the battery and preventing short-circuiting between the electrodes. On the other hand, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds the above-mentioned range, deformation of the pressure-sensitive adhesive layer or a phenomenon that the pressure-sensitive adhesive is released from the base material tends to occur, resulting in deterioration in workability and deterioration of the electrolyte. In addition, the volume occupied in the battery becomes too large, which tends to make it difficult to increase the capacity of the battery.

[기재][materials]

기재로서는 특별히 한정되지 않으며, 각종 기재를 사용하는 것이 가능하고, 예를 들어 천, 부직포, 펠트, 네트 등의 섬유계 기재; 각종 종이 등의 지계 기재; 금속박, 금속판 등의 금속계 기재; 각종 수지에 의한 필름이나 시트 등의 플라스틱계 기재; 고무 시트 등의 고무계 기재; 발포 시트 등의 발포체나, 이들 적층체 등의 적절한 박엽체를 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 그 중에서도 플라스틱계 기재를 사용하는 것이 바람직하다.The substrate is not particularly limited, and various substrates can be used. Examples of the substrate include fibrous substrates such as cloth, nonwoven fabric, felt, and net; Various paper substrates; Metal base materials such as metal foil and metal plate; Plastic-based substrates such as films and sheets of various resins; Rubber base materials such as rubber sheets; Foams such as foamed sheets, and suitable ones such as these laminated bodies can be used. In the present invention, it is preferable to use a plastic base material among them.

상기 플라스틱계 기재의 재질 또는 소재로서는, 예를 들어 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등), 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등), 폴리비닐알코올, 폴리염화비닐리덴, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리아미드, 폴리이미드, 셀룰로오스류, 불소계 수지, 폴리에테르, 폴리에테르아미드, 폴리에테르이미드, 폴리페닐렌술피드, 폴리스티렌계 수지(폴리스티렌 등), 폴리카르보네이트, 폴리에테르술폰 등을 들 수 있다.Examples of the material or material of the plastic base material include polyesters (such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polybutylene naphthalate), polyolefins (such as polyethylene, polypropylene, and ethylene- ), Polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyamide, polyimide, cellulose, fluorinated resin, polyether, polyetheramide, polyetherimide, Polyphenylene sulfide, polystyrene type resin (polystyrene and the like), polycarbonate, polyethersulfone and the like.

플라스틱계 기재의 재질 또는 소재는, 본 발명의 점착 테이프에 요구되는 특성에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 강인성이 요구되는 경우에는 폴리올레핀(특히, 폴리프로필렌), 폴리에스테르(특히, 폴리에틸렌테레프탈레이트) 등을 사용하는 것이 바람직하고, 내열성이 요구되는 경우에는 폴리페닐렌술피드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드가 바람직하다. 또한, 기재는 단층의 형태를 갖고 있어도 되고, 또한 복층의 형태를 가져도 된다.The material or material of the plastic base material can be appropriately selected and used according to the properties required for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. When toughness is required, polyolefins (particularly polypropylene) and polyesters (particularly polyethylene terephthalate) are preferably used. When heat resistance is required, polyphenylene sulfide, polyimide and polyetherimide are preferable Do. Further, the base material may have a single layer form or a multi-layer form.

또한 기재의 표면에는, 필요에 따라 점착제층과의 밀착성을 높이기 위하여, 관용의 표면 처리(예를 들어, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 방법에 의한 산화 처리 등)가 실시되어 있어도 된다.The surface of the base material may be subjected to surface treatment (for example, chemical treatment such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-voltage exposure, ionizing radiation treatment or the like) in order to improve adhesion with the pressure- Or the like) may be performed.

기재의 두께로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 8 내지 100㎛ 정도, 바람직하게는 10 내지 50㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 30㎛이다. 기재의 두께가 상기 범위를 하회하면, 점착 테이프의 강도가 지나치게 낮아져 실용성을 손상시킬 우려가 있다. 한편, 기재의 두께가 상기 범위를 상회하면, 전지 내에서 차지하는 체적이 지나치게 커져, 전지의 고용량화가 곤란해지는 경향이 있다.The thickness of the substrate is not particularly limited, but is, for example, about 8 to 100 mu m, preferably 10 to 50 mu m, particularly preferably 10 to 30 mu m. If the thickness of the substrate is less than the above-mentioned range, the strength of the pressure-sensitive adhesive tape becomes too low, and the practicality may be impaired. On the other hand, if the thickness of the base material exceeds the above range, the volume occupied in the battery becomes too large, which tends to make it difficult to increase the capacity of the battery.

[점착 테이프][Adhesive tape]

본 발명의 점착 테이프는, 기재의 적어도 한쪽 면에 점착제층을 적층하여 얻어진다. 도 1, 2는, 본 발명의 점착 테이프의 일례를 도시하는 개략 단면도이다. 점착 테이프(31)는, 기재(1)의 한쪽 면에 점착제층(2)이 형성되어 있으며, 점착 테이프(32)는, 기재(1)의 한쪽 면에 점착제층(21)이 형성되고, 다른 면에 점착제층(22)이 형성되어 있다.The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate. 1 and 2 are schematic cross-sectional views showing an example of the adhesive tape of the present invention. The adhesive tape 31 has a pressure-sensitive adhesive layer 2 formed on one side of the base material 1. The pressure-sensitive adhesive tape 32 has a pressure-sensitive adhesive layer 21 formed on one side of the base material 1, And a pressure-sensitive adhesive layer 22 is formed on the surface.

본 발명의 점착 테이프 형성 방법으로서는, 예를 들어 상기 점착제층을 구성하는 점착제를 기재에 직접 도포하여 점착제층을 형성하는 방법이나, 적당한 세퍼레이터(박리지 등) 상에 상기 점착제를 도포하여 점착제층을 형성하고, 이를 기재에 전사(이착)하여 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 전사에 의한 경우에는, 기재와의 계면에 보이드(공극)가 잔류하는 경우가 있다. 이 경우, 오토클레이브 처리 등에 의하여 가온 가압 처리를 실시하여, 보이드를 확산시켜 소멸시킬 수 있다.As the adhesive tape forming method of the present invention, for example, there is a method of directly applying a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer to a substrate to form a pressure-sensitive adhesive layer, or a method of applying the pressure-sensitive adhesive onto a suitable separator And then transferring (attaching) the resultant to a substrate to laminate it. In the case of transfer, voids (voids) may remain at the interface with the substrate. In this case, heating and pressure treatment may be carried out by autoclave treatment or the like to dissipate voids by diffusing the voids.

상기 점착제의 도포에는 관용의 코터(예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등)를 사용할 수 있다.(For example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater, etc.) can be used for applying the pressure sensitive adhesive.

또한 본 발명의 점착 테이프는, 기재 원료와 상기 점착제층을 구성하는 점착제를 용융 압출하여 일체화시키는 방법으로도 형성할 수 있다. 용융 압출에는 인플레이션법이나 T다이법 등 임의의 공지된 기술을 사용할 수 있다. 또한, 용융 압출 성형한 후에는 세로 또는 가로 방향으로의 연신(1축 연신) 처리나, 세로 및 가로 방향으로의 순차 또는 동시 연신(2축 연신) 처리 등을 실시해도 된다.The adhesive tape of the present invention can also be formed by a method of melt-extruding a substrate material and a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer to integrate them. For melt extrusion, any known technique such as an inflation method or a T-die method can be used. After the melt-extrusion molding, stretching (uniaxial stretching) treatment in the longitudinal or transverse direction or sequential or simultaneous stretching (biaxial stretching) treatment in the longitudinal and transverse directions may be performed.

또한, 본 발명의 점착 테이프에는 점착제층 표면의 보호, 블로킹 방지의 관점 등에서 점착제층 표면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 된다. 세퍼레이터는 본 발명의 점착 테이프를 피착체에 부착할 때 박리되는 것이며, 반드시 설치하지는 않아도 된다. 사용되는 세퍼레이터로서는 특별히 한정되지 않으며, 공지 내지 관용의 박리지 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 박리층을 갖는 기재(예를 들어, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴계 등의 박리제에 의하여 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등); 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌·불화비닐리덴 공중합체 등의 불소계 중합체를 포함하는 저접착성 기재; 무극성 중합체(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)를 포함하는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be provided with a separator (release liner) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in order to protect the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and prevent blocking. The separator is peeled off when attaching the adhesive tape of the present invention to an adherend, and may not necessarily be provided. The separator to be used is not particularly limited, and a release paper or the like for public or public use can be used. For example, a substrate having a release layer (e.g., a plastic film or paper surface-treated with a release agent such as a silicone system, a long chain alkyl system, a fluorine system, or a molybdenum sulfide system); Fluorinated polymers such as polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer. A low adhesion substrate; A low adhesive base material containing a non-polar polymer (e.g., an olefin resin such as polyethylene, polypropylene, etc.) can be used.

본 발명의 점착 테이프가 양면 접착 테이프인 경우, 상기 세퍼레이터는 본 발명의 점착 테이프의 양쪽 점착제층 표면에 설치되어도 되며, 한쪽 점착면에 배면 박리층을 갖는 세퍼레이터를 설치하고 시트를 권취함으로써, 반대측의 점착제층 표면에 세퍼레이터의 배면 박리층이 접하도록 해도 된다.When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the separator may be provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. By providing a separator having a back- The back surface peeling layer of the separator may be in contact with the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명의 점착 테이프는 상온에서 우수한 접착력을 갖고, 25℃에서의 알루미늄박에 대한 180° 박리 점착력은, 예를 들어 0.1N/10㎜ 이상, 바람직하게는 0.5 내지 5N/10㎜, 특히 바람직하게는 1.2 내지 5N/10㎜, 가장 바람직하게는 1.2 내지 3N/10㎜이다. 또한, 접착력은 JIS Z0237(2000년도 판)에 준거한 방법으로 측정할 수 있다.The adhesive tape of the present invention has an excellent adhesive force at room temperature, and the 180 deg. Peeling adhesive strength to the aluminum foil at 25 deg. C is, for example, 0.1 N / 10 mm or more, preferably 0.5 to 5 N / Is 1.2 to 5 N / 10 mm, and most preferably 1.2 to 3 N / 10 mm. In addition, the adhesive force can be measured by a method in accordance with JIS Z0237 (2000 edition).

또한, 본 발명의 점착 테이프는 비수계 전지 내부 환경 하에서도 우수한 접착성을 유지할 수 있으며, 예를 들어 알루미늄박에 접착한 본 발명의 점착 테이프는, 60℃의 전해액(에틸렌카르보네이트/디에틸카르보네이트=1/1[V/V])에 24시간 침지시킨 후에도 완전히 알루미늄박에 밀착한 상태에서의 접착을 유지할 수 있고, 점착 테이프 단부에 박리되어 부분이 발생하는 일은 없다. 본 발명의 점착 테이프는, 상기와 같이 비수계 전지 내부 환경 하에서 우수한 접착력을 갖기 때문에, 리튬 이온 전지 등의 전지 내부에 접합하여 단락을 방지하는 효과를 발휘할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can maintain excellent adhesiveness even under the internal environment of a non-aqueous cell. For example, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention adhered to an aluminum foil has an electrolyte solution (ethylene carbonate / diethyl The adhesive can be maintained in a state in which it is completely adhered to the aluminum foil even after immersed in the adhesive tape for 1 hour at room temperature for 24 hours. INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the adhesive tape of the present invention has an excellent adhesive force under the internal environment of the non-aqueous cell as described above, it can exhibit an effect of preventing short-circuiting by bonding to the inside of a battery such as a lithium ion battery.

본 발명의 점착 테이프는, 리튬 이온 전지 등의 비수계 전해액이 봉입되는 전지의 제조용으로 사용하는 것이 바람직하다.The adhesive tape of the present invention is preferably used for producing a battery in which a nonaqueous electrolyte solution such as a lithium ion battery is sealed.

[비수계 전지][Non-aqueous battery]

본 발명의 비수계 전지는, 리튬 이온 전지 등의 비수계 전해액이 봉입된 전지이며, 이물이나 버 등에 의한 세퍼레이터의 관통을 방지할 목적이나, 전지 케이스 내로의 전극의 투입 적성을 개선할 목적(예를 들어, 권취형 전지의 권취 말단부를 권취 고정할 목적, 활물질의 박리를 방지할 목적)으로 상기 점착 테이프를 전지 구성 부재에 접착하여 얻어지는 전지이다.The nonaqueous battery of the present invention is a battery in which a nonaqueous electrolyte solution such as a lithium ion battery is enclosed and is used for the purpose of preventing the penetration of the separator by foreign matter or burrs, For the purpose of winding and fixing the winding end portion of the wound-up cell, and for preventing the peeling of the active material).

리튬 이온 전지 등의 비수계 전지는, 정극 코어체에 정극 활물질이 도포된 정극판과, 부극 코어체에 부극 활물질이 도포된 부극판을, 세퍼레이터를 개재하여 서로 대향시키고, 이들을 소용돌이형으로 권취하여 얻어지는 권취형 전극군, 정극판 및 부극판으로부터 인출된 전극 단자 및 전해액이 외장 캔에 봉입된 구조를 가지며, 예를 들어 상기 권취형 전극군을 외장 캔 내에 수용하고, 또한 전해액을 충전하고, 주액 구멍을 밀봉함으로써 제조할 수 있다.A nonaqueous battery such as a lithium ion battery has a structure in which a positive electrode plate coated with a positive electrode active material on a positive electrode core member and a negative electrode plate coated with a negative electrode active material on a negative electrode core member are opposed to each other with a separator interposed therebetween and wound in a spiral shape The electrode group and the electrolyte withdrawn from the negative electrode plate and the electrolyte can be enclosed in an external can. For example, the wound electrode group is accommodated in the external can, the electrolyte is filled, And sealing the hole.

상기 전해액으로는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 프로필렌카르보네이트(PC), 에틸렌카르보네이트(EC) 등의 환상 카르보네이트와, 디메틸카르보네이트(DMC), 에틸메틸카르보네이트(EMC), 디에틸카르보네이트(DEC) 등의 쇄상 카르보네이트의 혼합 용매에, 전해질로서 LiPF6 등의 리튬염이 용해되어 있는 전해액 등을 들 수 있다.The electrolyte solution is not particularly limited and includes, for example, cyclic carbonates such as propylene carbonate (PC) and ethylene carbonate (EC), and organic solvents such as dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate ) And diethyl carbonate (DEC), and the like, and an electrolytic solution in which a lithium salt such as LiPF 6 is dissolved as an electrolyte.

본 발명의 점착 테이프의 접착 부위로서는, 상기 목적을 달성할 수 있으면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 리튬 이온 전지의 극판, 전극 단자, 극판 단부, 세퍼레이터에 있어서의 극판 단부가 접촉하는 부분, 활물질의 단부, 권취 말단부 등을 들 수 있다(도 3 참조).The adhesive portion of the adhesive tape of the present invention is not particularly limited as long as the above objects can be achieved. For example, a portion of the electrode plate, electrode terminal, electrode plate portion, separator contact portion of the electrode plate, An end portion, a winding end portion, and the like (see Fig. 3).

본 발명의 비수계 전지는, 고온 다습 환경 하에서도 우수한 접착력을 갖는 상기 점착 테이프를, 전지 제조 시에 이물이나 버 등에 의한 세퍼레이터의 관통을 방지할 목적이나, 전지 케이스 내로의 전극의 투입 적성을 개선할 목적으로, 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접합하기 때문에, 우수한 전지 특성을 장기간에 걸쳐 발휘할 수 있다.The nonaqueous-based battery of the present invention can be used for a purpose of preventing the penetration of the separator by foreign matters or burrs or the like during production of the battery in order to prevent the adhesive tape having an excellent adhesive force even under high- It is possible to exhibit excellent battery characteristics over a long period of time because it is bonded to a portion which is likely to be immersed in an electrolytic solution or likely to come into contact with an electrolytic solution.

실시예Example

이하, 실시예에 의하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

실시예 1Example 1

n-부틸아크릴레이트(BA)/아크릴산(AA)/2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 공중합체(100중량부/5중량부/0.07중량부, Mw: 220만)에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 첨가하여, 점착제 (1)을 제조하였다.(trade name: " Polyisocyanate ") was added to n-butyl acrylate (BA) / acrylic acid (AA) / 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) copolymer (100 parts by weight / 5 parts by weight / Coronate L "(manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to prepare a pressure-sensitive adhesive (1).

얻어진 점착제 (1)을 기재 (1)(폴리프로필렌 필름, 상품명 「도레이팬」, 도레이 가부시키가이샤 제조, 두께: 20㎛) 상에, 건조 후의 두께가 10㎛로 되도록 도포, 건조하여, 점착 테이프 (1)을 제작하였다.The pressure-sensitive adhesive 1 thus obtained was applied onto a substrate 1 (polypropylene film, trade name "Toray Pan", manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 20 μm) so that the thickness after drying became 10 μm, (1).

실시예 2Example 2

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(100중량부/4중량부, Mw: 55만) 75중량부에 2-에틸헥실아크릴레이트/아크릴산 공중합체(100중량부/5중량부, Mw: 130만) 25중량부를 첨가하고(블렌드), 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 더 첨가하여, 점착제 (2)를 제조하였다.Ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer (100 parts by weight) was added to 75 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (100 parts by weight / 4 parts by weight, Mw: 2 parts by weight of a polyisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was further added to the pressure-sensitive adhesive (2) and the pressure-sensitive adhesive (2) .

점착제 (1) 대신에 점착제 (2)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (2)를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (2) was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (2) was used in place of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 3Example 3

2-에틸헥실아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(100중량부/4중량부, Mw: 55만) 85중량부에 2-에틸헥실아크릴레이트/아크릴산 공중합체(100중량부/5중량부, Mw: 130만) 15중량부를 첨가하고(블렌드), 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 더 첨가하여, 점착제 (3)을 제조하였다.Ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer (100 parts by weight / 5) was added to 85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (100 parts by weight / 4 parts by weight, Mw: (Manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) in an amount of 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) .

점착제 (1) 대신에 점착제 (3)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (3)을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (3) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 4Example 4

2-에틸헥실아크릴레이트/아크릴산/4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 공중합체(95중량부/5중량부/0.1중량부, Mw: 50만)에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 첨가하여, 점착제 (4)를 제조하였다.(Trade name " Coronate L " (trade name " Coronate L ") was added to 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) copolymer (95 parts by weight / 5 parts by weight / 0.1 part by weight, Mw: Manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to prepare a pressure-sensitive adhesive (4).

점착제 (1) 대신에 점착제 (4)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (4)를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (4) was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (4) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 5Example 5

n-부틸아크릴레이트/아크릴산/4-히드록시부틸아크릴레이트 공중합체(95중량부/5중량부/1중량부, Mw: 85만)에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 첨가하여, 점착제 (5)를 제조하였다.(trade name " Coronate L " (available from Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to n-butyl acrylate / acrylic acid / 4-hydroxybutylacrylate copolymer (95 parts by weight / 5 parts by weight / 1 part by weight, Mw: Ltd.) was added to prepare a pressure-sensitive adhesive (5).

점착제 (1) 대신에 점착제 (5)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (5)를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (5) was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (5) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 6Example 6

2-에틸헥실아크릴레이트/n-부틸아크릴레이트/아크릴산/4-히드록시부틸아크릴레이트 공중합체(45중량부/45중량부/5중량부/0.1중량부, Mw: 32만)에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 첨가하여, 점착제 (6)을 제조하였다.(45 parts by weight / 45 parts by weight / 5 parts by weight / 0.1 part by weight, Mw: 320,000) was added to a solution of a polyisocyanate (2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate / acrylic acid / 4-hydroxybutylacrylate copolymer , And 2 parts by weight of "Coronate L" (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to prepare a pressure-sensitive adhesive (6).

점착제 (1) 대신에 점착제 (6)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (6)을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (6) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 7Example 7

2-에틸헥실아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(100중량부/4중량부, Mw: 55만) 75중량부에 2-에틸헥실아크릴레이트/아크릴산 공중합체(100중량부/5중량부, Mw: 130만) 25중량부를 첨가하고(블렌드), 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 3중량부 더 첨가하여, 점착제 (7)을 제조하였다.Ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer (100 parts by weight / 5 parts) was added to 75 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (100 parts by weight / 4 parts by weight, (Trade name " Coronate L " (trade name; available from Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was further added in an amount of 25 parts by weight (blend) .

점착제 (1) 대신에 점착제 (7)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (7)을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (7) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (7) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 8Example 8

n-부틸아크릴레이트/아크릴산/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(100중량부/5중량부/0.07중량부, Mw: 220만)에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 1중량부 첨가하여, 점착제 (8)을 제조하였다.(trade name: " Coronate L " (available from Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to n-butyl acrylate / acrylic acid / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (100 parts by weight / 5 parts by weight / Ltd.) was added thereto to prepare a pressure-sensitive adhesive (8).

점착제 (1) 대신에 점착제 (8)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (8)을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (8) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (8) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 9Example 9

기재 (1) 대신에 기재 (2)(폴리이미드 필름, 상품명 「캡톤 100H」, 도레이 듀폰 가부시키가이샤 제조, 두께: 25㎛)를 사용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (9)를 제작하였다.Adhesive tape 9 was prepared in the same manner as in Example 4 except that Substrate 2 (polyimide film, trade name "Capton 100H", manufactured by Toray DuPont Kabushiki Kaisha, thickness: 25 μm) Respectively.

실시예 10Example 10

기재 (1) 대신에 기재 (3)(폴리에스테르 필름, 상품명 「루미러」, 도레이 가부시키가이샤 제조, 두께: 12㎛)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (10)을 제작하였다.Adhesive tape 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that Substrate 3 (polyester film, trade name "Loumirer", manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 12 μm) Respectively.

비교예 1Comparative Example 1

2-에틸헥실아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(100중량부/4중량부, Mw: 55만) 100중량부에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 첨가하여, 점착제 (9)를 제조하였다.(Trade name " Coronate L " (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (100 parts by weight / 4 parts by weight, 2 parts by weight) was added to prepare a pressure-sensitive adhesive (9).

점착제 (1) 대신에 점착제 (9)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (11)을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (11) was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (9) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

비교예 2Comparative Example 2

2-에틸헥실아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(100중량부/4중량부, Mw: 55만) 95중량부에 2-에틸헥실아크릴레이트/아크릴산 공중합체(100중량부/5중량부, Mw: 130만) 5중량부를 첨가하고(블렌드), 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 더 첨가하여, 점착제 (10)을 제조하였다.Ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer (100 parts by weight / 5 parts) was added to 95 parts by weight of a 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (100 parts by weight / 4 parts by weight, (Manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) in an amount of 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) .

점착제 (1) 대신에 점착제 (10)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (12)를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (12) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (10) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

비교예 3Comparative Example 3

에틸아크릴레이트(EA)/2-에틸헥실아크릴레이트/메틸메타크릴레이트(MMA)/아크릴산/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체(70중량부/30중량부/5중량부/0.2중량부/0.8중량부, Mw: 42만)에 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」(닛폰 폴리우레탄 가부시키가이샤 제조)를 2중량부 첨가하여, 점착제 (11)을 제조하였다.Ethyl acrylate (EA) / 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate (MMA) / acrylic acid / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (70 parts by weight / 30 parts by weight / 5 parts by weight / 0.2 parts by weight / 0.8 parts by weight, Mw: 420,000) was added 2 parts by weight of a polyisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.).

점착제 (1) 대신에 점착제 (11)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 테이프 (13)을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive tape (13) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive (11) was used instead of the pressure-sensitive adhesive (1).

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 테이프에 대하여 하기 시험을 행하고, 접착력 및 내(耐)전해액성을 평가하였다.The following tests were conducted on the pressure-sensitive adhesive tapes obtained in the examples and the comparative examples to evaluate the adhesive strength and the electrolyte resistance.

<접착력 시험>&Lt; Adhesion Test &

정밀 만능 시험기 오토그래프(가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠쇼 제조)를 사용하여, 하기 조건 하에서 박리력을 측정하였다. 또한, 피착체는 알루미늄박을 사용하여 2㎏ 롤러로 1왕복하여 접합하고, 실온에서 20분 정치 후에 접착력을 측정하였다.Using a precision universal testing machine Autograph (manufactured by Shimadzu Seisakusho Co., Ltd.), the peel force was measured under the following conditions. The adherend was bonded to the aluminum foil by a reciprocating roll of 2 kg using an aluminum foil, and the adhesive strength was measured after standing at room temperature for 20 minutes.

측정 조건Measuring conditions

박리 속도: 300㎜/minPeeling speed: 300 mm / min

박리 각도: 180°Peeling angle: 180 °

박리 온도: 상온(25℃)Peeling temperature: room temperature (25 캜)

<내전해액성 시험><Test for electrolyte resistance>

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 테이프를 알루미늄박에 2㎏ 롤러로 1왕복하여 접합하고, 실온에서 20분 정치한 후, 전해액(에틸렌카르보네이트/디에틸카르보네이트=1/1[V/V]) 중에 침지시키고, 60℃에서 24시간 정치 후의 점착 테이프 박리 부분의 유무 및, 박리 부분이 있는 경우에는 그 박리량을 측정함으로써 평가하였다. 또한, 박리량은 박리 부분의 최대 길이(㎜)로 나타낸다(도 4 참조).The pressure-sensitive adhesive tapes obtained in the examples and the comparative examples were bonded to an aluminum foil with a reciprocating roll of 2 kg by one roller and allowed to stand at room temperature for 20 minutes. Thereafter, an electrolytic solution (ethylene carbonate / diethyl carbonate = V], and the presence or absence of an adhesive tape peeling portion after standing at 60 占 폚 for 24 hours and the peeling amount in the case of peeling portions were evaluated. The peel amount is indicated by the maximum length (mm) of the peeled portion (see Fig. 4).

상기 결과를 하기 표에 정리하여 나타낸다.The results are summarized in the following table.

Figure 112014076080011-pct00001
Figure 112014076080011-pct00001

본 발명의 점착 테이프는 상온에서 우수한 접착성을 갖기 때문에, 전지 구성 부재에 용이하게 접착할 수 있다. 그리고, 비수계 전지 내부 환경 하에서도 피착체 표면에의 우수한 밀착성 및 접착성을 발휘하며, 그것을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 그로 인하여 본 발명의 점착 테이프는, 이물이나 버 등에 의한 세퍼레이터의 관통을 방지할 목적이나, 전지 케이스 내로의 전극의 투입 적성을 개선할 목적으로 비수계 전지 내부에 접착하여 사용하는 용도에 적절히 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the adhesive tape of the present invention has excellent adhesiveness at room temperature, it can be easily bonded to the battery component member. In addition, it exhibits excellent adhesion and adhesion to the surface of the adherend even under the internal environment of the non-aqueous cell, and it can be maintained for a long period of time. Therefore, the adhesive tape of the present invention can be suitably used for the purpose of preventing the penetration of the separator by foreign matters or burrs, or for the purpose of adhering to the inside of the non-aqueous cell for the purpose of improving the suitability of the electrode to be inserted into the battery case have.

1: 기재
2, 21, 22: 점착제층
3, 31, 32: 점착 테이프
4: 전극 단자
5: 정극판
6: 부극판
7: 세퍼레이터
8: 활물질
9: 알루미늄박
10A: 점착 테이프 박리 부분
10B: 점착 테이프 밀착 부분
11: 박리 부분의 최대 길이1: substrate
2, 21, 22: pressure-sensitive adhesive layer
3, 31, 32: Adhesive tape
4: Electrode terminal
5: Positive electrode plate
6: negative plate
7: Separator
8: Active material
9: Aluminum foil
10A: adhesive tape peeling portion
10B: Adhesive tape close part
11: Maximum length of peeling portion

Claims (11)

기재의 적어도 한쪽 면에, 하기 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는, 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하기 위한 점착 테이프.
아크릴계 점착제: 아크릴 우레탄 중합체를 적어도 포함하고, 또한 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5중량％ 이상인 아크릴계 점착제이며, 유리 전이 온도(Tg)가 25℃ 이하인 아크릴계 점착제A pressure-sensitive adhesive tape for adhering to at least one surface of a base material having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive layer being immersed in an electrolyte solution in a non-aqueous battery or likely to come into contact with an electrolyte solution.
Acrylic pressure-sensitive adhesive: An acrylic pressure-sensitive adhesive comprising at least an acrylic urethane polymer and having a proportion of an acid group-containing monomer relative to the total monomer components constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive of 0.5% by weight or more, and having an glass transition temperature (Tg) 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 점착제가,
(1) 산기 함유 단량체와 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A1)에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B1)을 포함하거나,
(2) 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)와, 산기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A3)의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B2)를 포함하거나, 또는
(3) 히드록실기 함유 단량체를 적어도 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A2)와 산기 함유 중합체 (C1)의 혼합물에, 폴리이소시아네이트를 혼합하고 반응시킴으로써 얻어지는 아크릴 우레탄 중합체 (B3)을 포함하는, 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하기 위한 점착 테이프.The method according to claim 1,
The acrylic pressure-
(1) an acrylic urethane polymer (B1) obtained by mixing and reacting an acrylic polymer (A1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least an acid group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer with a polyisocyanate,
(A3) obtained by polymerizing an acrylic polymer (A2) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group-containing monomer (2) and a monomer component containing at least an acid group-containing monomer, with a polyisocyanate (B2) obtained by mixing and reacting the acrylic urethane polymer
(3) an acrylic urethane polymer (B3) obtained by mixing and reacting a polyisocyanate with a mixture of an acrylic polymer (A2) and an acid group-containing polymer (C1) obtained by polymerizing a monomer component containing at least a hydroxyl group- Which is likely to be immersed in the electrolytic solution in the non-aqueous battery or in contact with the electrolytic solution. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서,
아크릴계 점착제를 구성하는 단량체 성분으로서 탄소수 4 이상의 알킬기 함유 단량체를, 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대하여 50 내지 97중량％ 더 포함하는, 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하기 위한 점착 테이프.3. The method according to claim 1 or 2,
Containing monomer having 4 or more carbon atoms as a monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive in an amount of 50 to 97% by weight based on the total monomer components constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, is immersed in the electrolyte solution in the non- The adhesive tape is used to adhere to a region where the adhesive is present. 제1항 또는 제2항에 있어서,
기재가 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌술피드, 폴리이미드 및 폴리에테르이미드로부터 선택되는 소재로 구성되는 플라스틱계 기재인, 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하기 위한 점착 테이프.3. The method according to claim 1 or 2,
A base material which is a plastic base material composed of a material selected from polypropylene, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyimide and polyetherimide, a region which is immersed in the electrolyte solution in the non-aqueous battery or is likely to come into contact with the electrolyte . 제2항에 있어서,
상기 아크릴계 점착제가 아크릴 우레탄 중합체 (B1)을 포함하는 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5 내지 20중량％, 히드록실기 함유 단량체의 비율이 0.01 내지 5중량％이고, 상기 아크릴계 점착제가 아크릴 우레탄 중합체 (B2) 또는 (B3)을 포함하는 경우, 아크릴계 점착제를 구성하는 전체 단량체 성분에 대한 산기 함유 단량체의 비율이 0.5 내지 10중량％, 히드록실기 함유 단량체의 비율이 0.01 내지 5중량％인, 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하기 위한 점착 테이프. 3. The method of claim 2,
When the acrylic pressure-sensitive adhesive contains the acrylic urethane polymer (B1), the ratio of the acid group-containing monomer to the total monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive is 0.5 to 20% by weight, the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is 0.01 to 5% (B 2) or (B 3), the ratio of the acid group-containing monomer to the total monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive is 0.5 to 10% by weight, the ratio of the hydroxyl group-containing monomer Is 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the non-aqueous liquid electrolyte and the liquid electrolyte. 제1항 또는 제2항에 기재된 점착 테이프를 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하여 얻어지는 비수계 전지.A nonaqueous battery according to claim 1 or 2, wherein the adhesive tape is adhered to a portion which is likely to be immersed in an electrolyte solution in the nonaqueous battery or in contact with an electrolyte solution. 삭제delete 제4항에 기재된 점착 테이프를 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하여 얻어지는 비수계 전지.A nonaqueous battery according to claim 4, wherein the adhesive tape is adhered to a portion which is likely to be immersed in an electrolyte solution in the nonaqueous battery or in contact with an electrolyte solution. 제5항에 기재된 점착 테이프를 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하여 얻어지는 비수계 전지.A nonaqueous battery according to claim 5, wherein the adhesive tape is adhered to a portion which is likely to be immersed in an electrolyte solution in the nonaqueous battery or in contact with an electrolyte. 제6항에 기재된 점착 테이프를 비수계 전지 내부의 전해액에 침지되거나 또는 전해액에 접촉할 가능성이 있는 부위에 접착하여 얻어지는 비수계 전지.A nonaqueous battery according to claim 6, wherein the adhesive tape is adhered to a portion which is likely to be immersed in an electrolyte solution in the nonaqueous battery or in contact with an electrolyte solution.
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