KR101540536B1 - Multi layer film for medical bag - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 의료백용 다층 필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체 80~99 중량% 및 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체 1~20 중량%를 포함하는 내부층, 에틸렌 함량이 상이한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지를 포함하는 중간층 및 프로필렌계 수지를 포함하는 외부층을 포함하는 것을 특징으로 하여, 투명성, 유연성, 내충격성 및 열접착성에 있어서 탁월한 효과를 나타내는 의료백용 다층 필름에 관한 것이다.
The present invention relates to a multilayer film for medical bags, and more particularly to an inner layer comprising 80 to 99% by weight of an ethylene-propylene-butylene terpolymer and 1 to 20% by weight of an ethylene-alphaolefin random copolymer, An intermediate layer comprising an ethylene-propylene random-random copolymer resin composed of different first ethylene-propylene random copolymer and a second ethylene-propylene random copolymer, and an outer layer comprising a propylene resin , Transparency, flexibility, impact resistance and thermal adhesiveness.
종래에는 의료용 수액 용기의 재질로써, 유리 또는 폴리염화비닐 수지 (PVC)가 주로 이용되었으나, 유리병은 깨지기 쉽고, PVC백의 경우에는, 가소제가 용출되어 인체에 좋지 않은 영향을 미칠 수 있으며, 소각 시 다이옥신 등과 같은 환경 호르몬을 발생시키는 문제가 존재하였다. 따라서, 비-PVC계 (non-PVC) 의료백에 대한 개발의 필요성이 대두되었다. 비-PVC계 수액용기는 크게 폴리에스테르 계열과 폴리올레핀 계열로 구분될 수 있으며, 의료용 재료이므로 살균 시 내열성, 인체 무해성, 유연성 및 성형성 등이 요구된다.Conventionally, glass or polyvinyl chloride resin (PVC) has been mainly used as a material for a medical infusion container, but a glass bottle is fragile. In the case of a PVC bag, a plasticizer may be eluted and adversely affect the human body. Dioxins and the like. Accordingly, there has been a need to develop a non-PVC medical bag. Non-PVC infusion containers can be divided into polyester series and polyolefin series, and since they are medical materials, heat resistance, harmlessness to human body, flexibility and formability are required when sterilized.
이러한 비-PVC계 폴리올레핀 수액용기용 재질로서, 종래의 기술에서는 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 내부층, 신디어탁틱 폴리프로필렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌-알파올레핀 공중합체로 구성된 중간층과 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 코폴리에스테르로 구성되는 외부층으로 이루어지는 다층 필름을 사용하였다. 그러나, 상기와 같이 구성된 다층 필름은 유연성이 우수하나, 취약한 내열성으로 인하여 살균 후 투명성이 저하되는 문제점을 가진다.As a material for such a non-PVC polyolefin infusion container, an intermediate layer composed of an inner layer comprising an ethylene-alpha olefin copolymer, a syndiotactic polypropylene, a linear low density polyethylene and an ethylene-alpha olefin copolymer, A multilayer film composed of an outer layer composed of propylene, high-density polyethylene and copolyester was used. However, the multilayer film constructed as above has excellent flexibility, but has a problem that transparency is lowered after sterilization due to poor heat resistance.
미국 특허 제 6,017,598호 및 대한민국 공개특허 제 2003-0046120호에는 다층 필름을 개시하고 있으나, 이러한 다층 필름은 저온·고속 열접착성이 취약하며, 유연성을 확보하기 위해 비교적 고가의 SEBS삼원공중합체를 다량 사용하기 때문에, 경제성이 떨어진다는 단점이 있다.
U.S. Patent No. 6,017,598 and Korean Patent Publication No. 2003-0046120 disclose multilayer films, but these multilayer films are poor in low-temperature and high-speed heat-sealability, and in order to secure flexibility, relatively high-priced SEBS terpolymers There is a disadvantage that economical efficiency is low.
본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고, 의료용 재질로써, 투명성, 유연성, 내충격성 및 열접착성에 있어서 탁월한 효과를 나타내는 의료백용 다층 필름을 제공하는 것이다.
It is an object of the present invention to solve the problems of the prior art as described above and to provide a multilayer film for medical bags which is excellent in transparency, flexibility, impact resistance and thermal adhesiveness as a medical material.
상기 목적을 달성하기 위한 양상은 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체 80~99 중량% 및 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체 1~20 중량%를 포함하는 내부층, 에틸렌 함량이 상이한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지를 포함하는 중간층 및 프로필렌계 수지를 포함하는 외부층을 포함하는 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름을 제공하는 것이다.
To achieve the above object, the present invention provides an inner layer comprising 80 to 99% by weight of an ethylene-propylene-butylene terpolymer and 1 to 20% by weight of an ethylene-alpha olefin random copolymer, a first ethylene- An intermediate layer comprising an ethylene-propylene random-random copolymer resin consisting of a random copolymer and a second ethylene-propylene random copolymer, and an outer layer comprising a propylene-based resin will be.
본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체는 에틸렌 함량이 0.5~10 중량%이고, 부틸렌 함량이 0.5~10 중량%인 것이 바람직하다.According to a preferred feature of the present invention, the ethylene-propylene-butylene terpolymer preferably has an ethylene content of 0.5 to 10% by weight and a butylene content of 0.5 to 10% by weight.
본 발명의 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체는 메탈로센계 촉매로 제조하는 것이 바람직하다.According to a further preferred feature of the present invention, it is preferable that the ethylene-alpha olefin random copolymer is produced by a metallocene catalyst.
본 발명의 더욱 바람직한 특징에 따르면, 상기 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 30~70 중량%인 것이 바람직하다.According to a further preferred feature of the present invention, the ethylene-alpha olefin random copolymer preferably has an ethylene content of 30 to 70% by weight.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체는 에틸렌 및 탄소수 3~12의 알파올레핀을 포함한다.According to an even more preferred feature of the present invention, the ethylene-alpha olefin random copolymer includes ethylene and an alpha olefin having 3 to 12 carbon atoms.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 0.5~4 중량%이고, 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 5~15 중량%인 것이 바람직하다.According to an even more preferred feature of the present invention, it is preferable that the first ethylene-propylene random copolymer has an ethylene content of 0.5 to 4 wt% and the second ethylene-propylene random copolymer has an ethylene content of 5 to 15 wt% Do.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지는 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체와 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 3:7 내지 7:3의 중량비로 포함된다.According to an even more preferred feature of the present invention, the ethylene-propylene random-random copolymer resin is contained in a weight ratio of the first ethylene-propylene random copolymer to the second ethylene-propylene random copolymer 3: 7 to 7: 3 .
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 중간층은 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 1~40 중량부를 더 포함한다. According to a further preferred feature of the present invention, the intermediate layer further comprises 1 to 40 parts by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer in 100 parts by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 중간층은 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 에틸렌-알파올레핀 공중합체 0.1~20 중량부를 더 포함한다.According to an even more preferred feature of the present invention, the intermediate layer further comprises 0.1 to 20 parts by weight of an ethylene-alpha olefin copolymer based on 100 parts by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 외부층은 상기 프로필렌계 수지 100 중량부에 대하여, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스틸렌 삼원공중합체 0.1~20 중량부를 더 포함한다.According to a further preferred feature of the present invention, the outer layer further comprises 0.1 to 20 parts by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer in 100 parts by weight of the propylene resin.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 내부층, 중간층 및 외부층 중에서 적어도 1층은 용융지수가 1~10g/10분 (230 ℃, 2.16 kg)인 것이 바람직하다.
According to a further preferred feature of the present invention, it is preferable that at least one of the inner layer, the intermediate layer and the outer layer has a melt index of 1 to 10 g / 10 min (230 DEG C, 2.16 kg).
본 발명에 따른 의료백용 다층 필름은 의료용 재질로써, 투명성, 유연성, 내충격성 및 열접착성에 있어서 탁월한 효과를 나타낸다.
The multilayer film for a medical bag according to the present invention is a medical material and exhibits excellent effects in terms of transparency, flexibility, impact resistance and thermal adhesiveness.
이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention and physical properties of the respective components will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited thereto, And this does not mean that the technical idea and scope of the present invention are limited.
본 발명에 따른 의료백용 다층필름은 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체 80~99 중량% 및 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체 1~20 중량%를 포함하는 내부층, 에틸렌 함량이 상이한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지를 포함하는 중간층 및 프로필렌계 수지를 포함하는 외부층을 포함하는 것을 특징으로 한다.
The multilayer film for medical bags according to the present invention comprises an inner layer comprising 80 to 99% by weight of an ethylene-propylene-butylene terpolymer and 1 to 20% by weight of an ethylene-alpha olefin random copolymer, a first ethylene- An intermediate layer comprising an ethylene-propylene random-random copolymer resin composed of a propylene random copolymer and a second ethylene-propylene random copolymer, and an outer layer comprising a propylene-based resin.
1. 내부층1. Inner layer
전술한 내부층은 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체 80~99중량% 및 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체 1~20 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
The inner layer preferably comprises 80 to 99% by weight of the ethylene-propylene-butylene terpolymer and 1 to 20% by weight of the ethylene-alpha olefin random copolymer.
전술한 에틸렌-프로필렌-부틸렌-삼원공중합체는 80~99 중량%를 포함하는 것이 바람직한데, 80 중량% 미만일 경우에는 내열성이 저하되고, 99중량%를 초과하는 경우에는 열접착성이 저하되는 문제점을 가진다. 또한, 전술한 에틸렌-프로필렌-부틸렌-삼원공중합체는 에틸렌 및 부틸렌의 함량이 각각 0.5~10 중량%를 포함하는 것이 바람직한데, 에틸렌 및 부틸렌의 함량이 0.5 중량% 미만이면, 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져서 생성된 조성물의 투명성을 저하시키게 되며, 10중량%를 초과하면 내열성이 떨어지므로 의료용 용기의 재질로써 부적합하게 된다.
It is preferable that the ethylene-propylene-butylene-ternary copolymer described above contains 80 to 99% by weight. When it is less than 80% by weight, the heat resistance is lowered. I have a problem. The ethylene-propylene-butylene-terpolymer preferably contains 0.5 to 10% by weight of ethylene and butylene. When the content of ethylene and butylene is less than 0.5% by weight, The crystallinity of the resulting composition becomes higher than necessary and the transparency of the resulting composition is lowered. When the content exceeds 10% by weight, the heat resistance is lowered, which is not suitable as a material for a medical container.
전술한 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체는 에틸렌의 함량이 30~70 중량%인 것이 바람직한데, 에틸렌의 함량이 30중량% 미만이면 유연성이 향상되나 내열성이 현저히 떨어지며, 70중량%를 초과하면 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 투명성 및 유연성을 저하시킨다. 또한, 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체의 함량이 1중량% 미만이면, 열접착성 및 유연성이 저하되고, 20중량%를 초과하면 내열성이 저하되는 문제점을 가진다.The ethylene-alpha olefin random copolymer preferably has an ethylene content of 30 to 70% by weight. When the content of ethylene is less than 30% by weight, the flexibility is improved but the heat resistance is significantly lowered. When the ethylene- The crystallinity of the resin becomes higher than necessary, thereby lowering transparency and flexibility. If the content of the ethylene-alpha olefin random copolymer is less than 1% by weight, the thermo-adhesiveness and flexibility are deteriorated. If the content is more than 20% by weight, heat resistance is deteriorated.
더욱 상세하게는, 전술한 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 에틸렌 및 탄소수 3 내지 12의 알파올레핀을 포함하는 것이 바람직한데, 이때 알파올레핀은, 예를 들면, 프로필렌(propylene), 1-부텐(butene), 1-펜텐(pentene), 1-헥센(hexene), 1-헵텐(heptene), 1-옥텐(octene), 1-데켄(decene), 1-운데켄(undecene), 1-도데켄(dodecene) 등을 들 수 있고, 바람직한 것은 프로필렌 (propylene), 1-부텐(butene), 1-헥센(hexene), 1-옥텐(octene)이며, 2종 이상의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 수지를 혼합하여 사용할 수 있다.
More specifically, the ethylene-alpha olefin copolymer described above preferably includes ethylene and an alpha olefin having 3 to 12 carbon atoms, wherein the alpha olefin is, for example, propylene, 1-butene, Hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, Propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are preferable, and two or more kinds of ethylene-? -Olefin copolymer resins are mixed Can be used.
2. 중간층2. Middle layer
전술한 중간층은 에틸렌 함량이 상이한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지를 포함하는 것이 바람직한데, 전술한 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지는 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 3:7 내지 7:3의 중량비로 포함되는 것이 바람직하다.
The above-mentioned intermediate layer preferably includes an ethylene-propylene random-random copolymer resin composed of a first ethylene-propylene random copolymer having a different ethylene content and a second ethylene-propylene random copolymer. The ethylene- The random copolymer resin is preferably contained in a weight ratio of 3: 7 to 7: 3 of the first ethylene-propylene random copolymer and the second ethylene-propylene random copolymer.
전술한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 0.5~4 중량%이며, 전술한 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 5~15 중량%인 것이 바람직한데, 전술한 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 에틸렌 함량이 0.5중량% 미만이면 내충격적 특성이 저하되어 바람직하지 않고, 15중량%를 초과하면 내열성이 저하되어 바람직하지 않다.
The ethylene content of the first ethylene-propylene random copolymer is preferably 0.5 to 4% by weight, and the content of ethylene in the second ethylene-propylene random copolymer is preferably 5 to 15% by weight. When the ethylene content of the random copolymer is less than 0.5% by weight, the impact resistance is deteriorated, and when it is more than 15% by weight, the heat resistance is lowered.
또한, 전술한 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지는 에틸렌 함량이 상이한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체가 혼합되어 이루어지는 것을 특징으로 하고 있으나, 전술한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 용융 및 혼련하여 수지를 제조함에 따라, 단순 블렌딩 공정에 의한 혼합물과는 달리 상 분리가 없는 단일상의 수지로 존재하고, 두 성분 간의 상용성이 우수하여 별도의 블렌딩 공정을 필요로 하지 않는다.
The above-mentioned ethylene-propylene random-random copolymer resin is characterized in that a first ethylene-propylene random copolymer and a second ethylene-propylene random copolymer having different ethylene contents are mixed. However, -Propylene random copolymer and the second ethylene-propylene random copolymer are present as a single-phase resin having no phase separation unlike a mixture by a simple blending process by melting and kneading the resin, and the compatibility between the two components So that a separate blending process is not required.
(a) 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 제조(a) Preparation of first ethylene-propylene random copolymer
촉매의 존재 하에 에틸렌과 프로필렌을 가상중합하여 에틸렌 함량이 0.5~4 중량%인 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 제조할 수 있으며, 전술한 촉매는 공지된 촉매를 제한 없이 사용할 수 있으나, 구체적으로 디알콕시마그네슘 담체에 티타늄화합물, 프탈레이트, 숙시네이트 및 디에테르계의 내부전자 공여체를 반응시켜 제조된 촉매를 사용할 수 있고, 여기에 유기 알루미늄 화합물 및 외부전자 공여체를 포함한 촉매를 추가적으로 더 사용할 수 있다. 이때, 에틸렌 및 프로필렌은 당업자가 임의로 그 투입량을 조절할 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌 함량이 0.5~4 중량%가 되도록 조절하는 것이 바람직하다.
The first ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 0.5 to 4% by weight may be prepared by virtually polymerizing ethylene and propylene in the presence of a catalyst. The catalyst may be any of known catalysts without limitation, A catalyst prepared by reacting a dialkoxymagnesium carrier with a titanium compound, phthalate, succinate, and diether-based internal electron donors may be used. Further, a catalyst containing an organoaluminum compound and an external electron donor may further be used. At this time, the amount of ethylene and propylene can be controlled by those skilled in the art, and it is preferable to control the amount of ethylene to be 0.5 to 4% by weight.
(b) 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 제조(b) Preparation of Second Ethylene-Propylene Random Copolymer
전술한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 제조한 후, 여기에 추가적으로 에틸렌과 프로필렌을 각각 투입하고 가상중합하여, 에틸렌 함량이 5~15 중량%인 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 제조할 수 있으며, 전술한 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 전술한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 상부면에 적층되는 형태로 얻어질 수 있다. 또한, 추가적으로 투입하는 에틸렌 및 프로필렌은 당업자가 임의로 그 투입량을 조절할 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌 함량이 5~15 중량%가 되도록 조절하는 것이 바람직하다.
After the above-mentioned first ethylene-propylene random copolymer is prepared, ethylene and propylene are further added thereto, and the mixture is imagewise mixed to prepare a second ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 5 to 15% by weight And the above-mentioned second ethylene-propylene random copolymer can be obtained in the form of being laminated on the upper surface of the above-mentioned first ethylene-propylene random copolymer. Further, ethylene and propylene to be added may be optionally controlled by the person skilled in the art, and it is preferable to adjust the ethylene content to 5 to 15% by weight.
전술한 (a), (b)의 공중합체 제조는 당업자의 필요에 따라 교대로 수 차례 반복될 수 있으며, 이는 에틸렌 함량이 상이한 공중합체가 교대로 적층됨으로써, 여러 층으로 이루어진 공중합체 조성물을 얻을 수 있다.The above-mentioned copolymers of (a) and (b) may be repeated several times alternately according to the needs of those skilled in the art. This is because copolymers having different ethylene contents are alternately laminated to obtain a copolymer composition composed of several layers .
더욱 상세하게는, 전술한 (a), (b)의 공중합체 제조는 복수의 반응기 또는 두 개의 독립된 영역을 가지는 단일 반응기에서 수행될 수 있으며, 복수의 반응기에서 중합되는 경우에는, 제1반응기에서 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 제조한 후, 이를 제2반응기로 이동시키고, 여기에 에틸렌과 프로필렌을 추가적으로 투입하여 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 연속적으로 중합할 수 있다. 이러한 과정은 당업자의 필요에 따라 제3 및 제4 반응기로 중합된 랜덤 중합체를 이동시키면서 연속적으로 반복하여 수행될 수 있다. More specifically, the copolymerization of (a) and (b) described above can be carried out in a single reactor having a plurality of reactors or two independent zones, and when polymerized in a plurality of reactors, After the first ethylene-propylene random copolymer is prepared, it is transferred to a second reactor, and ethylene and propylene are further added thereto to continuously polymerize the second ethylene-propylene random copolymer. This process can be carried out continuously and repeatedly while moving the random polymer polymerized in the third and fourth reactors according to the needs of the person skilled in the art.
또한, 두 개의 독립된 영역을 가지는 단일 반응기에서 수행되는 경우에는, 제1영역에서 통상의 방법으로 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 제조한 후, 이를 동일 반응기내의 제2영역으로 회전시키면서 에틸렌 및 프로필렌을 추가적으로 투입하여 에틸렌 함량이 상이한 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 중합할 수 있으며, 이때 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체상에 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체가 적층되게 된다. 또한, 상기 과정을 반복적으로 실시하여, 에틸렌 함량이 상이한 2종의 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체가 적층된 생성물을 다시 제1영역으로 회전시키면서 에틸렌 및 프로필렌을 투입함으로써, 에틸렌 함량이 상이한 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 추가적으로 적층할 수 있다. 따라서, 이러한 일련의 과정을 반복하게 되면, 에틸렌 함량이 상이한 2종 이상의 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체가 교대로 적층된 형태의 중합체를 형성할 수 있다.
Also, in the case of performing in a single reactor having two independent regions, the first ethylene-propylene random copolymer is prepared in the first region in the usual manner, and then the ethylene and propylene random copolymer The second ethylene-propylene random copolymer having different ethylene contents can be polymerized. At this time, the second ethylene-propylene random copolymer is laminated on the first ethylene-propylene random copolymer. The above process was repeatedly carried out to introduce ethylene and propylene into the first region while rotating the product in which the two ethylene-propylene random copolymers having different ethylene contents were laminated, thereby obtaining an ethylene-propylene random copolymer Copolymers can be additionally laminated. Therefore, by repeating this series of processes, it is possible to form a polymer in which two or more kinds of ethylene-propylene random copolymers having different ethylene contents are alternately laminated.
전술한 중간층은 전술한 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 삼원공중합체 1~40 중량부를 더 포함할 수 있으며, 1중량부 미만이면 함량이 너무 미미하여 기대하는 효과를 얻을 수 없고, 40 중량부를 초과하면 고가격으로 인한 경제성이 떨어지게 된다.
The intermediate layer may further comprise 1 to 40 parts by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) terpolymer in 100 parts by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin, If the content is too small, the desired effect can not be obtained. If the content is more than 40 parts by weight, the economical efficiency due to the high price is lowered.
또한, 전술한 중간층은 전술한 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 에틸렌-알파올레핀 공중합체 0.1~20 중량부를 더 포함할 수 있으며, 0.1 중량부 미만이면, 내충격성이 저하되며, 20중량부를 초과하면, 투명성이 저하되어 바람직하지 않다.
The intermediate layer may further contain 0.1 to 20 parts by weight of the ethylene-alpha olefin copolymer relative to 100 parts by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin. When the amount of the ethylene-alpha olefin copolymer is less than 0.1 parts by weight, If it exceeds 20 parts by weight, the transparency is lowered, which is not preferable.
3. 외부층3. Outer layer
전술한 외부층은 프로필렌계 수지를 포함하며, 전술한 프로필렌계 수지는 프로필렌 단독 공중합체 또는 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 기본수지로 사용할 수 있다.
The above-mentioned outer layer includes a propylene resin, and the above-mentioned propylene resin may be a propylene homopolymer or an ethylene-alpha olefin copolymer as a base resin.
전술한 외부층은 전술한 프로필렌계 수지 100중량부에 대하여, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원 공중합체 1~20 중량부를 더 포함할 수 있으며, 1중량부 미만이면 함량이 너무 미미하여 기대하는 효과를 얻을 수 없고, 20중량부를 초과하면 고가격으로 인한 경제성이 떨어지게 된다.
The outer layer may further comprise 1 to 20 parts by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer in 100 parts by weight of the propylene resin. When the amount is less than 1 part by weight, If the amount is more than 20 parts by weight, the economical efficiency due to the high price is lowered.
또한, 본 발명에 따른 의료백용 다층 필름은 전술한 성분들 이외에도 필요에 따라, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 산화방지제, 촉매중화제, 슬립방지제 및 필름 블록킹 방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
The multilayer film for medical bag according to the present invention may further contain additives such as an antioxidant, a catalyst neutralizing agent, a slip inhibitor and a film anti-blocking agent in addition to the above-mentioned components, as necessary, can do.
본 발명에 따른 의료백용 다층 필름을 구성하는 전술한 내부층, 중간층 및 외부층은 적어도 1층 이상의 용융지수가 1~10g/10분 (230 ℃, 2.16 kg)인 것이 바람직한데, 이는 용융지수가 1 g/10min 미만이거나, 10 g/10min을 초과하면, 가공성이 저하되어 다층 필름의 표면 특성 및 투명도가 나빠지는 문제점을 나타낸다.
The inner layer, the intermediate layer and the outer layer constituting the multilayer film for medical bag according to the present invention preferably have a melt index of at least one layer of 1 to 10 g / 10 min (230 DEG C, 2.16 kg) If it is less than 1 g / 10 min or exceeds 10 g / 10 min, the workability is lowered and the surface characteristics and transparency of the multilayer film become worse.
이하에서는 본 발명에 따른 의료백용 다층 필름의 물성을 실시예를 들어 설명하기로 한다.
Hereinafter, the properties of the multilayer film for medical bag according to the present invention will be described by way of examples.
<실시예1>≪ Example 1 >
(1) 내부층 제조(1) Internal layer production
에틸렌 함량이 2.7중량%이고, 부틸렌 함량이 4중량%인 프로필렌-에틸렌-부틸렌 삼원공중합체 80중량%와 에틸렌-옥텐 랜덤 공중합체 20 중량%를 혼합하고, 2축 압출기를 이용하여 용융 혼합한 후, 펠렛화하여 내부층을 이루는 수지를 제조하였다.
80% by weight of a propylene-ethylene-butylene terpolymer having an ethylene content of 2.7% by weight and a butylene content of 4% by weight was mixed with 20% by weight of an ethylene-octene random copolymer, And then pelletized to prepare an inner layer resin.
(2) 중간층 제조(2) Preparation of intermediate layer
에틸렌 함량이 3 중량%인 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 60중량부 및 에틸렌 함량이 11 중량%인 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 40중량부를 용융 및 혼련시켜 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지를 제조한 후, 제조된 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 75중량%와 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 25중량%를 2축 압출기를 이용하여 용융 혼합한 후 펠렛화하여 중간층을 이루는 수지를 제조하였다.
60 parts by weight of a first ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 3% by weight and 40 parts by weight of a second ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 11% by weight were melted and kneaded to prepare an ethylene-propylene random- , 75% by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin and 25% by weight of the styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer were melt-mixed using a twin-screw extruder and then pelletized to prepare an intermediate layer .
(3) 외부층 제조(3) Production of outer layer
프로필렌 단독 중합체 90중량%와 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 10 중량%를 2축 압출기를 이용하여 용융 혼합한 후, 펠렛화하여 외부층을 이루는 수지를 제조하였다.
90% by weight of a propylene homopolymer and 10% by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer were melt-mixed using a twin-screw extruder and then pelletized to prepare a resin constituting an outer layer.
(4) 의료백용 다층 필름 제조(4) multilayer film manufacturing for medical bags
전술한 (1) 내지 (3)을 통해 제조된 각 층의 펠렛화된 수지는 하향식 블로우 필름법에 의하여 공압출함으로써, 3층으로 구성된 200㎛ 두께의 의료백용 다층필름을 제조하였다.
The pelletized resin of each layer prepared by the above-mentioned (1) to (3) was co-extruded by a top-down blown film method to produce a multilayer film for a medical bag having a thickness of 200 탆 composed of three layers.
<실시예2>≪ Example 2 >
전술한 실시예 1과 동일하게 실시하되,The procedure of Example 1 was repeated,
(1) 프로필렌-에틸렌-부틸렌 삼원공중합체 90중량%와 에틸렌-옥텐 랜덤 공중합체 10 중량%를 혼합하였다.(1) 90% by weight of a propylene-ethylene-butylene terpolymer and 10% by weight of an ethylene-octene random copolymer were mixed.
(2) 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 80중량%, 에틸렌-옥텐 랜덤 공중합체 20중량% 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 10 중량%를 혼합하였다.(2) 80% by weight of an ethylene-propylene random-random copolymer resin, 20% by weight of an ethylene-octene random copolymer and 10% by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer.
(3) 프로필렌 단독 중합체 100중량%를 투입하였다.
(3) 100% by weight of a propylene homopolymer.
<비교예1>≪ Comparative Example 1 &
(1) 프로필렌-에틸렌-부틸렌 삼원공중합체 100중량%를 투입하였다.(1) 100% by weight of propylene-ethylene-butylene terpolymer was added.
(2) 에틸렌 함량이 2.5중량%인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 60중량% 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 40중량%를 투입하였다.(2) 60% by weight of an ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 2.5% by weight and 40% by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer.
(3) 에틸렌 함량이 2.5중량%인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 100중량%를 투입하였다.
(3) 100 wt% of an ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 2.5 wt% was charged.
<비교예2>≪ Comparative Example 2 &
전술한 실시예 1과 동일하게 실시하되,The procedure of Example 1 was repeated,
(1) 프로필렌-에틸렌-부틸렌 삼원공중합체 90중량% 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 10중량%를 투입하였다.(1) 90% by weight of a propylene-ethylene-butylene terpolymer and 10% by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer were added.
(2) 에틸렌 함량이 2.7중량%이고, 부틸렌 함량이 4중량%인 프로필렌-에틸렌-부틸렌 삼원공중합체 70중량% 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 30중량%를 투입하였다.
(2) 70% by weight of a propylene-ethylene-butylene terpolymer having an ethylene content of 2.7% by weight and a butylene content of 4% by weight and 30% by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer.
<비교예3>≪ Comparative Example 3 &
전술한 실시예 1과 동일하게 실시하되,The procedure of Example 1 was repeated,
(1) 프로필렌-에틸렌-부틸렌 삼원공중합체 70중량%와 메탈로센계 촉매로 제조된 에틸렌-옥텐 랜덤 공중합체 30중량%를 혼합하였다.
(1) 70% by weight of a propylene-ethylene-butylene terpolymer and 30% by weight of an ethylene-octene random copolymer produced by a metallocene catalyst were mixed.
<시험예><Test Example>
전술한 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 다층필름의 인장강도, 신율, 흐림도 및 열접착 강도를 측정하여, 그 결과를 아래 표 1에 나타내었다.
The tensile strength, elongation, fogging and heat bonding strength of the multilayer films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were measured, and the results are shown in Table 1 below.
각 bracket
실시예Example
1 내지 2 및 1 to 2 and
비교예Comparative Example
1 내지 3에 있어서, 제반 물성의 측정/평가항목 및 그 측정방법은 다음과 같다. In Items 1 to 3, measurement / evaluation items of various physical properties and measurement methods thereof are as follows.
(1) 용융지수: ASTM D1238의 방법에 따라, 230℃, 2.16kg 하중 하에서 측정하였다.(1) Melt index: Measured under a load of 2.16 kg at 230 캜 according to the method of ASTM D1238.
(2) 인장강도 및 신율: ASTM D638의 방법에 따라, 측정하였다.(2) Tensile strength and elongation: Measured according to the method of ASTM D638.
(3) 흐림도(%)(haze): ASTM D1003의 방법에 따라, 측정하였다.(3) Cloudiness (%) (haze): The haze was measured according to the method of ASTM D1003.
(4) 열접착강도: ASTM D1925의 방법에 따라, 측정하였다.(4) Thermal Adhesion Strength: Measured according to the method of ASTM D1925.
(5) Gel 수준: 필름 2m2 당 2.0mm2 이상 크기의 Gel 개수를 측정하였다.(5) Gel level: 2.0 mm 2 per 2 m 2 of film And the number of gels of the ideal size was measured.
(6) 면충격강도: ASTM D5420에 의거하여 필름 시편을 이용해 Gardner type 낙구 충격기를 이용하여 충격 흡수 에너지 (J)을 측정하였다.
(6) Surface Impact Strength: The impact absorption energy (J) was measured using a Gardner type impactor using a film specimen according to ASTM D5420.
전술한 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 2를 통해 제조된 의료백용 다층 필름은 비교예 1 내지 3에 비하여, 면충격강도, 흐림도 및 열접착강도 등이 현저히 향상된 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the surface impact strength, haze and heat bonding strength of the multilayer film for medical bag prepared in Examples 1 and 2 were significantly improved as compared with Comparative Examples 1 to 3.
Claims (10)
에틸렌 함량이 상이한 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지를 포함하는 중간층; 및
프로필렌계 수지를 포함하는 외부층을 포함하고,
상기 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 30~70 중량%인 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
An inner layer comprising 80 to 99% by weight of an ethylene-propylene-butylene terpolymer and 1 to 20% by weight of an ethylene-alpha olefin random copolymer;
An intermediate layer comprising an ethylene-propylene random-random copolymer resin composed of a first ethylene-propylene random copolymer having a different ethylene content and a second ethylene-propylene random copolymer; And
And an outer layer comprising a propylene-based resin,
Wherein the ethylene-alpha olefin random copolymer has an ethylene content of 30 to 70% by weight.
상기 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼원공중합체는 에틸렌 함량이 0.5~10 중량%이고, 부틸렌 함량이 0.5~10 중량%인 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
The ethylene-propylene-butylene terpolymer has an ethylene content of 0.5 to 10% by weight and a butylene content of 0.5 to 10% by weight.
상기 에틸렌-알파올레핀 랜덤 공중합체는 에틸렌 및 탄소수 3~12의 알파올레핀을 포함하는 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the ethylene-alpha olefin random copolymer comprises ethylene and an alpha-olefin having 3 to 12 carbon atoms.
상기 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 0.5~4 중량%이고, 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 5~15 중량%인 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the first ethylene-propylene random copolymer has an ethylene content of 0.5 to 4 wt%, and the second ethylene-propylene random copolymer has an ethylene content of 5 to 15 wt%.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지는 제1에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체와 제2에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 3:7 내지 7:3의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the ethylene-propylene random-random copolymer resin is contained in a weight ratio of 3: 7 to 7: 3 of the first ethylene-propylene random copolymer and the second ethylene-propylene random copolymer.
상기 중간층은 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 삼원공중합체 1~40 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the intermediate layer further comprises 1 to 40 parts by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer in 100 parts by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin.
상기 중간층은 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤-랜덤 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 에틸렌-알파올레핀 공중합체 0.1~20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the intermediate layer further comprises 0.1 to 20 parts by weight of an ethylene-alpha olefin copolymer per 100 parts by weight of the ethylene-propylene random-random copolymer resin.
상기 외부층은 상기 프로필렌계 수지 100 중량부에 대하여, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스틸렌 삼원공중합체 0.1~20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the outer layer further comprises 0.1 to 20 parts by weight of a styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer in 100 parts by weight of the propylene resin.
상기 내부층, 중간층 및 외부층 중에서 적어도 1층은 용융지수가 1~10g/10분 (230 ℃, 2.16 kg)인 것을 특징으로 하는 의료백용 다층 필름.The method according to claim 1,
Wherein at least one of the inner layer, the intermediate layer and the outer layer has a melt index of 1 to 10 g / 10 min (230 DEG C, 2.16 kg).
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JP2003237002A (en) * | 2001-01-15 | 2003-08-26 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | Laminate and container |
KR20060081212A (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-12 | 삼성토탈 주식회사 | Multi layer film for medical bag |
KR20070033203A (en) * | 2005-09-21 | 2007-03-26 | 삼성토탈 주식회사 | Transparent multi-layered container manufactured from resin compound with excellent transparency and impact resistance |
JP2011507590A (en) * | 2007-12-24 | 2011-03-10 | チョンウェ コーポレーション | Multilayer film for infusion container and infusion container using the same |
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2014
- 2014-03-03 KR KR1020140025193A patent/KR101540536B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003237002A (en) * | 2001-01-15 | 2003-08-26 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | Laminate and container |
KR20060081212A (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-12 | 삼성토탈 주식회사 | Multi layer film for medical bag |
KR20070033203A (en) * | 2005-09-21 | 2007-03-26 | 삼성토탈 주식회사 | Transparent multi-layered container manufactured from resin compound with excellent transparency and impact resistance |
JP2011507590A (en) * | 2007-12-24 | 2011-03-10 | チョンウェ コーポレーション | Multilayer film for infusion container and infusion container using the same |
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