KR100805605B1 - Acrylic Antistatic Pressure Sensitive Adhesive Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 구체적으로 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 아주 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 알칼리금속 또는 유기물 양이온으로 이루어진 염 0.001 내지 10 중량부, 및 다관능성 가교제 0.01 내지 10 중량부를 포함함으로써 우수한 대전 방지 기능, 접착성, 투명성 및 내구신뢰성을 나타낼 뿐만 아니라, 내습열 조건하에서 백화현상이 없는 아크릴계 대전방지 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, specifically 0.001 to 10 parts by weight of a salt consisting of superweak anion and alkali metal or organic cation, which is very weakly coordinated with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and a multifunctional crosslinking agent. By including 0.01 to 10 parts by weight, not only exhibits excellent antistatic function, adhesion, transparency and durability, but also relates to an acrylic antistatic pressure-sensitive adhesive composition having no whitening phenomenon under moist heat resistance conditions.

아크릴계 점착제, 대전 방지, 접착성, 광투과도, 내구신뢰성 Acrylic pressure sensitive adhesive, antistatic, adhesive, light transmittance, durability

Description

아크릴계 대전방지 점착제 조성물{Acrylic Antistatic Pressure Sensitive Adhesive Composition}Acrylic Antistatic Pressure Sensitive Adhesive Composition

본 발명은 아크릴계 대전방지 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 접착성, 투명성 및 내구신뢰성이 뛰어난 동시에 대전방지 성능이 우수한 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic antistatic pressure-sensitive adhesive composition, and more particularly, to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition excellent in adhesiveness, transparency and durability, and excellent in antistatic performance.

아크릴계 점착제 조성물은 산업용 시트, 광학용 점착제품 및 전자부품용 점착제 등의 다양한 분야에서 널리 적용되고 있다. 특히, 상기 광학용 점착제품이 적용되는 액정 표시 장치는 경량화와 박형화가 가능하기 때문에 CRT를 대체하여 노트북, 모니터 및 TV 등에 광범위하게 이용되고 있다. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition has been widely applied in various fields such as industrial sheet, optical pressure sensitive adhesive products and pressure sensitive adhesive for electronic parts. In particular, the liquid crystal display device to which the optical adhesive product is applied has been widely used in notebooks, monitors, and TVs in place of CRTs because it can be reduced in weight and thickness.

액정 표시 장치는 액정을 포함하는 액정 셀과 편광판을 포함하고, 이들을 접합하기 위한 접착 혹은 점착층이 필요하다. 상기 편광판은 일정한 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질, 이들 편광소자를 보호하기 위한 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)계의 보호필름, 점착층 및 이형필름 등의 다층구조로 구성된다. 액정 표시 장치 제조시 액정셀에 편광판을 부착하기 위하여 점착층에서 이형필름을 박리할 때 발생하는 정전기는 액정 표시 장치 내부의 액정 배향에 영향을 주어 불량을 유발하며, 이와 같은 정전기 발생을 억제하기 위하여 편광판 외면에 대전 방지층을 형성시키는 방법을 사용하였으나, 이는 정전기 발생의 원천적 방지는 되지 못하며, 효과 또한 극히 낮다는 문제점이 있었다. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell containing a liquid crystal and a polarizing plate, and an adhesive or adhesive layer for bonding them is required. The polarizing plate is composed of a multilayer structure such as an iodine compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction, a triacetyl cellulose (TAC) based protective film, an adhesive layer, and a release film to protect these polarizing elements. . The static electricity generated when the release film is peeled off from the adhesive layer in order to attach the polarizing plate to the liquid crystal cell in manufacturing the liquid crystal display device affects the alignment of the liquid crystal in the liquid crystal display device and causes defects. Although a method of forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing plate was used, this was not the original prevention of the generation of static electricity, there was a problem that the effect is also extremely low.

따라서 근본적인 정전기 발생을 차단하기 위해서는 점착제 자체의 대전 방지 기능이 요구되며, 이와 관련된 선행기술은 하기와 같다.Therefore, in order to block the generation of the static electricity is required antistatic function of the pressure-sensitive adhesive itself, the related art is as follows.

점착제 자체의 대전 방지 기능을 위해서 도전성 금속분말 또는 탄소입자 등의 도전성 물질이나 계면활성제와 같은 이온성 물질을 점착제에 첨가하는 방법이 사용되고 있다. 그러나, 도전성 물질을 첨가하는 방법의 경우 만족할 만한 대전방지성을 부여하기 위해서는 도전성 물질을 다량 첨가해야 하므로 투명성이 저하된다는 문제가 있었고, 이온성 물질을 첨가하는 경우에도 습도의 영향을 받기 쉬우며, 점착제 표면으로의 이행에 따라 접착성이 저하되는 단점이 있었다. For the antistatic function of the pressure sensitive adhesive itself, a method of adding a conductive material such as conductive metal powder or carbon particles or an ionic substance such as a surfactant to the pressure sensitive adhesive is used. However, in the case of adding a conductive material, in order to give satisfactory antistatic properties, since a large amount of conductive material has to be added, there is a problem that transparency is lowered, and even when an ionic material is added, it is easily affected by humidity. There is a disadvantage in that the adhesiveness decreases with the transition to the pressure-sensitive adhesive surface.

일본 공개특허공보 평 6-128539는 폴리에테르 폴리올 화합물 및 적어도 1 종의 알칼리 금속염을 배합하는 대전방지 아크릴계 점착제를 개시하고 있다. 그러나 가교제로 이소시아네이트를 사용하는 경우 폴리에테르 폴리올 화합물이 가교도에 큰 영향을 주기 때문에 폴리에테르 폴리올 화합물과 알칼리 금속염의 배합이전에 이소시아네이트로 가교를 시킨후 다시 용해를 시켜야 하므로 실제 공정에 적용하기 어렵다. 또한 상기 알칼리 금속염을 첨가할 경우 내습열 조건하에서 투명성이 저하되는 문제점이 있었다. Japanese Patent Laid-Open No. 6-128539 discloses an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive which blends a polyether polyol compound and at least one alkali metal salt. However, when the isocyanate is used as a crosslinking agent, since the polyether polyol compound has a great influence on the degree of crosslinking, the polyether polyol compound and the alkali metal salt must be cross-linked with isocyanate before dissolving and then dissolved again. In addition, when the alkali metal salt is added, there is a problem in that transparency is lowered under moist heat resistance conditions.

일본 공개특허공보 2005-31282는 리튬이온을 함유하는 금속염과 수지조성물로서 에틸렌옥사이드를 가지는 친수성 모노머를 이용하여 대전 방지 기능을 가지는 광학소자용 수지조성물 필름을 개시하고 있다. 상기 문헌에 따르면 리튬금속염은 도전성을 제공하고 친수성 모노머는 공기중의 수분을 흡착하여 정전하 발생을 낮추고, 고온다습의 환경에서도 외관불량에 해당하는 헤이즈에 의한 백화현상의 발생을 억제할 수 있다고 기술하고 있다. 그러나 수분의 흡착을 통해 정전하 발생을 낮출 수 있을 정도의 친수성 모노머를 첨가하는 경우, 점착제의 물성, 특히 접착력과 내구신뢰성이 급격히 감소하는 문제점이 있었다.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2005-31282 discloses a resin composition film for an optical device having an antistatic function using a metal salt containing lithium ions and a hydrophilic monomer having ethylene oxide as the resin composition. According to the literature, lithium metal salts provide conductivity, and hydrophilic monomers absorb moisture in the air to reduce the occurrence of electrostatic charges, and suppress the occurrence of whitening due to haze, which is a poor appearance even in a high temperature and high humidity environment. Doing. However, when the hydrophilic monomer is added to the extent that the generation of the electrostatic charge through the adsorption of water, there is a problem in that the physical properties of the pressure-sensitive adhesive, in particular, the adhesive strength and durability reliability decreases rapidly.

따라서 내구신뢰성 등의 물성을 변화시키지 않으면서 대전 방지 성능이 우수하고, 내습열 조건하에서 백화현상이 없는 점착제가 액정 표시 장치와 관련된 분야에서 절실히 요구되고 있다.Accordingly, a pressure-sensitive adhesive having excellent antistatic performance without changing physical properties such as durability and no whitening under moisture and heat conditions is urgently required in the field related to the liquid crystal display device.

본 발명은 상기와 같은 문제점 들을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명자 들은 아크릴계 점착제에 아주 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 알칼리금속 또는 유기물 양이온으로 이루어진 염을 사용하는 경우, 투명성, 접착성 및 내구신뢰성이 우수하고, 소량을 첨가하는 경우에도 대전방지 성능이 뛰어날 뿐 아니라, 과량 첨가시에도 투명성의 저하가 없고 내습열 조건하에서 백화현상의 발생을 억제할 수 있다는 사실을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The present invention has been made to solve the above problems, the inventors of the present invention, when using a salt consisting of superweak anion and alkali metal or organic cation that is very weakly coordinated to the acrylic pressure-sensitive adhesive, transparency, adhesion and The present invention has been completed by discovering that it is excellent in durability and excellent in antistatic performance even when a small amount is added, and it is possible to suppress the occurrence of bleaching under moist and heat conditions even when excessive addition is achieved. It was.

따라서, 본 발명의 목적은 투명성, 접착성 및 내구신뢰성이 뛰어나고 대전방지 기능이 우수한 아크릴계 대전방지 점착제 조성물과 이를 이용하여 제조된 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an acrylic antistatic pressure-sensitive adhesive composition excellent in transparency, adhesion and durability, and excellent antistatic function, and a polarizing plate and a liquid crystal display device manufactured using the same.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 양이온으로 이루어진 염을 포함하는 아크릴계 점착제에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a salt consisting of a weakly coordinated anion (superweak anion) and a cation represented by the formula (1).

X+[M(OCR1 aRf (3-a))b(C6F5)(4-b)]- X + [M (OCR 1 a R f (3-a) ) b (C 6 F 5 ) (4-b) ] -

상기식에서,In the above formula,

X는 알칼리금속 양이온 또는 질소 오늄 양이온을 나타내고,X represents an alkali metal cation or a nitrogen onium cation,

M은 IIIA족 금속원자를 나타내며,M represents a group IIIA metal atom,

R1은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 및 알킬로 치환되거나 비치환된 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, a가 2 이상인 경우 R1은 서로 상이할 수 있으며, Each R 1 is independently selected from hydrogen, alkyl, and aryl unsubstituted or substituted with alkyl, and when a is 2 or more, R 1 may be different from each other,

Rf는 하나 이상의 플루오로로 치환된 알킬을 나타내고,R f represents alkyl substituted with one or more fluoro,

a는 0 내지 3의 정수를 나타내며,a represents an integer of 0 to 3,

b는 1 내지 4의 정수를 나타낸다. b represents the integer of 1-4.

상세하게는, 본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 있어서,Specifically, the present invention in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition,

(A) 아크릴계 공중합체 100 중량부;(A) 100 parts by weight of the acrylic copolymer;

(B) 화학식 1로 표시되는 염 0.001 내지 10 중량부; 및(B) 0.001 to 10 parts by weight of the salt represented by formula (1); And

(C) 다관능성 가교제 0.01 내지 10 중량부(C) 0.01 to 10 parts by weight of a multifunctional crosslinking agent

를 포함하는 아크릴계 점작체 조성물에 관한 것이다.It relates to an acrylic eyedrop composition comprising a.

본 발명은 또한 상기 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 다층구조의 라미네이트, 일반 상업용 점착시트, 또는 차선표시용 점착시트와 같은 산업용 시트; 광학용 점착제품; 전자부품용 점착제; 의료용 패치; 또는 가열활성 점착제에 관한 것이다.The present invention also includes an industrial sheet such as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photo adhesive sheet, a multilayer laminate, a general commercial adhesive sheet, or a lane display adhesive sheet including the acrylic adhesive composition; Optical adhesive products; Adhesive for electronic parts; Medical patches; Or a heat-active adhesive.

본 발명은 편광필름의 일면 또는 양면에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 점착제층으로 포함하는 편광판 및 상기편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시소자에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid crystal display device including a polarizing plate including the acrylic pressure-sensitive adhesive composition as an adhesive layer on one side or both sides of a polarizing film and a liquid crystal panel in which the polarizing plate is bonded to one side or both sides of a liquid crystal cell.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 아주 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 알칼리 금속 양이온 또는 질소 오늄 양이온으로 이루어진 염을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물를 통해서 투명성, 접착성, 내구신뢰성, 및 대전 방지 등의 물성을 부여하는 것이다.The present invention is to impart physical properties such as transparency, adhesion, durability, and antistatic through an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a salt consisting of a superweak anion that binds very weakly and an alkali metal cation or nitrogen onium cation.

상기의 염은 단독 또는 조합을 통하여 10 중량부 이하로 첨가하는 경우 광투과도의 저하가 없을 뿐만 아니라, 내구신뢰성 및 대전 방지 기능이 뛰어나다. 이는 음이온의 낮은 전하(-1) 및 전하가 충분히 넓게 분포할 수 있는 크기(Charge delocalization)에 기인한다. 주어진 양이온에 대해서 높은 전기전도도를 구현하기 위해서는 쉽게 해리될 수 있는 음이온의 구조가 필요하다. 특히 점착제와 같이 활성수소가 없는 매질 내에서는 전기음성도가 큰 불소를 도입하므로서 염의 해리도를 증가시킬수 있다. 이처럼 극성이 낮은 용매하에서 높은 해리도를 보이는 것은 음이온의 전하분포(anionic charge delocalization) 뿐만 아니라 음이온구조의 크기에 의한 공간방해효과(steric hindrance effect)에 의해 아주 약하게 배위결합하기 때문이다. 또한 음이온뿐만 아니라 양이온의 구조변화를 통해서 염의 해리도를 높일 수 있다. 특히 이미다졸륨, 피리디늄, 및 4급 암모늄 등의 양전하의 공간분포가 용이한 질소 오늄 양이온 또한 염의 해리도를 높인다.When the salt is added to 10 parts by weight or less, either alone or in combination, not only the light transmittance is lowered, but also the durability and antistatic function are excellent. This is due to the low charge (-1) of the anion and the size (Charge delocalization) in which the charge can be widely distributed. In order to achieve high electrical conductivity for a given cation, a structure of anion that can be easily dissociated is required. In particular, the dissociation degree of the salt may be increased by introducing fluorine having a high electronegativity in a medium without active hydrogen such as an adhesive. The high degree of dissociation in a low polar solvent is due to the weak coordination due to the steric hindrance effect due to the size of the anion structure as well as the anionic charge delocalization. In addition, the dissociation degree of the salt can be increased by changing the structure of the cation as well as the anion. In particular, nitrogen onium cations, which facilitate the spatial distribution of positive charges such as imidazolium, pyridinium, and quaternary ammonium, also increase the dissociation degree of salts.

이하에서는 상기 점착제 조성물의 각 성분을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component of the said adhesive composition is demonstrated concretely.

본 발명에 따른 아크릴계 공중합체 (A)는 a) (메타)아크릴산 에스테르 모노머 90 내지 99.9 중량부; b) 가교가능한 관능기를 포함하는 비닐계 및/또는 아크릴계 가교성 모노머 0.1 내지 10 중량부; 및 c) 하기 화학식 2의 기능성 모노머 0 내지 5 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.Acrylic copolymer (A) according to the present invention comprises a) 90 to 99.9 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer; b) 0.1 to 10 parts by weight of a vinyl and / or acrylic crosslinkable monomer comprising a crosslinkable functional group; And c) 0 to 5 parts by weight of the functional monomer of Formula 2 below.

Figure 112006003604205-pat00001
Figure 112006003604205-pat00001

상기식에서,In the above formula,

R2는 수소 또는 알킬을 나타내고, R 2 represents hydrogen or alkyl,

R3는 시아노, 알킬로 치환되거나 비치환된 페닐, 아세틸옥시, 또는 COR4를 나타내며, 여기서 R4는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.R 3 represents cyano, alkyl substituted or unsubstituted phenyl, acetyloxy, or COR 4 , wherein R 4 represents amino or glycidyloxy unsubstituted or substituted with alkyl.

상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머 a) 는 본 발명에 따른 아크릴계 공중합체의 베이스 수지로서, 바람직하게는 탄소수 1 ~ 12의 알킬 에스테르, 보다 바람직하게는 탄소수가 2 ~ 9인 알킬 에스테르를 사용한다. 즉, 상기 알킬(메타) 아크릴레이트는 알킬기가 장쇄 형태로 되면 점착제의 응집력이 낮아지기 때문에 고온하에서 응집력을 유지하기 위해서는 알킬기의 탄소수가 2 ~ 9의 범위에서 선택하는 것이 좋다. 상기 탄소수 1 ~ 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 모노머로는 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 또는 이소노닐(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The (meth) acrylic acid ester monomer a) is preferably a C1-C12 alkyl ester, more preferably a C2-C9 alkyl ester as the base resin of the acrylic copolymer according to the present invention. That is, the alkyl (meth) acrylate is selected from the range of 2 to 9 carbon atoms of the alkyl group in order to maintain the cohesive force at high temperature because the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is lowered when the alkyl group is in the long chain form. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and n-. Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, or iso Nonyl (meth) acrylates, and the like, these may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto.

또한, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는 90 내지 99.9 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 90 중량부 미만인 경우에는 초기접착력이 저하되 고, 99.9 중량부를 초과하면 응집력 저하로 내구성에 문제가 발생할 수 있다. In addition, the (meth) acrylic acid ester monomer is preferably included in 90 to 99.9 parts by weight, when the content is less than 90 parts by weight, the initial adhesive strength is lowered, if it exceeds 99.9 parts by weight cohesion is lowered cause problems in durability Can be.

상기 가교 가능한 관능기를 포함하는 비닐계 및/또는 아크릴계 가교성 모노머 b) 는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건하에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 접착 강도를 부여한다. The vinyl-based and / or acryl-based crosslinkable monomer b) including the crosslinkable functional group provides a cohesive force or an adhesive strength by chemical bonding so that the cohesive breakage of the pressure-sensitive adhesive does not occur under high temperature or high humidity conditions by reacting with the crosslinking agent.

상기에서 가교 가능한 관능기를 포함하는 비닐계 및/또는 아크릴계 가교성 모노머는 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트, 하이드록알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 하나 이상의 카르복실산을 포함하는 에틸렌성 불포화 카르복실산으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 및 말레인산 무수물을 포함하나, 이에 한정하는 것은 아니다. 상기 모노머들은 단독 또는 혼합 사용할 수 있다.The vinyl-based and / or acryl-based crosslinkable monomer comprising a crosslinkable functional group is ethylenically unsaturated including hydroxyalkyl (meth) acrylate, hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate, and at least one carboxylic acid. Preference is given to using at least one member selected from the group consisting of carboxylic acids. More preferably, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2 -Hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride. The monomers may be used alone or in combination.

상기 가교 가능한 관능기를 포함하는 비닐계 및/또는 아크릴계 가교성 모노머의 함량은 0.1 ~ 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 그 사용량이 0.1 중량부 미만이면 고온 또는 고습 조건하에서 응집파괴가 일어나기 쉽고 접착력 향상 효과가 저하되고, 그 함량이 10 중량부를 초과하면 상용성이 감소되어 표면 이행이 발생하고, 유동 특성을 감소시키며, 응집력 상승으로 응력 완화 능력이 저하된다. The content of the vinyl-based and / or acrylic-based crosslinkable monomer including the crosslinkable functional group is preferably 0.1 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the cohesive failure is easy to occur under high temperature or high humidity conditions, and the adhesion improving effect is lowered. If the content is more than 10 parts by weight, the compatibility is reduced, the surface transition occurs, and the flow characteristics are reduced. As the cohesion increases, the stress relaxation ability decreases.

또한 본 발명은 아크릴계 공중합체 제조시 점착제의 유리전이온도를 조절하거나 또는 기타 기능성을 부여하기 위하여, 임의성분으로서 하기 화학식 2의 기능성 모노머 c) 를 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the present invention preferably comprises a functional monomer c) of the formula (2) as an optional component in order to control the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive or impart other functionalities when preparing the acrylic copolymer.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112006003604205-pat00002
Figure 112006003604205-pat00002

상기식에서,In the above formula,

R2는 수소 또는 알킬을 나타내고,R 2 represents hydrogen or alkyl,

R3는 시아노, 알킬로 치환되거나 비치환된 페닐, 아세틸옥시, 또는 COR4를 나타내며, 여기서 R4는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.R 3 represents cyano, alkyl substituted or unsubstituted phenyl, acetyloxy, or COR 4 , wherein R 4 represents amino or glycidyloxy unsubstituted or substituted with alkyl.

상기식에서, R2 내지 R4의 정의 중 알킬은 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 저급알킬, 보다 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.In the formula, alkyl in the definition of R 2 to R 4 preferably denotes lower alkyl having 1 to 6 carbon atoms, more preferably methyl or ethyl.

상기 기능성 모노머의 바람직한 예는 아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, 스티렌, 메틸스티렌, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 및 비닐아세테이트를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 모노머들은 단독 또는 혼합 사용할 수 있다.Preferred examples of the functional monomers include, but are not limited to, acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, styrene, methylstyrene, glycidyl (meth) acrylate, and vinyl acetate. The monomers may be used alone or in combination.

상기 기능성 모노머의 함량은 5 중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량이 5 중량부를 초과하면 점착성이 떨어진다.The content of the functional monomer is preferably used in 5 parts by weight or less. If the content exceeds 5 parts by weight, the adhesion is poor.

본 발명에 따른 아크릴계 공중합체는 점착제 내부에 휘발성분, 반응잔류물 등의 기포를 유발시키는 성분은 충분히 제거한 후 사용하는 것이 바람직하다. 가교밀도나 분자량이 너무 낮아 점착제의 탄성률이 너무 낮은 경우, 고온상태에서 유리판과 점착층 사이에 존재하는 작은 기포들이 커져 점착층 내부에 산란체를 형성하게 되며, 탄성률이 너무 큰 점착제를 장기간 사용할 경우, 과도한 가교반응으로 인해 점착 시트 말단 부위에 박리현상을 유발하게 된다. The acrylic copolymer according to the present invention is preferably used after sufficiently removing components causing bubbles such as volatile components and reaction residues in the pressure-sensitive adhesive. If the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is too low because the crosslinking density or molecular weight is too low, small bubbles existing between the glass plate and the pressure-sensitive adhesive layer become large at high temperatures, forming scatterers inside the pressure-sensitive adhesive layer, and when the pressure-sensitive adhesive having too high elastic modulus is used for a long time , Excessive crosslinking reaction causes peeling phenomenon at the end of the adhesive sheet.

또한 점착제의 점탄성 특성은 주로 고분자 사슬의 분자량, 분자량 분포, 또는 분자구조의 존재량에 따라 달라지나, 이들 중 특히 분자량에 의존하므로 본 발명에 사용되는 아크릴계 공중합체의 분자량은 내구성을 고려하여 400,000 ~ 2,000,000인 것이 바람직하다. In addition, the viscoelastic properties of the pressure-sensitive adhesive mainly depends on the molecular weight of the polymer chain, the molecular weight distribution, or the amount of the molecular structure present, but among them, the molecular weight of the acrylic copolymer used in the present invention is 400,000 ~ in consideration of durability. It is preferable that it is 2,000,000.

한편, 본 발명에 있어서 아크릴계 공중합체는 통상의 라디칼 공중합 과정을 거쳐 제조할 수 있으나, 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법 및 에멀젼 중합법으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합방법으로 제조하는 것이 바람직하며, 특히 용액중합법이 바람직하다. 이때 중합온도는 50 ~140 ℃이고 모노머가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 혼합하는 것이 좋다.On the other hand, in the present invention, the acrylic copolymer may be prepared through a conventional radical copolymerization process, but prepared by a polymerization method selected from the group consisting of solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. It is preferable to do it, especially the solution polymerization method is preferable. At this time, the polymerization temperature is 50 ~ 140 ℃ and it is good to mix the initiator in a state in which the monomer is uniformly mixed.

본 발명의 점착제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 양이온으로 이루어진 염 (B)를 포함하는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by comprising a salt (B) consisting of a weakly coordinated anion (superweak anion) and a cation represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

X+[M(OCR1 aRf (3-a))b(C6F5)(4-b)]- X + [M (OCR 1 a R f (3-a) ) b (C 6 F 5 ) (4-b) ] -

상기식에서,In the above formula,

X는 알칼리금속 양이온 또는 질소 오늄 양이온을 나타내고,X represents an alkali metal cation or a nitrogen onium cation,

M은 IIIA족 금속원자를 나타내며,M represents a group IIIA metal atom,

R1은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 및 알킬로 치환되거나 비치환된 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, a가 2 이상인 경우 R1은 서로 상이할 수 있으며, Each R 1 is independently selected from hydrogen, alkyl, and aryl unsubstituted or substituted with alkyl, and when a is 2 or more, R 1 may be different from each other,

Rf는 하나 이상의 플루오로로 치환된 알킬을 나타내고,R f represents alkyl substituted with one or more fluoro,

a는 0 내지 3의 정수를 나타내며,a represents an integer of 0 to 3,

b는 1 내지 4의 정수를 나타낸다. b represents the integer of 1-4.

상기 화학식 1로 표시되는 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 양이온으로 이루어진 염 (B)는 점착제에 이온 전도성을 부여하되, 점착제와의 상용성이 우수하여 표면 이행성이 없고, 광학적으로 투명하며 내습열 조건하에서 백화현상을 유발하지 않는다. 상기 음이온 (superweak anion)과 양이온으로 이루어진 염 (B)는 하기에 의하여 보다 구체화 된다.Salt (B) consisting of a weakly coordinated anion (superweak anion) and a cation represented by the formula (1) imparts ionic conductivity to the pressure-sensitive adhesive, excellent compatibility with the pressure-sensitive adhesive, there is no surface transition, optically transparent Does not cause bleaching under heat and humidity conditions. The salt (B) consisting of the superweak anion and the cation is more specified by the following.

본 발명에 따른 염 (B)의 음이온은 상기 화학식 1에서, M은 바람직하게는 Al 또는 B를 나타내고, R1의 정의 중 알킬은 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 저급알킬, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소- 또는 n-프로필, 또는 이소-, n- 또는 t-부틸을 나타내고, 아릴은 바람직하게는 6 내지 12환원의 방향족 탄화수소기, 보다 바람직하게는 페닐을 나타내며, Rf는 바람직하게는 하나 이상의 플루오로로 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬, 보다 바람직하게는 3 이상의 플루오로로 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬, 가장 바람직하게는 퍼플루오로메틸을 나타낸다.The anion of the salt (B) according to the present invention, in the formula (1), M preferably represents Al or B, alkyl in the definition of R 1 is preferably lower alkyl having 1 to 6 carbon atoms, more preferably methyl , Ethyl, iso- or n-propyl, or iso-, n- or t-butyl, aryl preferably represents a 6-12 reduced aromatic hydrocarbon group, more preferably phenyl, and R f preferably Denotes alkyl of 1 to 4 carbon atoms substituted by one or more fluoro, more preferably alkyl of 1 to 4 carbon atoms substituted by 3 or more fluoro, most preferably perfluoromethyl.

가장 바람직한 음이온은 Al(OC(CH3)(CF3)2)4 -, Al(OC(CF3)3)4 -, Al(OC(C6H5)(CF3)2)4 -, Al(OC(4-C6H4(tBu))(CF3)2)4 -, Al(OC(C6H5)2(CF3))4 -, Al(OCH(CF3)2)4 -, B(C6F5)3(OCH(CF3)2)-, B(C6F5)3(OCH(CF3)(C6H5))-, 및 B(C6F5)3(OC(CF3)3)- 로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The most preferred anions are Al (OC (CH 3) ( CF 3) 2) 4 -, Al (OC (CF 3) 3) 4 -, Al (OC (C 6 H 5) (CF 3) 2) 4 -, Al (OC (4-C 6 H 4 (tBu)) (CF 3) 2) 4 -, Al (OC (C 6 H 5) 2 (CF 3)) 4 -, Al (OCH (CF 3) 2) 4 -, B (C 6 F 5) 3 (OCH (CF 3) 2) -, B (C 6 F 5) 3 (OCH (CF 3) (C 6 H 5)) -, and B (C 6 F 5) 3 (OC (CF 3 ) 3) - , but it can be used at least one selected from the group consisting of, but is not limited to such.

본 발명에 따른 염 (B)의 양이온 X는 알칼리금속 양이온 또는 질소 오늄 양 이온을 나타내고, 여기에서 용어 "오늄(onium)" 은 하나 이상의 질소 원자 상에 편재된 적어도 일부의 전하를 보유하는 양으로 하전된 이온을 의미한다. The cation X of salt (B) according to the present invention represents an alkali metal cation or nitrogen onium cation, wherein the term "onium" refers to an amount that retains at least some charge localized on one or more nitrogen atoms. It means charged ions.

상기에서 알칼리금속 양이온은 Li+, Na+, K+, Rb+, 및 Cs+로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 질소 오늄 양이온은 비고리형 4급 암모늄; 및 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 및 트리아졸륨으로부터 선택된 방향족 암모늄 염으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. The alkali metal cation is preferably selected from the group consisting of Li + , Na + , K + , Rb + , and Cs + , and the nitrogen onium cation is acyclic quaternary ammonium; And an aromatic ammonium salt selected from pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium, imidazolium, pyrazolium, thiazolium, oxazolium, and triazolium.

가장 바람직한 질소 오늄 양이온은 테트라알킬암모늄 [N+(CnH2n +1)4: n = 1 ~ 8]; N-알킬피리디늄 [N-CnH2n+1-cyc-N+C5H5: n = 4 ~ 16], 1,3-알킬메틸이미다졸륨 [CH3-cyc-(N+C2H2NCH)CnH2n +1: n = 2 ~ 10]; 및 1,2-디메틸-3-알킬이미다졸륨 [CH3-cyc-(N+C2H2NC(CH3))CnH2n+1: n = 2 ~ 10]으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상이다.Most preferred nitrogen onium cations are tetraalkylammonium [N + (C n H 2n +1 ) 4 : n = 1-8]; N-alkylpyridinium [NC n H 2n + 1 -cyc-N + C 5 H 5 : n = 4-16], 1,3-alkylmethylimidazolium [CH 3 -cyc- (N + C 2 H) 2 NCH) C n H 2n +1 : n = 2 to 10]; And 1,2-dimethyl-3-alkylimidazolium [CH 3 -cyc- (N + C 2 H 2 NC (CH 3 )) C n H 2n + 1 : n = 2-10] 1 or more types.

본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 염 (B)는 아크릴계 공중합체 (A) 100 중량부에 대하여 0.001 ~ 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 범위 내에서 대전방지성능을 위한 이온전도도의 조절이 가능하고, 내습열 조건하에서 백화현상이 없을 뿐만 아니라 광투과성, 접착성, 내구신뢰성, 및 대전 방지 등이 유지된다. 상기 금속염의 사용양이 0.001 중량부 미만이면 대전 방지 성능이 떨어지고, 10 중량부를 초과하면 응집력 저하로 점착 내구성이 취약해진다.Salt (B) represented by the formula (1) according to the present invention is preferably used in 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A), the control of the ion conductivity for the antistatic performance within the above range It is possible not only to whitening under moist heat conditions, but also to maintain light transmittance, adhesion, durability, antistatic and the like. If the amount of the metal salt used is less than 0.001 part by weight, the antistatic performance is lowered. If the amount of the metal salt is more than 10 parts by weight, cohesive strength is lowered, thereby making the adhesive durability weak.

본 발명의 점착제 조성물에서 다관능성 가교제 (C)는 카르복실기 및 수산기 등과 반응하므로써 점착제의 응집력을 높여주는 역할을 한다. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the multifunctional crosslinking agent (C) serves to increase the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by reacting with a carboxyl group and a hydroxyl group.

상기 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것이 바람직하며, 이 중에서 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 것이 사용상 용이하다. The polyfunctional crosslinking agent is preferably one or more selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, and a metal chelate compound, and among these, it is easy to use an isocyanate compound.

상기에서 이소시아네이트계 화합물은 톨루엔디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 및 이들의 폴리올과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고,The isocyanate compound is a group consisting of toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoform diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and reactants thereof with polyols. At least one selected from

에폭시계 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N'N'-테트라글리시딜에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, The epoxy compound is a group consisting of ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N'N'-tetraglycidyl ethylenediamine, and glycerin diglycidyl ether At least one selected from

아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드로부터 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이고, Aziridine-based compounds include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide) At least one selected from the group consisting of triethylenemelamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), and tri-1-aziridinylphosphine oxide,

금속 킬레이트계 화합물은 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네 슘 및 바나듐으로부터 선택된 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸에 배위한 화합물로부터 선택된 1 종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The metal chelate-based compound may use one or more selected from the compound in which a polyvalent metal selected from aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium and vanadium is assigned to acetylacetone or ethyl acetoacetate, but is not limited thereto. .

상기 다관능성 가교제의 함량은 아크릴계 공중합체 (A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 사용되는 것이 바람직하며, 상기 범위 내에서 본 발명에 따른 바람직한 접착력을 제공할 수 있다.The content of the multifunctional crosslinking agent is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A), and may provide a desirable adhesive force according to the present invention within the above range.

본 발명의 점착제 조성물의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 용액코팅 및 가열 또는 광 경화방법에 따라 아크릴계 공중합체와 가교제를 통상의 방법으로 열 또는 광처리하여 혼합하여 얻을 수 있다. 이때 열가교 방법의 경우, 점착층의 형성을 위하여 실시하는 배합과정에서 가교제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아야만 균일한 코팅작업을 할 수 있다. 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면 가교구조가 형성되어 탄성이 있으며 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있게 된다. 이때 점착제의 강한 응집력에 의하여 점착제품의 내구신뢰성 등의 점착물성 및 절단성이 향상된다. The method for producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and the acrylic copolymer and the crosslinking agent may be obtained by heat or light treatment by a conventional method and mixed according to a solution coating and heating or light curing method. At this time, in the case of the thermal crosslinking method, uniform coating can be performed only when the functional group crosslinking reaction of the crosslinking agent is hardly generated in the compounding process for forming the adhesive layer. After finishing the coating and drying and aging process, a cross-linked structure is formed to obtain an elastic and cohesive adhesive layer. At this time, by the strong cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, adhesive properties such as durability and cutting properties of the pressure-sensitive adhesive product is improved.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 최적의 물성균형을 고려할 때 점착제의 가교밀도가 5 내지 95 %인 것이 바람직하다. 상기 언급된 가교밀도는 일반적으로 알려진 아크릴계 점착제의 겔함량 측정법을 통하여 용매에 용해되지 않은 가교구조를 형성한 부분의 양을 중량 %로 얻은 수치를 의미한다. 이때 점착제의 가교밀도가 5% 미만일 경우에는 점착제의 응집력이 낮아지며 기포 또는 박리와 같은 점착내구성에 문제가 발생할 수 있고, 95 %이상이면 들뜸과 같은 내구신뢰성이 취약해지는 단점이 있다.In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, it is preferable that the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive is 5 to 95% in consideration of the optimum physical property balance. The above-mentioned crosslinking density means a numerical value obtained by weight percent of the amount of the crosslinked structure that is not dissolved in a solvent through a gel content measurement method of a generally known acrylic pressure sensitive adhesive. In this case, when the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive is less than 5%, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered, and problems may occur in adhesive durability such as bubbles or peeling, and when it is more than 95%, durability reliability such as lifting is weak.

또한 본 발명의 조성물은 유리판과 접착하는 경우 접착안정성을 향상시켜 내열·내습 특성을 보다 향상시키기 위하여 실란계 커플링제 (D)를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 실란계 커플링제는 특히 고온고습하에서 장시간 방치되었을 경우 접착신뢰성을 향상시키는데 도움을 주는 역할을 하며, 그 함량은 아크릴 공중합체 (A) 100 중량부에 대하여 0.005 ~ 5 중량부로 사용할 수 있다. 그 함량이 0.005 중량부 미만인 경우에는 접착 신뢰성 향상이 없고, 5 중량부를 초과하면 내구 신뢰성이 떨어진다.In addition, the composition of the present invention may further include a silane coupling agent (D) in order to improve the adhesion stability when the adhesion to the glass plate to further improve the heat and moisture resistance properties. This silane coupling agent serves to improve the adhesion reliability, especially when left for a long time under high temperature and high humidity, the content may be used in 0.005 ~ 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). If the content is less than 0.005 parts by weight, there is no adhesion reliability improvement, and if the content is more than 5 parts by weight, the durability is poor.

실란계 커플링제 화합물로는 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 또는 γ-아세토아세테이트프로필트리메톡시실란 등이며, 이들은 단독 혹은 혼합하여 사용할 수 있다.As a silane coupling agent compound, (gamma)-glycidoxy propyl trimethoxysilane, (gamma)-glycidoxy propylmethyl diethoxysilane, (gamma)-glycidoxy propyl triethoxysilane, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxy Silane or gamma -acetoacetatepropyltrimethoxysilane, and the like, and these may be used alone or in combination.

본 발명은 점착성능을 조절하기 위하여 점착성부여수지 (E)를 더욱 첨가할 수 있으며, 그 함량은 아크릴계 공중합체 (A) 100 중량부에 대하여 1~100 중량부의 범위에서 사용할 수 있다. 그 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 점착성 부여 기능이 저조하고, 100 중량부를 초과하면 점착제의 상용성 또는 응집력을 감소시키는 경우가 있다. In the present invention, the tackifying resin (E) may be further added to adjust the adhesive performance, and the content thereof may be used in the range of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). When the content is less than 1 part by weight, the tackifying function is poor, while when the content is more than 100 parts by weight, the compatibility or cohesion force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced.

점착성 부여수지로는 (수첨)하이드로카본계수지, (수첨)로진수지, (수첨)로진에스터수지, (수첨)터펜수지, (수첨)터펜페놀수지, 중합로진수지, 중합로진에스터수지 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Tackifying resins include (hydrogenated) hydrocarbon resins, (hydrogenated) rosin resins, (hydrogenated) rosin ester resins, (hydrogenated) terpene resins, (hydrogenated) terpene phenol resins, polymerized rosin resins, polymerized rosin ester resins, etc. It can be used, these can be used individually or in mixture of 2 or more types.

이외에도 특정한 목적을 위하여 아크릴계 저분자량체, 에폭시 레진 및 경화제 등을 추가로 혼합하여 사용할 수 있고 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제, 및 가소제 등을 일반적인 목적에 따라 적절히 첨가하여 사용할 수 있다. In addition, acrylic low molecular weights, epoxy resins and curing agents may be additionally mixed for specific purposes, and UV stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants, and plasticizers may be appropriately added according to general purposes. Can be used.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 다층구조의 라미네이트, 일반 상업용 점착시트, 또는 차선표시용 점착시트와 같은 산업용 시트; 광학용 점착제품; 전자부품용 점착제; 의료용 패치; 또는 가열활성 점착제 (heat activated pressure sensitive adhesives) 등 작용개념이 동일한 응용분야에도 적용할 수 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an industrial sheet such as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photo adhesive sheet, a multilayer laminate, a general commercial adhesive sheet, or a lane display adhesive sheet; Optical adhesive products; Adhesive for electronic parts; Medical patches; Alternatively, the present invention can be applied to the same application concept as heat activated pressure sensitive adhesives.

또한 본 발명은 상기 아크릴계 점착제 조성물을 편광필름의 점착층으로 포함하는 편광판을 제공한다. 편광판은 편광필름의 한쪽 또는 양쪽면에 상기 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 포함하며, 편광판을 구성하는 편광필름 또는 편 광소자는 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 요오드 혹은 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시켜 연신하여 얻어진 필름 등이 있으며, 이들 편광필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며 통상적인 두께를 형성할 수 있다. 이때 폴리비닐알콜계 수지로는 폴리비닐알콜, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 및 에틸렌, 초산 비닐 공중합체의 검화물 등이 사용될 수 있다.In another aspect, the present invention provides a polarizing plate comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition as an adhesive layer of the polarizing film. The polarizing plate includes a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition on one or both surfaces of the polarizing film, and the polarizing film or polarizing element constituting the polarizing plate is not particularly limited. Preferably, there are films obtained by containing a polarizing component such as iodine or a dichroic dye in a film made of polyvinyl alcohol-based resin and stretching, and the thickness of these polarizing films is not particularly limited and can be formed to a conventional thickness. . At this time, as the polyvinyl alcohol-based resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal and ethylene, saponified product of vinyl acetate copolymer may be used.

편광 필름 양면에는 트리아세탈 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름, 또는 폴리에틸렌 테리프탈레이트 등의 폴리에스터계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀계; 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 등의 보호필름이 적층된 다층필름 등을 형성할 수 있다. 이때 이들 보호필름의 두께도 특별히 제한되지는 않으며 통상적인 두께를 형성할 수 있다. On both surfaces of a polarizing film, Cellulose-type films, such as a triacetal cellulose; Polyester film such as polycarbonate film or polyethylene terephthalate; Polyether sulfone-based film; Polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure; Alternatively, a multilayer film having a protective film such as a polyolefin-based laminate such as an ethylene-propylene copolymer may be formed. At this time, the thickness of these protective films is also not particularly limited and may form a conventional thickness.

본 발명에서 편광필름에 점착제층을 형성하는 방법은 특별한 제한이 없고, 편광필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 상기 점착제를 도포하여 건조시키는 방법, 또는 점착제를 일단 박리성 기재 표면에 건조시킨 후 이박리성 기재표면에 형성된 점착제층을 편광필름 표면에 전사하고 이어서 숙성시키는 방법을 적용할 수 있다. The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film in the present invention is not particularly limited, and the method of applying and drying the pressure-sensitive adhesive using a bar coater or the like directly on the surface of the polarizing film, or after drying the pressure-sensitive adhesive on the surface of the peelable substrate once The method of transferring the adhesive layer formed on the surface of a peelable base material to the polarizing film surface, and then aging can be applied.

또한 본 발명의 편광판에는 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름 및 휘도향상필름 등의 추가기능을 제공하는 층이 1종 이상 적층될 수 있다.In addition, the polarizing plate of the present invention may be laminated with one or more layers providing additional functions such as a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film.

본발명의 점착제가 적용된 편광판은 통상적인 액정표시소자에 모두 적용가능하며 그 액정패널의 종류는 특별히 한정되지는 않는다. 바람직하게는 본 발명은 상기 점착편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하여 액정표시소자를 구성할 수 있다.The polarizing plate to which the pressure-sensitive adhesive of the present invention is applied can be applied to all conventional liquid crystal display devices, and the type of the liquid crystal panel is not particularly limited. Preferably, the present invention may comprise a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the adhesive polarizing plate is bonded to one or both surfaces of a liquid crystal cell.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만 이는 발명의 구체적 이해를 돕기위한 것으로 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, which are intended to help a specific understanding of the present invention, but the scope of the present invention is not limited by the Examples.

제조예Production Example

LiAlLiAl (( OCHOCH (( CFCF 33 )) 22 )) 44 의 합성 Synthesis of

0℃에서 100 ml 의 1,1,2-C2Cl3F3에 녹인 14.4 몰의 LiAlH4에 20 ml 의 1,1,2-C2Cl3F3에 녹인 72.6 몰의 HOCH(CF3)2를 10분간 적가한 후, 18시간 동안 격렬히 혼합하고, 25℃에서 6일간 추가반응을 시켰다. 반응이 종료된 후 진공조건하에서 건조하여 백색의 미세결정구조를 가진 LiAl(OCH(CF3)2)4를 수득하였다. From 0 ℃ in 100 ml 1,1,2-C 2 Cl 3 F 20 ml of LiAlH 4 in the 14.4 mol dissolved in 3 1,1,2-C 2 Cl 3 F 3 72.6 mol of HOCH (CF 3 dissolved in 2 ) was added dropwise for 10 minutes, mixed vigorously for 18 hours, and further reacted at 25 ° C for 6 days. After the reaction was completed, the resultant was dried under vacuum conditions to obtain LiAl (OCH (CF 3 ) 2 ) 4 having a white microcrystalline structure.

[[ CHCH 33 -- cyccyc -(N-(N ++ CC 22 HH 22 NCHNCH )) CC 22 HH 55 ] Al(Al ( OCHOCH (( CFCF 33 )) 22 )) 4 4 의 합성Synthesis of

20 ml의 디클로로메탄용매에 0.143 mol의 상기 반응을 통해서 얻어진 LiAl(OCH(CF3)2)4와 0.14mol의 [CH3-cyc-(N+C2H2NCH)C2H5]Cl 을 혼합한 후 25℃에서 18 시간 동안 반응시켰다. 생성된 부유물은 셀라이트를 통해서 여과하고 용매는 진공하에서 제거하여, 표제의 화합물을 수득하였다. 0.143 mol of LiAl (OCH (CF 3 ) 2 ) 4 and 0.14 mol of [CH 3 -cyc- (N + C 2 H 2 NCH) C 2 H 5 ] Cl in 20 ml of dichloromethane solvent The mixture was reacted at 25 ° C. for 18 hours. The resulting suspension was filtered through celite and the solvent removed in vacuo to afford the title compound.

LiAlLiAl (( OCOC (( CC 66 HH 55 )) 22 (CF(CF 33 )))) 44 의 합성Synthesis of

현탁액의 제조를 위하여 40ml의 헥산을 0.4955몰의 LiAlH4에 첨가하였다. 다시 1.982몰의 HAl(OC(C6H5)2(CF3))4를 10 ml의 헥산에 녹인후 이를 LiAlH4 현탁액에 첨가하였다. 반응용액을 아르곤 분위기에서, 상온에서 4일간 교반하여 흰색 침전물을 수득하였다. 혼합물을 필터링한후 흰색 침전물을 헥산으로 세척하고, 이를 톨루엔에 용해시켜 진공에서 건조하고, 105℃ 조건에서 18시간 재건조하여 LiAl(OC(C6H5)2(CF3))4을 수득하였다.40 ml of hexane was added to 0.4955 mol LiAlH 4 for the preparation of the suspension. Again 1.982 moles of HAl (OC (C 6 H 5 ) 2 (CF 3 )) 4 were dissolved in 10 ml of hexane and it was added to the LiAlH 4 suspension. The reaction solution was stirred for 4 days at room temperature in an argon atmosphere to obtain a white precipitate. After filtering the mixture, the white precipitate was washed with hexane, dissolved in toluene, dried in vacuo and re-dried at 105 ° C. for 18 hours to give LiAl (OC (C 6 H 5 ) 2 (CF 3 )) 4 It was.

실시예Example 1 One

<아크릴계 공중합체 제조><Acryl Copolymer Preparation>

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 98.3 중량부, 아크릴산 (AA) 0.5 중량부, 하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-HEMA) 1.2 중량부로 구성되는 모노머 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 62℃로 유지하였다. 이를 균일하게 한 후, 반응개시제로 에틸아세테이트에 50 %의 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 0.03 중량부를 투입하였다. 이를 8시간 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.98.3 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 0.5 part by weight of acrylic acid (AA), hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to be refluxed and for easy temperature control. After the monomer mixture consisting of 1.2 parts by weight, 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Nitrogen gas was purged for 1 hour to remove oxygen, and then maintained at 62 ° C. After this was made uniform, 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) diluted to 50% concentration in ethyl acetate was added as a reaction initiator. This was reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer.

<배합과정><Process of Blending>

상기에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 가교제로 이소시아네이트계 트리메틸올프로판의 톨루엔디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 0.5 중량부, LiAl(OCH(CF3)2)4 0.1 중량부를 투입하고, 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 에틸아세테이트로 희석하여 균일하게 혼합한 후 이형지에 코팅하여 건조한 후 25 미크론의 균일한 점착층을 얻었다.0.5 part by weight of toluene diisocyanate adduct (TDI-1) of isocyanate-based trimethylolpropane and 0.1 part by weight of LiAl (OCH (CF 3 ) 2 ) 4 were added as a crosslinking agent based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared above. In consideration of coating properties, the mixture was diluted with ethyl acetate at an appropriate concentration, uniformly mixed, coated on a release paper, dried, and a 25 micron uniform adhesive layer was obtained.

<합판과정><Plywood process>

상기에서 제조된 점착층을 두께 185 미크론의 요오드계 편광판에 점착가공한 후, 이를 적절한 크기로 절단하여 평가에 사용하였으며 상기점착제가 적용된 편광판에 관하여 이하의 평가를 한 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.The pressure-sensitive adhesive layer prepared above was tacked to an iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 microns, and then cut to an appropriate size and used for evaluation. The results of the following evaluations regarding the polarizing plate to which the adhesive was applied are shown in Table 2 below. It was.

실시예Example 2 내지 15 2 to 15

하기 표 1 과 같이 실시예 1의 조성을 기준으로 각 성분의 일부를 첨가하지 않거나 부분 첨가하여 공중합하였다. 또한 점착제 조성물 배합시 실시예 1의 조성을 기준으로 각 성분의 일부를 첨가하지 않거나 부분 첨가하는 것을 제외하고는 상 기 실시예 1과 같은 방법으로 아크릴계 공중합체를 제조, 배합, 및 합판 과정을 실시하였다. 이후 실시예 1과 같은 방법으로 내구신뢰성 및 표면저항을 평가하고 그 결과는 표 2에 나타내었다.As shown in Table 1, based on the composition of Example 1, a part of each component was not added or partially added to copolymerize. Also, the acrylic copolymer was prepared, blended, and plywooded in the same manner as in Example 1, except that some components were not added or partially added based on the composition of Example 1 when formulating the pressure-sensitive adhesive composition. . After the durability and surface resistance was evaluated in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 2.

비교예Comparative example 1 내지 7 1 to 7

하기 표 1 과 같이 실시예 1의 조성을 기준으로 각 성분의 일부를 첨가하지 않거나 부분 첨가하여 공중합하였다. 또한 점착제 조성물 배합시 실시예 1의 조성을 기준으로 각 성분의 일부를 첨가하지 않거나 부분 첨가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 같은 방법으로 아크릴계 공중합체를 제조, 배합, 및 합판 과정을 실시하였다. 이후 실시예 1과 같은 방법으로 내구신뢰성, 표면저항을 평가하고 그 결과는 표 2에 나타내었다.As shown in Table 1, based on the composition of Example 1, a part of each component was not added or partially added to copolymerize. In addition, an acrylic copolymer was prepared, blended, and plywooded in the same manner as in Example 1, except that some components were not added or partially added based on the composition of Example 1 when the pressure-sensitive adhesive composition was blended. After the durability and surface resistance was evaluated in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 2.

[평가시험][Evaluation test]

헤이즈Haze 측정 Measure

PET필름을 양면에 라미네이트한 점착제의 헤이즈를 측정하여 백화현상을 평가하였다. 측정샘플은 40 X 70 mm2로 잘라내고 JIS K7150 과 ASTM D 1003-95에 근거해서 적분공식 광선 투과율 측정장치를 이용하여 확산투과율 Td 및 전 광선 투과율 Ti를 측정하였다. 헤이즈는 Ti에 대한 Td의 백분율로 정의한다. 다음 측정샘플을 온도 60℃, 상대습도 90%의 조건하에서 1000 시간 방치하고 동일한 순서로 헤 이즈를 측정하였다. 방치전과 후의 헤이즈를 비교 평가하여 백화현상을 평가하였다.Whitening phenomenon was evaluated by measuring the haze of the adhesive which laminated PET film on both surfaces. The measurement sample was cut out to 40 X 70 mm 2 , and the diffusion transmittance Td and the total transmittance Ti were measured using an integrated formula light transmittance measuring apparatus based on JIS K7150 and ASTM D 1003-95. Haze is defined as the percentage of Td relative to Ti. The measurement sample was then left for 1000 hours under conditions of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%, and the haze was measured in the same order. The whitening phenomenon was evaluated by comparing and evaluating the haze before and after standing.

내구신뢰성Durability Reliability

상기에서 제조된 점착제가 코팅된 편광판(90 mm X 170mm)을 유리기판 (110 mm X 190 mm X 0.7 mm)에 양면으로 광학 흡수축이 크로스된 상태로 부착시켰다. 이때 가해진 압력은 약 5 kg/cm2로 기포나 이물이 생기지 않도록 크린품 작업을 하였다. 이 시편들의 내습열 특성을 파악하기 위하여 80℃ 조건하에서 1000시간, 및 60℃, 90% 상대습도 조건하에서 1000시간 방치한 후 각각 기포나 박리가 발생하였는지 관찰하였다. 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 실시하였다. 신뢰성에 대한 평가기준은 다음과 같다.The pressure-sensitive adhesive coated polarizing plate (90 mm X 170 mm) prepared above was attached to the glass substrate (110 mm X 190 mm X 0.7 mm) on both sides with the optical absorption axis crossed. At this time, the applied pressure was about 5 kg / cm 2 to clean the work so that no bubbles or foreign matter. In order to determine the heat and humidity characteristics of the specimens, the specimens were left for 1000 hours at 80 ° C. and 1000 hours at 60 ° C. and 90% relative humidity, and then observed whether bubbles or peelings occurred. Immediately after evaluating the state of the specimen was performed at room temperature for 24 hours. The evaluation criteria for reliability are as follows.

O : 기포나 박리현상 없슴 X: 기포나 박리현상 있슴O: No bubbles or peeling off X: No bubbles or peeling off

표면저항Surface resistance

상기에서 제조된 점착제가 코팅된 편광판에서 이형필름을 제거한 후 점착면의 표면저항을 측정하였다. 표면저항은 23℃ 50% 상대습도 환경하에서 500 V의 전압을 1분간 인가한 후 측정된 값을 관찰하였다.The surface resistance of the adhesive surface was measured after removing the release film from the adhesive-coated polarizing plate prepared above. Surface resistance was measured after applying a voltage of 500 V for 1 minute in a 50% relative humidity environment of 23 ℃.

Figure 112006003604205-pat00003
Figure 112006003604205-pat00003

조성 1: n-BA : AA:2-HEMA / 가교제 = 98.3: 0.5: 1.2/0.5 (중량부)Composition 1: n-BA: AA: 2-HEMA / Crosslinker = 98.3: 0.5: 1.2 / 0.5 (parts by weight)

조성 2: n-BA : EA:2-HEA / 가교제 = 88.0: 9.5: 2.5/0.5 (중량부)Composition 2: n-BA: EA: 2-HEA / Crosslinker = 88.0: 9.5: 2.5 / 0.5 (parts by weight)

(n-BA : n-부틸아크릴레이트, 2-HEMA: 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트, AA: 아크릴산, EA :에틸아크릴레이트, 2-HEA: 2-하이드록시에틸아크릴레이트)(n-BA: n-butyl acrylate, 2-HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate, AA: acrylic acid, EA: ethyl acrylate, 2-HEA: 2-hydroxyethyl acrylate)

A; 리튬 테트라(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필)알루미네이트, LiAl(OCH(CF3)2)4 A; Lithium Tetra (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) aluminate, LiAl (OCH (CF 3 ) 2 ) 4

B: 리튬 테트라(1,1,1-트리플루오로-2,2-디페닐-에틸)알루미네이트, LiAl(OC(C6H5)2(CF3))4 B: lithium tetra (1,1,1-trifluoro-2,2-diphenyl-ethyl) aluminate, LiAl (OC (C 6 H 5 ) 2 (CF 3 )) 4

C: 1-에틸-3-메틸이미다졸리윰 테트라(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필)알루미네이트, [CH3-cyc-(N+C2H2NCH)C2H5] Al(OCH(CF3)2)4 C: 1-ethyl-3-methylimidazolysium tetra (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) aluminate, [CH 3 -cyc- (N + C 2 H) 2 NCH) C 2 H 5 ] Al (OCH (CF 3 ) 2 ) 4

D: 리튬 헥사플루오로포스페이트, (LiPF6)D: lithium hexafluorophosphate, (LiPF 6 )

E: 리튬 트리플루오로메탄설포네이트, (LiSO3CF3)E: lithium trifluoromethanesulfonate, (LiSO 3 CF 3 )

F: 리튬 테트라플루오로보레이트, (LiBF4)F: lithium tetrafluoroborate, (LiBF 4 )

Figure 112006003604205-pat00004
Figure 112006003604205-pat00004

상기 표 2의 결과에서 보면 본 발명의 실시예 1 내지 15는 비교예 1 내지 7과 비교하여 내구신뢰성, 대전 방지 성능이 우수할 뿐만 아니라 내습열 조건에서도 백화현상이 없슴을 알 수 있다.In the results of Table 2, it can be seen that Examples 1 to 15 of the present invention are not only excellent in durability and antistatic performance as compared to Comparative Examples 1 to 7, but also have no whitening phenomenon under moisture and heat conditions.

본 발명의 점착제 조성물은 아주 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 알칼리금속 혹은 유기물 양이온으로 이루어진 염을 포함함으로서 내습열 조건하에서 백화현상이 없을 뿐만 아니라 접착성, 투명성, 대전 방지성, 그리고 내구신뢰성에 있어서 뛰어난 물성을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains salts composed of superweak anions and alkali metal or organic cations, which are very weakly coordinated, and thus are free from whitening under moisture and heat conditions, as well as adhesion, transparency, antistatic property, and durability. It has excellent physical properties.

Claims (20)

하기 화학식 1로 표시되는 약하게 배위결합하는 음이온 (superweak anion)과 양이온으로 이루어진 염을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.An acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a salt consisting of a weakly coordinated anion (superweak anion) and a cation represented by the formula (1). [화학식 1][Formula 1] X+[M(OCR1 aRf (3-a))b(C6F5)(4-b)]- X + [M (OCR 1 a R f (3-a) ) b (C 6 F 5 ) (4-b) ] - 상기식에서,In the above formula, X는 알칼리금속 양이온 또는 질소 오늄 양이온을 나타내고,X represents an alkali metal cation or a nitrogen onium cation, M은 IIIA족 금속원자를 나타내며,M represents a group IIIA metal atom, R1은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 및 알킬로 치환되거나 비치환된 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, a가 2 이상인 경우 R1은 서로 상이할 수 있으며, Each R 1 is independently selected from hydrogen, alkyl, and aryl unsubstituted or substituted with alkyl, and when a is 2 or more, R 1 may be different from each other, Rf는 하나 이상의 플루오로로 치환된 알킬을 나타내고,R f represents alkyl substituted with one or more fluoro, a는 0 내지 3의 정수를 나타내며,a represents an integer of 0 to 3, b는 1 내지 4의 정수를 나타낸다. b represents the integer of 1-4. 제1항에 있어서, The method of claim 1, (A) 아크릴계 공중합체 100 중량부;(A) 100 parts by weight of the acrylic copolymer; (B) 화학식 1로 표시되는 염 0.001 내지 10 중량부; 및(B) 0.001 to 10 parts by weight of the salt represented by formula (1); And (C) 다관능성 가교제 0.01 내지 10 중량부(C) 0.01 to 10 parts by weight of a multifunctional crosslinking agent 를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a. 제2항에 있어서, 아크릴계 공중합체 (A)는 (메타)아크릴산 에스테르 모노머 90 내지 99.9 중량부; 가교가능한 관능기를 포함하는 비닐계 및/또는 아크릴계 가교성 모노머 0.1 내지 10 중량부; 및 하기 화학식 2의 기능성 모노머 0 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method according to claim 2, wherein the acrylic copolymer (A) is (meth) acrylic acid ester monomer 90 to 99.9 parts by weight; 0.1 to 10 parts by weight of a vinyl-based and / or acrylic cross-linkable monomer including a crosslinkable functional group; And 0 to 5 parts by weight of the functional monomer of Formula 2 below. [화학식 2][Formula 2]
Figure 112006003604205-pat00005
Figure 112006003604205-pat00005
상기식에서,In the above formula, R2는 수소 또는 알킬을 나타내고, R 2 represents hydrogen or alkyl, R3는 시아노, 알킬로 치환되거나 비치환된 페닐, 아세틸옥시, 또는 COR4를 나타내며, 여기서 R4는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.R 3 represents cyano, alkyl substituted or unsubstituted phenyl, acetyloxy, or COR 4 , wherein R 4 represents amino or glycidyloxy unsubstituted or substituted with alkyl.
제3항에 있어서, (메타)아크릴산 에스테르 모노머는 부틸(메타)아크릴레이 트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.4. The (meth) acrylic acid ester monomer is butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth). ) Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and isononyl (meth) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of acrylates. 제3항에 있어서, 가교성 모노머는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산 및 말레인산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The crosslinkable monomer according to claim 3, wherein the crosslinkable monomer is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol ( Acrylic adhesive composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride. 제3항에 있어서, 화학식 2의 기능성 모노머는 아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, 스티렌, 메틸스티렌, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 및 비닐아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method of claim 3, wherein the functional monomer of formula (2) is selected from the group consisting of acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, styrene, methylstyrene, glycidyl (meth) acrylate, and vinyl acetate It is 1 or more types of acrylic adhesive composition. 제2항에 있어서, 아크릴계 공중합체 (A)의 중량평균분자량은 400,000 내지 2,000,000인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic pressure sensitive adhesive composition according to claim 2, wherein the weight average molecular weight of the acrylic copolymer (A) is 400,000 to 2,000,000. 제2항에 있어서, 아크릴계 공중합체가 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법, 및 에멀션 중합법으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic pressure sensitive adhesive composition according to claim 2, wherein the acrylic copolymer is prepared by a polymerization method selected from the group consisting of solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. 제1항에 있어서, 화학식 1로 표시되는 염을 구성하는 약하게 배위결합하는 음이온은 Al(OC(CH3)(CF3)2)4 -, Al(OC(CF3)3)4 -, Al(OC(C6H5)(CF3)2)4 -, Al(OC(4-C6H4(tBu))(CF3)2)4 -, Al(OC(C6H5)2(CF3))4 -, Al(OCH(CF3)2)4 -, B(C6F5)3(OCH(CF3)2)-, B(C6F5)3(OCH(CF3)(C6H5))-, 및 B(C6F5)3(OC(CF3)3)- 로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method of claim 1 wherein the anion binding coordination weakly constituting the salt represented by the formula (I) is Al (OC (CH 3) ( CF 3) 2) 4 -, Al (OC (CF 3) 3) 4 -, Al (OC (C 6 H 5) (CF 3) 2) 4 -, Al (OC (4-C 6 H 4 (tBu)) (CF 3) 2) 4 -, Al (OC (C 6 H 5) 2 (CF 3)) 4 -, Al (OCH (CF 3) 2) 4 -, B (C 6 F 5) 3 (OCH (CF 3) 2) -, B (C 6 F 5) 3 (OCH (CF 3) (C 6 H 5) ) -, and B (C 6 F 5) 3 (OC (CF 3) 3) - acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of. 제1항에 있어서, 화학식 1로 표시되는 염을 구성하는 질소 오늄 양이온은 비고리형 4급 암모늄; 및 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 및 트리아졸륨으로부터 선택된 방향족 암모늄 염으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method of claim 1, wherein the nitrogen onium cation constituting the salt represented by the formula (1) is acyclic quaternary ammonium; And at least one member selected from the group consisting of an aromatic ammonium salt selected from pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium, imidazolium, pyrazolium, thiazolium, oxazolium, and triazolium. Pressure-sensitive adhesive composition. 제10항에 있어서, 질소 오늄 양이온은 테트라알킬암모늄 [N+(CnH2n +1)4: n = 1 ~ 8]; N-알킬피리디늄 [N-CnH2n +1-cyc-N+C5H5: n = 4 ~ 16], 1,3-알킬메틸이미다졸륨 [CH3-cyc-(N+C2H2NCH)CnH2n +1: n = 2 ~ 10]; 및 1,2-디메틸-3-알킬이미다졸륨 [CH3-cyc-(N+C2H2NC(CH3))CnH2n +1: n = 2 ~ 10]으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 아크릴계 점착제 조성물. The method of claim 10, wherein the nitrogen onium cation is tetraalkylammonium [N + (C n H 2n +1 ) 4 : n = 1 to 8]; N-alkylpyridinium [NC n H 2n +1 -cyc-N + C 5 H 5 : n = 4-16], 1,3-alkylmethylimidazolium [CH 3 -cyc- (N + C 2 H) 2 NCH) C n H 2n +1 : n = 2 to 10]; And 1,2-dimethyl-3-alkylimidazolium [CH 3 -cyc- (N + C 2 H 2 NC (CH 3 )) C n H 2n +1 : n = 2-10] It is 1 or more types, The acrylic adhesive composition. 제2항에 있어서, 다관능성 가교제 (C)는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 2, wherein the multifunctional crosslinking agent (C) is at least one member selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, and a metal chelate compound. 제12항에 있어서, The method of claim 12, 이소시아네이트계 화합물은 톨루엔디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 및 이들의 폴리올과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고,The isocyanate compound is selected from the group consisting of toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoform diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalenedi isocyanate, and reactants thereof with polyols. 1 or more types 에폭시계 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N'N'-테트라글리시딜에틸렌디아민 및 글리 세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, The epoxy compound is composed of ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N'N'-tetraglycidyl ethylenediamine, and glycerin diglycidyl ether. At least one selected from the group, 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드로부터 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이고, Aziridine-based compounds include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide) At least one selected from the group consisting of triethylenemelamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), and tri-1-aziridinylphosphine oxide, 금속 킬레이트계 화합물은 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및 바나듐으로부터 선택된 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸에 배위한 화합물로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The metal chelate compound is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, wherein the polyvalent metal selected from aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, and vanadium is one or more selected from compounds in which acetylacetone or ethyl acetoacetate is assigned. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴계 점착제 조성물의 가교밀도가 5 내지 95 % 임을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic adhesive composition according to any one of claims 1 to 13, wherein the crosslinking density of the acrylic adhesive composition is 5 to 95%. 제2항에 있어서, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 및 γ-아세토아세테이트프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 실란계 커플링제 (D)를 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.005 ~ 5 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물. The γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane And at least one silane coupling agent (D) selected from the group consisting of γ-acetoacetatepropyltrimethoxysilane in an amount of 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. 제2항에 있어서, (수첨)하이드로카본계수지, (수첨)로진수지, (수첨)로진에스터수지, (수첨)터펜수지, (수첨)터펜페놀수지, 중합로진수지, 및 중합로진에스터수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 점착성부여수지 (E)를 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 1 ~ 100 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.3. The (hydrogenated) hydrocarbon resin, the (hydrogenated) rosin resin, the (hydrogenated) rosin ester resin, the (hydrogenated) terpene resin, the (hydrogenated) terpene phenol resin, the polymerized rosin resin, and the polymerized rosin ester Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that it comprises 1 to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin (E) selected from the group consisting of resin with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. 제1항 내지 제13항, 제15항 또는 제16항 중 어느 한 항에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 산업용 시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제, 의료용 패치 또는 가열활성 점착제.An industrial sheet, an optical adhesive product, an adhesive for an electronic component, a medical patch, or a heat-active adhesive, comprising the acrylic adhesive composition according to any one of claims 1 to 13, 15, or 16. 제1항 내지 제13항, 제15항 또는 제16항 중 어느 한 항에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 편광필름의 일면 또는 양면의 점착제층으로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착편광판.The pressure-sensitive adhesive polarizing plate comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 13, 15 or 16 as an adhesive layer on one or both sides of the polarizing film. 제18항에 있어서, 점착편광판은 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름 및 휘도 향상필름으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 층을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착편광판.19. The pressure sensitive adhesive plate according to claim 18, wherein the pressure sensitive polarizing plate further comprises at least one layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film. 제18항에 따른 점착편광판을 액정셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시소자.A liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel in which an adhesive polarizing plate according to claim 18 is bonded to one side or both sides of a liquid crystal cell.
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