JPS63191155A - Developing method - Google Patents

Developing method

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Publication number
JPS63191155A
JPS63191155A JP62022536A JP2253687A JPS63191155A JP S63191155 A JPS63191155 A JP S63191155A JP 62022536 A JP62022536 A JP 62022536A JP 2253687 A JP2253687 A JP 2253687A JP S63191155 A JPS63191155 A JP S63191155A
Authority
JP
Japan
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toner
developer
zirconium oxide
particles
development
Prior art date
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Pending
Application number
JP62022536A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukihiro Ishii
石井 幸広
Izuru Matsui
松井 出
Hirotaka Matsuoka
弘高 松岡
Masaru Miura
優 三浦
Yasuo Yamamoto
保夫 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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Publication of JPS63191155A publication Critical patent/JPS63191155A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a sharp image faithful to an original depositing an electrophotographic one-component developer formed by sticking fine powder of a zirconium oxide compd. consisting of primary particles having <=0.05mum average grain size on the surface of toner particles onto the surface of a toner carrying body and making development while said developer is held to face an electrostatic charge image holding body in a contactless state therewith. CONSTITUTION:The electrophotographic one-component developer formed by sticking the fine powder of the zirconium oxide compd. consisting of the primary particles having <=0.05mum average grain size on the surface of the toner particles in deposited on the toner carrying body and is held to face the electrostatic charge image holding body in the contactless state therewith, by which the development is executed. Then, both of the developability and flow property of the developer are improved unlike silica, alumina, titania, etc. The dependency of the developability on temp. and humidity is extremely minimized. Formation of the uniform and thin layer of the toner on the toner carrying body and the conveyance and electric charge thereof are thereby improved and the sharp image faithful to the original is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、キャリアーを含む必要のない現像剤を用いて
静電潜像を現像する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a method for developing electrostatic latent images using a developer that does not need to contain a carrier.

従来の技術 静電潜像の形成方法は、周知でおり、例えば、電子写真
法においては、通常、光導電体層を帯電させた後、原図
に基づいた光像を照射し、光照射部分の静電荷像を現像
し、又は消滅させて、静電潜像を形成する。次いで、こ
の潜像をトナーとよばれる現像剤で現像する。潜像を現
像する方法としては、例えば、米国特許第287406
3号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同第261
8552号明細書に記載されているカスケード法の他、
液体現像法などに代表されるトナー及びキャリアーから
なる二成分現像法と、例えば、米国特許第390925
8号明細書に記載されている誘電現像法、同第3166
432号明細書に記載されているタッチダウン法の他、
充電現像法、ジャンピング法、インプレッション法、パ
ウダークラウド法、ファーブラシ法等に代表されるトナ
ーのみを用いる一成分現像法とが知られている。
BACKGROUND TECHNOLOGY Methods for forming electrostatic latent images are well known. For example, in electrophotography, a photoconductor layer is usually charged and then a light image based on an original image is irradiated to form a light-irradiated area. The electrostatic charge image is developed or erased to form an electrostatic latent image. Next, this latent image is developed with a developer called toner. As a method for developing a latent image, for example, U.S. Pat. No. 287406
Magnetic brush method described in Specification No. 3, No. 261
In addition to the cascade method described in No. 8552,
A two-component development method consisting of toner and a carrier, such as a liquid development method, and, for example, U.S. Pat.
Dielectric development method described in Specification No. 8, No. 3166
In addition to the touchdown method described in the specification of No. 432,
One-component development methods using only toner are known, such as charge development method, jumping method, impression method, powder cloud method, fur brush method, and the like.

これ等の現像法において、トナー及びキャリアーからな
る二成分現像剤を用いる二成分現像法は、比較的安定に
良質の画像が得られる優れた現像法であるが、反面、キ
ャリアーの劣化、トナーとキャリアーの混合比変動によ
る現像剤の電気特性の不安定さが基本的に存在する。又
、現像装置も重量、スペース、コスト等を大巾に低下さ
せることが難しい。
Among these developing methods, the two-component developing method using a two-component developer consisting of toner and carrier is an excellent developing method that can relatively stably obtain high-quality images, but on the other hand, it causes deterioration of the carrier and Basically, there is instability in the electrical characteristics of the developer due to variations in the carrier mixing ratio. Furthermore, it is difficult to significantly reduce the weight, space, cost, etc. of the developing device.

一方、トナーのみを用いる一成分現像法は、簡略な構成
の現像装置を用い、更に二成分現像法におけるような現
像剤劣化などを回避することが容易でおるため、近年活
発に研究、製品化がなされている。第2図は、現在広く
用いられている一成分現像法における、トナ一層形成及
び搬送の形態を示す模式図である。第2図(a)及び(
b)は、トナ一層規制部材としてブレード71によって
、(C)はロール72によって、(d)は磁性体ブレー
ド10からの磁気ブラシ73によってトナ一層を規制、
制御する場合を示す。この際、トナー4は、上記トナ一
層規制部材71.72.73とトナー担持体5との接触
摩擦帯電により電荷を付与される場合が多い。
On the other hand, the single-component developing method that uses only toner uses a developing device with a simple configuration, and it is easy to avoid the developer deterioration that occurs in the two-component developing method, so it has been actively researched and commercialized in recent years. is being done. FIG. 2 is a schematic diagram showing the form of toner single layer formation and conveyance in the currently widely used one-component development method. Figure 2 (a) and (
In b), the toner is further restricted by the blade 71 as a toner further regulating member, in (C) by the roll 72, and in (d) by the magnetic brush 73 from the magnetic blade 10,
Indicates when to control. At this time, the toner 4 is often charged by frictional charging between the toner regulating member 71, 72, 73 and the toner carrier 5.

一成分現像法においては、いずれにしても現像スリーブ
上の現像剤層の形成が極めて重要であり、均一に、しか
も現像に十分な量の現像剤の層が形成しなければ、現像
された画像は濃度が上がらずに、白筋や不均一を伴なう
品質の低い画質しか得られない。ことにトナーの電荷付
与をトナ一層規制部材との摩擦帯電に依存する系におい
ては、二成分現像法とは異なり、電荷の付与と層形成が
同時に行われるため、両特性を独立に制御することが不
可能になる。そのため、例えば、特開昭58−1539
69号公報及び同58−143360号公報などに記載
されるように層規制部材に工夫を施すことが行われてい
る。一方、現像剤についても、適当な流動性付与剤を外
添混合して層形成を円滑且つ安定化させることが行われ
ている。更に又、特公昭41−9475号公報、特開昭
54−42141号公報、同58−57140号公報及
び同60−244161号公報などに記載されている現
像剤層を感光体に直接接触させずに静電荷潜像の電界に
より現像剤を選択的に飛翔させることを特徴とする現像
方法においては、トナー自身にも飛翔性を補助するよう
に設計することが望まれる。トナーの飛翔性が不良にな
ると、ベタ黒黴の現像において中央けが発生し、一方、
細線再現においては、線が細くなるなど、品位の低い画
質しか得られなくなるからである。
In the one-component development method, the formation of a developer layer on the developing sleeve is extremely important, and if a layer of developer is not formed uniformly and in an amount sufficient for development, the developed image The density does not increase and only low-quality images with white streaks and non-uniformity are obtained. In particular, in systems where toner charge is dependent on frictional charging between the toner and the regulating member, unlike two-component development methods, charge application and layer formation are performed simultaneously, so both characteristics must be controlled independently. becomes impossible. Therefore, for example, JP-A-58-1539
As described in Japanese Patent No. 69 and Japanese Patent No. 58-143360, improvements have been made to layer regulating members. On the other hand, with respect to the developer, a suitable fluidity imparting agent is externally added and mixed to make the layer formation smooth and stable. Furthermore, the developer layer described in Japanese Patent Publication No. 41-9475, Japanese Patent Application Laid-open No. 54-42141, Japanese Patent Application Publication No. 58-57140, and Japanese Patent Publication No. 60-244161 is not brought into direct contact with the photoreceptor. In a developing method characterized by selectively causing developer to fly using an electric field of an electrostatic latent image, it is desirable that the toner itself be designed to assist in flight. If the toner flying properties are poor, center scratches will occur during development of solid black mold, and on the other hand,
This is because, in fine line reproduction, only low quality images, such as lines becoming thin, can be obtained.

−成分現像剤については、トナーに流動性付与剤の微粒
子、すなわち、疎水化した又は疏水化しないシリカ、ア
ルミナ、チタニア等の無機酸化物、硫化物、窒化物の微
粉末を外添して、トナー粒子の表面に付着させることが
知られている。そして、これらの微粉末は、一般に粒径
0.5μm以下、殊に0.1μm以下の微粒子として用
いられている(特公昭45−16219号、特開昭56
−128956号、同59−123849号、同61−
14845号公報参照)。例えば、負帯電現像剤におい
ては二酸化ケイ素微粉末が用いられ、又正帯電現像剤に
おいては、例えば特開昭61−’148454号公報に
記載されているイミノシラン化合物で処理したシリカ、
特開昭59−123849号公報に記載されている特殊
なアンモニウム塩を分子構造に含むシランカップリング
剤処理を施したシリカ、アルミナ、チタニア等の金属酸
化物微粉末を用いることが知られている。
- For component developers, fine particles of a fluidity imparting agent, that is, fine powders of hydrophobic or non-hydrophobic inorganic oxides, sulfides, and nitrides such as silica, alumina, and titania, are externally added to the toner. It is known to adhere to the surface of toner particles. These fine powders are generally used as fine particles with a particle size of 0.5 μm or less, especially 0.1 μm or less (Japanese Patent Publication No. 45-16219, Japanese Patent Application Laid-open No. 56
-128956, 59-123849, 61-
(See Publication No. 14845). For example, in a negatively charged developer, silicon dioxide fine powder is used, and in a positively charged developer, for example, silica treated with an iminosilane compound described in JP-A-61-148454,
It is known to use metal oxide fine powder such as silica, alumina, titania, etc. that has been treated with a silane coupling agent that contains a special ammonium salt in its molecular structure, as described in JP-A-59-123849. .

一方、特開昭60−122958号公報には、ロール定
着におけるトナー表面のつぶれを防止する目的で、粒径
0.1〜20μ雇の炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ
素、酸化ジルコニウムの粒子を単独又は混合して含有す
るトナーが開示されている。
On the other hand, JP-A-60-122958 discloses that particles of silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, and zirconium oxide with a particle size of 0.1 to 20 μm are used alone in order to prevent the toner surface from being crushed during roll fixing. Or, a toner containing a mixture thereof is disclosed.

発明が解決しようとする問題点 従来、上記欠点を改善するために、トナー自体及び電荷
付与部材(手段)の検討がなされてきたが、いまだ充分
なレベルには達していない。例えば、トナーに充分な電
荷を付与するためには、トナー自体及び電荷付与部材を
帯電系列的に異なる物質で構成することが有効でおるが
、更に重要なことは、如何に帯電系列的に離れていても
、トナー帯電の立上がりが早くなくては実用に供されな
いということである。更に、トナーの帯電と搬送は、密
接に関係しており、トナーの帯電分布が広い場合、搬送
むら、こぼれ等を引起こす場合がある。又、トナーの帯
電は、環境経時変動に対して安定でなければならないが
、従来のいわゆる帯電制御剤を用いても満足のいくレベ
ルではなかった。
Problems to be Solved by the Invention Hitherto, studies have been made on toner itself and charge imparting members (means) in order to improve the above-mentioned drawbacks, but they have not yet reached a sufficient level. For example, in order to impart sufficient charge to the toner, it is effective to configure the toner itself and the charge imparting member with materials that are different in terms of charge series, but what is more important is how to separate them in terms of charge series. Even if the toner is charged, it cannot be put to practical use unless the toner charges rise quickly. Further, toner charging and transportation are closely related, and if the toner has a wide charging distribution, uneven transportation, spillage, etc. may occur. Further, the charge of the toner must be stable against changes in the environment over time, but even when conventional so-called charge control agents are used, the level is not satisfactory.

一方、トナーの帯電を安定化するために、帯電付与部材
を各種帯電制御剤で処理して用いることもできるが、こ
の場合は、加工性、強度等の観点から組成が限られるこ
と、更に何故か理由は明確ではないが、トナーの電荷分
布が広がる傾向にある場合があること、又トナーの搬送
に悪影響を及ぼす場合があることといった不都合な点が
存在する。
On the other hand, in order to stabilize the charge of the toner, the charge imparting member can be treated with various charge control agents, but in this case, the composition is limited from the viewpoint of processability, strength, etc. Although the reason is not clear, there are disadvantages in that the charge distribution of the toner tends to spread, and that it may have a negative effect on toner transport.

例えば、−成分現像法において、負帯電現像剤に、例え
ば、疎水性シリカを外添混合して現像を実施すると、低
温低湿度雰囲気においてはトナー帯電量が高すぎて画像
濃度が低下する傾向がみられる。また、高温高湿度雰囲
気においては、トナー帯電量が低すぎて画像のぼけやか
ぶり等が生じるという障害を伴う。一方、正帯電現像剤
を用いて現像を行うと、未処理シリカを用いた場合は勿
論のこと、各種処理剤で処理したシリカ、チタニア等の
金属酸化物微粒子を外添混合した場合においてすら、い
かなる温度湿度環境の下においても、帯電量が低く、か
つ、逆極性のトナーが発生しやすい。また、正負のいず
れに帯電する現像剤を用いた場合においても、特に、繰
返し使用時に現像性の欠陥が著しく目立ち、画像ぼけ、
にじみ、かぶり等が発生し、使用に耐え得ない。このよ
うな現像剤は、帯電量分布が著しく広がって、逆極性ト
ナーを含むからである。
For example, in the -component development method, when development is carried out by externally adding, for example, hydrophobic silica to a negatively charged developer, the toner charge amount tends to be too high in a low temperature and low humidity atmosphere, resulting in a decrease in image density. Be looked at. Further, in a high temperature and high humidity atmosphere, the toner charge amount is too low, resulting in problems such as blurring and fogging of images. On the other hand, when development is performed using a positively charged developer, not only when untreated silica is used, but even when silica treated with various processing agents or metal oxide fine particles such as titania are mixed externally. Under any temperature and humidity environment, toner with a low charge amount and opposite polarity is likely to be generated. In addition, even when using a developer that is charged positively or negatively, defects in developability are particularly noticeable during repeated use, resulting in blurred images and
Bleeding, fogging, etc. occur, making it unusable. This is because such a developer has a significantly widened charge amount distribution and includes toner of opposite polarity.

一方、前記特、開昭60−122958号公報に開示さ
れた粒径0.1〜20μmの微粒子を用いた現像剤を用
いた場合は、上記したシリカ、アルミナ、チタニア等の
微粉末の示す欠点、即ち、現像剤の帯電性についての環
境依存性の発現を小さく押えることができるが、微粒子
の添加の本来の目的である現像剤の流動性の向上に対し
ての寄与が殆どなく、流動性不良に起因すると思われる
濃度むら等、画像濃度の不良が発生する。特に、ソリッ
ド画像再現において、いわゆるエツジ効果のように中復
けが著しく発生する。また、ライン像再現においても、
細線が細くなって著しく品位の低い画質しか得られない
On the other hand, when a developer using fine particles with a particle size of 0.1 to 20 μm as disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 1988-122958 is used, the above-mentioned drawbacks of fine powders such as silica, alumina, titania, etc. In other words, although it is possible to suppress the development of environmental dependence in the chargeability of the developer, there is little contribution to improving the fluidity of the developer, which is the original purpose of adding fine particles, and the fluidity Defects in image density occur, such as density unevenness, which is thought to be caused by defects. Particularly, in solid image reproduction, a noticeable amount of centering, such as the so-called edge effect, occurs. Also, in line image reproduction,
The fine lines become thinner, resulting in significantly lower image quality.

以上のように、従来の一成分現像法においては、現像剤
の現像性と流動性乃至飛翔性との両立が著しく困難であ
った。特に、現像性の温度湿度依存性を小さくするか、
あるいは無くすことは不可能に近かった。
As described above, in the conventional one-component development method, it is extremely difficult to achieve both the developability and the fluidity or flyability of the developer. In particular, reducing the temperature and humidity dependence of developability,
It was almost impossible to get rid of it.

以上のように一成分現像法における現像剤の層形成の制
御及び飛翔性補助の目的で、上記の一成分現像剤を用い
た場合には、いまだ充分満足のいく結果が得られない。
As described above, when the above-mentioned one-component developer is used for the purpose of controlling the layer formation of the developer and assisting flight performance in the one-component development method, sufficiently satisfactory results have not yet been obtained.

本発明は、従来の技術のこの様な問題点に鑑みてなされ
たものである。
The present invention has been made in view of these problems of the conventional technology.

従って、本発明の目的は、従来の表面処理を行った又は
行わないシリカ、アルミナ、チタニア等を外添混合した
現像剤を用いる一成分現像法の欠点を克服して、流動性
ないし飛翔性と現像性とを両立させ、更に現像性の温度
湿度依存性を極度に小さくした一成分現像法を提供する
ことにある。
Therefore, an object of the present invention is to overcome the drawbacks of the conventional one-component development method using a developer mixed with external additives such as silica, alumina, titania, etc., with or without surface treatment, and to improve fluidity and flyability. It is an object of the present invention to provide a one-component developing method that achieves both good developability and extremely reduces the dependence of developability on temperature and humidity.

したがって、本発明の目的は、鮮明で原稿に忠実な画像
の得られる現像方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a developing method that can produce images that are clear and faithful to the original.

本発明の他の目的は、画像再現の繰返し安定性に優れた
現像方法を提供することにおる。
Another object of the present invention is to provide a developing method with excellent repeat stability in image reproduction.

本発明の更に他の目的は、画像再現の温度、湿度等の環
境変化に対する安定性に優れた現像方法を提供すること
におる。
Still another object of the present invention is to provide a developing method that exhibits excellent image reproduction stability against environmental changes such as temperature and humidity.

問題点を解決するための手段及び作用 本発明者等は、鋭意研究の結果、上記従来の電子写真現
像剤を用いる場合における欠点は、トナーに外添混合す
る微粒子の粒径と微粒子を構成する材質との両者が関係
していることを見出だし、本発明を完成するに至った。
Means and Action for Solving the Problems As a result of intensive research, the present inventors have found that the drawbacks when using the above-mentioned conventional electrophotographic developer are the particle size of the fine particles externally mixed into the toner and the composition of the fine particles. They discovered that there is a relationship between the two and the material, and completed the present invention.

即ち、平均粒径0.05μm以下の一次粒子よりなる酸
化ジルコニウムを外添混合してなるトナーを用いて一成
分現像方式により現像を行うと、シリカ、アルミナ、チ
タニア等とは異なって、意外にも、現像剤の現像性と流
動性との両者を改善することができ、そして、現像性の
温度湿度依存性を極度に小ざくすることができることを
発見して、本発明を完成した。
That is, when development is performed using a one-component development method using a toner made by externally adding and mixing zirconium oxide consisting of primary particles with an average particle size of 0.05 μm or less, unlike silica, alumina, titania, etc., unexpected results are obtained. The inventors also completed the present invention by discovering that both the developability and fluidity of a developer can be improved, and that the dependence of developability on temperature and humidity can be made extremely small.

したがって、本発明の現像方法は、平均粒径0.05μ
m以下の一次粒子よりなる酸化ジルコニウム化合物微粉
末がトナー粒子表面に付着してなる電子写真用一成分現
像剤をトナー担持体上に担持させ、静電潜像保持体と非
接触状態で対向させて現像を行うことを特徴とする。
Therefore, the developing method of the present invention has an average particle size of 0.05 μm.
An electrophotographic one-component developer in which fine powder of a zirconium oxide compound consisting of primary particles of m or less is attached to the surface of toner particles is carried on a toner carrier, and the developer is opposed to an electrostatic latent image carrier in a non-contact state. It is characterized in that the development is carried out using

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において用いる酸化ジルコニウム化合物とは、酸
化ジルコニウムを主体としてなる化合物であり、より具
体的には80モル%以上が酸化ジルコニウムである化合
物をいう。例えば、ZrO2と多少の不純物からなる酸
化ジルコニウムの他に、部分安定化ジルコニアあるいは
安定化ジルコニアとして約3モル%乃至約8モル%のY
2O3を含むもの、あるいは、MqO又はCaOを含む
もの等があげられ、これらはいずれも好適に用いること
ができる。
The zirconium oxide compound used in the present invention is a compound mainly composed of zirconium oxide, and more specifically refers to a compound in which 80 mol% or more is zirconium oxide. For example, in addition to zirconium oxide consisting of ZrO2 and some impurities, about 3 mol% to about 8 mol% of Y is added as partially stabilized zirconia or stabilized zirconia.
Examples include those containing 2O3, or those containing MqO or CaO, and any of these can be suitably used.

本発明において、トナー粒子表面には、平均粒径0.0
5μm以下の一次粒子よりなる酸化ジルコニウム化合物
が付着していることが必要である。
In the present invention, the surface of the toner particles has an average particle size of 0.0
It is necessary that a zirconium oxide compound consisting of primary particles of 5 μm or less be attached.

それは、平均粒径0.05μm以下の一次粒子になるか
、又は混合に際して平均粒径0.05μmの一次粒子に
なり得る酸化ジルコニウム化合物の一次粒子凝集体とを
混合することによって得られる。
It can be obtained by mixing with primary particle aggregates of zirconium oxide compounds which can become primary particles with an average particle size of 0.05 μm or less, or can become primary particles with an average particle size of 0.05 μm upon mixing.

本発明において、トナーとの混合にさいして用いる混合
手段としては、当業界において周知の手段が使用できる
。例えば、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサ−、ボ
ールミル、■型混合機、タープラミキサ−、ペイントシ
ェーカー等が使用できる。本発明においては、高速攪拌
羽根を内部にもち、せん断力によって粒子の分散を行う
型の混合機、例えばヘンシェルミキサー等が好適である
In the present invention, as the mixing means used for mixing with the toner, means well known in the art can be used. For example, a Henschel mixer, a Nauta mixer, a ball mill, a type mixer, a Tarpaulin mixer, a paint shaker, etc. can be used. In the present invention, a mixer having a high-speed stirring blade inside and dispersing particles by shearing force, such as a Henschel mixer, is suitable.

又、容器が単純に回転する型の混合機、例えば、■型混
合機で必っでもスチールポールやガラスピーズ等を封入
し、それらによる解砕力を利用れば有利に使用すること
ができる。
Further, it can be advantageously used in a type of mixer in which the container simply rotates, for example, a type 2 mixer, if steel poles, glass beads, etc. are always enclosed therein, and the crushing force generated by these is utilized.

上記酸化ジルコニウム化合物が一次粒子に解砕されてい
るか否かは、走査型電子顕微鏡で観察することができる
。酸化ジルコニウム化合物の粒子全体のうちの何%が一
次粒子に解砕されていれば良いかは、添加量おるいは解
砕されずに残った凝集粒子が何個の一次粒子より構成さ
れるかによって決まるが、例えば、解砕されずに残った
凝集粒子が数個の一次粒子よりなる場合には、通常の添
加量であれば、¥J50%が一次粒子になっていればよ
い。また、その他の場合には、約90%以上が一次粒子
になっていればよい。
Whether or not the zirconium oxide compound has been crushed into primary particles can be observed using a scanning electron microscope. What percentage of the total particles of the zirconium oxide compound needs to be crushed into primary particles depends on the amount added or how many primary particles the aggregated particles that remain without being crushed are made up of. For example, if the aggregated particles remaining without being crushed are composed of several primary particles, if it is a normal addition amount, ¥50% should be primary particles. In other cases, about 90% or more should be primary particles.

なお、本発明において用いている平均粒径は、走査型電
子顕微鏡写真から求めた値である。微粒子の平均粒径は
、そのままでも測定できるが、トナー粒子上に付着させ
たうえで測定する方が測定し易い。写真に写された微粒
子の投影像を同面積の円の直径を以て、その微粒子の粒
径とし、そして、任意の30個の微粒子の粒径を平均し
たものを以て平均粒径とする。
Note that the average particle diameter used in the present invention is a value determined from a scanning electron micrograph. Although the average particle diameter of the fine particles can be measured as is, it is easier to measure the fine particles after they are attached to the toner particles. The diameter of a circle with the same area as the projected image of a fine particle in a photograph is taken as the particle size of the fine particle, and the average particle size is the average of the particle sizes of any 30 fine particles.

本発明において用いる酸化ジルコニウム化合物微粉末は
、上記条件を満足するものである限り、疎水化処理を行
ったものでも、行っていないものでもよい。
The zirconium oxide compound fine powder used in the present invention may or may not be subjected to hydrophobization treatment as long as it satisfies the above conditions.

上記酸化ジルコニウム化合物微粉末の添加量は、トナー
の重量にもよるが、通常、非磁性トナーでは、トナー1
00重量部に対し、0.1〜10重量部が好ましく、よ
り好ましくは1〜5重量部である。添加量が0.1重量
部より少ない場合には、トナーの流動性向上に効果がな
く、又、10重量部を越えると、遊離した酸化ジルコニ
ウム化合物微粉末が、現像機部材に付着したり、感光体
を傷付けたりする障害がおこる。また、磁性体を含む磁
性トナーはトナーの比重が大きくなるが、上記の範囲の
添加量を比重に応じて換算して添加量を決めればよい。
The amount of the zirconium oxide compound fine powder added depends on the weight of the toner, but usually in non-magnetic toner,
The amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight. If the amount added is less than 0.1 part by weight, it will not be effective in improving the fluidity of the toner, and if it exceeds 10 parts by weight, the free zirconium oxide compound fine powder may adhere to developing machine members. Problems such as damage to the photoreceptor may occur. Further, although the specific gravity of a magnetic toner containing a magnetic substance is large, the amount to be added may be determined by converting the amount in the above range according to the specific gravity.

本発明において用いるトナーは、着色剤および結着樹脂
よりなり、その他公知の添加剤を含有してもよい。着色
剤としては、カーボンブラック、シアンカラー、マゼン
タカラー、イエローカラー、体質顔料等の染料及び顔料
が使用できる。結着樹脂としては従来周知のものを用い
ることができる。
The toner used in the present invention consists of a colorant and a binder resin, and may contain other known additives. As the coloring agent, dyes and pigments such as carbon black, cyan color, magenta color, yellow color, and extender pigments can be used. As the binder resin, conventionally known binder resins can be used.

例えば、スチレン、クロルスチレン、ビニルスチレン等
のスチレン類:エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレン等のモノオレフィン:酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエス
テル:アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル
等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル:ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル等のビニルエーテル:ビニルメチルケトン
、ビニルへキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン
等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体を例
示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポ
リスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、
スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンを挙げることができる。
For example, styrenes such as styrene, chlorostyrene, and vinylstyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; methyl acrylate, acrylic acid; Ethyl, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate,
Esters of α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and dodecyl methacrylate: Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl butyl ether: vinyl methyl ketone, Examples include homopolymers or copolymers of vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone. Particularly representative binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymers,
Styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-
Examples include acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene, and polypropylene.

更に天然及び合成ワックス類、ポリエステル、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、
シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、石油樹脂等を用いる
ことができる。
Furthermore, natural and synthetic waxes, polyesters, polyamides, epoxy resins, polycarbonates, polyurethanes,
Silicone resin, fluororesin, petroleum resin, etc. can be used.

又、添加剤としては、例えば、フェライト等の磁性体、
電荷制御剤、導電性調節剤、酸化スズ、酸化チタン、シ
リカ、アルミナ、酸化亜鉛等の金属酸化物、体質顔料、
繊維状物質などの補強充填剤、酸化防止剤、離型剤等を
必要に応じて含有させることができる。
In addition, examples of additives include magnetic materials such as ferrite,
Charge control agents, conductivity regulators, metal oxides such as tin oxide, titanium oxide, silica, alumina, zinc oxide, extender pigments,
A reinforcing filler such as a fibrous substance, an antioxidant, a mold release agent, etc. can be contained as necessary.

本発明においては、酸化ジルコニウム化合物微粉末の他
に、他の外添剤を併用してもよい。そのような外添剤と
しては、シリカ、カーボン、アルミナ、酸化チタン、酸
化亜鉛、樹脂粉末、酸化スズ、長鎖脂肪酸、その金属塩
粉末等をめげることができる。
In the present invention, other external additives may be used in combination with the zirconium oxide compound fine powder. Examples of such external additives include silica, carbon, alumina, titanium oxide, zinc oxide, resin powder, tin oxide, long chain fatty acids, and powders of metal salts thereof.

本発明において用いられる電子写真用一成分現像剤は、
上記トナーに、上記酸化ジルコニウム化合物微粉末及び
、必要に応じて、その他の外添剤を添加し、上記した混
合手段を用いて混合することによって製造することがで
き、それによって酸化ジルコニウム化合物微粒子及び必
要に応じて添加された外添剤がトナー粒子表面に付着し
た状態になる。なお、得られた電子写真−成分現像剤に
熱風を当てて、酸化ジルコニウム化合物微粒子その他の
外添剤をトナー粒子表面に固着させてもよい。
The electrophotographic one-component developer used in the present invention is
It can be produced by adding the zirconium oxide compound fine powder and, if necessary, other external additives to the toner and mixing them using the above-mentioned mixing means, whereby the zirconium oxide compound fine particles and External additives added as necessary become attached to the surface of the toner particles. Note that hot air may be applied to the obtained electrophotographic component developer to fix zirconium oxide compound fine particles and other external additives to the surface of the toner particles.

第1図は、本発明を実施するための現像装置の概略断面
図である。第1図において、静電潜像保持体1の近傍に
設置された現像機本体2は、静電潜像保持体1側に開口
部を有するホッパー3を有しており、このホッパー3内
にトナー4が収容されていると共に、ホッパー3の下部
には、一部が開口部より静電潜像保持体1側へ突出する
トナー担持体5及びトナー担持体5に接して層形成補助
ロール8が収容されている。トナー担持体5は、表面平
滑若しくは適度な凹凸を有するロール或いはベルト等か
らなり、図示しない駆動系により、例えば、矢印方向へ
回転される。又、必要に応じ、バイアス電源6により直
流及び/又は交流バイアス電圧が印加されている。又、
トナー担持体5には、トナー粒子を一層又は二層程度の
積層状態に均一に塗布制御するための機械的層規制部材
が設定される。同規制部材7は、ブレード、ロール、ブ
ラシ等からなり、層規制と共にトナー4との接触、摩擦
などによる帯電電荷付与を行うことができる。又、更に
イオン照射などでトナー電荷を調整することもできる。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a developing device for carrying out the present invention. In FIG. 1, a developing machine body 2 installed near the electrostatic latent image holder 1 has a hopper 3 having an opening on the side of the electrostatic latent image holder 1. The toner 4 is stored therein, and at the bottom of the hopper 3 there is a toner carrier 5 whose part protrudes toward the electrostatic latent image carrier 1 from the opening, and a layer forming auxiliary roll 8 in contact with the toner carrier 5. is accommodated. The toner carrier 5 is made of a roll, a belt, or the like having a smooth or moderately uneven surface, and is rotated, for example, in the direction of the arrow by a drive system (not shown). Further, a bias power supply 6 applies a DC and/or AC bias voltage as necessary. or,
The toner carrier 5 is provided with a mechanical layer regulating member for uniformly controlling the application of toner particles in a layered state of one or two layers. The regulating member 7 is composed of a blade, a roll, a brush, etc., and can not only regulate the layer but also apply electrical charge by contact with the toner 4, friction, etc. Further, the toner charge can also be adjusted by ion irradiation or the like.

この場合、層規制部材7の材料は、トナー4と帯電列上
適度に離れた位置にあるものを用いることが好ましい。
In this case, it is preferable to use a material for the layer regulating member 7 that is located at an appropriate distance from the toner 4 on the charging series.

層規制部材7には、必要に応じて直流及び/又は交流電
源9が接続され、トナー担持体5と層規制部材7の間に
電界が発生するようにされている。この電界は、トナー
担持体5と層規制部材7との間に挟まれたトナー4に微
小な撮動を伝えることによりトナーの流動性低下を防止
したり、トナー担持体上の均一な薄層トナ一層形成に有
利であるほか、上記接触、摩擦による帯電電荷付与時の
増幅作用若しくは電荷注入作用を及ぼし得る点で有利な
場合もある。
A DC and/or AC power source 9 is connected to the layer regulating member 7 as required, so that an electric field is generated between the toner carrier 5 and the layer regulating member 7. This electric field prevents a decrease in the fluidity of the toner by transmitting a minute movement to the toner 4 sandwiched between the toner carrier 5 and the layer regulating member 7, and prevents the toner from reducing the fluidity of the toner. In addition to being advantageous in forming a single layer of toner, it may also be advantageous in that it can exert an amplification effect or a charge injection effect when charging is applied by contact or friction.

上記の構成を有する現像装置において、層規制部材7に
より超薄層に層形成がなされたトナー4は、トナー担持
体5に鏡像力、分極力等の静電引力及び/又はファンデ
ルワールス力で担持、搬送され、現像領域に達し、静電
潜像保持体1と非接触状態で微小間隙を有して対向する
。それによってトナー4は、静電潜像及び必要に応じて
印加される直流及び/又は交流バイアス電圧により、静
電潜像保持体1とトナー担持体5間に形成される電界に
よって、静電潜像パターンに応じて付着し、現像が行わ
れる。
In the developing device having the above configuration, the toner 4 formed into an ultra-thin layer by the layer regulating member 7 is applied to the toner carrier 5 by electrostatic attraction such as mirror image force and polarization force and/or van der Waals force. It is carried and transported, reaches the development area, and faces the electrostatic latent image holder 1 in a non-contact state with a small gap therebetween. Thereby, the toner 4 is transferred to the electrostatic latent image by an electric field formed between the electrostatic latent image carrier 1 and the toner carrier 5 due to the electrostatic latent image and the DC and/or AC bias voltage applied as necessary. It is deposited and developed according to the image pattern.

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。Example Hereinafter, the present invention will be explained by examples.

実施例1 トナーの組成 スチレン/ブチルアクリレート    100部(80
/ 20 )共重合体 カーボンブラック (商品名: 14000 、三菱化成社製)   10
部低分子量ポリエチレンワックス    5部電荷制御
剤             2部(商品名:アロサー
フTA−100、 アッシュウッド、ケミカル社製) 上記成分をブレンダーでよく混合した後、ニーダ−で混
練した。混練物をフイッミルで粗粉砕した後、ジェット
気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級
機を用いて分級して粒径5〜20μmの微粉体を得た。
Example 1 Toner composition Styrene/butyl acrylate 100 parts (80 parts
/ 20) Copolymer carbon black (product name: 14000, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10
1 part Low molecular weight polyethylene wax 5 parts Charge control agent 2 parts (trade name: Allosurf TA-100, Ashwood, manufactured by Chemical Co., Ltd.) The above components were thoroughly mixed in a blender and then kneaded in a kneader. The kneaded material was coarsely pulverized using a Fuimir, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder having a particle size of 5 to 20 μm.

次いで、この微粉末100部に3モル%の酸化イツトリ
ウムを含有してしている、平均粒径0.020μmの酸
化ジルコニウム(商品名:N5−3Y、日本触媒社製)
2部をヘンシェルミキサー(三井三池化工機製)で羽根
周速20m/Secで5分間混合して一成分現像剤を得
た。酸化ジルコニウムの混合後のトナー粒子の表面を走
査型電子顕微鏡により観察したところ、酸化ジルコニウ
ムが均一に一次粒子の状態でトナー粒子表面に分散して
いることが分った。
Next, zirconium oxide (trade name: N5-3Y, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having an average particle size of 0.020 μm and containing 3 mol% of yttrium oxide in 100 parts of this fine powder was added.
The two parts were mixed in a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki) for 5 minutes at a blade circumferential speed of 20 m/Sec to obtain a one-component developer. When the surface of the toner particles after mixing zirconium oxide was observed using a scanning electron microscope, it was found that zirconium oxide was uniformly dispersed on the surface of the toner particles in the form of primary particles.

得られた一成分現像剤を用いて下記条件下で現像を実施
した。即ち、第1図に示す現像装置(富士ゼロックス株
式会社製FX−2300改造機)に配置し、上記の一成
分現像剤を現像装置のホッパー3に入れウィズモードで
近接現像を実施した。なお、上記現像装置において、ト
ナー担持体5はフェノール樹脂にグラファイトを分散さ
せ、電気抵抗率1010Ω・cmに制御したものを使用
し、又、層規制部材7はステンレス性の厚さ0.1#の
ブレード上に変性シリコーンゴムを厚さ11Mtになる
ようにコーティングしたものを使用した。又、層規制部
材7は、上記トナー担持体5に約1509/cmの圧力
で接触させた。このように設定した現像装置を富士ゼロ
ックス株式会社製FX−2300改造機に配置し、ウィ
ズモードで近接現像を実施した。このときの現像条件と
しては、トナー担持体−潜像保持体間の距離200μm
、トナー担持体周速10 oM/sec k:設定し、
更ニ、現像バイアストして直流成分300V、交流成分
2.4KVI)−1)(2,5KHz)を印加した。
Development was carried out using the obtained one-component developer under the following conditions. That is, the developing device shown in FIG. 1 (a modified FX-2300 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was installed, and the above-mentioned one-component developer was put into the hopper 3 of the developing device, and close-range development was carried out in the with mode. In the above-mentioned developing device, the toner carrier 5 is made of a phenol resin with graphite dispersed and the electrical resistivity is controlled to 1010 Ω·cm, and the layer regulating member 7 is made of stainless steel and has a thickness of 0.1#. A blade coated with modified silicone rubber to a thickness of 11Mt was used. Further, the layer regulating member 7 was brought into contact with the toner carrier 5 at a pressure of about 1509/cm. The developing device set as described above was placed in a modified FX-2300 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and close-range development was performed in the with mode. The developing conditions at this time include a distance of 200 μm between the toner carrier and the latent image carrier.
, toner carrier peripheral speed 10 oM/sec k: set,
Further, a developing bias was applied, and a DC component of 300 V and an AC component of 2.4 KVI)-1) (2.5 KHz) were applied.

本発明において用いる一成分現像剤は、常温/常湿、3
5℃/85%RH,及び15°C/10%RHのそれぞ
れの環境において強い正帯電性を示し、かつ環境による
帯電量の変動が少なかった。
The one-component developer used in the present invention is normal temperature/normal humidity, 3
It exhibited strong positive chargeability in the environments of 5° C./85% RH and 15° C./10% RH, and the amount of charge varied little depending on the environment.

なお、トナーの帯電量分布もいずれの環境においても狭
く、逆極性トナー量も少なかった。
Note that the toner charge amount distribution was narrow in all environments, and the amount of toner with opposite polarity was also small.

さらに、本発明の一成分現像剤を複写機FX−2700
(富士ゼロックス社製)改造機に適用して複写操作を行
なったところ、得られた画像は、濃度が前記のそれぞれ
の環境において十分高く、地かぶりも全くなく、ざらに
画像周辺のトナーの飛散がなく解像力の高いものであっ
た。上記−成分現像剤を用いて連続してコピー画像をを
得た結果、2万枚時の画像も初期の画像と比較して全く
そん色のないものであり、また、感光体のキズ、あるい
はクリーニング不良も発生しなかった。
Furthermore, the one-component developer of the present invention was applied to a copying machine FX-2700.
(Manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) When copying was performed using a modified machine, the obtained images had sufficiently high density in each of the above environments, there was no background fogging, and there was no scattering of toner around the image. The resolution was high. As a result of continuously obtaining copy images using the above-mentioned component developer, the images after 20,000 copies were completely similar in color compared to the initial images, and there were no scratches or scratches on the photoreceptor. No cleaning defects occurred.

それらの結果を下記表に示す。なお、以下の実施例及び
比較例についても評価結果を示す。
The results are shown in the table below. In addition, evaluation results are also shown for the following Examples and Comparative Examples.

なお、帯電量は、トナー担体5上の一成分現像剤をブロ
ーオフして平行電界内を通過させ、その到達距離と粒径
を光学顕微鏡で測定し、その画像解析より求めた値であ
る。
Note that the charge amount is a value obtained by blowing off the one-component developer on the toner carrier 5 and passing it through a parallel electric field, measuring the reach distance and particle size with an optical microscope, and analyzing the image.

実施例2 外添剤として8モル%の酸化イツトリウムを含有してい
る平均粒径0.013μmの酸化ジルコニウム微粉末(
商品名:N5−8Y、日本触媒社製)を4%外添した他
は実施例1と同様にして一成分現像剤を得、帯電量を測
定した後、同様にしてコピーテストを行った。
Example 2 Zirconium oxide fine powder with an average particle size of 0.013 μm containing 8 mol% yttrium oxide as an external additive (
A one-component developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4% of N5-8Y (trade name: N5-8Y, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was externally added, and after measuring the amount of charge, a copy test was conducted in the same manner.

トナーの帯電量は下記表に示すように3環境とも安定で
あり、画像濃度及びその均一性、地かぶり、トナーの飛
散とも全く問題がなかった。
As shown in the table below, the toner charge amount was stable in all three environments, and there were no problems with image density, its uniformity, background fog, or toner scattering.

さらに、−成分現像剤を補給しつつ2万枚まで複写操作
を行ったが、3環境ともに良好な画像が得られた。また
、感光体のキズ、あるいはクリーニング不良も発生しな
かった。
Furthermore, copying operations were performed up to 20,000 copies while replenishing the -component developer, and good images were obtained in all three environments. Furthermore, no scratches on the photoreceptor or poor cleaning occurred.

実施例3 外添剤として酸化イツトリウムを含有していない平均粒
径0.038μmの酸化ジルコニウム微粉末(商品名:
 N5−OY、日本触媒社製)を3%外添した他は実施
例1と同様にして一成分現像剤を得、帯電量を測定した
後、同様にしてコピーテストを行った。
Example 3 Fine zirconium oxide powder (trade name:
A one-component developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3% of N5-OY (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was externally added, and after measuring the amount of charge, a copy test was conducted in the same manner.

トナーの帯電量は下記表に示すように3環境とも安定で
あり、画像濃度及びの均一性、地かぶり、トナーの飛散
とも全く問題がなかった。
As shown in the table below, the toner charge amount was stable in all three environments, and there were no problems with image density and uniformity, background fogging, or toner scattering.

ざらに、−成分現像剤を補給しつつ2万枚まで複写操作
を行ったが、3環境ともに良好な画像が得られた。また
、感光体のキズ、おるいはクリーニング不良も発生しな
かった。
Roughly, while replenishing the -component developer, copying operations were performed up to 20,000 copies, and good images were obtained in all three environments. In addition, no scratches or stains on the photoreceptor or poor cleaning occurred.

実施例4 混合方法としては、■ブレンダーを用い30rpmで6
0分間混合する以外は、実施例1と同様にして一成分現
像剤を得た。
Example 4 The mixing method was as follows: ■ Using a blender at 30 rpm,
A one-component developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was mixed for 0 minutes.

混合後のトナー粒子表面を走査型電子顕微鏡により観察
したところ、酸化ジルコニウムが均一に一次粒子の状態
でトナー粒子表面に分散していることが分った。
When the surface of the toner particles after mixing was observed using a scanning electron microscope, it was found that zirconium oxide was uniformly dispersed on the surface of the toner particles in the form of primary particles.

トナーの帯電量は下記表に示すように3環境とも安定で
あり、画像濃度及びその均一性、地かぶり、トナーの飛
散とも全く問題がなかった。
As shown in the table below, the toner charge amount was stable in all three environments, and there were no problems with image density, its uniformity, background fog, or toner scattering.

さらに、−成分現像剤を補給しつつ2万枚まで画出しを
行ったが、3環境ともに良好な画像が得られた。また、
感光体のキズ、あるいはクリーニング不良も発生しなか
った。
Further, images were printed up to 20,000 sheets while replenishing the -component developer, and good images were obtained in all three environments. Also,
There were no scratches on the photoreceptor or poor cleaning.

実施例5 アロサーフTA−100の代わりに、電荷制御剤として
スピロンブラックTRH(保止ケ谷化学社製)2重量部
を使用する他は、実施例1と同様にして負帯電性−成分
現像剤を得た。
Example 5 Negatively chargeable component development was carried out in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of Spiron Black TRH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used as a charge control agent instead of Allosurf TA-100. obtained the drug.

この−成分現像剤を第1図の非磁性−成分現像装置に入
れて、トナーの帯電性及びコピーテストを実施した。
This -component developer was placed in the non-magnetic -component developing apparatus shown in FIG. 1, and toner chargeability and copy tests were conducted.

このコピーテストは、複写1: FX−2300改造機
(富士ゼロックス補装)によって行った。それぞれの環
境において一成分現像剤の負帯電は小ざく、又、得られ
た画像は、濃度が十分に高く、中抜けもなく、地かぶり
もなく、さらに画像周辺のトナーの飛散がなく、解像力
の高い良好なものであった。上記−成分現像剤を用いて
、連続してコピー画像を調べた結果、2万枚時の画像も
初期の画像と比較して全くそん色がなかった。
This copy test was conducted using Copy 1: a modified FX-2300 machine (Fuji Xerox Supplement). In each environment, the negative charge of the single-component developer is small, and the resulting image has a sufficiently high density, no hollow areas, no background fog, and no toner scattering around the image, and the resolution is high. It was of high quality. As a result of continuously examining copied images using the above-mentioned -component developer, the image after 20,000 copies had no color change at all compared to the initial image.

実施例6 スチレン・アクリル樹脂    100重量%(商品名
ニブライオライトACL。
Example 6 Styrene/acrylic resin 100% by weight (trade name Nibriolite ACL).

グツド・イヤー社製) 電荷制御剤            2重量%(商品8
二ポジトロンP−51、 オリエント化学社tA) 低分子量ポリプロピレン     5重量%(商品名:
ビスコール550P 。
(Manufactured by Good Year) Charge control agent 2% by weight (Product 8
Nipositron P-51, Orient Kagaku tA) Low molecular weight polypropylene 5% by weight (Product name:
Viscole 550P.

三洋化成工業社製) 磁性粉             40重量%(商品名
: EPT−1000゜ 戸田工業社製) カーボンブラック         2重量%(商品名
:モーガル[、 キャボット社製) 上記成分を混合、混練、粉砕、分級し、平均粒径13μ
mの一成分用の磁性トナーを得た。
Manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Magnetic powder 40% by weight (Product name: EPT-1000゜Manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) Carbon black 2% by weight (Product name: Mogul [, manufactured by Cabot Corporation) Mixing, kneading, crushing, and classifying the above components and average particle size 13μ
A magnetic toner for one component of m was obtained.

上記磁性トナー100重量部、酸化ジルコニウム(商品
名: N5−3Y 、日本触媒社製)1.5重量部をヘ
ンシェルミキサーに入れ、周速比20IrIIn/se
cで5分間混合し、−成分現像剤を得た。
100 parts by weight of the above magnetic toner and 1.5 parts by weight of zirconium oxide (trade name: N5-3Y, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were placed in a Henschel mixer, and the peripheral speed ratio was 20IrIIn/se.
c for 5 minutes to obtain a -component developer.

この−成分現像剤を複写tK] F X −2700に
入れコピーをとったところ、常温常湿において、2万枚
復写後においても、画像濃度の低下及びカブリもみられ
ず、良好な画質が得られた。35℃/85%及び15°
C/10%の環境下において、同様にコピーを取ったと
ころ、2万枚複写後においても、良好な画質を得ること
ができた。
When this -component developer was copied into the F It was done. 35℃/85% and 15°
When copies were made in the same manner under an environment of C/10%, good image quality could be obtained even after 20,000 copies were made.

比較例1 酸化ジルコニウムを外添しない他は実施例1と同様にし
て一成分現像剤を得、コピーテストを行った。
Comparative Example 1 A one-component developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that zirconium oxide was not externally added, and a copy test was conducted.

地かぶり、トナーの飛散はなかったが、画像濃度が低か
った。又、特にベタ黒画像の再現において、中扱けが著
しかった。
There was no background fogging or toner scattering, but the image density was low. In addition, especially in the reproduction of solid black images, the problem of medium handling was significant.

比較例2 酸化ジルコニウムの代わりに、平均粒径0.016μm
のシリカ微粉末(商品名: R972、日本アエロジル
社製)を0.5重量部外添した他は、実施例1と同様に
して一成分現像剤を得た。
Comparative Example 2 Instead of zirconium oxide, average particle size 0.016 μm
A one-component developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of silica fine powder (trade name: R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was externally added.

なお、外添剤の分散状態を走査型電子顕微鏡により観察
したところ、均一に1次粒子状に分散していた。
Note that when the dispersion state of the external additive was observed using a scanning electron microscope, it was found that it was uniformly dispersed in the form of primary particles.

初期においても、トナーの帯電量は低く、また、帯電量
分布が広く、逆極性トナーが多かった。
Even in the initial stage, the charge amount of the toner was low, the charge amount distribution was wide, and there were many toners of opposite polarity.

実施例1におけると同様にしてコピーテストを行った結
果、画像濃度は高かったが、地かぶり、トナーの飛散が
激しかった。
A copy test was conducted in the same manner as in Example 1, and the image density was high, but background fogging and toner scattering were severe.

比較例3 平均粒径0.02μmの酸化ジルコニウム(商品名:M
S−3Y)の代わりに、平均粒径0.3μmの酸化ジル
コニウム(商品名: TZ−3Y 、東洋曹達工業社製
)を2重量部外添した他は実施例1と同様にして一成分
現像剤を得た。この酸化ジルコニウムの1次粒子の粒径
は、0.024μmであったが、外添剤の分散状態を走
査型電子顕微鏡により観察したところ、0.3μm程度
の凝集体が多数みられた。
Comparative Example 3 Zirconium oxide (trade name: M
One-component development was carried out in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of zirconium oxide (trade name: TZ-3Y, manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.) with an average particle size of 0.3 μm was externally added instead of S-3Y). obtained the drug. The particle size of the primary particles of zirconium oxide was 0.024 μm, but when the dispersion state of the external additive was observed using a scanning electron microscope, many aggregates of about 0.3 μm were observed.

実施例1におけると同様にしてコピーテストを行った結
果、地かぶり、トナーの飛散はなかったが、初期から画
像濃度が1.10と低く、中央けが発生し、又、2万枚
複写後′、感光体上にキズが多数みられた。
As a result of carrying out a copy test in the same manner as in Example 1, there was no background fogging or toner scattering, but the image density was low from the beginning at 1.10, center scratches occurred, and after 20,000 copies were copied, , Many scratches were observed on the photoreceptor.

発明の効果 本発明においては、上記のように、トナー粒子の表面に
平均粒径0.05μm以下の酸化ジルコニウム化合物微
粒子が均一に付着してなる電子写真用一成分現像剤を用
いるから、トナーを担持したトナー担持体を、静電潜像
保持体と非接触状態で対向させて行う一成分現像法にお
いて、現像性及び流動性ないし飛翔性の両者が改善され
、したがってトナー担持体上のトナーの均一な薄層形成
、搬送及び帯電が良好なものになり、鮮明で原稿に忠実
な画像が得られる。又、本発明においては、画像再現の
繰返し安定性も優れ、又、温度、湿度などの環境変化に
対する安定性にも優れている。
Effects of the Invention In the present invention, as described above, since a one-component developer for electrophotography in which fine particles of a zirconium oxide compound having an average particle size of 0.05 μm or less are uniformly adhered to the surface of toner particles is used, the toner can be easily used. In the one-component development method in which the loaded toner carrier faces the electrostatic latent image carrier in a non-contact state, both the developability and fluidity or flying properties are improved, and therefore the toner on the toner carrier is improved. Uniform thin layer formation, transport, and charging become better, and a clear image faithful to the original can be obtained. Furthermore, the present invention has excellent repeat stability in image reproduction, and also excellent stability against environmental changes such as temperature and humidity.

したがって、どのような環境の下での繰返し使用にさい
しても、中抜け、細線の細り、画像ぼけ、にじみ、かぶ
り等の画像欠陥のない優れた画質の画像が得られる。
Therefore, even when used repeatedly under any environment, images of excellent quality can be obtained without image defects such as hollow spots, thinning of thin lines, blurred images, blurring, and fogging.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明を実施するための現像装置の概略構成図
、第2図(a)乃至(d)はそれぞれ−成分現像法に用
いる現像装置の概略構成図でおる。 1・・・静電潜像保持体、2・・・現像装置、3・・・
ホッパー、4・・・トナー、5・・・1〜ナ一担持体、
6・・・バイアス電源、7・・・層規制部材、8・・・
層形成補助ロール、9・・・電源、10・・・磁性体ブ
レード。 特許出願人  富士ゼロックス株式会社代理人    
弁理士  製部 剛 3:ホッパー 4: トナー 5ニトナ一担持体 7:層規制部材 (a)(b) (C)           (a) 第2図 71=プレート 72、ロール 7381気フラシ
FIG. 1 is a schematic diagram of a developing device for carrying out the present invention, and FIGS. 2(a) to 2(d) are schematic diagrams of a developing device used in the -component development method, respectively. 1... Electrostatic latent image holder, 2... Developing device, 3...
hopper, 4... toner, 5... 1 to 1 carrier,
6... Bias power supply, 7... Layer regulating member, 8...
Layer forming auxiliary roll, 9...power supply, 10...magnetic material blade. Patent applicant Fuji Xerox Co., Ltd. Agent
Patent attorney Seibu Tsuyoshi 3: Hopper 4: Toner 5 Nitona 1 carrier 7: Layer regulating member (a) (b) (C) (a) Fig. 2 71 = plate 72, roll 7381 air flusher

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)平均粒径0.05μm以下の一次粒子よりなる酸
化ジルコニウム化合物微粉末がトナー粒子表面に付着し
てなる電子写真用一成分現像剤をトナー担持体上に担持
させ、静電潜像保持体と非接触状態で対向させて現像を
行うことを特徴とする静電潜像の現像方法。
(1) An electrophotographic one-component developer in which fine zirconium oxide compound powder consisting of primary particles with an average particle size of 0.05 μm or less is attached to the toner particle surface is supported on a toner carrier to retain an electrostatic latent image. A method for developing an electrostatic latent image, which is characterized in that development is performed while facing the body in a non-contact state.
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