JPS62239151A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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Publication number
JPS62239151A
JPS62239151A JP8367986A JP8367986A JPS62239151A JP S62239151 A JPS62239151 A JP S62239151A JP 8367986 A JP8367986 A JP 8367986A JP 8367986 A JP8367986 A JP 8367986A JP S62239151 A JPS62239151 A JP S62239151A
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JP
Japan
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group
color
general formula
silver
couplers
Prior art date
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Pending
Application number
JP8367986A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kosei Mitsui
三井 皎生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8367986A priority Critical patent/JPS62239151A/en
Publication of JPS62239151A publication Critical patent/JPS62239151A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance color reproducibility by processing a photosensitive material containing at least one of specified pyrazoazole type couplers and a compound specified in structure with a developing bath containing a compound having a specified mercapto group. CONSTITUTION:The photosensitive material containing at least one of specified pyrazoazole type magenta couplers represented by formula I is developed with a processing solution incorporating at least one of the compounds represented by formula II contained in at least one of the baths of the development processing step. In these formulae, each of Za and Zb is =C=R2 or =N-; each of R1 and R2 is H or a substituent; X is H or a group to be released by the coupling reaction with the oxidation product of an aromatic primary amine color developing agent; M is H or a cation; and Z is an N-containing heterocyclic group, thus permitting the obtained dye image to be fast and improved in stains on a white background and prevented from increasing of stains and unclearing of color even in long storage.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる画
像形成方法に関するものであり、更に詳しくは1色再現
性が優れ、かつ−不用なスティンや色汚りの少ない優れ
た画像形成方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to an image forming method using a silver halide color photographic light-sensitive material. The present invention relates to an excellent image forming method with less color staining and color staining.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に青−緑、赤
の3原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をモチ、各
々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色することにより
−いわゆる減色法を用いて、色像を再現する。従って再
現する色像は、各層の減色特性及び、発色の分光吸収特
性に大きく依存する。
(Prior art) Silver halide color photographic light-sensitive materials generally consist of a silver halide emulsion layer that is sensitive to each of the three primary colors of blue, green, and red, each of which develops colors of yellow, magenta, and cyan - so-called color reduction. The color image is reproduced using the method. Therefore, the reproduced color image largely depends on the color reduction characteristics of each layer and the spectral absorption characteristics of color development.

一般にこれらの特性は、使用される化合物に対する発色
性などの制約によって、必ずしも理論上最良なものとは
なっていない。%にマゼンタカプラーの発色色相が色再
現上重要であり種々の改良がなされている。なかでもピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、発色色相の分光
吸収特性が特に優れている。
Generally, these properties are not necessarily the best theoretically possible due to restrictions such as color development properties of the compounds used. %, the coloring hue of the magenta coupler is important in terms of color reproduction, and various improvements have been made. Among them, pyrazoloazole magenta couplers have particularly excellent spectral absorption characteristics of color development hue.

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、よピ
ラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型よ
り、分光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラー
(特開昭≠2−7≠027号、特開昭44’7−111
431号等)が開発された。更に不要な副吸収の少ない
ピラゾロアゾール型マゼンタカプラー(米国%許第3.
7λよ、067号等)が開発されている。この穐のカプ
ラーは、!−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得られ
る色画像に比べて、青光域、赤光域の不要な吸収が少な
く、色再現上有利なげかりでなく、カプラーそのものが
光・熱・湿度に対し安定で、分解しにくい為か、得られ
た画像の黄変が少ないという優れた点を有している。一
方、このピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、!−
ピラゾロン型マゼンタカプラーに比べて、撮影前の感材
を長期保存しておくと、不都合な灰色のスティンの増加
や、恒温りを生ずるという欠点を有していた。
For example, in order to improve the coloring hue of magenta couplers, in the pyrazolone series, anilino-type magenta couplers (JP-A No. 2-7-027, JP-A-44 '7-111
431 etc.) were developed. Furthermore, a pyrazoloazole type magenta coupler (U.S. % approval No. 3.
7λyo, No. 067, etc.) have been developed. This fox coupler is! - Compared to the color image obtained from a pyrazolone-type magenta coupler, there is less unnecessary absorption in the blue and red light regions, which is not only advantageous in terms of color reproduction, but the coupler itself is stable against light, heat, and humidity; Perhaps because it is difficult to decompose, it has the advantage that the resulting image has little yellowing. On the other hand, this pyrazoloazole magenta coupler is! −
Compared to pyrazolone-type magenta couplers, they have the disadvantages of increasing gray staining and causing constant temperature when the photosensitive material is stored for a long period of time before being photographed.

処理工程中に発生する脱銀不良や定着不良による灰色の
スティンや色汚り防止のために、米国特許第J、1rW
J、rjr号、西独特許第1.λりo、xis号、同J
、OJ’9.9rlr号、特開昭33−JJ7Jj号、
同j3−!713/号、同j 711−l 1号、同1
3−61732号、同夕3−724.23号、同J−J
−Pj430号、同j3−タj63/号、1wl J−
3−/ oダ23コ号、同j3−721−参号、同!!
−/≠7623号、同J′3−2rμ2乙号、リサーチ
・ディスクロージー?−A/7/lp号(/ P71年
7月)々どに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭30−/≠O/λり号に記載さ
れている如きチアシリジン誘導体;特公昭44t−rj
Ot号、特開昭よ2−2Or32号、同!3−3273
1号、米国特許第3,704. j6/号に記載のチオ
尿素誘導体;西独特許第1./27゜71j号、特開昭
jr−/G−3!号に記載の沃化物;西独特許第ytt
、uio号、同λ、7≠?、≠30号に記載のポリエチ
レンオキサイド類:特公昭≠r−rrs+号に記載のポ
リアミン化合物;その他特開昭弘ター≠2φ74C号、
同≠ターよ26弘≠号、同j3−タ弘227号、同!≠
−31727号、同jj−21,104号および同!r
−/lJりUO号記載の化合物および沃素、臭素イオン
が有効であることが知られているが、本発明の如きピラ
ゾロアゾール系カプラー特有の、長期に感材を保存して
おいて発生する、灰色のスティンや恒温りに関しては一
切知られていなかった。
In order to prevent gray stains and color stains due to defective desilvering and fixing that occur during the processing process, U.S. Patent No. J, 1rW
J, RJR, West German Patent No. 1. λrio, xis issue, same J
, OJ'9.9rlr, JP-A-33-JJ7Jj,
Same j3-! No. 713/, same j 711-l No. 1, same 1
No. 3-61732, same evening No. 3-724.23, same J-J
-Pj430, same j3-ta j63/no., 1wl J-
3-/o da 23, same j3-721-3, same! !
-/≠No. 7623, No. J'3-2rμ2, Research Disclosure? - Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in No. A/7/lp (/P71 July); Thiacyridine derivatives as described in JP-A-30-/≠O/λ; Kosho 44t-rj
Ot issue, Tokukai Shoyo 2-2Or32 issue, same! 3-3273
No. 1, U.S. Pat. No. 3,704. Thiourea derivatives described in No. j6/; West German Patent No. 1. /27゜71j, Tokukai Sho jr-/G-3! Iodide described in West German Patent No. ytt
, uio issue, same λ, 7≠? , ≠ polyethylene oxides described in No. 30: polyamine compounds described in JP-A-KOKAI ≠ r-rrs+;
Same≠Tayo 26 Hiro≠ issue, same j3-Tahiro 227 issue, same! ≠
-31727, jj-21,104 and same! r
It is known that the compounds described in -/lJ-UO and iodine and bromine ions are effective, but it is unique to pyrazoloazole couplers such as the present invention that they are generated when the sensitive material is stored for a long time. , nothing was known about gray sting or constant temperature.

(発明が解決すべき問題点) 従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点である長期保存性を改良
したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
目的とする。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that takes advantage of the advantages of pyrazoloazole-based magenta couplers and improves their shortcomings in long-term storage stability. shall be.

より具体的には、第1の目的は1分光吸収特性の良好な
マゼンタ色像により、より色再現性の優れたカラー写真
画像を提供することだある。第二の目的は、色像が堅牢
で、白地汚染の改良されたカラー写真画像を提供するこ
とにある。第三の目的は、長期保存してもスティンの増
加や色汚りを実質的に生じないカラー画像形成方法を提
供することにある。
More specifically, the first objective is to provide a color photographic image with better color reproducibility using a magenta color image with good 1-spectral absorption characteristics. A second object is to provide a color photographic image with a robust color image and improved white background contamination. A third object is to provide a color image forming method that does not substantially cause an increase in staining or color staining even after long-term storage.

本発明の他の目的は以下の記述によって明らかになるで
あろう。
Other objects of the invention will become clear from the description below.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、このような要望を満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発するため・鎖意研究を重ねた
結果、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有する
感光材料を、特定のメルカプト基を有する化合物を含有
する処理液で現像処理することにより達成できることを
見い出した。
(Means for Solving the Problems) In order to develop a silver halide color photographic light-sensitive material that satisfies these demands, the present inventors have conducted a number of chain studies and have developed a pyrazoloazole magenta coupler. It has been found that this can be achieved by developing a photosensitive material containing a compound with a processing solution containing a specific mercapto group-containing compound.

本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものである
The present invention has been made based on this knowledge.

即ち、本発明の目的は、下記一般式(I)で表わされる
ピラゾロアゾール系カプラーの少なくとも1種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式(I
f)で表わされる化合物の少なくとも一種を、現像処理
工程における少なくとも1つの浴に含む処理液で現像処
理することにより達成された。
That is, an object of the present invention is to prepare a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one pyrazoloazole coupler represented by the following general formula (I).
This was achieved by developing at least one of the compounds represented by f) with a processing solution contained in at least one bath in the development process.

嘗 (式中、Za、ZbH1=C−1lf=N−を表わし、
R1、R2は水素原子、または置換基を表わし、Xは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。Za=Zb
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
あってもよく、さらにR1、R2またはXで二量体以上
の多量体を形成していてもよい。
嘗(In the formula, Za, ZbH1=C-1lf=N- is represented,
R1 and R2 represent a hydrogen atom or a substituent, and X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer. Za=Zb
When is a carbon-carbon double bond, it may be a part of an aromatic ring, and R1, R2 or X may form a dimer or more multimer.

一般式%式%) −8−M (式中、Mは水素原子又は陽イオン(例えばアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン等)を表わし、Zは窒素
原子を1個以上含むヘテロ環残基を表わす。) 一般式(りで表わされるピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーのうち、好ましいものは、下記一般式(Ial、
(Ibl、(Ic)、(Idlおよび(Ielで表わさ
れるものである。
General formula % formula %) -8-M (wherein M represents a hydrogen atom or a cation (for example, an alkali metal ion, an ammonium ion, etc.), and Z represents a heterocyclic residue containing one or more nitrogen atoms. ) Among the pyrazoloazole magenta couplers represented by the general formula (Ial,
(Ibl, (Ic), (Idl and (Iel).

(Ia)          (Ib)(Ic)   
         (Idl(Iel 一般式(Ia)〜(Ielで表わされるカプラーのうち
本発明の目的に好ましいものは一般式%式% 一般式(I a ) 〜(I e )において、R11
、R12およびR13は互いに同じでも異なっていても
よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ペテロ環オキシ基。
(Ia) (Ib) (Ic)
(Idl(Iel) Among the couplers represented by general formulas (Ia) to (Iel), preferred ones for the purpose of the present invention are general formulas (Ia) to (Ie), in which R11
, R12 and R13 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a peterocyclic group.

アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基
、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カ
ルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、了
り−ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基を表わし、とりわけ好マしい
ものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリール基、了り−ルオキシ基、アリールチオ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基である。Xは水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子もし
くはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合す
る基でカップリング離脱する基を表わす、、R11、R
12、R13またはXは2価の基となりビス体を形成し
てもよい。
Acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, sulfonyloxy group, acylamino group, anilino group, ureido group, imide group, sulfamoylamino group, carbamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkoxycarbonylamino group group, aryoxycarbonylamino group, sulfonamide group,
It represents a carbamoyl group, an acyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and particularly preferred are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group,
They are an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an acylamino group, and an anilino group. R11, R
12, R13 or X may be a divalent group to form a bis body.

また一般式(Ia)〜(Ielで表わされるカプラー残
基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有す
るビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この
場合R11、R12、R13またはXがビニル基を表わ
すか、連結基を表わす。
It may also be in the form of a polymer coupler in which the coupler residues represented by general formulas (Ia) to (Iel) are present in the main chain or side chain of the polymer, particularly polymers derived from vinyl monomers having moieties represented by the general formulas. is preferred, in which case R11, R12, R13 or X represents a vinyl group or a linking group.

さらに詳しくはR11、R12及びl’(13はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原
子等)、アルキル基(例えば、メチル基、プロピル基、
t−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、
j−(,2,≠−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル
基、アリル基、λ−ドデシルオキシエチル基、3−フェ
ノキシプロビル基、−一へキシルスルホニル−エチル基
、シクロはメチル基、ベンジル基、等)、アリール基(
例えば、フェニル基、≠−t−iチルフェニル基、2.
 弘−ジ−t−アミルフェニル基、μmテトラデカンア
ミドフェニル基、等)、ヘテロ環基C例えば、コーフリ
ル基、コーチェニル基、λ−ピリミジニル基、λ−ベン
ゾチアゾリル基、等)、シアノ基、アルコキシ基(例え
ば−メトキシ基、エトキシ基、2−メトキシエトキシ基
、λ−ドデシルオキシエトキシ基、コーメタンスルホニ
ルエトキシ基、等)、アリールオキシ基(例えば、フェ
ノキシ基、2−メチルフェノキシ基、≠−t−ブチルフ
ェノキシ基、等)、ヘテロ環オキシ基(例えば、2−ベ
ンズイミダゾリルオキシ基、等)、アセトキシ基(例え
ば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等)、
カルバモイルオキシ基(例えば、N−フェニルカルバモ
イルオキシ基、N−エチルカルバモイルオキシ基、等)
、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ基
、等)、スルホニルオキシ基(例えば、ドデシルスルホ
ニルオキシ基、等)、アシルアミノ基(例えば、アセト
アミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、α
−(2,弘−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド
基、r−(j−t−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ
)ブチルアミド基、α−(≠=(弘−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ)デカンアミド基、等)、ア
ニリノ基(例えば、フェニルアミノ基、2−クロロアニ
リノ基、λ−クロロー!−テトラデカンアミドアニリノ
基、λ−クロロー!−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ基、N−アセチルアニリノ基、−一クロロー!−(α
−(3−t−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ)ドデ
カンアミド)アニリノ基、等)、ウレイド基(例えば、
フェニルウレイド基、メチルウレイド基、N、N−ジブ
チルウレイド基、等)、イミド基(例えば、N−スクシ
ンイミド基、3−ベンジルヒダントイニル基、≠−(コ
ーエチルヘキサノイルアミン)フタルイミド基、等)、
スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジプロピル
スルファモイルアミノ基、N−メチル−N−fシルスル
ファモイルアミノ基、等)、アルキルチオ基(例えば、
メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、
コーフエノキシエチルチオ基、3−フェノキシプロピル
チオ基、3−(≠−1−ブチルフェノキシ)プロピルチ
オ基、等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基
、2−ブトキシ−1−1−オクチルフェニルチオ基、3
−ペンタデシルフェニルチオ基、コーカルボキシフェニ
ルチオ基、弘−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等
)、ペテロ環チオ基(例えば、λ−−<yジチアゾリル
チオ基、等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば
、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ基、等)、アリールオキシカルボニルア
ミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、コ、
≠−ジーtert−ブチルフェノキシカルボニルアミノ
基、等)、スルホンアミド基(例、tば、メタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド基、オ
クタデカンスルホンアミド基、2−メチルオギシーt−
t−iチルベンゼンスルホンアミド基、等)、カルバモ
イル基(例えば、N−エチルカルバモイル基、N、N−
ジブチルカルバモイル基、N−(2−ドデシルオキシエ
チル)カルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカル
バモイル基、N −(J−(2,≠−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)プロプル)カルバモイル基、等)、ア
シル基(例えば、アセチル基、(2,≠−ジーter 
t−アミルフェノキシ)アセチル基、ベンゾイル基、等
)、スルファモイル基(例工ば、N−エチルスルファモ
イルl N、N−ジプロピルスルファモイル基、N−(
2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル基、N−エ
チル−N−)”y”シルスルファモイル基、N、N−ジ
エチルスルファモイル基、等)、スルホニル基(例えば
、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、トルエンスルホニル基、l、スルフィ
ニルfi(例、tば一オクタンスルフィニル基、ドデシ
ルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等)、ア
ルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基
、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、
オクタデシルカルボニル基、等)、アリールオキシカル
ボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基、3−
インタデシルオキシ−カルボニル基、等)を表わし、X
は水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子−等)、カルボキシ基、または酸素原子
で連結する基(例えば、アセトキシ基、プロノぐノイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基、コ。
More specifically, R11, R12 and l' (13 is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkyl group (e.g., a methyl group, a propyl group,
t-butyl group, trifluoromethyl group, tridecyl group,
j-(,2,≠-di-t-amylphenoxy)propyl group, allyl group, λ-dodecyloxyethyl group, 3-phenoxyprobyl group, -1hexylsulfonyl-ethyl group, cyclo is methyl group, benzyl group , etc.), aryl group (
For example, phenyl group, ≠-t-i tylphenyl group, 2.
Hiro-di-t-amylphenyl group, μm tetradecanamidophenyl group, etc.), heterocyclic group C (e.g., caufuryl group, coachenyl group, λ-pyrimidinyl group, λ-benzothiazolyl group, etc.), cyano group, alkoxy group ( For example, -methoxy group, ethoxy group, 2-methoxyethoxy group, λ-dodecyloxyethoxy group, co-methanesulfonyl ethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g., phenoxy group, 2-methylphenoxy group, ≠-t-butyl phenoxy group, etc.), heterocyclic oxy group (e.g., 2-benzimidazolyloxy group, etc.), acetoxy group (e.g., acetoxy group, hexadecanoyloxy group, etc.),
Carbamoyloxy group (e.g., N-phenylcarbamoyloxy group, N-ethylcarbamoyloxy group, etc.)
, silyloxy group (e.g., trimethylsilyloxy group, etc.), sulfonyloxy group (e.g., dodecylsulfonyloxy group, etc.), acylamino group (e.g., acetamido group, benzamide group, tetradecaneamide group, α
-(2, Hiro-di-t-amylphenoxy)butyramide group, r-(j-t-butyl-Hiro-hydroxyphenoxy)butyramide group, α-(≠=(Hiro-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decaneamide group, etc.), anilino group (e.g., phenylamino group, 2-chloroanilino group, λ-chloro!-tetradecanamideanilino group, λ-chloro!-dodecyloxycarbonylanilino group, N-acetylanilino group, -monochloroanilino group) !−(α
-(3-t-butyl-≠-hydroxyphenoxy)dodecanamido)anilino group, etc.), ureido group (e.g.
phenylureido group, methylureido group, N,N-dibutylureido group, etc.), imide group (e.g., N-succinimide group, 3-benzylhydantoynyl group, ≠-(coethylhexanoylamine)phthalimide group, etc.) ),
Sulfamoylamino group (e.g., N,N-dipropylsulfamoylamino group, N-methyl-Nf-sulfamoylamino group, etc.), alkylthio group (e.g.,
Methylthio group, octylthio group, tetradecylthio group,
Cophenoxyethylthio group, 3-phenoxypropylthio group, 3-(≠-1-butylphenoxy)propylthio group, etc.), arylthio group (e.g., phenylthio group, 2-butoxy-1-1-octylphenylthio group) ,3
-pentadecylphenylthio group, cocarboxyphenylthio group, Hiro-tetradecanamidophenylthio group, etc.), peterocyclic thio group (e.g., λ--<y dithiazolylthio group, etc.), alkoxycarbonylamino group (e.g., methoxy carbonylamino group, tetradecyloxycarbonylamino group, etc.), aryloxycarbonylamino group (e.g., phenoxycarbonylamino group,
≠-di-tert-butylphenoxycarbonylamino group, etc.), sulfonamide group (e.g., tert-butylphenoxycarbonylamino group, etc.), sulfonamide group (e.g., t-tert-butylphenoxycarbonylamino group, methanesulfonamide group, hexadecanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, p-toluenesulfonamide group, octadecanesulfonamide group, 2-Methyloxyt-
t-i thylbenzenesulfonamide group, etc.), carbamoyl group (e.g., N-ethylcarbamoyl group, N, N-
Dibutylcarbamoyl group, N-(2-dodecyloxyethyl)carbamoyl group, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl group, N-(J-(2,≠-di-tert-amylphenoxy)propyl)carbamoyl group, etc.), Acyl group (e.g., acetyl group, (2,≠-ter
t-amylphenoxy)acetyl group, benzoyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, N-ethylsulfamoyl N,N-dipropylsulfamoyl group, N-(
2-dodecyloxyethyl)sulfamoyl group, N-ethyl-N-)"y"silsulfamoyl group, N,N-diethylsulfamoyl group, etc.), sulfonyl group (e.g. methanesulfonyl group, octanesulfonyl group, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, l, sulfinyl fi (e.g., tba-octanesulfinyl group, dodecylsulfinyl group, phenylsulfinyl group, etc.), alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, dodecylcarbonyl group) basis,
octadecylcarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, 3-
(interdecyloxy-carbonyl group, etc.),
is a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), a carboxy group, or a group connected by an oxygen atom (for example, an acetoxy group, a pronoyloxy group, a benzoyloxy group, etc.).

≠−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイ
ルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ
基、フェノキシ基、μmシアノフェノキシル基、弘−メ
タンスルホンアミドフェノキシ基、弘−メタンスルホニ
ルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、3−ペンタデシル
フェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エ
トキシ基、コーシアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、
コーフエネチルオキシ基、コーフエノキシエトキシ基、
j−フェニルテトラゾリルオキシ基、コーベンゾチアゾ
リルオキシ基、等)、窒素原子で連結する基を例、tば
、ベンゼンスフホンアミド基、N−エチルトルエンスル
ホンアミド基、イブタフルオロプタンアミド基、λ、3
.≠、j、6−はンタフルオロベンズアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、p−シアノフェニルウレイド基、
N、N−ジエチルスルファモイルアミノ基、l−ピはリ
ジル基、j、j−ジメチル−λ、≠−ジオキソー3−オ
キサゾリジニル基、 /−ベンジル−エトキシ−3−ヒ
ダントイニル基1,2N−/、  /−ジオキン−J 
(JH)−オキソ−/、2−ベンゾイソチアゾリル基、
コーオキソー1.コージヒドロ−/−ピリジニル基、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、J、j−ジエチル−/、
コ、4t−)リアゾール−7−イル、!−または乙−プ
ロモーベンゾトリアゾールー!−イル、!−メチルー/
、 2. j、 4A−トリアゾール−7−イル基、ベ
ンズイミダゾリル基、j−ヘンシル−7−ヒダントイニ
ルl /−ベンジル−よ−ヘキサデシルオキシ−3−ヒ
ダントイニル基、!−メチルー7−テトラゾリル基、等
)、了り−ルアゾ基(例えば、弘−メトキシフェニルア
ソ基、μmぎパロイルアミノフェニルアゾ基、−一ナフ
チルアゾ基、3−メチル−≠−ヒドロキシフェニルアゾ
基、等)、イオウ原子で連結する基(例えば、フェニル
チオ基、λ−カルボキシフェニルチオ基、λ−メトキシ
ーt−t−オクチルフェニルチオ基、≠−メタンスルホ
ニルフェニルチオ基、≠−オクタンスルホンアミドフェ
ニルチオ基、λ−ブトキシフェニルチオ基、2−(2−
へキサンスルホニルエチル)−j−tert−オクチル
フェニルチオ基、ベンジルチオ基、2−シアノエチルチ
オ基、/−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、よ−
フェニルーコ、J、 弘。
≠-Dichlorobenzoyloxy group, ethoxyoxaloyloxy group, bilbinyloxy group, cinnamoyloxy group, phenoxy group, μm cyanophenoxyl group, Hiro-methanesulfonamidophenoxy group, Hiro-methanesulfonylphenoxy group, α-naphthoxy group, 3-pentadecylphenoxy group, benzyloxycarbonyloxy group, ethoxy group, cocyanoethoxy group, benzyloxy group,
Cophenethyloxy group, Copheneoxyethoxy group,
(j-phenyltetrazolyloxy group, cobenzothiazolyloxy group, etc.), groups linked via a nitrogen atom, such as t, benzenesulfonamide group, N-ethyltoluenesulfonamide group, butafluoroptan Amide group, λ, 3
.. ≠, j, 6- is a tafluorobenzamide group, an octane sulfonamide group, a p-cyanophenylureido group,
N,N-diethylsulfamoylamino group, l-pi is lysyl group, j,j-dimethyl-λ, ≠-dioxo-3-oxazolidinyl group, /-benzyl-ethoxy-3-hydantoinyl group 1,2N-/, /-Gioquin-J
(JH)-oxo-/, 2-benzisothiazolyl group,
Cooxo 1. Codihydro-/-pyridinyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, J, j-diethyl-/,
Co,4t-)lyazol-7-yl,! -Or Otsu-Promobenzotriazole-! -Il,! -Methyl-/
, 2. j, 4A-triazol-7-yl group, benzimidazolyl group, j-hensyl-7-hydantoinyl l /-benzyl-yo-hexadecyloxy-3-hydantoinyl group,! -methyl-7-tetrazolyl group, etc.), tori-ruazo group (e.g., Hiro-methoxyphenylazo group, μm-paroylaminophenylazo group, -1-naphthylazo group, 3-methyl-≠-hydroxyphenylazo group, etc.), groups linked via a sulfur atom (e.g., phenylthio group, λ-carboxyphenylthio group, λ-methoxyt-t-octylphenylthio group, ≠-methanesulfonylphenylthio group, ≠-octanesulfonamidophenylthio group) , λ-butoxyphenylthio group, 2-(2-
hexanesulfonylethyl)-j-tert-octylphenylthio group, benzylthio group, 2-cyanoethylthio group, /-ethoxycarbonyltridecylthio group, etc.
Fenilluco, J., Hiroshi.

j−テトラゾリルチオ基、λ−ベンゾチアゾリルチオ基
、コードデシルチオ−!−チオフェニルチオ基、コーフ
ェニルー3−ドデシルー1.コ、弘−トリアゾリル−!
−チオ基、等)を表わす。
j-tetrazolylthio group, λ-benzothiazolylthio group, codedecylthio-! -thiophenylthio group, cophenyl-3-dodecyl-1. Ko, Hiro - triazolyl -!
-thio group, etc.).

一般式(I a l、(I b )、(Ic)、(Id
lおよび(Ie)で表わされるものがビニル単量体に含
まれる場合のR11,R12、R13またはXで表わさ
れる連結基は、アルキレン基(置換または無置換のアル
キレン基で1例えば、メチレン基、エチレン基、i、i
o−デシレン基、 CH2CH20CH2CH2−1等)、フェニレン基(
置換または無置換のフェニレン基で、例えば、/、4!
−フェニレン基、/、J−フェニレン基−α     
   の −NHCO−1−CONH−1−0−1−OCO−およ
びアラルキレン基(例えば、 a を組合せて成立する基を含む。
General formula (I a l, (I b ), (Ic), (Id
When those represented by l and (Ie) are included in the vinyl monomer, the linking group represented by R11, R12, R13 or ethylene group, i, i
o-decylene group, CH2CH20CH2CH2-1, etc.), phenylene group (
A substituted or unsubstituted phenylene group, such as /, 4!
-phenylene group, /, J-phenylene group -α
-NHCO-1-CONH-1-0-1-OCO- and an aralkylene group (for example, includes a group formed by combining a).

好ましい連結基としては以下のものがある。Preferred linking groups include the following.

−NHCO−1−CH2CH2−1 −CONH−CH2CH2NHCO−1−CH2CH2
0−CH2C)(2NHCO−1なおビニル基は一般式
(Ial〜(Ie)で表わされるもの以外に置換基をと
ってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原子、ま
たは炭素数/〜μ個の低級アルキル基(例えばメチル基
、エチル基)を表わす。
-NHCO-1-CH2CH2-1 -CONH-CH2CH2NHCO-1-CH2CH2
0-CH2C)(2NHCO-1 The vinyl group may have substituents other than those represented by the general formulas (Ial to (Ie)), and preferred substituents are hydrogen atoms, chlorine atoms, or carbon atoms/~μ Represents a lower alkyl group (eg, methyl group, ethyl group).

一般式(Ia)〜(Ie)で表わされるものを含む単量
体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリン
グしかい非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを
作ってもよい。
Monomers containing those represented by general formulas (Ia) to (Ie) are coupled with the oxidation product of an aromatic-grade amine developer to form a copolymer with a non-chromogenic ethylene-like monomer. Good too.

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可祷性
、熱安定性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。
As is well known in the polymeric color coupler art, non-chromogenic ethylenically unsaturated monomers for copolymerization with solid water-insoluble monomeric couplers depend on the physical and/or chemical properties of the copolymer formed, e.g. The solubility, compatibility with the binder of the photographic colloid composition, such as gelatin, its bindability, thermal stability, etc. can be selected to be favorably influenced.

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
The polymer coupler used in the present invention may be water-soluble or water-insoluble, but polymer coupler latex is particularly preferred.

一般式+I)で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、更に好ましいものは下記一般式(If
)(Ig)(Ihlおよび(Ii)で表わされるもので
ある。
Among the pyrazoloazole magenta couplers represented by the general formula +I), more preferred ones are the following general formula (If
) (Ig) (Ihl and (Ii)).

(Ihl            (Ii)一般式(I
f)、(Ig)においてR31はアルキ基、R32はア
ルキル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を表わす。
(Ihl (Ii) General formula (I
In f) and (Ig), R31 represents an alkyl group, and R32 represents an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group.

更に詳しくは、アルキル基(例えばエチル基、t−ブチ
ル基、t−オクチル基、3−(2,44−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピル基、アリル基、コードデシルオ
キシエチル基、3−フェノキシプロピル基、シクロはメ
チル基、ベンジル基、等)、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、コーメトキシエトキシ基、オクチルオキシ基、
λ−メタンスルホニルエトキシ基、等)、アルキルチオ
基(例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシ
ルチオ基、λ−フェノキシエチルチオ基、等)。
More specifically, alkyl groups (e.g. ethyl group, t-butyl group, t-octyl group, 3-(2,44-di-t-amylphenoxy)propyl group, allyl group, codecyloxyethyl group, 3-phenoxy propyl group, cyclo is methyl group, benzyl group, etc.), alkoxy group (e.g. methoxy group, co-methoxyethoxy group, octyloxy group,
λ-methanesulfonylethoxy group, etc.), alkylthio groups (eg, methylthio group, octylthio group, tetradecylthio group, λ-phenoxyethylthio group, etc.).

一般式(If1〜(Ii)においてR11、R1□は一
般式(Ilと同じ意味を表わすが、特に好ましいものは
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、了り−ル
基、アリールオキシ基、了り−ルチオ基、アシルアミノ
基、アニリノ基である。
In the general formulas (If1 to (Ii)), R11 and R1□ have the same meaning as the general formula (Il), but particularly preferable ones are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryol group, an aryloxy group, an aryloxy group, and an aryloxy group -ruthio group, acylamino group, and anilino group.

更に特に好ましいものは、一般式(If)〜(I i 
) Kオイテ、R11カ炭素数3ないし/10アルキル
基(例えばプロピル基、t−オクチル基、コーエチルヘ
キシル基、等)、又は炭素数l々いしl乙のアルコキシ
基(例えばエトキシ基、J −メトキシブトキシ基、n
−オクチルオキシ基、λ−メタンスルホニルエトキシ1
等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、t−オク
チルチオ基、テトラデシルチオ基%2−フェノキシブチ
ルチオ基、等)である場合である。
More particularly preferred are general formulas (If) to (I i
) K, R11, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms (e.g., propyl group, t-octyl group, coethylhexyl group, etc.), or an alkoxy group having 1 to 1 carbon atoms (e.g., ethoxy group, J-methoxy group, etc.) Butoxy group, n
-octyloxy group, λ-methanesulfonyl ethoxy 1
etc.), alkylthio groups (for example, methylthio group, t-octylthio group, tetradecylthio group, %2-phenoxybutylthio group, etc.).

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。
Specific examples of typical magenta couplers and vinyl monomers thereof according to the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

−t C8Hx7(t) M−’a H3 −j C8H17(t) M−73 M−/μ M−/よ M−# H3 −7lr M−15’ M−λo                  CaH
17(t)M−λ/ M−ユコ M−λ弘 M−コタ M−37 C8H17(t) M−Jμ M−3! C8HIT (i M−jり M−≠O M−弘/ (t)(4H17 上記(Ia)から[Ielまでの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。
-t C8Hx7(t) M-'a H3 -j C8H17(t) M-73 M-/μ M-/YoM-# H3 -7lr M-15' M-λo CaH
17(t) M-λ/ M-Yuko M-λhiro M-Kota M-37 C8H17(t) M-Jμ M-3! C8HIT (i M-j RI M-≠OM-Hiroshi/ (t) (4H17 Compound examples and synthesis methods of couplers represented by the general formulas from (Ia) to [Iel) above can be found in the documents listed below. Are listed.

一般式(Ia)の化合物は特開昭!ター16.2rtt
r号に、一般式(Iblの化合物は特開昭!ター/7/
り!を号に、一般式(Ic)の化合物は特開昭40−3
3!rり2号にm一般式(Id)の化合物は米国特許j
、Ot/、 1A32号K、また一般式(Ie)の化合
物は、米国特許j、7.2j、047号等にそれぞれ記
載されている。
The compound of general formula (Ia) is disclosed in JP-A-Sho! Tar 16.2rtt
The compound of the general formula (Ibl) is designated as
the law of nature! The compound of general formula (Ic) is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 1973-3.
3! The compound of general formula (Id) in No. 2 is disclosed in the U.S. Patent J
, Ot/, 1A32K, and compounds of general formula (Ie) are described in US Pat. Nos. j, 7.2j, and 047, respectively.

また、特開昭!r−≠20t−J−号、特開昭!ター/
77.113号、特開昭J−P−771134号、特開
昭!ター/77、!j≠号、特開昭オター/77.61
7号、特開昭!ター/7711を号、特開昭jター/7
7、jjJ−号等に記載されている高発色性パラスト基
は、上記一般式(Ial〜(Ie)の化合物のいずれに
も適用される。
Also, Tokukai Akira! r-≠20t-J- issue, Tokukai Sho! Tar/
No. 77.113, JP-A-Sho J-P-771134, JP-A-Sho! Tar/77,! j≠ issue, Tokukai Sho Otter/77.61
No. 7, Tokukai Akira! No. Tar/7711, Tokukai Shoj Tar/7
The highly color-forming Palast group described in No. 7, jjJ-, etc. is applicable to any of the compounds of the above general formulas (Ial to (Ie)).

一般式(IIIで表わされる化合物の中で、好ましいも
のは下記一般式(IIa)で表わされるものである。
Among the compounds represented by the general formula (III), preferred are those represented by the following general formula (IIa).

一般式(Ta) 一般式(πa)において、Mは水素原子又は陽イオン(
例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン等)を
表わし、Aは水素原子、ハロゲン原子(フッ素、クロル
原子等)、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、ス
ホブチル基、アミノプロピル基など)、了り−ル基(例
えば、フェニル基、p−ヒドロキシフェニル基、等1、
ア17−ルオキシ基(例えばフェノキシ基、p−アミノ
フェノキシ基、0−クロルフェノキシ基、等)、ヘテロ
環基(例えばコーフリル基、コーピリミジニル基、コー
ベンゾチアゾリル基、等)、シアノ基、7 ル:i *
シ基(例えばメトキシ基、2−スルホニルブトキシ基、
等)、アミノ基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基
、プロピルチオ基、等)、スルホニル基、等を表わす。
General formula (Ta) In the general formula (πa), M is a hydrogen atom or a cation (
For example, alkali metal ions, ammonium ions, etc.), A represents a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine, chloro atom, etc.), an alkyl group (such as a methyl group, ethyl group, sulfobutyl group, aminopropyl group, etc.), or an alkyl group. groups (e.g. phenyl group, p-hydroxyphenyl group, etc. 1,
A17-yloxy group (e.g. phenoxy group, p-aminophenoxy group, 0-chlorophenoxy group, etc.), heterocyclic group (e.g. cofuryl group, copyrimidinyl group, cobenzothiazolyl group, etc.), cyano group, 7 Ru:i*
cy group (e.g. methoxy group, 2-sulfonylbutoxy group,
etc.), an amino group, an alkylthio group (for example, a methylthio group, a propylthio group, etc.), a sulfonyl group, and the like.

Yは−NH−1−S−1−〇−1−N−を表わす。Y represents -NH-1-S-1-〇-1-N-.

ここでRはアルキル基(例えばメチル基、スルホニルメ
チル基、等)、アリール基(例えばフェニル基、p−ス
ルホニルフェニル基、等)を表わす。
Here, R represents an alkyl group (eg, methyl group, sulfonylmethyl group, etc.) or an aryl group (eg, phenyl group, p-sulfonylphenyl group, etc.).

Rの炭素数はr以下である。The number of carbon atoms in R is r or less.

一般式(I[3に含まれる代表的な化合物の具体例を示
すが、これらによって限定されるものではない。
Specific examples of typical compounds included in the general formula (I[3) are shown below, but the invention is not limited thereto.

SH これらの化合物は、パー(E、J、Birr)著、“ス
タビリゼーション・オブ・フォトグラフィック・シルバ
ー・ハライド・エマルジョンズ(5tabilizat
ion  of PhotographicSilve
r Halide Emulsionslフォーカルプ
レス社(Focal  Press)、/P7参年・リ
サーチ・ディスクロージャー(ResearchDis
closure) / 764LJ号′(/り7を年)
などに引用されている文献を参照することによシ合成す
ることができる。
SH These compounds are described in "Stabilization of Photographic Silver Halide Emulsions" by E. J. Birr.
ion of PhotographicSilve
r Halide Emulsions Focal Press, /P7 Research Disclosure
closure) / 764LJ' (/ri 7)
It can be synthesized by referring to the literature cited in et al.

(好ましい実施態様) 一般式(I)で表わされるピラゾロアゾール系のカプラ
ーは、感材中のどの層に含有させても良いが、望ましく
は緑感層に用いられる。
(Preferred Embodiment) The pyrazoloazole coupler represented by the general formula (I) may be contained in any layer of the light-sensitive material, but is preferably used in the green-sensitive layer.

ピラゾロアゾール系カプラーの望ましい使用量は、0.
0/l/m2以上/、O9/m2以下であり、更に望ま
しくは0.0!t/m2以上0゜797m2以下である
The desirable amount of the pyrazoloazole coupler used is 0.
0/l/m2 or more/, O9/m2 or less, more preferably 0.0! t/m2 or more and 0°797m2 or less.

ピラゾロアゾール系カプラー含有層におけるハロゲン化
銀乳剤のカプラーに対する使用モル比率はio々いし0
./であり、更に望ましくは乙ないしo、rである。
The molar ratio of the silver halide emulsion to the coupler in the pyrazoloazole coupler-containing layer is io to 0.
.. /, and more preferably O, o, and r.

ピラゾロアゾール系カプラーは種々の高沸点有機溶剤と
ともに乳化分散し、乳剤層に含有することができるが、
該高沸点有機溶剤のカプラーに対する比率(重責比)は
t以下が望ましい。更に望ましくは2以下O1λ以上で
ある。
Pyrazoloazole couplers can be emulsified and dispersed with various high-boiling point organic solvents and contained in the emulsion layer.
The ratio (heavy duty ratio) of the high boiling point organic solvent to the coupler is preferably t or less. More preferably, it is 2 or less and O1λ or more.

一般式(I[)で表わされる化合物は、現儂処理工程中
どこの浴に用いても良いが、望ましくは脱銀工程の前の
いずれかの浴、脱銀浴、定着浴、定着浴の前浴、定着漂
白浴、などに用いることが望ましい。
The compound represented by the general formula (I[) may be used in any bath during the on-site treatment process, but is preferably used in any bath before the desilvering process, the desilvering bath, the fixing bath, or the fixing bath. It is desirable to use it as a prebath, fixing bleach bath, etc.

一般式(If)で表わされる化合物の添加量はj09/
lないし0.0/?/lが望ましいが、更だ望ましくは
1oyitないし0.l?/lである。
The amount of the compound represented by general formula (If) added is j09/
l or 0.0/? /l is desirable, and even more preferably 1 oyit to 0. l? /l.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル幅以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。塩化銀の比率はOモル係、/
DOモル係が望ましい。
In the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention, any silver halide including silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride may be used. The preferred silver halide is silver iodobromide or silver iodochlorobromide, containing up to about 30 molar widths of silver iodide. The ratio of silver chloride is O mole, /
DO moles are preferred.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。まな種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called regular grains having a regular crystal structure such as a cube, octahedron, or dodecahedron, or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape. It may be one with crystal defects such as twin planes or a composite form thereof. Mixtures of particles of various crystalline forms may also be used.

ハロゲン化銀の粒径は一約o、1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be about 1.0 microns, either fine grains of 1 micron or less, or large grains with a projected area diameter of about 70 microns, monodisperse emulsions with a narrow distribution, or polydisperse emulsions with a wide distribution. An emulsion may also be used.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
776巻、A/76≠3(/り7r年/2月)、2λ〜
コ3頁、@L乳剤製造(Emulsion Prepa
ration  and Typesl’および同、1
17巻、16/lr7/l(/P7り年//月)、t≠
を頁に記載の方法に従うことができる。
The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method, such as Research Disclosure,
Volume 776, A/76≠3 (February/7r), 2λ~
3 pages, @L emulsion production (Emulsion Prepa
ration and Typesl' and the same, 1
Volume 17, 16/lr7/l (/P7 year//month), t≠
You can follow the method described on page .

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
The photographic emulsion used in the present invention is described in the graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P.

Glafkides、Chimie  et  Phy
siquePhotographique  Paul
  Montel、/ ?t7)、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffi
n、PhotographicEmulsion  C
hemistry (Focal  Press。
Glafkides, Chimie et Phy
siquePhotographique Paul
Montel,/? t7), “Photographic Emulsion Chemistry” by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffi)
n, Photographic Emulsion C
hemistry (Focal Press.

lり66)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布−
1、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Ze lik
manet  al、Making  and Coa
tingPhotographic  Emulsio
n、FocalPress、/26≠)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
``Production and Coating of Photographic Emulsions'' by Zelikman et al.
1. Published by Focal Press (V, L, Ze lik
Manet al, Making and Coa
tingPhotographic Emulsio
n, FocalPress, /26≠), etc. That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. good. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). As one form of the simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

また公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第j、27/。
Also known silver halide solvents such as ammonia, rhodankali or US Patent No. J, 27/.

lタフ号、特開昭!l−/λ340号、特開昭!!−1
211−Or号、特開昭13−/4(44j15’号−
特開昭j弘−1007/7号もしくは特開昭j弘−/ 
rj12jr号等に記載のチオエーテル類およびチオン
化合物)の存在下で物理塾成を行うこともできる。この
方法によっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が
均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
L Tough issue, Tokukai Akira! l-/λ340, Tokukai Sho! ! -1
No. 211-Or, JP-A No. 13-/4 (No. 44j15'-
Tokukai Akihiro-1007/7 or Tokukai Akihiro-/
Physics training can also be carried out in the presence of thioethers and thione compounds (described in RJ12JR, etc.). This method also yields a silver halide emulsion with a regular crystal shape and a nearly uniform grain size distribution.

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は1粒
子形成中のpAgとDHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えば7オトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic 
 5cience  andEngineeringl
第6巻、ijり〜/61頁(196λ);ジャーナル・
オブ・フオトグラフイク・サイエンス(Journal
  ofPhotographic  5cience
l、/2巻、コ≠−〜21−1頁(/P乙弘)、米国特
許第3,6jj、Jり参考および英国特許第1.≠13
.74Lr号に記載されている。
The above-mentioned silver halide emulsion consisting of regular grains can be obtained by controlling pAg and DH during the formation of one grain. For more information, see 7 Photographic Science and Engineering.
5science and engineering
Volume 6, ijri~/61 pages (196λ); Journal
Of Photographic Science (Journal
ofPhotographic 5science
1, Volume 2, Page 21-1 (/P Otohiro), U.S. Patent No. 3,6jj, J reference and British Patent No. 1. ≠13
.. It is described in No. 74Lr.

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒子直径が約0.0tミクロンよシ大きいハロゲン化銀
粒子で−その少なくともり!重量係が平均粒子直径の士
ti−o%以内にあるような乳剤が代表的である。更に
平均粒子直径が0./j〜λミクロンであり、少なくと
もり!景気係または(粒子数)で少なくともり!係のノ
〜ロダン化銀粒子を平均粒子直径±20係の範囲内とし
たような乳剤を使用できる。このような乳剤の製造方法
は米国特許第J、J−7≠、62を号、同第3.6よ!
、32参号お参考英国特許第1.u/3,7jj号に記
載されている。また特開昭≠r−r t00号、同11
−190127号、同j/−rJOり7号、同13−/
37/33号、同rp−at12/号、同j≠−タタ参
/り号・、同1l−37jjj号−同!t−μり2jj
号などに記載されたような単分散乳剤も好ましく使用で
きる。
The monodispersed emulsion that can be used in the present invention includes silver halide grains having an average grain diameter of about 0.0 t micron or more. Emulsions in which the weight ratio is within ti-o% of the average grain diameter are typical. Furthermore, the average particle diameter is 0. /j~λ micron, and at least ri! Economy section or (number of particles) at least! It is possible to use an emulsion in which the silver rodanide grains are within the range of average grain diameter ±20. Methods for preparing such emulsions are described in U.S. Pat.
, No. 32 Reference British Patent No. 1. It is described in No. u/3, 7jj. Also, JP-A-Sho≠r-r t00, 11
-190127, same j/-rJO 7, same 13-/
37/33 issue, same rp-at12/ issue, same j≠-Tata san/ri issue・, same 1l-37jjj issue-same! t-μri 2jj
Monodisperse emulsions such as those described in No.

また、アスペクト比が5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Gutoff、PhotographicScienc
e  and  Engineering)、第14C
巻。
Further, tabular grains having an aspect ratio of 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatoff, Photographic Science and Engineering (
Gutoff, Photographic Sciences
e and Engineering), 14th C
roll.

2411−237頁(1970年);米国特許第≠。pp. 2411-237 (1970); U.S. Patent No. ≠.

≠3弘、−コを号、同≠、4’/4’、310号、同≠
、IAJ!、0411号、同μ、≠32.!コO号およ
び英国特許第2.//λ、/!7号などに記載の方法に
より容易に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率
が上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許
第≠、弘34!、!44号に詳しく述べられている。
≠3 Hiro, -ko, same≠, 4'/4', 310, same≠
, IAJ! , No. 0411, μ, ≠32. ! CoO and British Patent No. 2. //λ, /! It can be easily prepared by the method described in No. 7, etc. When tabular grains are used, there are advantages such as increased covering power and increased color sensitization efficiency with sensitizing dyes, as described in the above-cited US Patent No. 34! ,! This is detailed in issue 44.

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて結晶の形をコントロールした粒子を用いることもで
きる。
It is also possible to use particles whose crystal shape is controlled by using a sensitizing dye or certain additives in the particle formation process.

結晶構造はi様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からまる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第i、oコア、/
弘を号、米国特許第J、 jQj、061号−同44.
441A4C,177号および特願昭!?−2弘r≠t
り号等に開示されている。
The crystal structure may be i-like, the inside and outside may be composed of different halogen compositions, or the crystal structure may be a layered structure. These emulsion grains are described in British patent no.
Hiroo No., U.S. Patent No. J, jQj, No. 061-44.
441A4C, No. 177 and patent application Akira! ? −2 hiro r≠t
It is disclosed in the following issue.

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、Oり弘
、tr弘参考同≠、/μコ、P00号、同弘、 4tt
り、3!3号、英国特許第λ、0Jlr、712号、米
国特許第弘、3μり、62コ号、同弘、3り!、弘71
号、同弘。
Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, and for example, silver halides, rhodan silver,
It may be bonded with a compound other than silver halide, such as lead oxide. These emulsion grains are described in U.S. Pat.
3!3, British Patent No. λ, 0Jlr, 712, U.S. Patent No. 3μ, 3! , Hiro 71
No., Dohiro.

113J、101号、同44.’463,01r7号、
同J、jj4. P42号、同3.j!λ、067号、
特開昭jP−/4コ!参〇号等に開示されている。
113J, No. 101, 44. '463,01r7,
Same J, jj4. P42, same 3. j! λ, No. 067,
Tokukai ShojP-/4 pieces! It is disclosed in No. 3, etc.

更に、結晶表面に化学熟成し、感光核(Ag2S−Ag
n、Au々ど)を形成した後、更に周囲〈ハロゲン化銀
を成長させたいわゆる内温型粒子構造をしていてるもの
を用いることもできる。
Furthermore, chemical ripening is performed on the crystal surface to form photosensitive nuclei (Ag2S-Ag
It is also possible to use a grain structure having a so-called internal temperature type grain structure in which silver halide (n, Au, etc.) is formed and then surrounding silver halide is grown.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過穆において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
In the overgrowth of silver halide grain formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜傷型でも、粒子内部に形成する内部潜像型の−ずれで
もよい。
These various emulsions may be of the surface latent scratch type in which latent images are mainly formed on the surface, or of the internal latent image type in which latent images are formed inside the grains.

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラジゼーション型、内 型、光カブラセ型−造核剤使
用型などいずれでもよく、またこれらの併用でもよい。
Furthermore, a direct reversal emulsion may be used. The direct reversal emulsion may be of the solarization type, the internal type, the photo fogging type/nucleating agent type, or a combination of these.

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためニハ
、ターデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濃過法などに従う。
In order to remove soluble silver salts from the emulsion before and after physical ripening, Niha, Tardel water washing, flocculation sedimentation method, ultrafiltration method, etc. are used.

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。
The emulsion used in the present invention is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization.

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーA/7A<47(/り7を年12月
)および同ム/17/l(/り7り年/1月3に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。
The additives used in such processes are based on the research and research mentioned above.
Disclosure A/7A<47 (/7A, December 2015) and A/17/1 (/7A, December 2013) are listed in Disclosure A/7A<47 (/7A, December 2013) and A/17/L (/7A, January 3, 2013), and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示し九。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the above two Research Disclosures, and the locations listed are shown in the table below.

/ 化学増感剤   23頁    を弘r頁右欄λ 
感度上昇剤            同上3 分光増感
剤、  23〜−≠頁 t≠を頁右欄〜t≠り強色増感
剤          頁右橢≠ 増白剤    コμ
頁 ! かぶシ防止剤  2μ〜2!頁 6≠り頁右欄およ
び安定剤 t 光吸収剤、)  2J′〜λを頁 ぶ≠?頁右欄〜
tr。
/ Chemical sensitizers page 23, page 23, right column λ
Sensitivity increasing agent Same as above 3 Spectral sensitizer, 23~-≠ page t≠ to page right column ~ t≠ supersensitizer Page right column≠ Brightening agent Coμ
page! Kabushi prevention agent 2μ~2! Page 6 ≠ Page right column and stabilizer t Light absorber, ) 2J'~λ Page ≠? Right column of page
tr.

イルター染料         頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 2!頁右欄  120頁左〜右橢
t 色素画像安定剤 25頁 タ 硬膜剤     −ぶ頁    4!/頁左欄10
  バインダー   26頁      同上l/ 可
塑剤、潤滑剤 27頁    120頁右欄lコ 塗布
助剤、表面 26〜コア頁   同上活性剤 /3 スタチック防止 27頁      同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーA
/7G#j、■−C−%−Gに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
(すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)を発色現
像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水
性の参当量または2当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャー4/ 7 A 4CJ、■−
CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。
Ilter dye Page left column Ultraviolet absorber 7 Anti-stain agent 2! Page right column Page 120 left to right t Dye image stabilizer Page 25 Hardener - Page 4! /page left column 10
Binder Page 26 Same as above / Plasticizer, lubricant Page 27 Page 120 Right column Coating aid, surface Page 26 to core Page 26 Same as above Activator / 3 Static prevention Page 27 Same as above Agent Various color couplers are used in the present invention. A specific example of this can be found in Research Disclosure A mentioned above.
/7G#j, ■-C-%-G. As dye-forming couplers, couplers that produce the three primary colors (i.e., yellow magenta and cyan) in subtractive color development are important, and specific examples of diffusion-resistant hydrophobic reference equivalent or 2-equivalent couplers can be found in the research mentioned above.・Disclosure 4/7 A 4CJ, ■-
In addition to the couplers described in the patents listed in Sections C and D, the following can be preferably used in the present invention:

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
≠07.コio号、同第2゜r7jt、037号および
同第J、!jt、104号などに記載されている。本発
明疋は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第3゜!far、/911号、同第J、44!7
,921号、同第3.り33,10/号および同第弘、
02コ。
A representative example of the yellow coupler that can be used in the present invention is a hydrophobic acylacetamide coupler having a pallast group. A specific example is US Patent No. 2.
≠07. Koio No. 2゜r7jt, No. 037 and No. J,! Jt, No. 104, etc. The present invention preferably uses a two-equivalent yellow coupler, as described in US Patent No. 3. far, /911, same No. J, 44!7
, No. 921, No. 3. 33, 10/No. and Hiroshi the same,
02 Ko.

420号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭1r−70732号、米国特許第
≠、≠0/、7j2号、同第44. Jコt、024A
号、RD/1rOJ−J (/979年弘月1、英国特
許第1.4tλj、020号、西独出願公開筒2.コl
り、 5’/7号、同第2.21./、 34/号、同
第2.3コタ、117号および同第2゜弘33.r/コ
号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。特にα−ピパロイルア
セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅
牢性及び発色色相が優れているため望ましい。
420, Japanese Patent Publication No. 1r-70732, US Pat. No. ≠, ≠0/, 7j2, US Pat. Jkot, 024A
No., RD/1rOJ-J (/979 Hirotsuki 1, British Patent No. 1.4tλj, No. 020, West German Application Publication Tube 2.Col.
5'/7, 2.21. /, No. 34/, No. 2.3 Kota, No. 117 and No. 2゜Hiroshi 33. Typical examples include the nitrogen atom separation type yellow couplers described in r/co. In particular, .alpha.-piparoylacetanilide couplers are desirable because they provide excellent color fastness, particularly light fastness and color hue.

本発明に用いられる感光材料に使用できるマゼンタカプ
ラーとしては、一般式+Il以外にバラスト基を有し、
疎水性のインダシロン系もしくはシアノアセチル系、好
ましくは!−ピラゾロン系が挙げられる。!−ピラゾロ
ン系カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシ
ルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や
発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
コ、J//、or2号、同第2,3μJ、703号、同
第2.1.Do、711号、同第2.rot。
Magenta couplers that can be used in the photosensitive material used in the present invention include those having a ballast group in addition to the general formula +Il,
Hydrophobic indasilone or cyanoacetyl, preferably! - Examples include pyrazolone series. ! - As for the pyrazolone coupler, a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group is preferable from the viewpoint of the hue and color density of the color-forming dye, and typical examples thereof include U.S. Pat. , No. 2,3 μJ, No. 703, No. 2.1. Do, No. 711, same No. 2. rot.

!73号、同IXJ、Otコ、乙!3号、同第3゜/!
コ、r96号および同第3.23t、oir号などに記
載されている。二車量の!−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第≠、310、t/り号に記載さ
れた窒素原子離脱基または米国特許第≠、3j1.IP
7号に記載された了り−ルチオ基が特に好ましい。また
欧州特許第73、j74号に記載のバラスト基を有する
よ一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
! No. 73, IXJ, Otko, Otsu! No. 3, No. 3/!
It is described in Ko, R96, and 3.23T, OIR, etc. Two cars! - As a leaving group for the pyrazolone coupler, the nitrogen atom leaving group described in U.S. Pat. IP
Particularly preferred is the orio-ruthio group described in No. 7. Further, the pyrazolone couplers having a ballast group described in European Patent Nos. 73 and J74 provide high color density.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2.≠74A。
Cyan couplers that can be used in the present invention include hydrophobic and diffusion-resistant naphthol and phenolic couplers, as described in US Pat. ≠74A.

223号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第参、Oに2,2ノコ号、同第弘。
Naphthol couplers described in US Pat. No. 223, preferably U.S. Pat.

l弘6,326号、同第弘、λコr、233号および同
第≠、29&、400号に記載された酸素原子離脱型の
二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第2
.JAり、タコ2号、同第2,10/、171号、同第
2,772./62号、同第コ、ryr、e2を号など
に記載されている。
Typical examples include dicarium naphthol couplers of the oxygen atom dissociative type described in Iko No. 6,326, No. 233, and No. 29&400. Further, specific examples of phenolic couplers are shown in U.S. Pat.
.. JA Ri, Octopus No. 2, No. 2, 10/, No. 171, No. 2,772. /62, No. ko, ryr, and e2 are listed in the issues.

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第3,772,002号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
核シアンカプラー、米国特許第一、77コ、762号、
同第j、73−t。
Cyan couplers that are stable against humidity and temperature are preferably used in the present invention, and a typical example thereof is as described in U.S. Pat. Phenolic nuclear cyanide coupler having U.S. Pat. No. 1, 77, 762,
Ibid No. J, 73-t.

3or号、同第44./24.Jり6号、同第≠。3or No. 44. /24. Jri No. 6, same No. ≠.

33≠、077号、同第弘、3コア、173号、西独特
許公開第3.32り、7λり号および欧州特許第1λ/
、341号などに記載されたコ、!−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第3.≠4c6
,42コ号、同第弘、333、タタタ号、同第≠、≠、
t/、 J−J−タ号および同第≠、4cコア、747
号などに記載されたλ−位にフェニルウレイド基を有し
かつよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。
33≠, No. 077, Ko No. 3 Core, No. 173, West German Patent Publication No. 3.32, No. 7λ, and European Patent No. 1λ/
, No. 341, etc. -Diacylamino-substituted phenolic couplers and U.S. Patent No. 3. ≠4c6
, No. 42, Hiroshi No. 333, No. Tatata, No. ≠, ≠,
t/, J-J-ta issue and same issue ≠, 4c core, 747
Examples include phenolic couplers having a phenylureido group at the λ-position and an acylamino group at the 1-position, as described in No.

色素形成カプラーは、二量体以上の重合体を形成しても
よい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第3.≠11,120号および同第≠、010
,2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプ
ラーの具体例は、英国特許第一、10λ、173号およ
び米国特許第≠、JJ7,212号に記載されている。
Dye-forming couplers may form dimers or more polymers. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are:
U.S. Patent No. 3. ≠No. 11,120 and same No. ≠, 010
, 2// issue. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 1, 10λ, 173 and US Patent No. ≠, JJ 7,212.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/7!’C以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the photosensitive material by various known dispersion methods, such as a solid dispersion method, an alkali dispersion method, preferably a latex dispersion method, and more preferably an oil-in-water dispersion method. be able to. In the oil-in-water dispersion method, the boiling point is /7! After dissolving in a single liquid or a mixture of either a high boiling point organic solvent with a temperature of C or higher and a low boiling point so-called auxiliary solvent, it is finely dispersed in an aqueous medium such as water or an aqueous gelatin solution in the presence of a surfactant. . Examples of high boiling point organic solvents are U.S. Pat.
No. 2,027, etc.

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
Dispersion may be accompanied by phase inversion, and if necessary, the auxiliary solvent may be removed or reduced by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like before use for coating.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、lタタ。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat.

343号、西独特許出願+0LS)第λ、j弘l。No. 343, West German Patent Application +0LS) No. λ, J Hongl.

274c号および同第2.tμ/、JJO号々どに記載
されている。
No. 274c and No. 274c. tμ/, is described in JJO issues.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
The light-sensitive materials produced using the present invention may contain hydroquinone derivatives, amine phenol derivatives, amines, gallic acid derivatives, catechol derivatives, ascorbic acid derivatives, colorless couplers, sulfonamide phenols as color antifogging agents or color mixing inhibitors. It may also contain derivatives and the like.

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
t−ヒドロキシクロマン類、j −ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p −アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケ
ル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバ
マド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。
Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. Organic anti-fading agents include hydroquinones,
t-hydroxychromans, j-hydroxycoumarans, spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols mainly including bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminephenols, hindered amines, and Typical examples include ether or ester derivatives obtained by silylating or alkylating the phenolic hydroxyl group of each of these compounds. Further, metal complexes such as (bissalicylaldoximado)nickel complex and (bis-N,N-dialkyldithiocarbamado)nickel complex can also be used.

本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。
The invention is applicable to multilayer, multicolor photographic materials having at least two different spectral sensitivities on the support.

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。
Multilayer natural color photographic materials usually have a red-sensitive emulsion layer on a support,
It has at least one green-sensitive emulsion layer and at least one blue-sensitive emulsion layer.

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保獲層、中間層、フィルタ一層、ノ・レーション防止層
、バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい
The light-sensitive material according to the present invention includes, in addition to the silver halide emulsion layer,
It is preferable to appropriately provide auxiliary layers such as a retention layer, an intermediate layer, a filter layer, a no-ration prevention layer, and a back layer.

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体(硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど)、合成高分
子(ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど)から成るフィルム
、バライタmtたはα−オレフィンポリマー(例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合
体)等の塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写
真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理される
In the photographic material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on a flexible support such as plastic film, paper, or cloth, or a rigid support such as glass, ceramic, or metal that is commonly used in photographic materials. be done. Useful flexible supports include cellulose derivatives (cellulose nitrate,
cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, etc.), films consisting of synthetic polymers (polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, etc.), baryta mt or α-olefin polymers (e.g. polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymers) Coated or laminated paper, etc. The support may be colored using dyes or pigments. It may be made black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion to photographic emulsion layers and the like.

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第2.tri、2F
≠号、同第2.76/、7り1号、同第3.!26,1
21号、同第j、!01.  タ≠7号等に記載された
塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。
For coating the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers, for example, dip coating, roller coating, curtain coating,
Various known coating methods such as extrusion coating can be used. U.S. Patent No. 2, if necessary. tri, 2F
≠ No. 2.76/, 7ri No. 1, No. 3. ! 26,1
No. 21, No. J,! 01. Multiple layers may be coated simultaneously using coating methods such as those described in Ta≠7.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・ディスクロージャー、A/74弘Jの2r〜コタ頁お
よび同、屋/ 17/ tのt!1頁左欄〜右欄に記載
された通常の方法によって現像処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention is described in the aforementioned Research Disclosure, A/74 Hiro J, pages 2r to 17, and t! Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to right column of page 1.

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常−水洗処理または安定化処理を施
す。
The color photographic material of the present invention is usually subjected to a water washing treatment or a stabilization treatment after development, bleach-fixing or fixing treatment.

即ち、カラーネガ処理(カラー現像、グ白一定着、安定
浴などから構成される)や、カラー反転処理(白黒現像
、反転、カラー現像、漂白、定着、安定浴などから構成
される)をすることができる。
That is, color negative processing (consisting of color development, white fixing, stabilizing bath, etc.) and color reversal processing (consisting of black and white development, reversal, color development, bleaching, fixing, stabilizing bath, etc.) I can do it.

特に、カラー反転処理において、白黒現偉浴にはハイド
ロキノン誘導体及びフェニドン誘導体からなる現像主薬
を用いることが望ましく、更にロダン塩や亜硫酸塩かど
のハロゲン化銀溶剤を用いることが望ましい。反転工程
は、スズ塩などのカブラセ剤を用いてもよく、光照射で
反転してもよい。
In particular, in color reversal processing, it is desirable to use a developing agent consisting of a hydroquinone derivative and a phenidone derivative in the black and white developing bath, and it is further desirable to use a silver halide solvent such as rhodan salt or sulfite. In the reversal step, a fogging agent such as a tin salt may be used, or the reversal may be performed by light irradiation.

漂白浴・定着浴は、−浴漂白定着浴を用いてもよく、安
定浴はなくてもよい。また、各処理工程の間に水洗浴(
通常の水洗浴より水量を節減したリンス浴も含む)を設
けることが好ましい。
As the bleaching bath/fixing bath, a -bath bleaching/fixing bath may be used, and a stabilizing bath may be omitted. In addition, a water washing bath (
It is preferable to provide a rinsing bath (including a rinsing bath that uses less water than a normal washing bath).

水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭j7−rj弘3号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2〜り
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを
調整する(例えばpH3〜t)ための各種の緩衝剤を代
表例として挙げることができる。その他、必要に応じて
硬水軟化剤(アミノポリホスホン酸、有機リン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤
(ベンゾイソチアゾリノン類、インチアゾロン類、≠−
チアゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フェノー
ル類など)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各
徨添加量を使用してもよく、同一もしくは異徨の目的の
化合物を二種以上併用してもよい。
In the washing process, two or more tanks are generally used for countercurrent washing to save water. A representative example of the stabilization treatment is a multistage countercurrent stabilization treatment as described in JP-A-7-RJ-Hiroshi No. 3 instead of the water washing step. In the case of this step, a two-tank countercurrent column is required. Various compounds are added to this stabilizing bath for the purpose of stabilizing images. For example, various buffering agents for adjusting membrane pH (for example, pH 3 to t) can be cited as representative examples. In addition, water softeners (aminopolyphosphonic acid, organic phosphoric acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.), disinfectants (benzisothiazolinones, intiazolones, ≠-
(Thiazoline benzimidazoles, halogenated phenols, etc.), surfactants, fluorescent brighteners, hardeners, etc. may be added in different amounts, and two or more compounds with the same or different purposes may be used. May be used together.

また、処理後の膜E)H調整剤として各種アンモニウム
塩を添加するのが好ましい。
Furthermore, it is preferable to add various ammonium salts as a membrane E)H regulator after treatment.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーは
−パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転に一、e
−々どを代表例として挙げることができる。本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャ2屋/7/コJ(/P
71年7月)などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Color negative film for general use or motion pictures, color reversal film for slides or television, color is par, color positive film and color reversal, e
- etc. can be cited as representative examples. The present invention also applies to Research Disclosure 2/7/CoJ(/P
It can also be applied to black-and-white light-sensitive materials using a mixture of three color couplers, as described in Jul. 1971).

(実施例) 以下に、本発明を具体例に基づいて詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されることはない。
(Example) The present invention will be explained in detail based on specific examples below.
The present invention is not limited thereto.

(実施例1) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
1層から第11層を重層塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第1層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。
(Example 1) A color photographic material was prepared by applying the following layers from the first layer to the eleventh layer on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The first layer coating side of the polyethylene contains titanium white as a white pigment and a trace amount of ultramarine as a bluish dye.

(感光層組成) 以下に成分とf7m2単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
(Photosensitive layer composition) The components and coating amount in units of f7m2 are shown below. Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.

第1層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀      ・・・・・・・・・0.1
0ゼラチン          ・・・・・・・・・1
.O第コta (低感度赤感層) 赤色増感色素(来よと来弘)で分光増感された沃臭化銀
乳剤(沃化銀3.!モ ル憾、平均粒子サイズ0.7μ) ・・・・・・銀O,/J ゼラチン         ・・・・・・・・・/、0
シアンカプラー(来3)   ・・・・・・・・・01
30褪色防止剤(−1l12)      ・・・・・
・・・・o、izカプラー溶媒(来itと*/)・・・
・・・・・・o、ot第3層(高感度赤感IWI) 赤色増感色素(来よと*≠)で分光増感された沃臭化銀
乳剤(沃化銀r、oモ ル係、平均粒子サイズ0.7μ) ・・・・・・銀0.IO ゼラチン         ・・・・・・・・・0.1
0シアンカプラー(来3)   ・・・・・・・・・0
.10褪色防止剤(来コ)     ・・・・・・・・
・o、orカプラー溶媒(来/rと来/)・・・・・・
・・・0.02第φ層(中間層) イエローコロイド銀・・・−旧−・o 、 o 2ゼラ
チン         ・・・・・・・・・/、 00
混色防止剤(来/弘)     ・旧・・・・・o、o
、r混色防止剤溶媒(*/31   ・・・・・・・・
・o、itポリマーラテックス(来6)・旧・・・・・
0.10第!層(低感度緑感層) 緑色増感色素(来/2)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀λ、jモル係、平均粒子サイズO,tAμ)・
旧・・銀0.20ゼラチン          ・・・
・・・・・・0.70マゼンタカプラーIE、// l
  ・・・・・・・・・0.≠0褪色防止剤A(来IO
)   ・・・・・・・・・o、or褪色防止剤B(*
りj    ・・・・・・・・・0.0!褪色防止剤C
(来?)    ・・・・・・・・・0.02カプラー
溶媒(来7)    ・・・・・・・・・o、iz第6
層(高感度緑感層) 緑色増感色素(*/λ)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀3.よモル憾、平均粒子サイズO0りμ)・・
・・・・銀O0λOゼラチン          ・・
・・・・・・・0.70マゼンタカプラー(*ll) 
・・・・・・・・・O1弘Q褪色防止剤A(*/(71
・・・・・・・・・0.Or褪色防止剤B(来り)  
  ・・・・・・・・・0.02褪色防止剤ClEr1
     ・・・・・・・・・0.02カプラー溶媒(
*7)    ・・・・・・・・・o、iz第7層(イ
エローフィルタ一層) イエローコロイ)’銀−・−−−−・o 、 J 。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver ・・・・・・・・・0.1
0 Gelatin ・・・・・・・・・1
.. 0th layer (Low sensitivity red sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with red sensitizing dyes (Kraiyo and Kihiro) (silver iodide 3.!mol, average grain size 0.7μ)・・・・・・Silver O, /J Gelatin ・・・・・・・・・/, 0
Cyan coupler (next 3) ・・・・・・・・・01
30 Anti-fading agent (-1l12)...
...o, iz coupler solvent (come it and */)...
・・・・・・o, ot 3rd layer (high sensitivity red sensitivity IWI) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with red sensitizing dye (Kurayoto*≠) (silver iodide r, o molar ratio , average particle size 0.7μ)...Silver 0. IO Gelatin ・・・・・・・・・0.1
0 cyan coupler (next 3) ・・・・・・・・・0
.. 10 Anti-fading agent (Kirako) ・・・・・・・・・
・o, or coupler solvent (come/r and come/)...
...0.02nd φ layer (middle layer) Yellow colloidal silver...-Old-・o, o2 Gelatin ....../, 00
Color mixing prevention agent (Last/Hiroshi) ・Old...o, o
, r Color mixing inhibitor solvent (*/31...
・O, IT polymer latex (Last 6) ・Old...
0.10th! Layer (Low-sensitivity green-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide λ, j molar coefficient, average grain size O, tAμ) spectrally sensitized with a green sensitizing dye (Y/2).
Old...Silver 0.20 gelatin...
...0.70 magenta coupler IE, // l
・・・・・・・・・0. ≠0 Anti-fade agent A (NiIO
) ・・・・・・・・・o, or anti-fading agent B (*
Rij......0.0! Anti-fading agent C
(come?) ・・・・・・・・・0.02 coupler solvent (come 7) ・・・・・・・・・o, iz 6th
Layer (high-sensitivity green-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with a green sensitizing dye (*/λ) (silver iodide 3.0 molar, average grain size 00 μ)...
...Silver O0λO gelatin...
・・・・・・0.70 magenta coupler (*ll)
......O1 Hiro Q anti-fading agent A (*/(71
・・・・・・・・・0. Or anti-fading agent B (come)
・・・・・・・・・0.02 Anti-fading agent ClEr1
・・・・・・・・・0.02 coupler solvent (
*7) ・・・・・・・・・o, iz 7th layer (yellow filter single layer) Yellow colloid)'Silver-・----・o, J.

ゼラチン         ・・・・・・・・・/、 
00混色防止剤(来l≠)    ・・・・・・・・・
o、ot混色防止剤溶媒(*/J)   ・・・・・・
・・・0.2≠イラジエーシヨン防止染料(来コ3.来
λ≠)第を層(低感度青感層) 青色増感色素(*/J)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀j、7モル係、平均粒子サイズ0. jμ) 
・・・・・・銀0.1!ゼラチン         ・
・・・・・・・・0.10イエローカプラー(来/り 
 ・・・・・−・0.20カプラー溶媒(来/l)  
 ・・・・旧・・o、oj第りN(高感度青感層) 青色増感色素<*1tr)で分光増感された沃臭化銀乳
剤(沃化銀λ、!モルチ、平均粒子サイズ/、弘μ)・
・・・・・6710.20ゼラチン         
 ・・・・・・・・・0.10イエローカプラー(来I
!>  ・・・・・・・・・0.20カプラー溶媒(来
/1)    ・n1・・o、o夕第io層(紫外線吸
収層) ゼラチン          ・・・・・・・・・/、
 jO紫外線吸収剤(来lり)   ・・・・・団・/
、0紫外線吸収剤溶媒(来1Ir) ・・・・・・・・
・0.JO混色防止剤(*/7)     ・・・・・
・・・・o、or第1/層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀77モル鴫、平均粒子サイズ0
.2μ)      0.07ゼラチン       
     ハO硬膜剤(来コ0)          
 0./7ここで使用した化合物は、次のとうりである
:来/ ジオクチルフタレート *コ λ−(コーヒドロキシ−j −5ec−ブチル−
z−t−i+ルフェニル)インシトリアゾール 来7.2−〔α−(λ、≠−ジーt−アミルフェノキシ
)ブタンアミド〕−≠、6−ジクロロ−よ−メチルフェ
ノール 来44!、j’−ジクロル−3,3′−ジ(3−スルホ
ブチル)−ターエチルチアカルボニルシアニンNa塩 膏!トリエチルアンモニウム−3−[:j−(J−(J
−(J−スルホプロピル)ナフト(/、 J−d)チア
ゾリンーコーイリデンメチル〕−/−ブチニル)−3−
ナフト(/、、2−dlチアゾリノ〕フロノqンスルホ
ネート 来t ポリエチルアクリレート 来7 リン酸トリオクチルエステル 来r コ、≠−ジーt−へキシルハイドロキノン来り 
ジー(2−ヒドロキシ−3−t−−Zチル−!−メチル
フェニル)メタン *10  j、J、j ’、J−テトラメチルーj、6
゜3/、61−テトラプロポキシ−/、/′−ビススピ
ロインダン 来///−(,2,μ、6−ドリクロロフエニル)−3
−(,2−クロロ−!−テトラデカンアミド)アニリノ
ーコービラゾリノー!−オン 来/コ t、!′−ジフェニルーターエチルー3゜3′
−ジスルホプロピルオキサカルボンアニンNa塩 */3 リン酸−o−クレジルエステル*lμ 2.≠
−ジーt−オクチルハイドロキノン*/、t α−ピパ
ロイル−α−〔(2,≠−ジオキソー/−ベンジルー!
−エトキシヒダントイン−3−イル)−コークロロータ
−(α−21μmジオキソ−t−アミルフェノキシ)ブ
タンアミン〕アセトアニリド *16トリエチルアンモニウムー3−〔−一(3−ベン
ジルロダニン−1−4すfン)−3−ベンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルホネート */7 2.≠−ジー5ec−オクチルハイドロキノン */r リン酸トリノニルエステル 来lタ !−クロルーコー(ユーヒドロキシ−3−t−
ifルーz−t−オクチル)フェニルベンズトリアゾー
ル 来20/、u−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)
エタン 来2i  2−[:α−(2,≠−ジーt−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド−μ、6−ジクロロー!−エチル
フェノール 米2.2  μmクロロ−2−(コークロロベンズアミ
ド)−j−Cα−(4!−t−アミル−λ−クロロフェ
ノキシ)オクタンアミド〕フェノール 来23 来コ≠ 以上の通りにして作製した試料を比較対照試料とした。
Gelatin ・・・・・・・・・/、
00 Color mixing prevention agent (Ni≠) ・・・・・・・・・
o, ot color mixing inhibitor solvent (*/J)...
...0.2≠irradiation-preventing dye (Layer 3.Layer λ≠) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (*/J) Silver iodide j, 7 molar ratio, average grain size 0.jμ)
・・・・・・Silver 0.1! Gelatin ・
・・・・・・・・・0.10 yellow coupler (Ni/ri)
・・・・・・−・0.20 coupler solvent (n/l)
...Old...o, oj th N (high sensitivity blue sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with blue sensitizing dye <*1 tr) (silver iodide λ, ! morch, average grain Size/, Hiromu)・
...6710.20 Gelatin
・・・・・・・・・0.10 yellow coupler (Next I
! > ・・・・・・・・・0.20 coupler solvent (Next/1) ・n1・・o, o io layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ・・・・・・・・・/,
jO ultraviolet absorber (coming)...Dan//
, 0 UV absorber solvent (from 1 Ir) ・・・・・・・・・
・0. JO color mixing prevention agent (*/7)...
...o, or 1st/layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 77 mol, average particle size 0)
.. 2μ) 0.07 gelatin
HaO hardener (next 0)
0. /7 The compound used here is as follows:
7.2-[α-(λ,≠-di-t-amylphenoxy)butanamide]-≠, 6-dichloro-y-methylphenol 44! , j'-dichloro-3,3'-di(3-sulfobutyl)-terethylthiacarbonylcyanine Na salt! Triethylammonium-3-[:j-(J-(J
-(J-sulfopropyl)naphtho(/, J-d)thiazoline-coylidenemethyl]-/-butynyl)-3-
Naphtho(/,, 2-dl thiazolino) furonosulfonate, polyethyl acrylate, 7 trioctyl phosphate, r, ≠-di-t-hexylhydroquinone.
Di(2-hydroxy-3-t--Zthyl-!-methylphenyl)methane*10 j, J, j', J-tetramethyl-j, 6
゜3/,61-tetrapropoxy-/,/'-bisspiroindane///-(,2,μ,6-drichlorophenyl)-3
-(,2-chloro-!-tetradecanamide)anilinokobyrazolino! -On come/ko t,! '-Diphenyl router ethyl-3゜3'
-Disulfopropyloxacarbonanine Na salt*/3 Phosphoric acid-o-cresyl ester*lμ 2. ≠
-di-t-octylhydroquinone*/, t α-piparoyl-α- [(2,≠-dioxo/-benzylu!
-ethoxyhydantoin-3-yl)-cochlororota-(α-21 μm dioxo-t-amylphenoxy)butanamine]acetanilide*16 triethylammonium-3-[-1(3-benzylrhodanine-1-4sf)- 3-Benzoxazolinyl]propanesulfonate*/7 2. ≠-G5ec-octylhydroquinone*/r Phosphate trinonyl ester! -chloroleuco(euhydroxy-3-t-
ifruz-t-octyl) phenylbenztriazole 20/, u-bis(vinylsulfonylacetamide)
Ethane 2i 2-[:α-(2,≠-di-t-amylphenoxy)butanamide-μ,6-dichloro! - Ethylphenol rice 2.2 μm Chloro-2-(cochlorobenzamide)-j-Cα-(4!-t-amyl-λ-chlorophenoxy)octanamide] Phenol 23 Next ≠ Produced as above The sample was used as a comparative sample.

表1に示すように、第!・6層のマゼンタカプラーと、
塗布カプラー量、銀量を変更し、下記の処理工程の漂白
定着浴に表7に示すように添加剤金入れ、処理した試料
を試料番号10/−//uとした。
As shown in Table 1, No.・6 layers of magenta coupler,
The amount of coated coupler and the amount of silver were changed, and additives were added as shown in Table 7 to the bleach-fixing bath in the following processing steps, and the processed sample was designated as sample number 10/-//u.

これらの試料は、センシトメトリー用の白色光とYel
low光の階段露光を別々に与え九のち、下記処理工程
により現像処理を行なったものである。
These samples were exposed to white light and Yel for sensitometry.
After stepwise exposure of low light was applied separately, development was performed using the processing steps described below.

これらの条件と結果を表/に示す。These conditions and results are shown in Table/.

〔処理工程〕[Processing process]

第一現像(黒白現像)Jr’CI’/j“水    洗
       jr 0c    /’30“反転露光
    100Lux以上 l“以上カラー現像   
  3r0c   s’lr“水    洗     
  Jr 0C弘!〃漂    着        J
I 0C2’00“水    洗       3r 
0c   コ′/!“〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローN、N、N−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩   0.4?ジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩          弘、ot亜硫酸カ
リウム         30.0’?チオシアン酸カ
リウム       /、2f炭酸カリウム     
     33−.09ハイドロキノンモノスルホネー
ト・ カリウム塩          コ!、 opジエチレ
ングリコール      /J−,01111−フェニ
ル−弘−ヒドロキシメチ ル−弘−メチル−3−ピラゾリド ン                        
 λ、Of臭化カリウム           o、r
tヨウ化カリウム          j、o■水を加
えて              /1(pH2,70
) ベンジルアルコール       tr、omlジエチ
レングリコール      lコ、 ora13.6−
シチアー/、!−オクタン ジオール            0.2にトリローN
、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩  O0!?ジエチレン
トリアミン五酢酸・五ナ トリウム塩            λ、Oり亜硫酸ナ
トリウム         2.Of炭酸カリウム  
        2!、0?ヒドロキシアミン硫酸塩 
     J、09N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 一μmアミノアニリン硫酸塩   r、ot臭化カリウ
ム            0. j9ミウ化カリウム
           1.01!I9水を加えて  
            /1(pH10,参〇) 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・ニナトリ ウム・二本塩          r、oyエチレンジ
アミン四酢酸・Fe (III) 拳アンモニウムー水
塩      70.Of亜硫酸ナトリウム     
   /j−、Ofチオ硫酸ナトリウム (700tlt液)      /1,0.0ytl氷
酢酸              j、0罰水を加えて
               /1(pH4,!01 表/におけるDminの値の定義は、サンプルを塗布後
J00C6O係で3ケ月保存した後、上記現像処理した
ものの白地部のDmin (Bフィルター)を、試料番
号10/の塗布直後(5日後)処理したものとの差異(
増加分)を示す。
First development (black and white development) Jr'CI'/j"Water washing jr 0c/'30" Reverse exposure 100 Lux or more l" or more Color development
3r0c s'lr"Water wash
Jr 0C Hiro! 〃Drifting arrival J
I 0C2'00"Water wash 3r
0c ko′/! [Processing solution composition] 1st developer Nitrilo N, N, N-trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt 0.4? diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt Hiroshi, ot potassium sulfite 30.0'? potassium thiocyanate /, 2f potassium carbonate
33-. 09 Hydroquinone monosulfonate/potassium salt Ko! , op diethylene glycol /J-,01111-phenyl-Hiro-hydroxymethyl-Hiro-methyl-3-pyrazolidone
λ, Of potassium bromide o, r
t Potassium iodide j, o ■ Add water /1 (pH 2,70
) Benzyl alcohol tr, oml diethylene glycol l, ora13.6-
Shichia/,! -Octanediol 0.2 to Trilow N
, N, N-) Rimethylenephosphonic acid pentasodium salt O0! ? Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt λ, O-sodium sulfite 2. Ofpotassium carbonate
2! , 0? hydroxyamine sulfate
J, 09N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl 1 μm aminoaniline sulfate r, ot potassium bromide 0. j9 potassium miuride 1.01! I9 Add water
/1 (pH 10, 〇) Bleach-fix solution Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, r, oyethylenediaminetetraacetic acid, Fe (III) Ammonium hydrate salt 70. Ofsodium sulfite
/j-, Of sodium thiosulfate (700 tlt liquid) /1, 0.0 ytl glacial acetic acid j, 0 Add water /1 (pH 4,!01) The definition of Dmin value in table / is J00C6O after applying the sample. After storing it for 3 months in the laboratory, the difference between the Dmin (B filter) of the white background area of the developed product as described above and the sample number 10/ processed immediately after application (5 days later) (
increase).

色陶すの値の定義は、イエローウェッジ露光によって得
られるイエロー発色部のイエロー濃度(DBIO,J−
の値の点におけるシアン濃度(DR)を測定し、その比
DB/DBを求めたものである。
The definition of the color value is the yellow density of the yellow colored area obtained by yellow wedge exposure (DBIO, J-
The cyan density (DR) at the value of DR was measured, and the ratio DB/DB was determined.

値が小さい程色濁りが少ないことを示す。色純度の値の
定義は、白色露光時のマゼンタ発色の])o=i、oの
ところのDB、DRの値から、式(DB+DR/DG+
で計算される値であり、値の小さい程色純度が良いこと
を示す。
The smaller the value, the less muddy the color. The color purity value is defined by the formula (DB + DR/DG +
The smaller the value, the better the color purity.

表1かられかるように、本発明による試料は色純度が高
く、更に塗布後経時で発生するスティンや、色情シが少
ないことがわかる。
As can be seen from Table 1, the samples according to the present invention have high color purity, and are also found to have fewer stains and lustrous spots that occur over time after application.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの少なくとも1種を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、下記一般式(II)で表わされる化合物
の少なくとも一種を、現像処理工程における少なくとも
1つの浴に含む処理液で現像処理することを特徴とする
カラー画像形成方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Za、Zbは、▲数式、化学式、表等がありま
す▼または=N−を表わし、R_1、R_2は水素原子
、または置換基を表わし、Xは水素原子または芳香族第
一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
脱しうる基を表わす。Za=Zbが炭素−炭素二重結合
の場合は、それが芳香環の一部であつてもよく、さらに
R_1、R_2またはXで二量体以上の多量体を形成し
ていてもよい。 一般式(II) Z−S−M (式中、Mは水素原子又は陽イオン(例えばアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン等)を表わし、Zは窒素
原子を1個以上含むヘテロ環残基を表わす。)
[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one pyrazoloazole coupler represented by the following general formula (I) is prepared by adding at least one compound represented by the following general formula (II). . A color image forming method, characterized in that development processing is carried out using a processing solution contained in at least one bath in the development processing step. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, Za and Zb are ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.) or =N-, and R_1 and R_2 are hydrogen atoms or substitution group, and X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer. When Za = Zb is a carbon-carbon double bond, it is an aromatic ring. Furthermore, R_1, R_2, or X may form a dimer or more multimer.General formula (II) Represents a cation (e.g. alkali metal ion, ammonium ion, etc.), and Z represents a heterocyclic residue containing one or more nitrogen atoms.)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6332550A (en) * 1986-07-26 1988-02-12 Konica Corp Method for processing silver halide color photographic sensitive material

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