JPS61290045A - Flame-retardant film body - Google Patents

Flame-retardant film body

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JPS61290045A
JPS61290045A JP13081385A JP13081385A JPS61290045A JP S61290045 A JPS61290045 A JP S61290045A JP 13081385 A JP13081385 A JP 13081385A JP 13081385 A JP13081385 A JP 13081385A JP S61290045 A JPS61290045 A JP S61290045A
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resin
membrane body
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flame
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平岡 秀元
大林 勉
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Hiraoka and Co Ltd
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Hiraoka and Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性膜体に関するものであり、更に詳しく述
べるならば、難燃性にすぐれ、かつ耐屈曲性にすぐれた
繊維膜体に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a flame-retardant membrane, and more specifically, to a fiber membrane with excellent flame retardancy and bending resistance. It is something.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、建築材料、内装材等の素材、車両、船舶、航空機
等の各種用品、電気器具等に使用される合成樹脂の不燃
化、難燃化が強く要望されており法令による使用規制も
強化されている。
In recent years, there has been a strong demand for synthetic resins to be made nonflammable and flame retardant for use in materials such as building materials, interior materials, various parts for vehicles, ships, aircraft, and electrical appliances, and regulations on their use have also been strengthened. ing.

特に建築材料としてエアードームやテンション構造物と
してフレキシブルな膜体が使用されるようになって来て
おり、そして不燃化、難燃化の要求に対して基布に不燃
性の無機繊維、例えば、ガラス繊維を使用し、表面被覆
樹脂として難燃性のPVC、シリコーン樹脂、弗素樹脂
等を使用した膜体が使用され初めている。然し、これら
膜体は、難燃化の目的は達成するが、基布に使用した無
機繊維が屈折性に弱く、繰り返しの折り曲げや、強風で
のハタメキや振動により繊維が折損し、強力を低下させ
ると云う欠点があった。これを防ぐ方法として、これら
基布に有機繊維を混紡、混交撚、混交織等して補う方法
も検討され、効果を上げているが、有機及び無機繊維の
伸度、弾性の相違による編織性の困難さ、また混用した
有機繊維が燃焼、熔融等により欠落し、火焔が基布を貫
通して上方に延び出るという危険があった。従って、難
燃性で、屈折力が強く、然も基布の入手が容易で、焔が
貫通しないような、難燃性膜体の出現が強く望まれてい
たのである。
In particular, flexible membranes have come to be used as building materials such as air domes and tension structures, and in response to the demand for non-combustibility and flame retardancy, non-combustible inorganic fibers are used as base fabrics, for example. Membranes using glass fiber and flame-retardant PVC, silicone resin, fluororesin, etc. as surface coating resin are beginning to be used. However, although these membranes achieve the purpose of flame retardancy, the inorganic fibers used for the base fabric are susceptible to refraction, and the fibers can break due to repeated bending or flapping or vibration in strong winds, reducing strength. There was a drawback that it was forced to do so. As a way to prevent this, methods of supplementing organic fibers with these base fabrics, such as blending, blending, twisting, and blending, have been investigated and have been effective, but due to the differences in elongation and elasticity of organic and inorganic fibers, In addition, there was a danger that the mixed organic fibers would come off due to combustion, melting, etc., and that the flames would penetrate the base fabric and extend upward. Therefore, there has been a strong desire for a flame-retardant membrane that is flame-retardant, has a strong refractive power, has a base fabric that is easily available, and is impenetrable to flames.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

従って、本発明は、難燃性を満足し、耐屈曲性が良好で
、焔の貫通がなく、入手容易な難燃性膜体を提供しよう
とするものである。
Therefore, the present invention aims to provide a flame-retardant membrane that satisfies flame retardancy, has good bending resistance, does not allow flame to penetrate, and is easily available.

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の難
燃性膜体は、無機繊維から成る布帛と、有機繊維から成
る布帛とを含んでなる基布と、この基布の少くとも1面
上に形成され、かつ、難燃性の天然ゴム、合成ゴム、合
成樹脂から成る難燃被覆層を有するものである。
[Means and effects for solving the problems] The flame-retardant membrane of the present invention comprises a base fabric comprising a fabric made of inorganic fibers and a fabric made of organic fibers, and at least one part of this base fabric. It has a flame-retardant coating layer formed on the surface and made of flame-retardant natural rubber, synthetic rubber, or synthetic resin.

本発明の難燃性膜体の基布に用いられる無機繊維は、石
綿繊維、セラミック繊維、シリカ繊維、ガラス繊維、カ
ーボン繊維および金属繊維から選ぶことができる。
The inorganic fibers used for the base fabric of the flame-retardant membrane of the present invention can be selected from asbestos fibers, ceramic fibers, silica fibers, glass fibers, carbon fibers, and metal fibers.

また基布に用いられる有機繊維は、天然繊維、例えば、
木綿、麻など、再生繊維、例えば、ビスコースレーヨン
、キュプラなど、半合成繊維、例えば、ジーおよびトリ
ーアセテート繊維など、及び合成繊維、例えば、ナイロ
ン6、ナイロン66、ポリエステル(ポリエチレンテレ
フタレート等)繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル
繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリオレフィン繊維および
不溶化又は難溶化されたポリビニルアルコール繊維など
、から選ぶことができる。
In addition, the organic fibers used for the base fabric are natural fibers, for example,
Regenerated fibers such as cotton, linen, etc., such as viscose rayon, cupro, etc., semi-synthetic fibers, such as g- and tri-acetate fibers, and synthetic fibers, such as nylon 6, nylon 66, polyester (polyethylene terephthalate, etc.) fibers, It can be selected from aromatic polyamide fibers, acrylic fibers, polyvinyl chloride fibers, polyolefin fibers, and insolubilized or hardly soluble polyvinyl alcohol fibers.

基布中の繊維は短繊維紡績糸条、長繊維糸条、スプリッ
トヤーン、テープヤーンなどのいずれの形状のものでも
よく、また基布は織物、編物又は不織布或いはこれらの
複合布のいずれであってもよい。しかし、縫製部分の強
度や耐屈曲性を考慮すれば、基布としては織物又は編物
が好ましく、織物がより好ましい。また、繊維の形態と
しては、ストレスに対する伸びが少ない長繊維(フィラ
メント)の形状のものが好ましく、且つ平織布を形成し
ていることが好ましい。しかし、編織組織やその形態に
ついては特に限定はない。基布は、得られる難燃性膜体
の機械的強度を高いレベルに維持するために有用である
The fibers in the base fabric may be in any form such as short fiber spun yarn, long fiber yarn, split yarn, or tape yarn, and the base fabric may be a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a composite fabric thereof. It's okay. However, in consideration of the strength and bending resistance of the sewn portion, a woven or knitted fabric is preferable as the base fabric, and a woven fabric is more preferable. Further, as for the form of the fibers, it is preferable that the fibers are in the form of long fibers (filaments) which have little elongation under stress, and are preferably in the form of a plain woven fabric. However, there are no particular limitations on the weaving structure or its form. The base fabric is useful for maintaining the mechanical strength of the resulting flame-retardant membrane at a high level.

ガラス繊維が用いられる場合、その種類や太さなどに格
別の限定はないが、一般に、太さ約2〜10μm1特に
3μm程度のベーターヤーンと称されているものが常用
されている。
When glass fibers are used, there are no particular limitations on their type or thickness, but in general, beta yarns with a thickness of about 2 to 10 μm, particularly about 3 μm, are commonly used.

本発明に於いては無機繊維布帛と有機繊維布帛を別々に
用意し、これらを併用することに特長があり、無機繊維
布帛は膜体の難燃不燃性を向上させ、焔の貫通を防止す
るものである。従って、無機繊維布帛は、炎の貫通性を
阻害する程度に密に構成されている必要がある。厚さは
特別に限定しないが、前記の条件を満せば薄い方が良い
。勿論、前記の条件を満せば若干の有機繊維を含んでい
ても差し支えないが、ガラス繊維等の紡績性その他を補
助する程度で、それ以上には有機繊維を含んでいないも
のが良い。
The present invention is characterized by separately preparing an inorganic fiber fabric and an organic fiber fabric and using them in combination.The inorganic fiber fabric improves the flame retardant and noncombustible properties of the membrane and prevents flame penetration. It is something. Therefore, the inorganic fiber fabric must be densely structured to the extent that flame penetration is inhibited. The thickness is not particularly limited, but as long as the above conditions are met, the thinner the better. Of course, it is acceptable to contain some organic fibers as long as the above conditions are met, but it is preferable that the organic fibers are contained only to the extent that they assist the spinnability of glass fibers, etc., and do not contain any more organic fibers.

有機繊維からなる布帛は特に屈曲性の向上に寄与するも
ので、その量は難燃の目的からは出来るだけ少い方が良
く、従って疎に構成された布帛が好ましい。勿論、無機
繊維が混用されていても差し支えない。また、有機及び
無機繊維の布帛を同時に併用するので、柔軟性その他の
風合や取扱いの面からも有機繊維布帛は疎な構成の方が
好ましい。しかし、密な布帛構成であっても、要求され
る性能の条件を満足する限り、差し支えはない。
The fabric made of organic fibers particularly contributes to improving the flexibility, and the amount thereof should be as small as possible for the purpose of flame retardancy, and therefore a sparsely structured fabric is preferable. Of course, there is no problem even if inorganic fibers are mixed. Furthermore, since organic and inorganic fiber fabrics are used simultaneously, it is preferable that the organic fiber fabric has a sparse structure in terms of flexibility, texture, and handling. However, there is no problem even with a dense fabric structure as long as it satisfies the required performance conditions.

本発明の難燃性膜体において、基布に含まれる有機繊維
が300℃以上の融点、又は、加熱分解点を有する耐熱
性有機合成繊維を含むことが好ましい。このような高融
点、又は高分解点繊維を形成するポリマーとしては第1
表に示すようなものがある。
In the flame-retardant membrane of the present invention, it is preferable that the organic fibers contained in the base fabric include heat-resistant organic synthetic fibers having a melting point of 300° C. or higher or a thermal decomposition point. The first polymer that forms such high melting point or high decomposition point fibers is
There are some as shown in the table.

以下余日 第1表に示された耐熱性ポリマーのうちでは、特にポリ
メタフェニレンイソフタルアミド及びポリパラフェニレ
ンテレフタルアミドが一般的であり、前記以外のパラ系
アラミド繊維として奇人■のrHM−50J等も使用で
きる。
Among the heat-resistant polymers shown in Table 1 below, polymetaphenylene isophthalamide and polyparaphenylene terephthalamide are particularly common, and para-aramid fibers other than those mentioned above include rHM-50J of Kijin ■. can also be used.

かかる繊維に有用な芳香族ポリアミドは、また、少なく
とも50モル%の下記式(I)及び(■)、−fA「、
−CONH+−(■) →Ar+  C0NHArz−NHCO← (IF)〔
上式中、Ar、及びArzは二価の芳香族基を表わし、
これらは互に同一であってもよく又は相異っていてもよ
い〕 で示される単位から選ばれる少くとも1種を主反復単位
として有するものであるのが好ましい。上記式(I)及
び(II)において、Ar、及びArzで表わされる二
価の芳香族基は、下記式、〔上式中、Aは−o−,−s
−,−5o−。
Aromatic polyamides useful in such fibers also contain at least 50 mole percent of the following formulas (I) and (■), -fA'',
-CONH+-(■) →Ar+ C0NHArz-NHCO← (IF)
In the above formula, Ar and Arz represent a divalent aromatic group,
These may be the same or different from each other.] Preferably, the main repeating unit is at least one selected from the following units. In the above formulas (I) and (II), the divalent aromatic groups represented by Ar and Arz are represented by the following formula, [wherein A is -o-, -s
-, -5o-.

−SO□−、−Co−、−CH,−又はC(CH:l 
) 2−を表わす〕 で示される芳香族残基群から選ばれるのが好ましい。こ
れらの芳香族残基ハロゲン、アルキル基、ニトロ基など
の不活性置換基を含んでいてもよい。
-SO□-, -Co-, -CH,- or C(CH:l
) represents 2-] is preferably selected from the aromatic residue group represented by the following. These aromatic residues may contain inert substituents such as halogen, alkyl groups, and nitro groups.

一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記式、で示され
る反復単位を主成分として有するものが更に好ましい。
Generally, as aromatic polyamides, those having repeating units represented by the following formula as a main component are more preferable.

耐熱性有機合成繊維としては、以上のもののほか、融点
又は分解点が300℃以上のものであれば、弗素系繊維
やその他の繊維を用いることもできる。
In addition to the above-mentioned heat-resistant organic synthetic fibers, fluorine-based fibers and other fibers can also be used as long as they have a melting point or decomposition point of 300° C. or higher.

この様にして得られた有機及び無機繊維の布帛は、有機
及び無機繊維の布帛各々1枚で、又は必要により適宜の
組合せで、併用して使用しても差し支えない。布帛相互
間は、結果的には重合体で接着又は埋設された形で構成
されるのが一般的であるが、重合方法としてはステッチ
ングその他の公知の方法を使用することもでき、特別に
限定されるものではない。この様な基布は、その片面又
は両面を難燃性重合体で被覆される。
The organic and inorganic fiber fabrics obtained in this way may be used in combination, either individually, or in an appropriate combination if necessary. Generally, the fabrics are bonded or embedded with a polymer, but stitching and other known methods can also be used as the polymerization method, and special It is not limited. Such a base fabric is coated on one or both sides with a flame retardant polymer.

本発明においては、繊維性基布の表面又は表裏両面に難
燃性防水層を形成して防水シートとするのであるが、こ
の防水層の材料としては、天然ゴム、ネオブレンゴム、
クロロブレンゴム、シリコーンゴム、弗素ゴム、ハイパ
ロンその他の合成ゴム、またはPvC樹脂、エチレン−
酢酸ビニールコポリマー(EVA)樹脂、アクリル樹脂
、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン(PE
)樹脂、ポリプロピレン(P P)樹脂、ポリエステル
樹脂、フッ素樹脂その他の合成樹脂を用いることができ
る。このような材料からなる防水層は、得られる防水シ
ートに所望の防水性並びに難燃性や機械的強度を与える
のに十分な厚さ、例えば、0.05m以上の、好ましく
は0.05〜1.Onの厚さを有する。
In the present invention, a flame-retardant waterproof layer is formed on the surface or both front and back surfaces of a fibrous base fabric to form a waterproof sheet. Materials for this waterproof layer include natural rubber, neorene rubber,
Chloroprene rubber, silicone rubber, fluorine rubber, Hypalon and other synthetic rubbers, or PvC resin, ethylene-
Vinyl acetate copolymer (EVA) resin, acrylic resin, silicone resin, urethane resin, polyethylene (PE
) resin, polypropylene (PP) resin, polyester resin, fluororesin, and other synthetic resins can be used. The waterproof layer made of such a material has a thickness sufficient to provide the resulting waterproof sheet with desired waterproof properties, flame retardancy, and mechanical strength, for example, 0.05 m or more, preferably 0.05 m or more. 1. It has a thickness of On.

これらの防水層は、上記の如きゴム又は樹脂のフィルム
、溶液、ペースト又はストレートなどを用い、公知の方
法、例えば、トンピング、カレンダリング、コーティン
グ、ディンピングなどの方法によって、繊維性基布上に
形成することができる。これらのゴム又は樹脂中には、
可塑剤、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤などや他の機能
付与剤、難燃剤が含まれていてもよい。
These waterproof layers are coated on the fibrous base fabric by known methods such as topping, calendering, coating, and dipping using rubber or resin films, solutions, pastes, or straights as described above. can be formed. In these rubbers or resins,
Plasticizers, stabilizers, colorants, ultraviolet absorbers, and other functional agents and flame retardants may also be included.

特に好んで用いられるものはPVC、  シリコーン樹
脂、弗素樹脂である。
Particularly preferred are PVC, silicone resin, and fluororesin.

本発明において、難燃被覆層を形成するために用いられ
るポリ塩化ビニル樹脂は、例えば、塩化ビニル単独重合
体、および、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸
ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合した共重合
体などの塩化ビニル共重合体が挙げられる。
In the present invention, the polyvinyl chloride resin used to form the flame-retardant coating layer is, for example, vinyl chloride homopolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride -Vinyl chloride copolymers such as a copolymer obtained by graft-polymerizing vinyl chloride onto an ethylene-vinyl acetate copolymer can be mentioned.

本発明に適用される塩化ビニル樹脂には、例えばホウ酸
塩、亜鉛化合物等の減煙剤、及び水酸化アルミニウム、
硫酸バリウムなどの難燃剤のほか、通常使用される可塑
剤、安定剤、防炎剤、充填剤、顔料その他の添加物を添
加してもよい。
The vinyl chloride resin applied to the present invention includes smoke reducing agents such as borates and zinc compounds, and aluminum hydroxide,
In addition to flame retardants such as barium sulfate, commonly used plasticizers, stabilizers, flame retardants, fillers, pigments and other additives may be added.

減煙剤に使用されるホウ酸塩では、ホウ酸カルシウム、
ホウ酸マグネシウム、ホウ酸バリウム等が、また、亜鉛
化合物では酸化亜鉛、炭酸亜鉛等が、さらに、鉄化合物
では、シュウ酸第1鉄、フマール酸第1鉄、黒色酸化鉄
等が適当である。
Borates used in smoke reducing agents include calcium borate,
Suitable are magnesium borate, barium borate, etc., zinc compounds such as zinc oxide, zinc carbonate, etc., and iron compounds such as ferrous oxalate, ferrous fumarate, black iron oxide, etc.

また、可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタール酸
エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪族2塩基酸エステル類又はエポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ可塑剤等が用いら
れる。
Examples of plasticizers include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate and dibutyl phthalate, aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate and dioctyl sebacate, or epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. A plasticizer or the like is used.

また、防炎剤には、塩化パラフィン、脂肪族、環状脂肪
族又は芳香族系のハロゲン化合物類、トリクレジルホス
フェート、トリス−2,3−ジブロムプロピルホスフェ
ート、トリス−2,3−ジクロルプロピルホスフェート
等が用いられ、充填剤には、炭酸カルシウム、シリカ、
珪酸アルミニウム等が適当である。
In addition, flame retardants include chlorinated paraffin, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic halogen compounds, tricresyl phosphate, tris-2,3-dibromopropyl phosphate, tris-2,3-dichloro Propyl phosphate etc. are used, and fillers include calcium carbonate, silica,
Aluminum silicate and the like are suitable.

基布に施工される塩化ビニル樹脂組成物は、ペースト、
フィルム等が好ましく、ペーストは樹脂組成物を不燃性
有機溶剤を用いて希釈し浸漬、ナイフコーティング、ロ
ールコーティング等により行い、また、フィルムは主と
してカレンダー機を用いて貼着される。通常ペーストを
塗布固着せしめたのち、基布の片面又は両面にフィルム
を貼着し、基布に施工される樹脂全量を100〜300
g/rdに規制している。
The vinyl chloride resin composition applied to the base fabric is paste,
A film or the like is preferred, and the paste is prepared by diluting a resin composition with a nonflammable organic solvent and dipping, knife coating, roll coating, etc., and the film is mainly applied using a calendar machine. Normally, after applying and fixing the paste, a film is attached to one or both sides of the base fabric, and the total amount of resin applied to the base fabric is reduced to 100 to 300.
It is regulated to g/rd.

ペーストは均一に基布に塗布され糸条に完全に浸透せし
めたのち約1300〜150℃で約1〜5分間乾燥させ
、さらに、180”〜200℃の高温雰囲気中で熱処理
してゲル化せしめられる。
The paste is uniformly applied to the base fabric and completely penetrated into the threads, then dried at about 1300 to 150°C for about 1 to 5 minutes, and then heat-treated in a high temperature atmosphere of 180'' to 200°C to gel. It will be done.

また、通常基布の片面又は両面に、同一の樹脂組成物フ
ィルムを貼着する。フィルムは0.04〜0.20R1
/I11程度の均厚のもので、カレンダー機を用いて加
熱加圧して基布に貼着せしめられる。基布全体に固着さ
れる樹脂組成物重量は100〜300 g/rdの範囲
にあることが好ましい。100g1rd未満では、基布
を完全に被覆することができず、また、300 g/r
r?を超えると、基布に対する樹脂分が過剰となってか
えって、燃焼時発煙及び発熱量の増大を招く危険がある
Further, the same resin composition film is usually attached to one or both sides of the base fabric. Film is 0.04-0.20R1
It has a uniform thickness of about /I11 and is attached to the base fabric by heating and pressing using a calendar machine. The weight of the resin composition fixed to the entire base fabric is preferably in the range of 100 to 300 g/rd. If it is less than 100 g/r, the base fabric cannot be completely covered, and if it is less than 300 g/r
r? If it exceeds this amount, there is a risk that the resin content will be excessive with respect to the base fabric, which will cause smoke generation and an increase in the amount of heat generated during combustion.

このようにして得られた難燃性膜体は、燃焼時の発煙、
発熱量が低く 、JISA−1321(1975)に規
定されている「建築物の内装材料及び工法の難燃性試験
法」における表面試験で発煙係数が120以下であり、
60以下、又は30以下のものである。
The flame-retardant film body obtained in this way does not emit smoke during combustion.
It has a low calorific value, and has a smoke emission coefficient of 120 or less in the surface test according to the "Flame Retardant Test Method for Building Interior Materials and Construction Methods" stipulated in JISA-1321 (1975).
60 or less, or 30 or less.

また、基布を連続フィルムをもって均一に被覆するので
、1500+*/m以上の水圧に耐えられ、また適度の
強度を有して良好な難燃性膜体が得られる。
In addition, since the base fabric is uniformly covered with a continuous film, a flame-retardant film body that can withstand water pressure of 1500+*/m or more and has appropriate strength can be obtained.

本発明において、その難燃被覆層は、弗素系重合体で形
成されていてもよく、弗素重合体は、ポリテトラフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロオ
レフィン共重合体(例えばテトラフルオロエチレン−へ
キサフルオロプロピレン共重合体)、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重
合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルエチレン共重合体、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
ビニルフルオライド、およびクロロトリフルオロエチレ
ン−エチレン共重合体などから選ばれた少くとも1種を
含んでなるものであることが好ましい。
In the present invention, the flame retardant coating layer may be formed of a fluorine-based polymer, and the fluorine polymer may be polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-perfluoroolefin copolymer (for example, tetrafluoroethylene-perfluoroolefin copolymer). (xafluoropropylene copolymer), tetrafluoroethylene-perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl ethylene copolymer, polychlorotrifluoro Preferably, it contains at least one selected from ethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer, and the like.

上記の弗素含有樹脂のうち、300℃以下の融点を有す
るものと、チタン酸アルカリとの配合物は、特に本発明
の耐熱被覆層を形成するのに好ましいものである。
Among the above-mentioned fluorine-containing resins, a blend of a resin having a melting point of 300° C. or less and an alkali titanate is particularly preferred for forming the heat-resistant coating layer of the present invention.

これらの弗素含有樹脂の耐候性は極めて良好であるけれ
ども、基布を保護する目的で、これらの樹脂中に紫外線
吸収剤を配合してもよい。また、着色剤やその他の性能
付与剤を配合してもよいことは勿論である。そして、こ
れらの樹脂からなる被覆層は微多孔質であってもよく、
また連続もしくは不連続気泡を有するものであってもよ
い。
Although these fluorine-containing resins have extremely good weather resistance, ultraviolet absorbers may be blended into these resins for the purpose of protecting the base fabric. It goes without saying that colorants and other performance-imparting agents may also be added. The coating layer made of these resins may be microporous,
It may also have continuous or discontinuous cells.

本発明に用いられるシリコーン樹脂としては、オルガノ
ポリシロキサン系シリコーン樹脂、ポリアクリルオキシ
アルキルアルコキシシラン系シリコーン樹脂、及びポリ
ビニルシラン系シリコーン樹脂および前記シリコーン樹
脂の変性物並びに、これらシリコーン樹脂から得られる
シリコーンゴム類から選ばれた少くとも1種からなるも
のが好ましい。
The silicone resins used in the present invention include organopolysiloxane silicone resins, polyacryloxyalkylalkoxysilane silicone resins, polyvinylsilane silicone resins, modified products of the silicone resins, and silicone rubbers obtained from these silicone resins. It is preferable to use at least one type selected from the following.

本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系樹脂は、
ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、アミノ基、メルカプト基等の有機置換
基を少なくとも1個有するもので、ポリジメチルシロキ
サン系シリコーン樹脂、ポリジフェニルシロキサン系シ
リコーン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン系シリコ
ーン樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを包
含する。
The organopolysiloxane resin used in the present invention is
It has at least one organic substituent such as vinyl group, allyl group, hydroxyl group, alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, amino group, mercapto group, polydimethylsiloxane silicone resin, polydiphenylsiloxane silicone resin, It includes polymethylphenylsiloxane silicone resins, resins made of copolymers thereof, and the like.

本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキルアルコ
キシシラン系シリコーンHuJ=ハ、一般式 (Rは炭素原子数1〜10の一価炭化水素基、R′は水
素又は炭素原子数1〜10の一価炭化水素基、R#は炭
素原子数2〜10の二価炭化水素基であり、nは1〜3
の整数である。) で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
と少くとも1種のエチレン系不飽和モノマーとの共重合
体を包含するものである。
Polyacryloxyalkyl alkoxysilane silicone used in the present invention HuJ = C, general formula (R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R' is hydrogen or a monovalent carbide having 1 to 10 carbon atoms) Hydrogen group, R# is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and n is 1 to 3
is an integer. ) It includes a copolymer of an acryloxyalkylalkoxysilane represented by the following formula and at least one ethylenically unsaturated monomer.

更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シリコーン
樹脂は 一般式 %式% 〔但しR′は前出と同じ、BはOR’、又はOR’−O
R’  (R’、R″は前、出と同じ)を示す。〕で表
わされるビニルシラン化合物と少くとも1種のエチレン
系不飽和モノマーとの共重合物も包含する。
Furthermore, the polyvinylsilane silicone resin used in the present invention has the general formula % [where R' is the same as above, B is OR', or OR'-O
It also includes a copolymer of a vinylsilane compound represented by R'(R' and R'' are the same as above) and at least one ethylenically unsaturated monomer.

上述のエチレン系モノマーはシリコーン樹脂中に1〜5
0重量%の含有率で共重合されていてもよい。このよう
なモノマーとしては、例えばスチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、エチルスチレン、クロルスチレン
、ブロモスチレン、フルオロスチレン、ニトロスチレン
、ある°いはアクリル酸、メタアクリル酸、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブ
チルメタアクリレート、アクリルアミド、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタアク
リレート、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
2−クロロアクリロニトリル、ビニルアセテート、ビニ
ルクロロアセテート、ビニルブチレート、ビニルクロラ
イド、ビニルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリ
デンクロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニル
エーテル類等がある。
The above-mentioned ethylene monomer is contained in the silicone resin in an amount of 1 to 5.
It may be copolymerized with a content of 0% by weight. Such monomers include, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, fluorostyrene, nitrostyrene, or acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate. ,
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Examples include 2-chloroacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene chloride, vinyl halogen compounds, and vinyl ethers.

上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えばエポキシ、ポ
リエステル、アルキッド樹脂、アミノ樹脂などで変性さ
れたものであってもよく、或は脂肪酸変性されたもので
あってもよい。
The above-mentioned silicone resin may be modified with other resins such as epoxy, polyester, alkyd resin, amino resin, etc., or may be modified with fatty acid.

本発明では、これらオルガノポリシロキサン系シリコー
ン樹脂、ポリアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
系シリコーン樹脂、ポリビニルシラン系シリコーン樹脂
および、これらのシリコーン樹脂の変性物から選ばれた
1種又は2種以上の混合物を使用できる。しかし、自消
性を重視する場合には、オルガノポリシロキサン系シリ
コーン樹脂にあっては、ポリシロキサン成分がシリコー
ン樹脂中好ましくは70重景%以上のもの、ポリアクリ
ロオキシアルキルアルコキシシラン系シリコーン樹脂お
よびポリビニルシラン系シリコーン樹脂においては、共
重合させるエチレン系不飽和モノマーが50重量%以下
、特に20重量%以下のものが好ましい。また、自消性
とともに可撓性を重視する場合には、変性されていない
オルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂が好ましい。
In the present invention, one type or a mixture of two or more types selected from these organopolysiloxane silicone resins, polyacryloxyalkylalkoxysilane silicone resins, polyvinylsilane silicone resins, and modified products of these silicone resins is used. can. However, when emphasis is placed on self-extinguishing properties, the organopolysiloxane silicone resin should contain preferably 70% or more of the polysiloxane component in the silicone resin, the polyacrylooxyalkylalkoxysilane silicone resin, and the like. In the polyvinylsilane silicone resin, the content of the ethylenically unsaturated monomer to be copolymerized is preferably 50% by weight or less, particularly 20% by weight or less. Furthermore, when flexibility is important as well as self-extinguishing property, unmodified organopolysiloxane silicone resin is preferred.

尚、これらのシリコーン樹脂は、室温で固体、可塑性ペ
ースト、液体、およびエマルジョン等の分散物のいづれ
であってもよく、必要により適宜の溶媒を加えて使用す
る。また硬化機構側に観ると、シリコーン樹脂は室温硬
化型、加熱硬化型、紫外線または電子線硬化型に分類さ
れるが、一般に当業者に周知の硬化剤や硬化促進剤、例
えば亜鉛、鉛、コバルト、鉄等の金属カルボン酸塩、ジ
ブチルスズオクトエート、ジブチルスズラウレート、等
の有機スズ化合物、テトラプロピルチタネート、テトラ
オクチルチタネート等のチタンキレート化合物、N−N
−ジメチルアニリン、トリエタノールアミン等の三級ア
ミン、あるいはベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、t−ブチルパーオキサイド等の過酸化物
、及び白金系触媒、等を併用することにより所望の三次
元網目状構造体に硬化する。
These silicone resins may be in the form of solids, plastic pastes, liquids, or dispersions such as emulsions at room temperature, and may be used by adding an appropriate solvent if necessary. In terms of the curing mechanism, silicone resins are classified into room temperature curing type, heat curing type, ultraviolet ray curing type, and ultraviolet ray or electron beam curing type, but they generally contain curing agents and curing accelerators well known to those skilled in the art, such as zinc, lead, and cobalt. , metal carboxylates such as iron, organic tin compounds such as dibutyltin octoate and dibutyltin laurate, titanium chelate compounds such as tetrapropyl titanate and tetraoctyl titanate, N-N
- A desired three-dimensional network can be created by using a combination of tertiary amines such as dimethylaniline and triethanolamine, peroxides such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and t-butyl peroxide, and platinum-based catalysts. hardens into a shaped structure.

本発明の以上の重合体からなる耐熱被膜層には、シリカ
系添加剤、石綿繊維、雲母、高屈折率無機化合物、又は
熱吸収性無機化合物などの無機添加物が含まれていても
よい。高屈折無機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優
れ、また吸熱型無機化合物は、溶接又は溶断時のスラグ
と直接接触した場合、この接触面において加熱され、そ
の分解時に吸熱反応が起こり、スラグの温度を低下させ
る。
The heat-resistant coating layer made of the above polymer of the present invention may contain inorganic additives such as silica additives, asbestos fibers, mica, high refractive index inorganic compounds, or heat-absorbing inorganic compounds. High refractive index inorganic compounds have excellent shielding performance against radiant heat, and when endothermic inorganic compounds come into direct contact with slag during welding or fusing, they are heated at this contact surface, and an endothermic reaction occurs during decomposition, lowering the temperature of the slag. lower.

従って上記の無機化合物は本発明の被覆層の崩壊や貫通
破壊をおさえ、更にはシート基材を保護することが出来
るものである。
Therefore, the above-mentioned inorganic compound can suppress the collapse and penetration failure of the coating layer of the present invention, and can further protect the sheet base material.

耐熱難燃被覆層は、上記のような樹脂から形成されてい
てもよいが、これらの材料に、その重量に対し1〜30
0%、好ましくは100〜250%の他の無機添加材、
例えばシリカ系添加材、チタン酸アルカリ系添加材、石
綿センイ、雲母およびその他の無機耐熱材料高屈折率無
機化合物、或は、吸熱型無機化合物などを添加したもの
であってもよい。
The heat-resistant and flame-retardant coating layer may be formed from the above-mentioned resins, but these materials contain 1 to 30% of the weight of these materials.
0%, preferably 100-250% of other inorganic additives,
For example, silica-based additives, alkali titanate-based additives, asbestos fiber, mica, other inorganic heat-resistant materials, high refractive index inorganic compounds, or endothermic inorganic compounds may be added.

無機添加剤は重合体層の補強作用を果すもので、例えば
、酸化チタン、マイカ、アルミナ、タルク、ガラス繊維
粉末、岩綿微細繊維、シリカ粉末、クレイ等の各種無機
物が挙げられるが、得られるシートに表面平滑性を具備
せしめたい場合には、シートの表面平滑性を損うことの
ないように、一般に50μm以下の微粉末状のものを使
用するのが好ましい。
Inorganic additives serve to reinforce the polymer layer, and include various inorganic substances such as titanium oxide, mica, alumina, talc, glass fiber powder, rock wool fine fibers, silica powder, and clay. When it is desired to provide a sheet with surface smoothness, it is generally preferable to use a fine powder having a diameter of 50 μm or less so as not to impair the surface smoothness of the sheet.

また無機添加剤の中でも、特に製品の耐熱性を増進する
ものとして、チタン酸アルカリを用いることが有効であ
る。すなわち、チタン酸アルカリは樹脂中に配合されて
使用されるもので、本発明の膜体に十分な防炎特性を保
持せしめるものである。
Among inorganic additives, it is particularly effective to use alkali titanate to improve the heat resistance of the product. That is, the alkali titanate is used by being blended into the resin, and allows the membrane of the present invention to maintain sufficient flame retardant properties.

チタン酸アルカリについて更に詳しく説明する。The alkali titanate will be explained in more detail.

チタン酸アルカリは、一般式MzO−nTiOz  ・
mH,0(式中MはLi、Na、に等のアルカリ金属を
表わし、nは8以下の正の実数を表わし、mは0又は1
以下の正の実数を表わす。)で表わされる周知の化合物
であり、更に具体的には、LiaTtOaLizTIO
s(0<n<1.m=o)で表わされる食塩型構造のチ
タン酸アルカリ、N a zT i 70161 Kz
T i bors ・KzT i 1101?(n<3
.m=0)で表わされるトンネル構造のチタン酸アルカ
リ等である。これらのうち、一般式Kg0 ・6Ti 
OzmHzO(式中mは前記と同じ)で表わされる六チ
タン酸カリウム及びその水和物は、最終目的物の耐火、
断熱性をより大きく向上させる点で好適である。六チタ
ン酸カリウムに限らずチタン酸アルカリは、一般に粉末
又は繊維状の微細結晶体であるが、このうち、繊維度5
μm以上、アスペクト比20以上特に100以上のもの
は、本発明の耐熱シートの強度の向上に好ましい結果を
もたらす。また、特に繊維状チタン酸カリウムは、比熱
が高いうえに断熱性能に優れ、本発明の耐火耐熱シート
の性能を具現するのに特に好ましい。
Alkali titanate has the general formula MzO-nTiOz ・
mH,0 (in the formula, M represents an alkali metal such as Li, Na, etc., n represents a positive real number of 8 or less, and m is 0 or 1
Represents the following positive real numbers. ), and more specifically, LiaTtOaLizTIO
Alkali titanate with a salt type structure represented by s (0<n<1.m=o), N a zT i 70161 Kz
T i bors ・KzT i 1101? (n<3
.. m=0), and an alkali titanate having a tunnel structure. Among these, the general formula Kg0 ・6Ti
Potassium hexatitanate and its hydrate, represented by OzmHzO (in the formula, m is the same as above), can be used for fire resistance,
This is preferable in that it greatly improves the heat insulation properties. Not only potassium hexatitanate but also alkali titanates are generally in the form of powder or fibrous microcrystals.
μm or more, and aspect ratios of 20 or more, especially 100 or more, bring about favorable results in improving the strength of the heat-resistant sheet of the present invention. In addition, fibrous potassium titanate has a high specific heat and excellent heat insulation performance, and is particularly preferable for realizing the performance of the fire-resistant and heat-resistant sheet of the present invention.

チタン酸アルカリは、前記のものをそのまま使用するこ
とも出来るが、これによるより優れた補強硬化を発現さ
せるためには、チタン酸カリウムニ対して0.05〜1
.0重量%程度のシランカップリング剤、例えばγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブ
ロビロトリメトキシシラン等のシランカップリング剤で
繊維表面が処理されているものを利用するのが好ましい
The alkali titanate can be used as it is, but in order to achieve better reinforcing hardening, it is necessary to use an alkali titanate of 0.05 to 1
.. It is preferable to use fibers whose surfaces have been treated with about 0% by weight of a silane coupling agent such as γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxybrobylotrimethoxysilane, etc. .

更に、本発明の耐熱被覆層には高屈折率無機化合物又は
熱吸収特性無機化合物が含まれていてもよい。高屈折無
機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優れ、また吸熱型
無機化合物は溶接又は溶断時のスラグと直接接触した場
合、この接触面において加熱され、その分解時に吸熱反
応が起こりζスラグの温度を低下させる。従って上記の
無機化合物は、本発明の被覆層の崩壊や貫通破壊をおさ
え、更には膜体基材を保護することが出来るものである
Furthermore, the heat-resistant coating layer of the present invention may contain a high refractive index inorganic compound or a heat-absorbing inorganic compound. High refractive index inorganic compounds have excellent shielding performance against radiant heat, and when endothermic inorganic compounds come into direct contact with slag during welding or fusing, they are heated at this contact surface, and when decomposed, an endothermic reaction occurs, lowering the temperature of the slag. let Therefore, the above-mentioned inorganic compound can suppress the collapse and penetration failure of the coating layer of the present invention, and can further protect the membrane base material.

本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折率1.5以上
のものであれば良いが、特に比重2.8以上のものが好
適であり、その例としては、下記のようなものがある。
The high refractive index inorganic compound useful in the present invention may have a refractive index of 1.5 or more, but those with a specific gravity of 2.8 or more are particularly suitable, and examples thereof include the following: .

工) ドロマイト (苦灰石 比重2.8〜2.9  屈折率1.50〜1
.68)マグネサイト (菱黄土石比重3.0〜3.1  屈折率1.51〜1
.72)アラブナイト (〃2.9〜3.0   〃1.63〜1.68)アパ
タイト (燐灰石  〃3.1〜3.2   〃1.63〜1 
、64)スピネル (尖晶石  〃3.5〜3.6   //1.72〜1
.73)コランダム (〃3.9〜4.0   〃1.76〜1.77)ジル
コン (〃3.90〜4.10    〃1.79〜1.81
)炭化ケイ素 (〃3.17〜3.19   〃1.65〜2.68)
等の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末。
Dolomite (dolomite, specific gravity 2.8-2.9, refractive index 1.50-1)
.. 68) Magnesite (rhizoite specific gravity 3.0-3.1 refractive index 1.51-1
.. 72) Arabite (2.9-3.0 1.63-1.68) Apatite (Apatite 3.1-3.2 1.63-1
, 64) Spinel (Spinel 〃3.5~3.6 //1.72~1
.. 73) Corundum (〃3.9~4.0〃1.76~1.77) Zircon (〃3.90~4.10〃1.79~1.81
) Silicon carbide (〃3.17~3.19〃1.65~2.68)
Powder of crushed natural or synthetic minerals such as

2) フリット又は高屈折ガラスもしくは燐鉱石と蛇鉱
石との固溶体として得られる溶成燐肥その他の類似の固
溶体の微細粉末もしくは粒状物、繊維状物質又は発泡体
など。
2) Fine powders or granules, fibrous materials or foams of frit or high refractive glass or dissolved phosphorous fertilizer obtained as a solid solution of phosphate rock and snake ore or other similar solid solutions.

また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、明ばん、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロサルサイト
系ケイ酸アルミニウム等、結晶水放出型、炭酸ガス放出
型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無機化合物を例
示することができる。
In addition, endothermic inorganic compounds include calcined gypsum, alum, calcium carbonate, aluminum hydroxide, hydrosalcite-based aluminum silicate, etc., crystal water releasing type, carbon dioxide gas releasing type, decomposition endothermic type, phase change type, etc. Examples include type inorganic compounds.

チタン酸アルカリ、及び要すれば高屈折率無機化合物、
及び/又は吸熱型無機化合物を樹脂中に混合分散せしめ
ると、本発明に係る膜体製造用の好ましい被覆用混合物
が得られる。混合分散の調整方法としては、公知の手段
がすべて利用されうる。この他、上記被覆用混合物中に
は、各成分を均質に分散させるための分散剤や脱泡剤、
色や機械強度等を調整するための着色剤、樹脂粉末、難
燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入し得る。
Alkali titanate, and optionally a high refractive index inorganic compound,
By mixing and/or dispersing an endothermic inorganic compound in a resin, a preferable coating mixture for producing a membrane body according to the present invention can be obtained. All known means can be used to adjust the mixing and dispersion. In addition, the above-mentioned coating mixture contains a dispersant and a defoaming agent for homogeneously dispersing each component.
Colorants, resin powders, flame retardants, metal powders, and various other fillers can be freely mixed in to adjust color, mechanical strength, etc.

尚、銅粉、ニッケル粉、黄銅粉、アルミニウム粉等の金
属粉の混入は、表面熱、反射効果、貫通抑制効果の向上
の点から好ましい。
Incidentally, it is preferable to mix metal powder such as copper powder, nickel powder, brass powder, aluminum powder, etc. from the viewpoint of improving surface heat, reflection effect, and penetration suppressing effect.

基布の表面を、耐熱被覆層で被覆する方法としては、基
布の表面に被覆用混合物をスプレー塗装、刷毛塗り、ロ
ールコート等の塗工による方法、或゛は浸漬用混合物を
成型加工したフィルムを基布の表面に貼着する方法又は
基布を被覆用混合物中に浸漬し含浸加工する方法がある
The surface of the base fabric can be coated with a heat-resistant coating layer by applying a coating mixture to the surface of the base fabric by spraying, brushing, roll coating, etc., or by molding a dipping mixture. There is a method in which a film is attached to the surface of a base fabric, or a method in which the base fabric is immersed in a coating mixture to be impregnated.

樹脂とチタン酸アルカリならびに高屈折率無機化合物、
及び/又は吸熱型無機化合物等の配合割合は、使用する
樹脂及び無機化合物の種類及び粒度により異なるが、一
般にチタン酸アルカリ並びに高屈折率無機化合物および
/又は吸熱型無機化合物の含有率が高(なると、得られ
る被覆層の耐熱難燃性が向上する。しかし樹脂の含有率
が少なすぎると、被覆層の強度が不足する結果、耐熱難
燃性膜体として用いたとき被覆層に亀裂を生じたり又は
被覆層が基布から剥離したりする等の欠点が生ずる。
Resin and alkali titanate and high refractive index inorganic compounds,
The blending ratio of the alkali titanate and the high refractive index inorganic compound and/or the endothermic inorganic compound varies depending on the type and particle size of the resin and inorganic compound used. If the resin content is too low, the strength of the coating layer will be insufficient, resulting in cracks in the coating layer when used as a heat-resistant and flame-retardant film. This causes disadvantages such as the coating layer peeling off from the base fabric.

従って、本発明では樹脂100重量部(以下重量部を部
と略す。)に対して配合されるチタン酸アルカリの量は
1〜200部であることが好ましく、30〜100部で
あることがより好ましい。
Therefore, in the present invention, the amount of alkali titanate added to 100 parts by weight of the resin (hereinafter referred to as parts by weight) is preferably 1 to 200 parts, more preferably 30 to 100 parts. preferable.

更にこれらに高屈折率無機質化合物、及び/又は吸熱型
無機化合物等を配合する場合は400部を限度に、同一
重量から174の重量までに相当するチタン酸アルカリ
と置き換えて配合できるが、普通10〜300部の範囲
が好ましい。尚、これら高屈折率無機化合物、吸熱型無
機化合物の一部又は全量を一般に常用されている無機質
顔料、無機質の増量用充填剤、難燃性を付与する無機粉
末等にかえることが出来るが、その使用量は樹脂100
部に対し400部以下であることが好ましく、より好ま
しくは300部以下である。
Furthermore, when blending a high refractive index inorganic compound and/or an endothermic inorganic compound, etc. with these, it can be blended up to 400 parts by replacing it with alkali titanate corresponding to the same weight to 174 parts, but usually 10 parts A range of 300 parts is preferred. Note that part or all of these high refractive index inorganic compounds and endothermic inorganic compounds can be replaced with commonly used inorganic pigments, inorganic extender fillers, inorganic powders that impart flame retardancy, etc. The amount used is resin 100
The amount is preferably 400 parts or less, more preferably 300 parts or less.

本発明の効果をより優れたものにするため難燃剤を併用
してもよい。ここで使用される難燃剤については特に限
定されるものではないが、例えば、リン酸エステル型、
有機ハロゲン化合物型、ホスファゼン化合物型などの有
機難燃剤、焼石膏、明ばん、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、ハイドロサルサイト系ケイ酸アルミニウム
などの結晶水放出型、炭酸ガス放出型、分解吸熱型およ
び相転換型などの無機化合物からなる吸熱分解型無機化
合物やアンチモン化合物等の無機難燃剤等がある。
A flame retardant may be used in combination to enhance the effects of the present invention. The flame retardant used here is not particularly limited, but examples include phosphate ester type,
Organic flame retardants such as organic halogen compound type and phosphazene compound type; crystal water releasing type, carbon dioxide gas releasing type, decomposition endothermic type such as calcined gypsum, alum, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and hydrosalcite aluminum silicate; There are inorganic flame retardants such as endothermic decomposition type inorganic compounds made of inorganic compounds such as phase conversion type and antimony compounds.

基布と被覆層との接着及び耐久性を向上させる目的で、
両者間に接着性物質を介在させてもよい。
In order to improve the adhesion and durability between the base fabric and the coating layer,
An adhesive substance may be interposed between the two.

この場合、接着力の向上を図る以上に特に厚く介在させ
る必要はない。接着性物質は被膜形成のために用いられ
るのではな(、従って接着剤として公知の物質を用いる
ことができる。例えば、アミノ基、イミノ基、エチレン
イミン残基、アルキレンジアミン残基を含むアクリレー
ト、アジリジニル基を含有するアクリレート、アミノエ
ステル変性ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤、アミ
ノ窒素含有メタクリレート重合体、その他の接着剤を併
用してもよい。またポリアミドイミド、ポリイミド等の
繊維基布を構成する樹脂と同質の樹脂やRFL変性物質
等を任意に選択することもできる。
In this case, there is no need to interpose the layer thicker than to improve adhesive strength. Adhesive substances are not used for film formation (therefore, substances known as adhesives can be used; for example, acrylates containing amino groups, imino groups, ethyleneimine residues, alkylene diamine residues, Acrylates containing aziridinyl groups, amino ester-modified vinyl polymer-aromatic epoxy adhesives, amino nitrogen-containing methacrylate polymers, and other adhesives may be used in combination.Fiber base fabrics such as polyamideimide and polyimide may also be used. It is also possible to arbitrarily select a resin of the same quality as that of the resin used, an RFL modifying substance, or the like.

被覆層の重量や厚さには格別の限定はないが、一般に1
0〜1000 g/nl、好ましくは50〜300g/
r+fの重量が好ましい。
There are no particular limitations on the weight or thickness of the coating layer, but generally 1
0-1000 g/nl, preferably 50-300 g/nl
A weight of r+f is preferred.

本発明の耐熱難燃性膜体において、耐熱難燃被覆層は片
面のみに形成されてもよいが、基布の耐候性の低さ等を
補填するために両面に形成されてもよく、使用状況によ
っては両面形成が必須の条件になることもある。また、
他の片面には、膜体に要求される性能により、天然ゴム
、ネオブレンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム
、弗素ゴム、ハイパロンその他の合成ゴム、又はエチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、弗素樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂その他の合成樹脂を用いることもできる。こ
の場合、これらの樹脂は難燃化されている必要がある。
In the heat-resistant and flame-retardant film body of the present invention, the heat-resistant and flame-retardant coating layer may be formed only on one side, but may be formed on both sides to compensate for the low weather resistance of the base fabric. Depending on the situation, double-sided formation may be an essential condition. Also,
The other side may be made of natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, fluorine rubber, Hypalon or other synthetic rubber, or ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) resin, acrylic resin, or silicone, depending on the performance required for the membrane. Resins, fluororesins, urethane resins, polyester resins and other synthetic resins can also be used. In this case, these resins need to be flame retardant.

また、耐候・防汚性向上を目的として、最外表面に弗素
樹脂、アクリル樹脂等の被膜層を形成しても良い。
Furthermore, a coating layer of fluororesin, acrylic resin, or the like may be formed on the outermost surface for the purpose of improving weather resistance and antifouling properties.

〔実施例〕〔Example〕

無機繊維布帛として次の規格を有する極めて密なガラス
織物を用意した(使用ガラス繊維フィラメントヤーンは
経糸、緯糸共にECD225110糸、織物は経・緯6
0 X 58 /1nch、平織、重量105 glr
d、厚さ0.1m/m)。
An extremely dense glass fabric having the following specifications was prepared as an inorganic fiber fabric (the glass fiber filament yarn used is ECD225110 yarn for both the warp and weft, and the fabric is warp and weft 6).
0 x 58 /1nch, plain weave, weight 105 glr
d, thickness 0.1 m/m).

有機繊維布帛 ポリエステルフィラメント糸 糸目間隔約3.5n これら無機及び有機繊維布帛を各々1枚づつ重ね合せて
、下記処理剤で処理し、中間部に布帛を存在させて外部
に重合体層を形成し、固着した。
Organic fiber fabric polyester filament thread pitch of approximately 3.5n These inorganic and organic fiber fabrics are layered one by one and treated with the following treatment agent to form a polymer layer on the outside with the fabric present in the middle. , stuck.

実施例1 下記の樹脂組成物で処理した。Example 1 It was treated with the following resin composition.

D、O,P (可塑剤)70 ホウ酸バリウム(減煙剤)        20水酸化
アルミニウム(難燃剤)     100硫酸バリウム
(難燃剤”)        200Ba−Zn系安定
剤          2シアニンブルー(顔料)  
       3樹脂組成物のペーストを浸漬法により
被覆せしめ、150°Cで2分間乾燥して希釈剤を飛散
せしめたのち、185℃で1分間熱処理し基布に対し樹
脂を10g/rdの割合に固着せしめた。次に、同じ樹
脂組成物からなるフィルムをカレンダーで基布片面に貼
着し、基布に固着する全樹脂量を200 glrdとし
た。
D, O, P (plasticizer) 70 Barium borate (smoke reducer) 20 Aluminum hydroxide (flame retardant) 100 Barium sulfate (flame retardant) 200 Ba-Zn stabilizer 2 Cyanine blue (pigment)
3. The paste of the resin composition was coated by dipping, dried at 150°C for 2 minutes to scatter the diluent, and then heat treated at 185°C for 1 minute to fix the resin to the base fabric at a ratio of 10g/rd. I forced it. Next, a film made of the same resin composition was attached to one side of the base fabric using a calendar, so that the total amount of resin adhered to the base fabric was 200 glrd.

実施例2 無機繊維基布の両面にアクリル系接着剤(SC462、
ソニーケミカル社製)を30g/rrfの塗布量で塗布
し乾燥した。
Example 2 Acrylic adhesive (SC462,
(manufactured by Sony Chemical Co., Ltd.) at a coating amount of 30 g/rrf and dried.

塗布用組成・物を調製するために、 下記組成: 水溶性アクリル樹脂(増粘剤)0.65の混合物を調製
した。この混合物の粘度は約900センチポイズであっ
た。
In order to prepare a coating composition/product, a mixture having the following composition: 0.65 of a water-soluble acrylic resin (thickener) was prepared. The viscosity of this mixture was approximately 900 centipoise.

上記基布を、上記組成物中に浸漬して絞り、それを25
0〜300℃の温度に徐々に昇温乾燥し、次に350℃
迄の温度で焼成した。基布に固着する全樹脂の量を20
0 g/n?とした(なお本実施例においては有機繊維
布帛として実施例1と同じ規格でケブラー糸を使用した
)。
The base fabric was dipped in the composition and squeezed for 25 minutes.
Gradually raise the temperature to 0 to 300°C, then dry at 350°C.
It was fired at a temperature of The amount of total resin that adheres to the base fabric is 20
0 g/n? (Note that in this example, Kevlar yarn was used as the organic fiber fabric with the same specifications as in Example 1).

実施例3 各々の両面に下記組成の塗工分散液を塗布した。Example 3 A coating dispersion having the following composition was applied to both sides of each.

硬  化   剤             2  〃
雲   母  粉            50  〃
塗布された分散液層を5分間風乾し、次に200℃で5
分間熱処理し、固着樹脂量200 g/n(の被覆層を
形成した。
Hardening agent 2
Mica powder 50
The applied dispersion layer was air-dried for 5 minutes and then heated at 200°C for 5 minutes.
Heat treatment was performed for a minute to form a coating layer with a fixed resin amount of 200 g/n.

比較例1 前記のガラス無機繊維布帛のみについて実施例1と同様
のpvc加工を行った。
Comparative Example 1 The same PVC processing as in Example 1 was performed only on the glass inorganic fiber fabric.

比較例2 ポリエステルフィラメント: 23   X   23 織物を作り (前記ガラス布帛の如く密である)、実施
例1と同様のpvc加工を行った。
Comparative Example 2 Polyester filament: A 23 x 23 fabric was made (dense like the glass fabric) and subjected to the same PVC processing as in Example 1.

以上の各難燃性膜体について次の評価を行った。The following evaluations were performed on each of the above flame-retardant membrane bodies.

本発明に係る膜体の防炎性判定、防水性及び屈曲性試験
は下記により行なわれた。
The flame retardant property evaluation, waterproof property and flexibility test of the membrane body according to the present invention were conducted as follows.

イ 防炎性判定 JISA−1321(1975)に示す難燃性試験法に
基づいて基材試験及び表面試験を行う(建築基準法施行
令)。準不燃、難燃、表面試験建設省公告3415号表
面試験における試験体に溶融、亀裂がなく、変形、有毒
ガスの発生がなく、残炎時間が30秒未満で、排気温度
曲線が標準温度曲線を超えず、単位面積当りの発煙係数
(CA)で判定した。
B. Flame retardancy determination Base material tests and surface tests are conducted based on the flame retardant test method shown in JISA-1321 (1975) (Enforcement Order of the Building Standards Act). Semi-incombustible, flame retardant, surface test Ministry of Construction Publication No. 3415 The test specimen in the surface test has no melting, cracking, deformation, or generation of toxic gas, afterflame time is less than 30 seconds, and the exhaust temperature curve is the standard temperature curve. It was determined based on the smoke generation coefficient (CA) per unit area.

0防水性 JISL−1079化学繊維物試験方法の5.24.1
.A法を用い試験片の裏側の3ケ所から水滴が出たとき
の水位(tm )を測定した。
0 Waterproof JISL-1079 Chemical Fiber Test Method 5.24.1
.. Using method A, the water level (tm) when water droplets appeared from three locations on the back side of the test piece was measured.

ハ 耐折強さ:JIS −P8115(1976) 、
  r紙および板紙のMIT型試験器による耐折強さ試
験方法」に準拠した。
C. Folding strength: JIS-P8115 (1976),
The test was carried out in accordance with the "Folding strength test method for paper and paperboard using an MIT type tester".

得られた各種膜体の性能を第2表に示す。Table 2 shows the performance of the various membrane bodies obtained.

表からも分る通り、比較例2は炎が貫通し問題にならな
い。比較例1は難燃性は良好であるが、耐折強さに゛欠
け、使い方が限定される。本発明に係る実施例は、何れ
も、難燃性、耐折強さが極めて好ましいものであった。
As can be seen from the table, in Comparative Example 2, the flame penetrated and caused no problem. Although Comparative Example 1 has good flame retardancy, it lacks bending durability and its usage is limited. All of the Examples according to the present invention had extremely favorable flame retardancy and bending strength.

特に、別にバーナーの炎を直角に当て焦がしたときの観
察の結果でも、炎の貫通は全く見られなかった。別に作
成した、有機繊維及び無機繊維を同様の割合で均一に混
用した基布を用いた結果では、時間が経つにつれて有機
繊維がなくなり、極くわずか乍ら、織物の繊維が熔融欠
落して空いた微少の空間から、炎が基布表面に漏れ出す
結果となった。
In particular, even when the flame of a burner was separately applied at a right angle to the burner, no penetration of the flame was observed. The results of using a separately prepared base fabric in which organic fibers and inorganic fibers were evenly mixed in the same proportions showed that the organic fibers disappeared over time, and very few fibers of the fabric melted and were missing, creating voids. This resulted in flame leaking onto the surface of the base fabric from the small space created by the flame.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明に係る耐熱難燃性膜体は、良好な耐熱難燃性を示
し、しかも、軽量で強靭であって、耐操り返えし折り曲
げ性や、基布の入手性においてもすぐれている。このた
め、本発明の耐熱難燃性膜体は、耐火層、火災が予想さ
れる体育館、倉庫、マーケット、遊技場、工場、駐車場
、各種宿泊施設等の建築材料、内装材に、さらに、テン
ト、日除け、ブラインド、シート類、間仕切等の素材そ
の他の折り曲げ、振動、はためきなどをはげしく受ける
用途に適している。
The heat-resistant and flame-retardant film body according to the present invention exhibits good heat-resistant and flame-retardant properties, is lightweight and strong, and is also excellent in bending resistance and base fabric availability. Therefore, the heat-resistant and flame-retardant film body of the present invention can be used as a fire-resistant layer, as a building material and as an interior material for gymnasiums, warehouses, markets, playgrounds, factories, parking lots, various accommodation facilities, etc. where fire is expected. Suitable for materials such as tents, awnings, blinds, sheets, partitions, etc., and other applications that are subject to significant bending, vibration, flapping, etc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、無機繊維から成る布帛と有機繊維からなる布帛とを
含んでなる基布と、この基布の表面又は表裏両面に難燃
性の天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂からなる防水被覆
層を有してなる難燃性膜体。 2、前記無機繊維が石綿繊維、セラミック繊維、シリカ
繊維、ガラス繊維、カーボン繊維および金属繊維から選
ばれる、特許請求の範囲第1項記載の膜体。 3、前記有機繊維が天然繊維、再生繊維、半合成繊維お
よび合成繊維から選ばれた少くとも1種からなる特許請
求の範囲第1項記載の膜体。 4、前記有機繊維が300℃以上の融点又は加熱分解点
を有する耐熱性有機合成繊維を含む、特許請求の範囲第
1又は3項記載の膜体。 5、前記防水被覆層が、天然ゴム又はネオプレンゴム、
クロロプレンゴム、シリコーンゴム、弗素ゴム、ハイパ
ロン等の合成ゴムからなる特許請求の範囲第1項記載の
膜体。 6、前記防水被覆層が、PVC、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂等の合成樹
脂からなる特許請求の範囲第1項記載の膜体。 7、前記防水被覆層が、耐熱性無機添加剤を含む特許請
求の範囲第1〜6項のいずれかに記載の膜体。 8、前記耐熱性無機添加剤の含有率が、前記被覆層の材
料の重量に対して1〜300%の範囲にある特許請求の
範囲第7項記載の膜体。 9、前記無機添加剤がチタン酸アルカリを含む特許請求
の範囲第7項記載の膜体。 10、前記チタン酸アルカリが、六チタン酸カリウムお
よびその水和物から選ばれる特許請求の範囲第9項記載
の膜体。 11、前記チタン酸アルカリの含有率が、前記被覆層材
料の重量に対して1〜200%の範囲にある特許請求の
範囲第9項記載の膜体。
[Scope of Claims] 1. A base fabric comprising a fabric made of inorganic fibers and a fabric made of organic fibers, and a flame-retardant natural rubber, synthetic rubber, or synthetic resin on the surface or both sides of this base fabric. A flame-retardant membrane body comprising a waterproof coating layer. 2. The membrane body according to claim 1, wherein the inorganic fibers are selected from asbestos fibers, ceramic fibers, silica fibers, glass fibers, carbon fibers, and metal fibers. 3. The membrane body according to claim 1, wherein the organic fiber is at least one selected from natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers. 4. The membrane body according to claim 1 or 3, wherein the organic fibers include heat-resistant organic synthetic fibers having a melting point or thermal decomposition point of 300° C. or higher. 5. The waterproof coating layer is made of natural rubber or neoprene rubber,
The membrane body according to claim 1, which is made of synthetic rubber such as chloroprene rubber, silicone rubber, fluorine rubber, and Hypalon. 6. The membrane body according to claim 1, wherein the waterproof coating layer is made of a synthetic resin such as PVC, acrylic resin, silicone resin, urethane resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, or fluororesin. 7. The membrane body according to any one of claims 1 to 6, wherein the waterproof coating layer contains a heat-resistant inorganic additive. 8. The membrane body according to claim 7, wherein the content of the heat-resistant inorganic additive is in the range of 1 to 300% based on the weight of the material of the coating layer. 9. The membrane body according to claim 7, wherein the inorganic additive contains an alkali titanate. 10. The membrane body according to claim 9, wherein the alkali titanate is selected from potassium hexatitanate and hydrates thereof. 11. The membrane body according to claim 9, wherein the content of the alkali titanate is in the range of 1 to 200% based on the weight of the coating layer material.
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