JPS6060907A - Stabilized sodium percarbonate composition - Google Patents

Stabilized sodium percarbonate composition

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JPS6060907A
JPS6060907A JP17007983A JP17007983A JPS6060907A JP S6060907 A JPS6060907 A JP S6060907A JP 17007983 A JP17007983 A JP 17007983A JP 17007983 A JP17007983 A JP 17007983A JP S6060907 A JPS6060907 A JP S6060907A
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sodium percarbonate
composition
ethylene oxide
salts
magnesium
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Ken Takiyama
瀧山 謙
Atsushi Sato
淳 佐藤
Makoto Kusakabe
日下部 良
Hideo Kikuchi
菊池 秀夫
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Nippon Peroxide Co Ltd
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Nippon Peroxide Co Ltd
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  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition having superior stability by coating sodium percarbonate with a specified compound. CONSTITUTION:An aqueous soln. contg. 1-10wt% one or more kinds of Mg compounds is spread over sodium percarbonate, and they are mixed and dried to obtain a chemically stable sodium percarbonate composition. This composition exerts no unfavorable influence on the washing power and bleaching power of a detergent, and it does not cause ignition and abnormal decomposition. Said Mg compounds are selected among the Mg salts of aromatic hydrocarbon sulfonic esters of the adducts of alkyl substituted aromatic hydroxyhydrocarbons to ethylene oxide such as magnesium polyoxyethylenelauryl (3EO) sulfate and the Mg salts of the sulfuric esters of aliphatic higher alcohols or the Mg salts of the sulfuric esters of the adducts of aliphatic higher alcohols to ethylene oxide such as the magnesium sulfate of coconut oil and higher alcohol.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸素系漂白剤として広く用いられている過炭
酸ソーダを安定化した組成物に係わるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition in which sodium percarbonate, which is widely used as an oxygen bleach, is stabilized.

過炭酸ソーダは、特に家庭用の漂白剤として広く用いら
れているが、その他洗浄剤、スライム除去剤、酸素発生
剤、除菌剤等としても賞月せられている。
Soda percarbonate is widely used, especially as a household bleaching agent, but it is also prized as a cleaning agent, slime remover, oxygen generator, disinfectant, etc.

過炭酸ソーダは、酸素系漂白剤の一種であるが、酸素系
漂白剤は、塩素系漂白剤に比し漂白刃は弱いが、染色物
特に染色織物の退色がなく、又化学繊維の黄変を招来し
ないという利点があり、価格の点からも手頃であり、広
く家庭用に用いられている・ 酸素系漂白剤には、之の他に過ホウ酸ソーダが知られて
居り、欧米では広く使用せられている。
Soda percarbonate is a type of oxygen-based bleach, but oxygen-based bleach has a weaker bleaching edge than chlorine-based bleach, but does not cause fading of dyed products, especially dyed fabrics, and does not cause yellowing of chemical fibers. It has the advantage of not introducing any being used.

然し乍ら、過ホウ酸ソーダは使用温度が60℃以−ヒと
高く、家庭における洗濯及び漂白等の水仕事を、40°
C以下の低い温度で行なう我が国の慣習からは、使用温
度の高くない過炭酸ソーダが好まれ、大量に消費されて
いると共に、之は排水の汚染がなく、公害防止からも好
ましいという効果も生じさせている。
However, the operating temperature of sodium perborate is as high as 60°C or higher, and water work such as washing and bleaching at home can be carried out at temperatures as high as 40°C.
Due to the Japanese custom of using soda at low temperatures below Celsius, soda percarbonate is preferred and consumed in large quantities due to its low operating temperature.It also has the effect that it does not pollute wastewater and is preferred from the perspective of pollution prevention. I'm letting you do it.

然し乍ら、過炭酸ソーダは水分に対する安定性に乏しく
、又洗剤のビルグーに対して不安定であるという欠点を
有している。
However, soda percarbonate has the drawbacks of poor stability against moisture and instability against detergent buildup.

このため、欧米では漂白剤入り洗剤が大量に販売使用さ
れて居るが、我が国においては、その開発が後れていた
For this reason, large quantities of bleach-containing detergents are sold and used in Europe and America, but their development has lagged behind in Japan.

従来、過炭酸ソーダの成分である過酸化水素の安定剤と
して、無機系のマグネシウム化合物、例えば、硫酸マグ
ネシウム、塩化マグネシウム、炭酪マグネシウム等が知
られていたが、之等の化合物は過炭酸ソーダに対する安
定作用は充分でない。
Conventionally, inorganic magnesium compounds, such as magnesium sulfate, magnesium chloride, and magnesium charcoal, have been known as stabilizers for hydrogen peroxide, which is a component of sodium percarbonate. The stabilizing effect on

ここにおいて、本発明者等は鋭意研究の結果、新規なる
過炭酸ソーダに対する安定協果の高い安定剤を見出し、
本発明を完成した。
As a result of intensive research, the inventors of the present invention discovered a new stabilizer with high stabilization effect on soda percarbonate,
The invention has been completed.

即ち、本発明は過炭酸ソーダを (A) 芳香族炭化水素スルフオン酸マグネシウム塩、 (B) アルキル基置換芳香族ヒドロキシ炭化水素の酸
化エチレン附加物の硫酸エス テルマグネシウム塩、及び (C) 脂肪族高級アルコールの硫酸エステルマグネシ
ウム塩、又は、該高級アルー ルの酸化エチレン附加物の硫酸エスル マグネシウム塩。
That is, the present invention combines sodium percarbonate with (A) a magnesium salt of an aromatic hydrocarbon sulfonate, (B) a magnesium sulfate ester of an ethylene oxide adduct of an alkyl group-substituted aromatic hydroxy hydrocarbon, and (C) a higher aliphatic acid. Magnesium sulfate ester salt of alcohol or ester magnesium sulfate salt of ethylene oxide adduct of the higher allul.

から選ばれる少なくとも1種の化合物で被覆せしめられ
て成る、安定化された過炭酸ソーダ組成物を提供するも
のである。
The present invention provides a stabilized soda percarbonate composition coated with at least one compound selected from the following.

上記(A)の化合物としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、キュウメン、ナフタレンなど
のスルホン酸のマグネシウム塩、又はそのアルカリ塩が
界面活性を有することで知られる直鎖又は分岐鎖のアル
キルベンゼン又はナフタリンのスルホン酸のマグネシウ
ム塩を用いることが出来るが、之等の炭化水素の側鎖と
してのアルキル基としては、上記アキルベンゼc1 、
C2のアルキル基より上記界面活性剤の側鎖アルキル基
としてよく用いられているc1810進の中間の炭素数
を有するもの例えばC6のへキレル基なども好しく用い
ることが出来る。
Examples of the compound (A) include magnesium salts of sulfonic acids such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, and naphthalene, or linear or branched alkylbenzenes or naphthalenes whose alkaline salts are known to have surface activity. Magnesium salts of sulfonic acids can be used, but examples of alkyl groups as side chains of hydrocarbons include the above-mentioned akylbenze c1,
It is also preferable to use a C2 alkyl group having an intermediate carbon number in the c18 decimal group, which is often used as a side chain alkyl group in the surfactant, such as a C6 hexyl group.

(B)の化合物としては、芳香族環としてベンゼン基と
して炭素数的06〜C1oを有するものが好ましく用い
られ、例えばノニルフェノールポリオ−8−ジエチレン
エーテル又はオクチルフェノールポリオキシエチレンエ
ーテルの硫酸エステルのマグネシウム塩を用いることが
出来る。更に上記の他芳香族核にスルホン基の置換した
ものを用いることが出来る。ポリオキシエチレン基とし
ては、通常の如く約2〜3個のオキシエチレン単位を有
するものが用いられる。
As the compound (B), those having a carbon number of 06 to C1o as a benzene group as an aromatic ring are preferably used. It can be used. Furthermore, in addition to the above, those in which the aromatic nucleus is substituted with a sulfone group can be used. As polyoxyethylene groups, those having about 2 to 3 oxyethylene units are used as usual.

(C)の化合物に用いられる高級アルコールとしては、
C6以上であって動植物油脂を原料とする天然高級アル
コール並びにオキソ法及びチーグラー法の合成高級アル
コール及び合成第2級アルコールの何れを用いた化合物
も好ましく用いることが出来る。
As the higher alcohol used in the compound (C),
Compounds using any of natural higher alcohols of C6 or higher and made from animal and vegetable oils and fats, synthetic higher alcohols and synthetic secondary alcohols of the oxo method and Ziegler method can be preferably used.

本発明の安定化された過炭酸ソーダ組成物は安定化効果
に優れ、原料が容易に入手出来、被覆操作も容易に行な
うことが出来るので安価であり、洗剤と共に用いて洗浄
力並びに漂白力に悪影響を生じることなく、又過酸化物
を用いているにかかわらず化学的に安定で引火、又異常
分解等の危険はない。
The stabilized sodium percarbonate composition of the present invention has an excellent stabilizing effect, is inexpensive because raw materials are easily available, and coating operations can be easily performed, and can be used with detergents to improve detergency and bleaching power. It does not cause any adverse effects, and is chemically stable despite the use of peroxide, and there is no risk of ignition or abnormal decomposition.

このように本発明安定化組成物は安定であり、ビルダー
との相容性、安定性に秀れて居り、漂白刃にも秀れてい
るので、洗剤共に用いて秀れた漂白剤入り洗剤を得るこ
とが出来る。
As described above, the stabilized composition of the present invention is stable, has excellent compatibility with builders, has excellent stability, and has excellent bleaching properties, so it can be used with detergents and is an excellent bleach-containing detergent. can be obtained.

上記の安定剤を用いて、本発明の過炭酸ソーダ安定化組
成物を得るには、上記安定剤を粉末として過炭酸ソーダ
の乾燥工程の前又は後に添加すること等により被覆する
が、之には一般の混合機が用いられる。又は安定剤を水
溶液又は有機溶媒溶液として、過炭酸ソーダの製造工程
より得られた過炭酸ソーダ結晶又は顆粒に、噴霧又は散
布して、混合した後乾燥する方法が用いられるが、安定
化剤を均一に分散させることが出来れば、如何なる方法
を用いてもよい。安定剤は過炭酸ソーダに対して1〜l
O重量%の量で用いられる。 以下、実施例として、本
願安定化組成物の製造例と、得られた安定化組成物の安
定度試験の試験結果を示す。
In order to obtain the sodium percarbonate stabilized composition of the present invention using the above-mentioned stabilizer, the above-mentioned stabilizer is coated by adding the above-mentioned stabilizer as a powder before or after the drying process of the soda percarbonate. A general mixer is used. Alternatively, a method of spraying or scattering the stabilizer as an aqueous solution or an organic solvent solution onto the sodium percarbonate crystals or granules obtained from the soda percarbonate manufacturing process, mixing and drying is used. Any method may be used as long as it can be uniformly dispersed. Stabilizer: 1 to 1 per soda percarbonate
O is used in an amount of % by weight. Hereinafter, as an example, a production example of the stabilized composition of the present invention and the test results of a stability test of the obtained stabilized composition will be shown.

実施例1〜7 乾燥した過炭酸ソーダの結晶100gに対し1〜10重
量%の本安定剤をメタノール溶液として添加混合したの
ち、赤外線乾燥を行い安定化された過炭酸ソーダ組成物
を得た。
Examples 1 to 7 After adding and mixing 1 to 10% by weight of the present stabilizer as a methanol solution to 100 g of dried sodium percarbonate crystals, infrared drying was performed to obtain a stabilized sodium percarbonate composition.

得られた組成物のゼオライトに対する安定度を測定した
結果を第1表、第2表に示す。
Tables 1 and 2 show the results of measuring the stability of the resulting composition against zeolite.

第1表に示す安定度は、得られた過炭酸ソーダ組成物9
gに対して合成ゼオライ)Igを混合し、温度60℃、
相対湿度80%の条件下に、72時間放置した後、有効
酸素残存率をヨード滴定法により測定して得たものであ
る。
The stability shown in Table 1 is the stability of the obtained sodium percarbonate composition 9.
Synthetic zeolite) Ig was mixed with g, and the temperature was 60°C.
The effective oxygen residual rate was measured by iodometry after being left for 72 hours at a relative humidity of 80%.

第2表には、合成ゼオライト10%、水分3%を含有す
る高級アルコール系重質粉末洗剤(市販品)PPC10
%洗剤90%と配合して、室温下に4月〜7月末の間装
置した際の有効酸素残存率の経時変化を同一方法により
測定して、得られた結果を示したものである。
Table 2 shows PPC10, a heavy alcohol-based powder detergent (commercial product) containing 10% synthetic zeolite and 3% water.
% detergent and the device was placed at room temperature from April to the end of July, and the change over time in the residual rate of effective oxygen was measured using the same method, and the results obtained are shown.

第1表 第 2 表 実施例9〜16 本安定剤を水溶液として添加混合した以外は、実施例1
〜8を繰返し、過炭酸ソーダ組成物を調製し、実施例1
の第1表の結果を得た場合と同一条件下にゼオライトに
対する安定度の測定を行い、第3表の結果を得た。
Table 1 Table 2 Examples 9 to 16 Example 1 except that the present stabilizer was added and mixed as an aqueous solution.
8 to 8 to prepare a sodium percarbonate composition, Example 1
The stability against zeolite was measured under the same conditions as those used to obtain the results in Table 1, and the results in Table 3 were obtained.

第 3 表 実施例17〜21 炭酸ソータと過酸化水素とを水溶液φで反応させ、遠心
’tfi 4によって得られた水分11%を有する顆粒
状湿潤過炭酸ソーダ粉末2.okgを攪拌混合器に入れ
、未安定剤をね休のまま上記の量添加して5分間混合し
た後、乾燥を行い、得られた過炭酸ソータ組成物を実施
例1の第1表の結果を得た試験に用いたと同一の条件で
、ゼ+ライトに対する安定度をI!Ill定した。結果
を第4表に示す。
Table 3 Examples 17-21 Granular wet soda percarbonate powder with 11% water content obtained by reacting carbonic acid sorter with hydrogen peroxide in an aqueous solution φ and centrifuging 'tfi 4. okg was placed in a stirring mixer, the unstabilized agent was added in the above amount as it was, and after mixing for 5 minutes, it was dried, and the obtained percarbonate sorter composition was prepared according to the results shown in Table 1 of Example 1 The stability against ze+lite was determined under the same conditions as used in the test to obtain I! Ill determined. The results are shown in Table 4.

第 4 表 手 続 補 正 占 昭和58年lO月11日 2、発明の名称 安定化された過炭酸ソーダ組成物3、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 日本合成洗剤株式会社 11本パーオキサイド株式会社 4、代理人 住所 東京都文京区小石川二丁目1番2号第11山京ビ
ル 8、補正の内容 (1)特許請求の範囲の記載を別紙の通り訂正する。
Table 4 Procedures Amendment Date: October 11, 1982 2, Title of Invention: Stabilized Sodium Percarbonate Composition 3,
Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant name: Japan Synthetic Detergent Co., Ltd. 11 Peroxide Co., Ltd. 4, agent address: 8, 11 Sankyo Building, 2-1-2 Koishikawa, Bunkyo-ku, Tokyo Contents of the amendment ( 1) The statement of the claims shall be corrected as shown in the attached sheet.

(2)明細書中下記記載を次の通り訂正する。(2) The following statement in the specification is corrected as follows.

(3)明細書第4頁下から第2〜1行゛芳香族環・・・
ものが”°の記載を「炭素数的6〜10のアルキル基の
側鎖を有する芳香族ヒドロキシ化合物の酸化エチレン附
加物の硫酸エステル塩が」に訂正する。
(3) Lines 2 to 1 from the bottom of page 4 of the specification ``Aromatic ring...''
The description of ``°'' has been corrected to ``a sulfuric ester salt of an ethylene oxide adduct of an aromatic hydroxy compound having a side chain of an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms.''

(4)明細書第7頁下より4行゛品)PPC・・・配合
して、°゛の記載を「品) 9096に、上記の方法で
得た過炭酸ソーダ組成物1o%を配合して、」にお正す
る。
(4) Product 4th line from the bottom of page 7 of the specification) PPC...Blend, and change the description of ``Product'' to 9096 with 10% of the soda percarbonate composition obtained by the above method. I'll correct you.

特許請求の範囲 「過炭酸ソーダを、 (A )芳香族炭化水素スルホン酸マグネシウム塩、(
B)アル千ル置換芳香族ヒドロキシjμ化水素の酸化エ
チレン附加物の硫酸エステルマグネシウム塩、及び (C)脂肪族高級アルコールの硫酸エステ)Lt7グネ
ンウム塩、又は該高級アルコールの酸化エチレン+1(
を加物の硫酸エステルマグネシウム用、二山も選ばれた
少なくとも1種の化1)物で被覆せしめて成ることを特
徴とする安定化された過1.Le酸ソーダ組成物。」 手続補正書 昭和59年2月 3日 昭和58年特許願第170079号 2、発明の名称 安定化された過炭酸ソーダ組成物 3、補正をする渚 重性との関係 特許出願人 名 称 日本合成洗剤株式会社 日本パーオキサイド株式会社 4、代理人 住所 東京都文京区小石川二丁目1番2号明細書第12
頁第4表の次に、下記記載を挿入する。
Claims: ``Sodium percarbonate, (A) aromatic hydrocarbon sulfonic acid magnesium salt, (
B) Magnesium sulfate ester of alkyl-substituted aromatic hydroxyl hydrogen oxide adduct with ethylene oxide, and (C) Sulfuric acid ester of aliphatic higher alcohol) Lt7 gunenum salt, or ethylene oxide +1 (
A stabilized filter (1) characterized in that it is coated with at least one selected compound (1) for magnesium sulfate ester as an additive. Le acid soda composition. ” Procedural Amendment February 3, 1981 Patent Application No. 170079 2, Name of Invention Stabilized Sodium Percarbonate Composition 3, Relationship with Amended Beach Weight Patent Applicant Name Nippon Gosei Detergent Co., Ltd. Nippon Peroxide Co., Ltd. 4, Agent address: 2-1-2 Koishikawa, Bunkyo-ku, Tokyo Specification No. 12
The following statement is inserted next to Table 4 on page 4.

「実施例22〜30 乾燥した過炭酸ソーダの結晶にm−キシレンスルホン酪
マグネシウムを1〜lO重祇z址添加混合した後、メタ
ノールを3分間で5〜3oz(外側)滴下し、更に減圧
下に3分間混合した。
Examples 22-30 After adding and mixing 1 to 10 ml of m-xylene sulfone butymagnesium to dry sodium percarbonate crystals, 5 to 3 oz (outside) of methanol was added dropwise over 3 minutes, and further under reduced pressure. and mixed for 3 minutes.

これを更に80〜90℃の乾燥機内で約20分間乾燥し
たものを試料とし、実施例1の第1表の結果を得たと同
一の条件下において、同一方法を用いて安定度の測定を
行い、第5表の結果を得た。
This was further dried in a dryer at 80 to 90°C for about 20 minutes, and the stability was measured using the same method and under the same conditions as those used to obtain the results in Table 1 of Example 1. , the results shown in Table 5 were obtained.

第 5 表 上記結果の示す如く、本願方法によれば、メタノールの
使用量を低減させても、十分な安定性を有する安定剤で
被覆された過炭酸ソーダを得ることが出来る。
As shown in the above results in Table 5, according to the method of the present invention, it is possible to obtain sodium percarbonate coated with a stabilizer having sufficient stability even if the amount of methanol used is reduced.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 過炭酸ソーダを、 (A)芳香族炭化水素スルホン酸マグネシウム塩、(B
)アルキル置換芳香族ヒドロキシ炭化水素の酸化エチレ
ン附加物の硫酸エステルマグネシウム塩、及び (C)脂肪族高級アルコールの硫酸エステルのマグネシ
ウム塩、又は該高級アレコールの酸化エチレン附加物の
硫酸エステルマグネシウム塩、から選ばれる少なくとも
1種の化合物で被覆せしめて成ることを特徴とする安定
化された過炭酸ソーダ組成物。
[Claims] Sodium percarbonate, (A) aromatic hydrocarbon sulfonic acid magnesium salt, (B
) a magnesium sulfate ester of an ethylene oxide adduct of an alkyl-substituted aromatic hydroxy hydrocarbon, and (C) a magnesium salt of a sulfate ester of an aliphatic higher alcohol, or a magnesium sulfate ester of an ethylene oxide adduct of the higher arecol. A stabilized soda percarbonate composition characterized in that it is coated with at least one selected compound.
JP17007983A 1983-09-14 1983-09-14 Stabilized sodium percarbonate composition Granted JPS6060907A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5340496A (en) * 1989-07-06 1994-08-23 Tokai Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Stabilized sodium percarbonate composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5340496A (en) * 1989-07-06 1994-08-23 Tokai Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Stabilized sodium percarbonate composition

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