JPS60218345A - フエノ−ル類のオルトアルキル化法 - Google Patents
フエノ−ル類のオルトアルキル化法Info
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- JPS60218345A JPS60218345A JP59072872A JP7287284A JPS60218345A JP S60218345 A JPS60218345 A JP S60218345A JP 59072872 A JP59072872 A JP 59072872A JP 7287284 A JP7287284 A JP 7287284A JP S60218345 A JPS60218345 A JP S60218345A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも一方のオルト位に水素を有するフ
ェノール類を飽和脂肪族アルコール類と接触反応させて
、該フェノール類をオルトアルキル化する方法における
改良、詳しくは該接触反応用触媒として極く微量の白金
族金属を添加したマンガン酸化物触媒を使用する改良方
法に関する。
ェノール類を飽和脂肪族アルコール類と接触反応させて
、該フェノール類をオルトアルキル化する方法における
改良、詳しくは該接触反応用触媒として極く微量の白金
族金属を添加したマンガン酸化物触媒を使用する改良方
法に関する。
オルト位に水素を有するフェノール類と飽和脂肪族アル
コールとの気相接触反応によジオルトアルキル化フェノ
ール類を製造するのに、触媒としてマンガン酸化物触媒
を使用することは既に知られていた。また、本発明者等
は、かかる触媒と、して４００〜１５００℃で焼成した
マンガン酸化物が優れていることを既に提唱しく特公昭
５１−１１０１号公報）、さらにかかる触媒の使用中の
強度劣化、粉化等の障害を防止するために、かかる触媒
を連通孔を有する強固な多孔性外殻で包むことについて
も既に提唱した（特公昭５８−４４４１２号、特公昭５
８−３３０１７号、特公昭５８−３１９７８号公報）。
コールとの気相接触反応によジオルトアルキル化フェノ
ール類を製造するのに、触媒としてマンガン酸化物触媒
を使用することは既に知られていた。また、本発明者等
は、かかる触媒と、して４００〜１５００℃で焼成した
マンガン酸化物が優れていることを既に提唱しく特公昭
５１−１１０１号公報）、さらにかかる触媒の使用中の
強度劣化、粉化等の障害を防止するために、かかる触媒
を連通孔を有する強固な多孔性外殻で包むことについて
も既に提唱した（特公昭５８−４４４１２号、特公昭５
８−３３０１７号、特公昭５８−３１９７８号公報）。
そして、かかる改良されたマンガン酸化物触媒は、フェ
ノールのオルトメチル化反応によって２．６−キシレノ
ールを製造するのに有利に使用できるものであるが、し
かしなお使用中の活性低下がやや速いという欠点があっ
た。
ノールのオルトメチル化反応によって２．６−キシレノ
ールを製造するのに有利に使用できるものであるが、し
かしなお使用中の活性低下がやや速いという欠点があっ
た。
また、この種マンガン酸化物触媒の使用中の活性低下を
防止する手段として、酸化セリウムを添加すること（特
公昭５１−２９１３８号、特公昭５２−２９３０４号公
報）、酸化クロム、酸化鉄又は酸化亜鉛を添加すること
（特公昭５３−３９４１５号公報＼及び反応系に水素を
添加すること（特公昭５５−３０４９３号公報）なども
既に発表されている。しかし、かかる公知の活性低下防
止手段も、本発明者等の実験によれば、なお充分に満足
できるものといえないことが判明した。
防止する手段として、酸化セリウムを添加すること（特
公昭５１−２９１３８号、特公昭５２−２９３０４号公
報）、酸化クロム、酸化鉄又は酸化亜鉛を添加すること
（特公昭５３−３９４１５号公報＼及び反応系に水素を
添加すること（特公昭５５−３０４９３号公報）なども
既に発表されている。しかし、かかる公知の活性低下防
止手段も、本発明者等の実験によれば、なお充分に満足
できるものといえないことが判明した。
そこで、本発明者等は、この種マンガン酸化物触媒の使
用中の活性低下を有効に防止するために種々研究を重ね
た結果、極く微量の白金族金属の添加によって、マンガ
ン酸化物触媒の長所である高活性及び高選択性をなんら
損なうことなしに、使用中の活性低下を有効に防止でき
ることを見出し、本発明に到達したものである。
用中の活性低下を有効に防止するために種々研究を重ね
た結果、極く微量の白金族金属の添加によって、マンガ
ン酸化物触媒の長所である高活性及び高選択性をなんら
損なうことなしに、使用中の活性低下を有効に防止でき
ることを見出し、本発明に到達したものである。
本発明のフェノール類のオルトアルキル化法は、少なく
とも一方のオルト位に水素を有するフェノール類と飽和
脂肪族アルコールとを触媒の存在下で反応させて該フェ
ノールをアルキル化する方法において、該触媒としてマ
ンガン酸化物に白金族金属／マンガン原子比が（ｏ、ｏ
ｉ〜１００ ） Ｘ １０−５になる割合において白
金族金属（同金属化合物を含む）を添加してなる触媒を
使用することを特徴とする方法である。
とも一方のオルト位に水素を有するフェノール類と飽和
脂肪族アルコールとを触媒の存在下で反応させて該フェ
ノールをアルキル化する方法において、該触媒としてマ
ンガン酸化物に白金族金属／マンガン原子比が（ｏ、ｏ
ｉ〜１００ ） Ｘ １０−５になる割合において白
金族金属（同金属化合物を含む）を添加してなる触媒を
使用することを特徴とする方法である。
本発明の触媒がマンガン酸化物に白金族金属（同金属化
合物を含む。以下同様）を、白金族金属／ ７７ カフ
原子比力（０，０１〜１００ ） Ｘｉ ０−５Ｋ
する特定の極く微量の割合で添加したものであるために
、高フェノール転化率及び高選択率でオルトアルキル化
をさせることができるばかシでなく、使用中の触媒活性
低下を有効に防止でき、長期運転が可能になるので、本
発明の方法は工業的に著しく有効な方法である。
合物を含む。以下同様）を、白金族金属／ ７７ カフ
原子比力（０，０１〜１００ ） Ｘｉ ０−５Ｋ
する特定の極く微量の割合で添加したものであるために
、高フェノール転化率及び高選択率でオルトアルキル化
をさせることができるばかシでなく、使用中の触媒活性
低下を有効に防止でき、長期運転が可能になるので、本
発明の方法は工業的に著しく有効な方法である。
なお、特開昭４８−９９１２８号公報には、少なくとも
オルト位に水素を有するフェノール類を、酸化マフ）！
ノ触媒の存在下で気相でメタノールと反応させるフェノ
ール類のメチル化方法が記載されておシ、かつその酸化
マンガン触媒には、他の元素をアニオン、カチオン、酸
化物、塩の型で含有させることができることが記載され
ておシ、その含有させてもよい他の元素の例として、Ｍ
ｇをはじめとする４３種もの元素が列記されておシ、そ
の列記された元素の中には白金族元素のＰｄ （パラジ
ウム）及びＰｔ （白金）も含まれておシ、さらにこれ
らの他の元素を含有せしめる量について、一般に９９チ
以下、好ましくは９０１以下、特に好ましくは８０チ以
下であると記載されている。
オルト位に水素を有するフェノール類を、酸化マフ）！
ノ触媒の存在下で気相でメタノールと反応させるフェノ
ール類のメチル化方法が記載されておシ、かつその酸化
マンガン触媒には、他の元素をアニオン、カチオン、酸
化物、塩の型で含有させることができることが記載され
ておシ、その含有させてもよい他の元素の例として、Ｍ
ｇをはじめとする４３種もの元素が列記されておシ、そ
の列記された元素の中には白金族元素のＰｄ （パラジ
ウム）及びＰｔ （白金）も含まれておシ、さらにこれ
らの他の元素を含有せしめる量について、一般に９９チ
以下、好ましくは９０１以下、特に好ましくは８０チ以
下であると記載されている。
しかし、同公報に記載の他の元素を含有せしめた具体例
（実施例１５〜５０）では、酸化マンガンに対して他の
元素を原子比で、すべて１／９の比較的多量に含有せし
めている（勿論、Ｐｄを含有せしめた実施例３２及びｐ
ｔを含有せしめた実施例４１でも、Ｐｄ又はｐｔを原子
比で１／９の多量の割合で含有せしめている。）。そし
て同公報には、酸化マンガンに、本発明におけるように
白金族金属を、白金族金属／マンガン原子比で（ｏ、ｏ
ｉ〜１００）ｘｌｏ−５という極く微量で含有せしめる
ことの記載が見当らないし、ましてそれにょシマンガン
酸化物触媒の長所であるオルトアルキル化反応における
高活性及び高選択性をなんら損うことなしに、使用中の
触媒活性低下を有効に防止できることは、全くなにも記
載がない１−１それを伝峻ナスａｌｐ ｍ を見当らな
い。それどころが、Ｐｄを含有せしめた実施例３２、及
びｐｔを含有せしめた実施例４１は、対照例である純酸
化マンガン触媒を用いた実施例２と較べて、反応生成物
中の未反応フェノール量が著しく多く、かつオルトアル
キル化物である２、６−キシレノール及ｒｉ２．４−キ
シレノールの含有量が著しく少ない（すなわち、そのＰ
ｄ又はｐｔを含有せしめた触媒は、純酸化マンガン触媒
と較べてオルトアルキル化反応に対する活性及び選択性
が著しく低い。）。これは、同触媒が原子比でＩＡもの
多量の白金族金属を含有したものであることによる、と
推測される。
（実施例１５〜５０）では、酸化マンガンに対して他の
元素を原子比で、すべて１／９の比較的多量に含有せし
めている（勿論、Ｐｄを含有せしめた実施例３２及びｐ
ｔを含有せしめた実施例４１でも、Ｐｄ又はｐｔを原子
比で１／９の多量の割合で含有せしめている。）。そし
て同公報には、酸化マンガンに、本発明におけるように
白金族金属を、白金族金属／マンガン原子比で（ｏ、ｏ
ｉ〜１００）ｘｌｏ−５という極く微量で含有せしめる
ことの記載が見当らないし、ましてそれにょシマンガン
酸化物触媒の長所であるオルトアルキル化反応における
高活性及び高選択性をなんら損うことなしに、使用中の
触媒活性低下を有効に防止できることは、全くなにも記
載がない１−１それを伝峻ナスａｌｐ ｍ を見当らな
い。それどころが、Ｐｄを含有せしめた実施例３２、及
びｐｔを含有せしめた実施例４１は、対照例である純酸
化マンガン触媒を用いた実施例２と較べて、反応生成物
中の未反応フェノール量が著しく多く、かつオルトアル
キル化物である２、６−キシレノール及ｒｉ２．４−キ
シレノールの含有量が著しく少ない（すなわち、そのＰ
ｄ又はｐｔを含有せしめた触媒は、純酸化マンガン触媒
と較べてオルトアルキル化反応に対する活性及び選択性
が著しく低い。）。これは、同触媒が原子比でＩＡもの
多量の白金族金属を含有したものであることによる、と
推測される。
本発明について詳述すると、本発明の方法において用い
る原料フェノール類は、少なくとも一方のオルト位に水
素を有するフェノールである。その具体例としては、た
とえばフェノール：０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾールナトのクレゾール類；２，３−キシレノ
ール、２．４−キシレノール、２，５−キシレノールな
どのキシレノール類： ２．３．５−トリメチルフェノ
ール ′１Ａに−トリメチルフェノールなどのトリメチ
ルフェノール類： ２，３．４．５−テトラメチルフェ
ノール；これらの各種のメチル基置換フェノール類のメ
チル基の少なくとも１個がエチル基、プロピル基、エチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭化水素基
で置換したフェノール類等があげられる。
る原料フェノール類は、少なくとも一方のオルト位に水
素を有するフェノールである。その具体例としては、た
とえばフェノール：０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾールナトのクレゾール類；２，３−キシレノ
ール、２．４−キシレノール、２，５−キシレノールな
どのキシレノール類： ２．３．５−トリメチルフェノ
ール ′１Ａに−トリメチルフェノールなどのトリメチ
ルフェノール類： ２，３．４．５−テトラメチルフェ
ノール；これらの各種のメチル基置換フェノール類のメ
チル基の少なくとも１個がエチル基、プロピル基、エチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭化水素基
で置換したフェノール類等があげられる。
これらのフェノール類のうちで特に好ましいものは、フ
ェノール、０−クレゾール及びその両者の混合物である
。
ェノール、０−クレゾール及びその両者の混合物である
。
本発明の方法において使用する飽和脂肪族アルコールと
しては、たとえばメタノール、エタノール、グロノ９ノ
ール等があげられ、特に好ましい飽和脂肪族アルコール
はメタノールである。飽和脂肪族アルコールの使用量は
、原料フェノール１モルに対して、通常１〜２０モル、
好ましくは３〜１０モルである。
しては、たとえばメタノール、エタノール、グロノ９ノ
ール等があげられ、特に好ましい飽和脂肪族アルコール
はメタノールである。飽和脂肪族アルコールの使用量は
、原料フェノール１モルに対して、通常１〜２０モル、
好ましくは３〜１０モルである。
本発明において使用する触媒は、マンガン酸化物に、白
金族金属／マンガン原子比が（０，０１〜１００ ）
ＸＩＯ”−５になる割合において白金族金属を添加して
なる酸化マンガン触媒である。触媒中の白金族金属の割
合が上記範囲よシ少ないと、使用中の触媒活性低下を有
効に防止することができず、本発明の主要な効果が得ら
れなくなる。また、白金族金属の割合が上記範囲よシも
多くなると、触媒活性が低下し、目的とするオルトアル
キル化フェノールの収車が低下する。
金族金属／マンガン原子比が（０，０１〜１００ ）
ＸＩＯ”−５になる割合において白金族金属を添加して
なる酸化マンガン触媒である。触媒中の白金族金属の割
合が上記範囲よシ少ないと、使用中の触媒活性低下を有
効に防止することができず、本発明の主要な効果が得ら
れなくなる。また、白金族金属の割合が上記範囲よシも
多くなると、触媒活性が低下し、目的とするオルトアル
キル化フェノールの収車が低下する。
また、本発明の触媒に添加される白金族金属として好ま
しいのは白金、ノ臂ラジウム及びロジウムであシ、特に
白金が最も好ましい。
しいのは白金、ノ臂ラジウム及びロジウムであシ、特に
白金が最も好ましい。
マンガン酸化物に白金属金属を添加する方法としては、
この種触媒の調製において用いられる種々の態様が使用
できる。たとえば、白金族金属化合物の水溶液等をマン
ガン酸化物に含浸担持させて乾燥する方法等があげられ
る。その際に、特公昭５８−４４４１２号公報、特公昭
５８−３３０１７号公報又は特公昭５８−３１９７８号
公報に記載されたような連通孔を有する強固な多孔性外
殻で包まれたマンガン酸化物に白金族金属を含浸担持さ
せるのヵＥ％ＫＮ。い。 （ 本発明の白金族金属を添加してなるマンガン酸化物触媒
の存在下でフェノール類と飽和脂肪族アルコール類とを
接触させる反応は、通常気相接触反応として実施され、
その反応温度は、通常２５０〜４８０℃、好ましくは３
００〜４６０℃である。
この種触媒の調製において用いられる種々の態様が使用
できる。たとえば、白金族金属化合物の水溶液等をマン
ガン酸化物に含浸担持させて乾燥する方法等があげられ
る。その際に、特公昭５８−４４４１２号公報、特公昭
５８−３３０１７号公報又は特公昭５８−３１９７８号
公報に記載されたような連通孔を有する強固な多孔性外
殻で包まれたマンガン酸化物に白金族金属を含浸担持さ
せるのヵＥ％ＫＮ。い。 （ 本発明の白金族金属を添加してなるマンガン酸化物触媒
の存在下でフェノール類と飽和脂肪族アルコール類とを
接触させる反応は、通常気相接触反応として実施され、
その反応温度は、通常２５０〜４８０℃、好ましくは３
００〜４６０℃である。
反応圧力は、通常加圧下、好ましくは１〜３０ｋｌ／ｃ
ｍ”の加圧下で行なわれるが、常圧又は減圧下で行なわ
せてもよい。触媒は、通常固定床触媒として使用される
が、場合によりては流動床触媒として使用することも可
能である。固定床触媒で実施する場合の原料フェノール
類と飽和脂肪族アル反応終了後、反応混合物から未反応
の飽和脂肪族アルコールを分離したのち、蒸留、晶析及
び抽出等を用いる常法にしたがって後処理をして、オル
トアルキル化フェノールを回収する。未反応の飽和脂肪
族アルコール類及びフェノール類はオルトアルキル化反
応工程に循環して再使用される。
ｍ”の加圧下で行なわれるが、常圧又は減圧下で行なわ
せてもよい。触媒は、通常固定床触媒として使用される
が、場合によりては流動床触媒として使用することも可
能である。固定床触媒で実施する場合の原料フェノール
類と飽和脂肪族アル反応終了後、反応混合物から未反応
の飽和脂肪族アルコールを分離したのち、蒸留、晶析及
び抽出等を用いる常法にしたがって後処理をして、オル
トアルキル化フェノールを回収する。未反応の飽和脂肪
族アルコール類及びフェノール類はオルトアルキル化反
応工程に循環して再使用される。
次に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述する。これ
らの例に記載した部は重量部をさし、またフェノール転
化率及び生成各成分の選択基は〜それぞれ下記式によシ
計算した値をさす。
らの例に記載した部は重量部をさし、またフェノール転
化率及び生成各成分の選択基は〜それぞれ下記式によシ
計算した値をさす。
フェノール転化率（イ）；
各成分選択率（４）＝
実施例１
比較例１
電解二酸化マンガンを１０００℃で加熱処理して得たマ
ンガン酸化物１００部に、小麦粉５部及び少量の水を加
えて混練したものを、回転円盤型転勤造粒機に入れて噴
霧状の水をふシかけながら粒状物とした。この粒状物に
噴霧状の水をふりかけながら同時に前記混線物をふシか
けて、雪ダルマ式に直径約５．５■の球状物にした。
ンガン酸化物１００部に、小麦粉５部及び少量の水を加
えて混練したものを、回転円盤型転勤造粒機に入れて噴
霧状の水をふシかけながら粒状物とした。この粒状物に
噴霧状の水をふりかけながら同時に前記混線物をふシか
けて、雪ダルマ式に直径約５．５■の球状物にした。
次に、クルミ殻粉（１００メツシユ全通のもの）５０部
、小麦粉２０部及びコーンスターチ１０部を水３０部で
練ったものを、前記球状物に噴霧状の水をふシかけなが
らまぶして、前記球状物を約０．２５ｆｉの厚さに被覆
しだ。さらに、溶解アルミナ（１２０メツシユ）８０部
と、結合剤として陶±１５部、長石５部及び小麦粉５部
と、水２０部とを同時に混練したものを外殻用混練物と
して使用し、これを前記の球状物の被覆物に噴霧状の水
をふ９かけながらまぶして約０．７ｔｍ厚さの被覆を施
した。この被覆物を８０〜１２０℃で乾燥させて得た三
層構造物をこう鉢に入れて焼成炉で徐りに加熱し、２５
０℃から６００℃まで特にゆるやかに昇温するように加
熱し、１２００℃まで昇温させた後にこの温度で３時間
保持して焼成し、内核のマンガン酸化物の粒径が５．５
ｍ 、空隙間隔が０．２：３＋ｍ、外殻厚さが０，６
４霞、全体の粒径が７、２４ ｔｅａである中間空隙を
有する内包型成形物を得た。
、小麦粉２０部及びコーンスターチ１０部を水３０部で
練ったものを、前記球状物に噴霧状の水をふシかけなが
らまぶして、前記球状物を約０．２５ｆｉの厚さに被覆
しだ。さらに、溶解アルミナ（１２０メツシユ）８０部
と、結合剤として陶±１５部、長石５部及び小麦粉５部
と、水２０部とを同時に混練したものを外殻用混練物と
して使用し、これを前記の球状物の被覆物に噴霧状の水
をふ９かけながらまぶして約０．７ｔｍ厚さの被覆を施
した。この被覆物を８０〜１２０℃で乾燥させて得た三
層構造物をこう鉢に入れて焼成炉で徐りに加熱し、２５
０℃から６００℃まで特にゆるやかに昇温するように加
熱し、１２００℃まで昇温させた後にこの温度で３時間
保持して焼成し、内核のマンガン酸化物の粒径が５．５
ｍ 、空隙間隔が０．２：３＋ｍ、外殻厚さが０，６
４霞、全体の粒径が７、２４ ｔｅａである中間空隙を
有する内包型成形物を得た。
この成形物を内径２８ＩＩＩＩ１１１中心に外径８ｍｍ
０熱電対保護管を有するステンレス製反応管に約１００
Ｍ充填し、これにメタノールとフェノールのメタノール
／フェノールモル比＝５の混合Ｘｌｔを、４３０℃、Ｌ
Ｈ８Ｖ ＝ ０．５ ｈｒ の条件で１６０時間通過さ
せた。
０熱電対保護管を有するステンレス製反応管に約１００
Ｍ充填し、これにメタノールとフェノールのメタノール
／フェノールモル比＝５の混合Ｘｌｔを、４３０℃、Ｌ
Ｈ８Ｖ ＝ ０．５ ｈｒ の条件で１６０時間通過さ
せた。
次いで、これを５００℃で４時間マツフル炉で焼成して
内包型マンガン酸化物触媒を得た。
内包型マンガン酸化物触媒を得た。
次いで、得られたこの触媒７２重量部（Ｍｎ２Ｏ３とし
て３７．３部）をとシ、これを、０．００１部の塩化白
金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２０、白金として０．００
０３８部）を２００部の蒸留水に溶解したものの中に含
浸し、ロータリーエバポレーターによ多水分を蒸発させ
てから乾燥器中で１００℃、２４時間乾燥して、白金添
加内包型マンガン酸化物触媒（Ｐｔ／Ｍｎ原子比＝０．
４１ＸＩＱ）を得た。
て３７．３部）をとシ、これを、０．００１部の塩化白
金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２０、白金として０．００
０３８部）を２００部の蒸留水に溶解したものの中に含
浸し、ロータリーエバポレーターによ多水分を蒸発させ
てから乾燥器中で１００℃、２４時間乾燥して、白金添
加内包型マンガン酸化物触媒（Ｐｔ／Ｍｎ原子比＝０．
４１ＸＩＱ）を得た。
得られた白金添加内包型マンガン酸化物触媒（実施例１
）、及び前記の白金無添加の内包型マンガン酸化物触媒
（比較例１）をそれぞれ６７ｍ１ずつとシ、これを前記
の反応管に充填し、これに下記の反応条件でメタノール
／フェノール／水＝５／１／１．５ （モル比）の混合
蒸気を通して反応させた。
）、及び前記の白金無添加の内包型マンガン酸化物触媒
（比較例１）をそれぞれ６７ｍ１ずつとシ、これを前記
の反応管に充填し、これに下記の反応条件でメタノール
／フェノール／水＝５／１／１．５ （モル比）の混合
蒸気を通して反応させた。
反応温度 ４３０℃
その結果は、表１に示すとおシであった。
表１の結果から明らかなように、Ｐｔ／Ｍｎ原子比＝０
．４１Ｘ１０ の割合で白金を添加したマンガン酸化物
触媒を使用した実施例１は、白金無添加マンガン酸化物
触媒を使用した比較例１と較べて、フェノール転化率及
び２．６−キシレノール選択率が高く、シかも長時間反
応後の同転化率及び同選択率の低下割合が著しく少ない
。
．４１Ｘ１０ の割合で白金を添加したマンガン酸化物
触媒を使用した実施例１は、白金無添加マンガン酸化物
触媒を使用した比較例１と較べて、フェノール転化率及
び２．６−キシレノール選択率が高く、シかも長時間反
応後の同転化率及び同選択率の低下割合が著しく少ない
。
比較例２及び３
実施例１と同様にして、それぞれ白金をマンガンに対し
原子比で５００Ｘ１０−５および０．．１含有させた触
媒を調製し、実施例１と同様にして反応させた。その結
果は表２に示すとおシであった。
原子比で５００Ｘ１０−５および０．．１含有させた触
媒を調製し、実施例１と同様にして反応させた。その結
果は表２に示すとおシであった。
Claims (1)
- １）少なくとも一方のオルト位に水素を有するフェノー
ル類と飽和脂肪族アルコールとを触媒の存在下で反応さ
せて該フェノールをアルキル化する方法において、該触
媒としてマンガン酸化物に白金族金属／マンガン原子比
が（ｏ、ｏｉ〜１ｏｏ）ｘｌｏ−５になる割合において
白金族金属（同金属化合物を含む）を添加してなる触媒
を使用すること全特徴とするフェノール類のオルトアル
キル化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072872A JPS60218345A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | フエノ−ル類のオルトアルキル化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072872A JPS60218345A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | フエノ−ル類のオルトアルキル化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218345A true JPS60218345A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0443057B2 JPH0443057B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=13501844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59072872A Granted JPS60218345A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | フエノ−ル類のオルトアルキル化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218345A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4899128A (ja) * | 1972-03-31 | 1973-12-15 | ||
| JPS5235654A (en) * | 1975-09-11 | 1977-03-18 | Northern Telecom Ltd | Optical fiber transmission line |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP59072872A patent/JPS60218345A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4899128A (ja) * | 1972-03-31 | 1973-12-15 | ||
| JPS5235654A (en) * | 1975-09-11 | 1977-03-18 | Northern Telecom Ltd | Optical fiber transmission line |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0443057B2 (ja) | 1992-07-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |