JPS60166436A - Manufacture of porous sheet - Google Patents

Manufacture of porous sheet

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JPS60166436A
JPS60166436A JP59023540A JP2354084A JPS60166436A JP S60166436 A JPS60166436 A JP S60166436A JP 59023540 A JP59023540 A JP 59023540A JP 2354084 A JP2354084 A JP 2354084A JP S60166436 A JPS60166436 A JP S60166436A
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JP
Japan
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sheet
composition
thermoplastic elastomer
porous sheet
elastomer
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JP59023540A
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Japanese (ja)
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Shunichi Nakamura
俊一 中村
Kenji Okamura
岡村 健次
Shingo Kaneko
金子 新吾
Kiyoshi Sumi
角 清
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Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a porous sheet having rubber elasticity by molding a mixture consisting of inorganic powdered bodies and a specific elastomer to a sheet shape and orienting a molded part at a specific temperature. CONSTITUTION:A composition consisting of 40-80wt% inorganic powdered bodies and a 60-20wt% polyolefin group thermoplastic elastomer composition is molded to a sheet shape, and the sheet is oriented at a temperature lower than the softening temperature of an elastomer, thus obtaining a desired porous sheet. The polyolefin group thermoplastic elastomer composition is that the polyolefin group thermoplastic elastomer is included by 50wt% or more, a thermoplastic resin in quantity less than 50wt% may be mixed as required, and it is particularly preferable that the polyolefin group thermoplastic elastomer is brought to the state in which it forms a continuous phase. The force of elastic recovery is increased and heat resistance is improved while cutting-up strength and breaking strength can be augmented by crosslinking the elastomer.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、極めて柔軟な多孔性シートを提供するにある
。詳しくはポリオレフィン系熱可塑性ニジストマーのマ
トリックス中しこ無機質粉体が分散し、該無機質粉体と
マトリックスとの間に微細孔を有する構造のシートであ
り、該シートは一般tこポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの疎水性と孔径との関係で水は通さないが、通
気性なイjするという特異な性質を有する。しかも該シ
ートは、ゴJ1弾性を有し、そのまま或いはこれに繊維
状物又は布状物よりなる補強材料を混成又は貼り合わせ
゛C1防水衣料、手袋、各種防水カバー、容器材料、貼
布薬用シート、その他に好適に使用される。 本発明は1−記の如き特徴を有する多孔性シートを得る
方法を提供するものであり、その要旨は無機質粉体14
0〜80重量%とポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー中成物60〜20重量%とよりなる混合物をシート状
に成形した後、該混合物中のポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーの軟化温度以下の温度トで延伸することを
特徴とする多孔性シートの製造方法である。 従来、多孔性シートの製造方法としてポリプロピレンや
ポリエチレンなどの樹脂中に無機質粉体を混合しハシー
ト化した後、これを延伸することにより、多孔性シート
を得る方法は知られている。 この際、樹脂中にゴム質を少量添加することも提案され
ている。これらの方法においては、樹脂がシートのマト
リックスを構成するため、延伸工程によって樹脂は伸び
て配向し、固定化される。他方該マトリックス中に分散
している。無機物は樹脂の伸びに対応し得ないため、該
無機物の縁部に孔を生ずる。 1111方、同様に樹脂中に分散しているゴム質は樹脂
シートの衝撃強度の増進などに有効に作用するのみでシ
ート全体の柔軟化に寄与しない。 即ち、これら公知の方法にあたっては、シートを構成す
るマトリックスが樹脂であり、これを延伸することによ
り配向L/結晶化が進むため、シートの硬度が増大し、
弾性を失う傾向にある。これに対
The present invention provides a highly flexible porous sheet. Specifically, it is a sheet having a structure in which inorganic powder is dispersed in a matrix of a polyolefin thermoplastic elastomer, and micropores are formed between the inorganic powder and the matrix. Due to its hydrophobicity and pore size, it does not allow water to pass through it, but it has the unique property of being breathable. Moreover, the sheet has GoJ1 elasticity, and can be used as it is, or with a reinforcing material made of fibrous or cloth material mixed or laminated with it. , and others. The present invention provides a method for obtaining a porous sheet having the characteristics as described in 1-1.
A mixture consisting of 0 to 80% by weight and 60 to 20% by weight of a polyolefin thermoplastic elastomer is formed into a sheet, and then stretched at a temperature below the softening temperature of the polyolefin thermoplastic elastomer in the mixture. This is a method for producing a porous sheet characterized by the following. BACKGROUND ART Conventionally, as a method for manufacturing a porous sheet, a method is known in which a porous sheet is obtained by mixing inorganic powder in a resin such as polypropylene or polyethylene to form a sheet, and then stretching the resulting sheet. At this time, it has also been proposed to add a small amount of rubber to the resin. In these methods, since the resin constitutes the matrix of the sheet, the resin is stretched, oriented, and fixed by the stretching process. on the other hand, they are dispersed within the matrix. Since the inorganic material cannot accommodate the elongation of the resin, holes form at the edges of the inorganic material. On the other hand, similarly, the rubber dispersed in the resin only effectively acts to increase the impact strength of the resin sheet, but does not contribute to the softening of the sheet as a whole. That is, in these known methods, the matrix constituting the sheet is a resin, and by stretching it, the orientation L/crystallization progresses, so the hardness of the sheet increases,
It tends to lose its elasticity. Against this

【ノ、本発明はポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーを主体とするシートを
用いる点で従来の技術とは全く相違する。 一般にエラストマーは常温における弾性率が低いこと及
び弾性回復率が大きいため、エラストマーのマトリック
スに無機質粉体を分散させて延伸1ノかとしても、マト
リックスの弾性により多孔性とはならないと考えられて
いた。しかるにポリオレフィン系の熱可塑性ニジストマ
ーにあっては、弾性体でありながらこれに特定範囲の無
機質粉体を混合【ハこれを成膜【ノた後、約1.5倍程
度又はそれ以−L延伸することにより、細孔を形成させ
ることができることを見出した。即ち、本発明は無機質
粉体を40〜80重屯%とポリオレフィン系熱rjj塑
性エラストマー組成物60〜20重量%とよりなる組成
物をシート状に成形した後、該シートなボ・リオレフィ
ン系熱ijJ塑性エラストマーの軟化温度以下の温度下
で延伸することを特徴とする多孔性シートの製造方法で
ある。 本発明においてポリオレフィン系熱可塑性ニジストマー
組成物とは、ポリオレフィン系熱可塑性ニジストマーが
50重量%以−1−であり、必要に応じて50重量%よ
りも少ない量の熱可塑性プラストマー(樹脂)が混合さ
れていてもよいものであって、特にポリオレフィン系熱
可塑性ニジストマーが連続相を形成する状態であれはよ
い。 この場合には熱i+J塑性プラストマーは微粒状となっ
て熱ロf塑性エラストマー中に分散した状態となる。従
って熱可塑性エラストマー中 となるためには、両者の馴染みの点からポリオレフィン
系の樹脂が好ましい。また別の観点から熱可塑性エラス
トマー中に分散させる樹脂は結晶性を有するものが好ま
しくポリオレフィン系の比較的^結晶性樹脂が優れてい
る。即ち、熱可塑性工ラストマー組成物を溶融成形する
際、該エラストマーとその中に分散した状態で存在する
樹脂とは、両者間の親和性又は成形時の加熱混練により
生ずるラジカルの作用により、架橋を生じ、得られたシ
ートの強度が一層増大()、史に弾性回復力も大きくな
る。 史に本発明を有効に実施する別の態様は、エラストマー
組成物を架橋することである。熱可塑性エラストマーの
分子相互間或いは、これと熱可塑性プラストマー間を架
橋する手段はフリーラジカル発生剤である芳香族或いは
脂肪族パーオキサイドのうち熱可塑性エラストマーの溶
融温度付近で分解するタイプ、例えばジクミルパーオキ
サイド、2.5ビス(t−ブチルパーオキシ)2.5−
ジメチルヘキシン、1.4−ビス(t−ブチルパーオキ
シイソプロビル)ベンゼン等のパーオキサイドを0.0
1〜2.0重量%添加し、一般的な混練機である開放型
のロールや密閉型のパンバリミキサー、ニーダ−2押出
機等で混練する。架橋を行う時期は特に限定されない。 例えばあらかじめ熱可塑性エラストマー組成物について
架橋を行った後、無機質粉体を加えて成形することもで
きるし、また熱6エ塑性エラストマー絹成物に無機質粉
体を加えた後架橋を行わせてもよい。また架橋の程度は
通寞P−キシレン等の溶剤で抽出することにより部分的
にゲル化しているかどうかで判断されるが、本発明にお
ける熱可塑性エラストマー組成物の場合は5〜60%程
度のゲル化率が好適である。また2 30 ℃のメルト
フローインデックスが0.1〜50更に好ましくは0.
5〜20であるような流動性をもつものが好適である。 このようにエラストマーを架橋することにより、弾性回
復力の増進と耐熱性の向上を図ることと、更にはtil
l裂強度、破断強度を大きくすることができる。しかし
ながら、あまり架橋密度を一層げ過ぎると当然のことて
はあるが、エラストマーの伸び特性が減少し、場合によ
っては硬くなる傾向があるので前記ゲル化率程度の範囲
に止めるべきてあろう。 本発明において好j閃に用いられるポリオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、25℃の温度下100%伸張時
の引張応力(100%モジュラス)ガ10〜300 k
g/ cIii、伸張破断伸びカ月00%以上で且つ1
00%伸張後の永久ひずみが50%以1・゛のものであ
り、史に好ましくは破断に至るまでの間に何らかの方法
によって永久ひずみを生ぜしぬることができるものであ
る。通常、延伸により当該エラストマーがフックの弾性
を示す領域を超えてひずみをあたえることにより、永久
ひずみを形成させることができる。また別の方法として
、本発明に用いるポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーにあっては熱セツト法、即ち、フックの法則に従う範
囲内でのひずみであフても、緊張Fに熱処理することに
よって、ひずみを固定化し得る。 特にいくらかの結晶性を有する上記エラストマーに対し
ては、この方法が有効な場合が多い。 手段は兎も角、本発明において用いる上記エラストマー
は、永久ひずみを残すことができるもの、特に1%以上
を残し得るものが特に適する。11+1ち、永久ひずみ
が残る条件下に延伸することが好ましい。 次に本発明におけるポリオレフィン系熱可塑性エラスト
1マーとして重要な点は、当該エラストマーが実質的に
栓性基を持たないところである。即ち、該ポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーが極性基を有する場合はその
物性値即ち引張応力、伸張破断伸び及び永久ひずみが前
記値を満足するものであっても本発明の効果を発揮しな
い。この理由は、現在必ずしも明確ではないが次のよう
に推定している。即ち、ポリオレフィン系熱可塑性ニジ
ストマーが極性基例えば−〇COR(Rはアルキル基)
、−9o□CI、−COOR,−COOHl−C1等を
結合して有する場合は一般に本発明のマトリックスであ
るエラストマー中に混在する無i貿粉体表…fとの間に
強い接着性を示し、延伸によっCも本発明の目的の−っ
である多孔が生じにくい。更に、組成物自体硬くなる傾
向を示し、本発明の特徴たる柔軟性を減するばかりか延
伸の不均一化や鉦伸破断−が生し易くなる。 従って、本発明に用いる可塑性エラストマーは極性基を
実質ト有しないものであることが必要である。本発明で
好適に使用されるポリオレフィン系熱可塑性ニジストマ
ーの代表的なものを例示すれば、エチレン−プロピレン
共重合体(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体(E P i” )エチレン−ブテン共重合体、
プロピレン−ブテン共重合体部オレフィン相4の共重合
体或いはこれらとジエンなどの共重合体などで、前記定
義jノた物性値を満足するものである。また特に部分的
に結晶構造を有するものであり通常10〜60%の結晶
化度を有するものは好適である。 また本発明に於いて
は、前記したようにポリオレフィン系熱iiJ蝦性エラ
ストマーに熱ijJ塑性合成樹脂を添加混合して用いる
こともできる。該熱可塑性合成樹脂はポリオレフィン系
熱aJ塑性エラストマーとの分散性を考慮し、一般には
ポリオレフィン系の樹脂例λばエチレン、プロピレン、
ブテン等のオレフィンの単独重合体、共重合体等が好適
で、その添加量も50市量%未満となるように使用する
のがよい。 本発明においてポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物中に混合される無機質粉体は特に限定されないが
一般には炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシラJいゼオライト、水酸化アル
ミニウム、酸化チタニウム、酸化珪素、タルク、クレー
、ケーソー土、硫酸カルシウム。硫酸マグネシウム、硫
酸ナトリウム、111硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシ
ウムなどがあり0 、01〜20μ、特に粒径が0.1
〜57z程度のものが用いられる。 本発明に置ける前記無機質粉体とポリオレフィン系熱可
M性エラストマー組成物との配合割合は本発明の効果を
十分に発揮させるために、無機質粉体が40〜80重量
%とポリオレフィン系熱u(塑性エラストマー組成物が
60〜20重竜%となるように選ぶのがよい。該無a質
粉体の配合量かに一、記ド限値より少ないときは得られ
るシートに形成される孔が少なく十分な物性を得ること
ができず、逆に−1−記上限11αより多くなることと
延伸時の制限が難しくなるはかりでなく物性としても十
分てなくなる傾向がある。 これらの無機質粉体とポリオレフィン系熱trJ塑性エ
ラストマー組成物との混合方法は特に限定されない。一
般【こブレンダーなどにょる粉粒体同志の混合の後、エ
クストルーダーにより混練するか或いはパンバリーミキ
ザーその仙の溶融混練機によりあらかじめ混合した後、
ベレット化するか又はしないでシート化を行う。かかる
工程において柔軟性、伸び、弾性回復性等機械的性質或
いは成形性等を向上させる目的で鉱物油系軟化剤、液状
ポリブタジェン、液状ポリブテン等の軟化剤、ステアリ
ン酸カルシウム等の滑剤、顔1)、熱、光、その他に対
する安定剤、可塑剤、帯電防止剤なとの各種添加剤も任
意に添加L/得・る。これらの組成物は常法によりシー
ト化される。 一般にはカレンダー成形、プレス成形成いは押出成形等
の一般的に使用されている方法によりシート化するが、
特にサーキュラ−ダイ又はティダイを用いる押出成形が
好ましい。上記成形されたシートは次いで熱iJ塑塑性
エラストママー軟化温度以下、常温以上の温度で面積倍
率1.5〜16倍に1軸叉は2軸に延伸することにより
容易に多孔化することができる。一般にはかかる延伸工
程に次いで緊張丁で延伸温度以下に、室温まで冷却した
後、取り出すのが好ましい。 本発明の各工程を経過することにより、得られたシート
は一般に常温において縦、横方向の少なくとも一方向が
初期引張弾性率500 [kg/ c m]以1ζであ
り、引張破断伸ひが50%以−Lかつ50%伸張後の永
久ひずみが50%以下の強度特性を有する1、なやかな
性質を持つ孔径10 It以下の連続気孔を有する多孔
性シートが得られる。 本発明の多孔性シートの通気性や耐水性は、多孔性シー
ト中の孔数及び孔の大きさく孔径)により変イヒする。 本発明においては、通気度10000秒/100cc(
、IIS 1)(1117による)、好ましくは500
0秒/100cc以丁てあり、且つ耐水性、500 m
ml、0 (フエデラルスタンダード191、メソード
5512による)、好ましくは100mm【1□0以ト
のものが得られる。 孔数及び孔径は使用する無機充填剤の粒子径、混合竜及
び延伸倍率により制御することができる。 即ち、孔数はポリオレフィン系熱ロ■塑性エラストマー
組成物中に混合して使用される無機質粉体の粒子数が多
い稈、即ち微細な粒子を多量混合して使用する程延伸後
得られる多孔性シート中の孔数は増える。 父、孔径は、混合1ノで使用される無機質粉体の粒子径
が大きく、延伸倍率の大きい程大きい平均孔径のものが
11)られ、これに伴って最大孔径も大きくなる。 本発明で得られる多孔性シートは前記したように、特に
伸びが大きく弾性回復力があり、しなやかなうλに通気
性が良好で、例えば人体に接した状態で数時間保った場
合であっても、該接触部分が通気障害を生しない為、例
えば厚さ0.(11〜0.3mm程度に成形されたもの
はこれにイブな貼り(1りるか又はそのままで防水衣料
、各種塗イ11薬の保@祠、各種防水カバー、包帯、医
療又はスポーツ用ザボーター、衛生用品など人体又は濡
面動物に対して着用するのに適した素材となる。 以下実、施例な示すが、本発明における物性測定は次に
記述した方法により行ったものである。 (1)引張強度(1”、s、)及び破断伸度(Eb)引
張試験機(テンシロン;東洋ボールドウィン製にて、2
5℃で200mm/minの速度下、ダンベル1号にて
測定した。 (2)初期引張弾性率 −1−記(1)と同じ条件の同様な試験でのびと引張応
力のチャートより引張開始時の勾配をめ算出した。10
0%伸張時のモジュラスは、材料を100%伸張した状
態下に測定した上記引張応力である。 (:3)永久ひずみ 同、l−試験機でダンベル3号にて1 (10mm/m
inの速度て標点間を5()%又はl O0%伸張さぜ
、10分間保持後、試験片を取りはずし10分後の回復
長さを測定することによりめた。 (4)通気度;JIS P8117(1963年)に準
じて而fjH345,16mm、重11567gの円筒
状物が試験片を通して100ccの空気を通過させる際
の時間(秒数)で表示。 (5)最大細孔径(1)汀tax) シート中にエタノールを含浸させることにより、AST
M−F−316−70に準じてめた。 (6)ゲル分率 ワックスレー抽出器にP−キシレンの沸点で24時間還
流させることによりめる。樹脂成分力たりのゲル分率で
表示。 (7)メルトフローインデックス(M[)A S ′r
M I) 123 B −57ニ準じて温度230 ”
Cで10分間に2160 gの#重により押出される溶
融樹脂の重量。 (乏()耐水性 フェデラルスタンダ−1・゛】≦目、メソード5512
に準じてめた。即ち直径:3cmφのザンブルをはさみ
、片面より水圧をIkg/cm/m団の速度で一層昇さ
せ、反対面に水がもれる時の圧力(IIIIIIHρ)
で表示。 実施例1へ3 25℃におりる] Q 0%伸張応力(100%モジュ
ラス)が60 kg/ r、;、破断伸びが7oO%及
び100%伸張後の永久ひずみが5%のエチレン−ブテ
ン−1#重合体(PER−1)[商標:タフマーA /
41) 90、三片石油化学社製]及びリブロビレン(
PP)(グレード名: Y E −130、M+=4.
0、徳111曹達社製)の組成比を表−1に示す様に変
化させた樹脂混合物50g、重質炭酸カルシウム[商品
名;ホヮイトンSR(平均粒径1.77L)白石カルシ
ウム社製150g及びポリエステル系可塑剤(商品名;
ポリサイザーW−2;300、大H本インキ化学社製)
2gより成る組成物を190 ℃に加熱された3インチ
のロールで10分間混練した後、プレス成形により厚さ
0゜3mmのシート状にした。該シートを実験用2軸延
伸機で60℃で延伸速度600%/minで縦及び横方
向同時に2×2倍に延伸した後、25℃まで冷却し延伸
機より取り外した。 lj)られた延伸シートは若干収縮し、延伸倍率は低ド
するが、表1に示すように引張弾性率が小さく伸びが大
きく弾性回復力の大きい柔軟性のある多孔性シートであ
った。 比較例1 実施例1と同様にしてエチレン−ブテン−1共電合体/
ポリプロピレンの重量圧を45155にして延伸したシ
ートは表1に示す如く伸Uが小さく弾性回復力の小さい
多孔性シートであり柔軟性のあるシートとはいえなかっ
た。 比較例2 ポリプロピレン(グレート名; Y E −130、M
1=4、徳山曹達社製)20gに液状1.2−ポリブタ
ジェン(1,P H) (商品名:N15s。 −l) II、l’3−3000、H本曹達社製) ;
(Og及び実施例]て用いたものと同し重量炭酸カルシ
ウム50gよりなるシート状組成物を実施例1と同様に
して120℃で延伸したところ表14こ示ずように該シ
ートは伸びの小さいシートであフた。 比較例:3゜ 市販エチレン−酢ビ共重合体[商品名;ウル!・ラセン
IJ lづ634(25%酢ビ含f#、)、東洋曹達社
製]に50重量%炭カルを充填したシートを実施例1と
同様に50℃で延伸したところ、延伸倍率にLノで1.
1倍付近で破断を生した。エチレン−酢酸ビニル共重合
体をマトリックスとする場合炭酸カルシウムとの界面剥
離が困難であるためと考えられる。 比較例−4 エチレン−プロピレン共重合体(商標;タクマ−P −
0280三片石油化学)(100%伸張時の引づ)Q応
力8kg/ cm破断伸ひ600%、100%伸づ長後
の永久ひずみ5%)を50g−を質炭酸カルシウム(商
品名;ボワイトンl(ilL均粒径3゜;(B 白石カ
ルシウム社製〉50g及びポリエステル系Ml塑剤2g
(商品名:ポリサイザーW−2:300大H本インキ化
学社RA)よりなる組成物を150 ’Cに加熱された
;)インチのロールで10分間溶融混練した後、プレス
成形により厚さ0.3mmのシート状にした。該シート
を実験用2軸延伸機で40℃で実施例1と同様に延伸し
たところ、1.2倍1例近で破断した。25℃で延伸し
ても同様であった。該共重合体の場合引張応力が小さい
ため延伸が著しく困難である。 比較例−5 ポリブテン−1重合体(PH−1)(商品名;A、A、
ポリブテン1600Shell Chemical c
o、)100%伸づIv時の引づI(応力180kg/
cm、破断伸ひ600%、100%伸張後の永久ひずみ
30%を50g、比較例−4と同じ重質炭酸カルシウム
50g、ポリエステル系可塑剤2gよりなる組成物を1
8 (1℃に加熱された3インチのロールで10分間混
練した後、プレス成形により厚さ0.3mmのシート状
にした該シートを実験用2軸延伸機て80℃て実施例−
1と同様に2%2倍に延伸した後、25℃まで冷却し延
伸機より取り外した。 得られたシートは次に示すように永久歪みが大きく、弾
性回復の大きい柔軟性のあるシートとはいえなかった。 実質得倍率;:(,7倍、厚さ;0.14mm、1” 
S ; 9 (月(g/cmF、E b ; 110%
、初n1.I引づ1セ弾性率; :(30kg/ cm
’、永久ひずみ;70%、通気度;1500秒/cc1
)max ; 1 、27を 実施例4 。 1 (,1(,1%モジュラスが15kg/c瞥、破断
1す1ひが1000%及び永久ひずみが10%のエチレ
ンーブI′1ピレンージエン共重合体(E P l) 
Mと略称)[商品名;、JSREP57P(第:3成分
E N I()ト1本合成ゴム]社製)]335 gリプロピレン粉末(グレード名; Y E −130
へ41=4 徳山曹達社製)15g 小質炭酸カルシウム[商品名;ホワイトンS )3く平
均粒径1.7μ)1不1カルシウム社製]50gよりな
る組成物を小型バンパーミキサーに投入し、1qoz:
で10分混練した後、200 ’7:でブレス成形して
厚さ0.3mmのシート状組成物を得た。次いで該シー
ト状組成物を実施例1と同様にして50℃で一軸延伸を
行った。延伸倍率2倍に設定し、冷却[、でとり出した
ところ得られたシートは若干収縮した。該シートは表2
に示すように柔軟性があり、回復弾性のある通気性シー
トであった。 実施例5.6.及び7゜ 実施例4と同し組成物を同様に小型バンバリーミキサー
に投入1)、1≦〕0℃で5分間混練した後架橋剤2.
5−ジメチル−2,5<t−ブチルバーオキシン−ヘキ
シン−3(商品名;カヤヘキサYl) 化薬ヌーリー社
製)0.4gを添加して更に5分間混練した。この後、
2,4−ジターシャリブチルクレゾールを1g添加して
更に3分間混練後、200 q:でブレス成形して厚さ
0.30mmのシート状贋1成物を得た。該シート状組
成物はP−キシレンを用いて24hrソツクスレー抽出
器により抽出した後の残留物はエラストマー組成動力た
り10.4%のゲル分率を有するものであり、2 a 
O℃のメルトフローインデックスは0.5であった。 次いで該シート状組成物を80℃で延伸倍率な変化させ
てタテ、ヨコ同じ倍率に逐次二軸延伸した後、それぞれ
冷却後取り外したところ表2にボずような柔軟にして回
復弾性のある多孔性シートが得られた。 実施例5〜7ではマトリックスが適度に部分架橋されて
いるため延伸がスムーズに行えると共にIH・られるシ
ートが柔軟で伸び、弾性回復力共優れた多孔性シートで
あった。 実施例8.9.及び10 100%モジュラスが50 kg/ cm、破断伸びが
620%及び永久ひずみが25%の市販ポリオレフィン
糸57) ’uJ塑性エラストマー糾成組成商品名;M
i lastmer−85:う0(PP成分;10%)
玉井イ1油化学社製]ポリプロピレン(グレード名;M
ト:240 M[=9 徳111曹達社]の組成比を4
/】に一定させ、重質度カル[商品名;ホワイトンB(
粒径3.丁371)白石カルシウム社製)の充填量を変
化させ実施例1と同様に混練、プレスしてシート状組成
物を得た。 次いで小型延伸機にて120 iシで縦、横、同倍率に
逐次二軸延伸を行い、25℃まで冷却後取り外した。 得られたシートは40重竜%〜80重量%の充填量の範
囲で良好な柔軟性、伸び、回復弾性を示す多孔性シート
であった。 なお、40%未満の充填量では通気性が悪く連通孔が生
していない。また80%以上になると延伸が出来なくな
り、1.5倍以下の延伸倍率で破断が生じた。 実施(91111,〜111゜ S1M例1.に用いたエチ]ノンーブテンー1共重合体
と線状低密度ポリ〕・−7’ l/ :) (It〜i
t 1′+ ;つ)Lt l′ゼックスー2 (120
’ L、−ガイ1油化学社製)(1゜1、 t) P 
1id) 、実施例1で用いた重質炭酸カルシウム、そ
の他にタルク(商品名:ミクロエースに−1、粒径:3
.:3B、日本タルク社製)、水酸化マグネシウム(商
品名;キスマ5A、粒径2 //、協和化学工業社製)
及U珪鋒+(商品名;ラジオライ)−F、粒径5μ、昭
和化学工業社製)を表−4に記()た川に配合したもの
を、180”Cの二軸押出機を用いてベレットにした。 (なお、実施例1、で用いたポリエステル系可塑剤を組
成物全量当たり2重量%になる用に配合した。 このペレットを用いて50+imφのベントタイプの押
出機を用い、1130℃の杓脂温度で、サーキュラ−ダ
イより厚さ0.07mmのシートを押出し、空冷(〕て
引き取り、次にロール温度60℃で縦方向(Ml))に
のみ=3倍延伸した後、冷却しつつ巻き取った。横方向
(1゛11 )は少し幅がせまくなっており表−4の延
伸条件の欄では実質面積倍率としテM l) X T 
Dとして各々、Ml)、TD(7)倍数を示1ノた。・
[9] The present invention is completely different from conventional techniques in that it uses a sheet mainly composed of a polyolefin thermoplastic elastomer. In general, elastomers have a low elastic modulus and a high elastic recovery rate at room temperature, so it was thought that even if an elastomer matrix was stretched with inorganic powder dispersed, it would not become porous due to the elasticity of the matrix. . However, in the case of polyolefin-based thermoplastic nidistomer, although it is an elastic body, it is mixed with inorganic powder in a specific range. It has been found that pores can be formed by doing this. That is, in the present invention, after forming a composition consisting of 40 to 80 weight percent of inorganic powder and 60 to 20 weight percent of a polyolefin thermal RJJ plastic elastomer composition into a sheet shape, This is a method for producing a porous sheet, which is characterized by stretching at a temperature below the softening temperature of a thermal ijJ plastic elastomer. In the present invention, a polyolefin-based thermoplastic nidistomer composition is one in which the polyolefin-based thermoplastic nidistomer is 50% by weight or more, and if necessary, a thermoplastic plastomer (resin) in an amount smaller than 50% by weight is mixed. In particular, it may be in a state in which the polyolefin thermoplastic nidistomer forms a continuous phase. In this case, the thermo-i+J plastic plastomer becomes fine particles and is dispersed in the thermo-f plastic elastomer. Therefore, in order to be incorporated into the thermoplastic elastomer, polyolefin resins are preferred from the viewpoint of compatibility with both. From another point of view, it is preferable that the resin to be dispersed in the thermoplastic elastomer has crystallinity, and polyolefin-based relatively crystalline resins are preferable. That is, when melt-molding a thermoplastic elastomer composition, the elastomer and the resin present in a dispersed state do not crosslink due to the affinity between the two or the action of radicals generated by heating and kneading during molding. As a result, the strength of the obtained sheet further increases (), and the elastic recovery force also increases. Another aspect of effectively practicing the present invention is to crosslink the elastomeric composition. The means for crosslinking between the molecules of the thermoplastic elastomer or between the thermoplastic plastomer and the thermoplastic elastomer is a free radical generating agent such as an aromatic or aliphatic peroxide that decomposes near the melting temperature of the thermoplastic elastomer, such as dicumyl. Peroxide, 2.5bis(t-butylperoxy)2.5-
Peroxide such as dimethylhexyne, 1,4-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene, etc.
It is added in an amount of 1 to 2.0% by weight and kneaded using a general kneading machine such as an open type roll, a closed type Pan Bali mixer, or a kneader 2 extruder. The timing of crosslinking is not particularly limited. For example, after crosslinking a thermoplastic elastomer composition in advance, inorganic powder can be added and molded, or alternatively, crosslinking can be performed after adding inorganic powder to a thermoplastic elastomer silk composition. good. In addition, the degree of crosslinking is judged by whether or not it is partially gelled by extraction with a solvent such as Tung-P-xylene, but in the case of the thermoplastic elastomer composition of the present invention, gelation of about 5 to 60% is obtained. The conversion rate is suitable. Further, the melt flow index at 230°C is 0.1 to 50, more preferably 0.
Those having fluidity of 5 to 20 are preferred. By crosslinking the elastomer in this way, it is possible to increase the elastic recovery force and heat resistance, and also to
The l-split strength and breaking strength can be increased. However, it is natural that if the crosslinking density is increased too much, the elongation properties of the elastomer will decrease and, in some cases, it will tend to become hard, so it should be kept within the range of the gelation rate. The polyolefin thermoplastic elastomer preferably used in the present invention has a tensile stress (100% modulus) of 10 to 300 k at 100% elongation at 25°C.
g/cIII, tensile elongation at break is 00% or more per month, and 1
It is preferable that the permanent strain after 00% elongation is 50% or more and 1.5%, and that the permanent strain can be generated by some method before it breaks. Usually, a permanent strain can be formed by applying strain to the elastomer by stretching beyond the region where the elastomer exhibits hook elasticity. Another method is to heat-set the polyolefin thermoplastic elastomer used in the present invention, that is, heat treat it to a tension F even if the strain is within the range according to Hooke's law. Can be immobilized. This method is often effective, especially for the above-mentioned elastomers that have some degree of crystallinity. The above-mentioned elastomer used in the present invention is preferably one that can leave a permanent strain, particularly one that can leave a permanent strain of 1% or more. 11+1 It is preferable to stretch under conditions where permanent strain remains. Next, the important point of the polyolefin thermoplastic elastomer 1 mer in the present invention is that the elastomer has substantially no plugging group. That is, if the thermoplastic polyolefin elastomer has a polar group, the effects of the present invention will not be exhibited even if its physical properties, ie, tensile stress, elongation at break, and permanent set satisfy the above values. The reason for this is not necessarily clear at present, but it is estimated as follows. That is, the polyolefin thermoplastic nidistomer has a polar group such as -〇COR (R is an alkyl group).
, -9o□CI, -COOR, -COOHl-C1, etc., generally exhibit strong adhesion with the free powder surface mixed in the elastomer, which is the matrix of the present invention. , C is also less likely to produce porosity, which is the object of the present invention, by stretching. Furthermore, the composition itself tends to become hard, which not only reduces the flexibility that is a feature of the present invention, but also tends to cause uneven stretching and stretch breakage. Therefore, the plastic elastomer used in the present invention needs to be substantially free of polar groups. Typical examples of polyolefin-based thermoplastic nidistomers suitably used in the present invention include ethylene-propylene copolymer (EPR), ethylene-propylene-diene copolymer (EP i''), ethylene-butene copolymer,
The propylene-butene copolymer portion is a copolymer of the olefin phase 4 or a copolymer of these and a diene, etc., and satisfies the physical property values defined above. In particular, those having a partially crystalline structure and usually having a degree of crystallinity of 10 to 60% are suitable. Further, in the present invention, as described above, a thermal ijJ plastic synthetic resin can be added and mixed with a polyolefin thermal iiJ elastic elastomer. The thermoplastic synthetic resin is generally selected from polyolefin resins such as ethylene, propylene, etc. in consideration of dispersibility with the polyolefin thermoplastic elastomer.
Homopolymers and copolymers of olefins such as butene are suitable, and the amount added is preferably less than 50% by market weight. In the present invention, the inorganic powder mixed into the polyolefin thermoplastic elastomer composition is not particularly limited, but generally includes calcium carbonate, sodium carbonate, magnesium oxide, magnesia hydroxide, zeolite, aluminum hydroxide, titanium oxide, and silicon oxide. , talc, clay, diatomaceous earth, calcium sulfate. Magnesium sulfate, sodium sulfate, 111 calcium sulfate, magnesium sulfite, etc. are available.
~57z is used. In order to fully exhibit the effects of the present invention, the blending ratio of the inorganic powder and the polyolefin thermoplastic elastomer composition in the present invention is such that the inorganic powder is 40 to 80% by weight and the polyolefin thermoplastic elastomer composition is 40 to 80% by weight. It is preferable to select a plastic elastomer composition with a content of 60 to 20%.If the amount of the aluminous powder is less than the above limit, the pores formed in the resulting sheet will be If the amount is too small, sufficient physical properties cannot be obtained, and conversely, if the amount exceeds the upper limit of 11α, it becomes difficult to restrict the stretching, and the physical properties tend to be insufficient. The method of mixing with the polyolefin thermoplastic elastomer composition is not particularly limited. After mixing the powder and granules together using a general blender, etc., kneading is performed using an extruder, or a melt kneading machine such as a Panbury mixer or the like is used. After pre-mixing by
Form into sheets with or without pelletizing. In this process, for the purpose of improving mechanical properties such as flexibility, elongation, and elastic recovery, or moldability, softeners such as mineral oil-based softeners, liquid polybutadiene, and liquid polybutene, lubricants such as calcium stearate, etc. Various additives such as stabilizers against heat, light, etc., plasticizers, and antistatic agents may also be optionally added. These compositions are formed into sheets by conventional methods. Generally, sheets are formed by commonly used methods such as calendar molding, press molding, or extrusion molding.
In particular, extrusion molding using a circular die or a tie die is preferred. The formed sheet can then be easily made porous by being uniaxially or biaxially stretched at an area magnification of 1.5 to 16 times at a temperature below the softening temperature of the thermal iJ plastic elastomer and above room temperature. . Generally, after the stretching process, it is preferable to cool the film to room temperature below the stretching temperature using a tension knife, and then take it out. By going through each step of the present invention, the sheet obtained generally has an initial tensile modulus of 500 [kg/cm] or more and 1ζ in at least one of the longitudinal and transverse directions at room temperature, and a tensile elongation at break of 50 A porous sheet having continuous pores with a pore size of 10 It or less and a flexible property and a strength property of 10% or more and a permanent strain of 50% or less after 50% elongation is obtained. The air permeability and water resistance of the porous sheet of the present invention vary depending on the number and size of pores in the porous sheet. In the present invention, the air permeability is 10,000 seconds/100cc (
, IIS 1) (according to 1117), preferably 500
0 seconds/100cc and water resistant, 500 m
ml, 0 (according to Federal Standard 191, method 5512), preferably 100 mm [1□0 or less] is obtained. The number and diameter of the pores can be controlled by the particle size of the inorganic filler used, the mixing ratio, and the stretching ratio. That is, the number of pores is determined by the number of particles of the inorganic powder mixed in the polyolefin thermoplastic elastomer composition, that is, the more fine particles are mixed and used, the more the porosity obtained after stretching becomes. The number of holes in the sheet increases. Regarding the pore size, the particle size of the inorganic powder used in the mixing step 1 is larger, and the larger the stretching ratio is, the larger the average pore size becomes (11), and the maximum pore size becomes larger accordingly. As mentioned above, the porous sheet obtained by the present invention has particularly high elongation, elastic recovery power, flexibility, and good air permeability, for example, when kept in contact with the human body for several hours. However, since the contact portion does not cause ventilation obstruction, for example, if the thickness is 0. (Those molded to about 11 to 0.3 mm can be applied to this. (1) Waterproof clothing, various coatings, various waterproof covers, bandages, medical or sports saboteurs, etc. It is a material suitable for wearing on the human body or animals on wet surfaces, such as sanitary products. Examples will be shown below, and the physical property measurements in the present invention were carried out by the method described below. ( 1) Tensile strength (1", s,) and elongation at break (Eb) tensile tester (Tensilon; manufactured by Toyo Baldwin, 2
Measurement was performed at 5° C. and at a speed of 200 mm/min using dumbbell No. 1. (2) Initial tensile modulus - 1 - The slope at the start of tension was calculated from the chart of elongation and tensile stress in a similar test under the same conditions as in (1). 10
The modulus at 0% elongation is the above tensile stress measured when the material is 100% elongated. (:3) Permanent strain: 1 (10 mm/m
The specimen was stretched by 5 ()% or 0% between the gauges at a speed of 100 in. After holding for 10 minutes, the test piece was removed and the recovery length was measured 10 minutes later. (4) Air permeability: In accordance with JIS P8117 (1963), it is expressed as the time (in seconds) it takes for a cylindrical object of fjH 345, 16 mm and weight 11,567 g to pass 100 cc of air through the test piece. (5) Maximum pore diameter (1) Stainless steel tax) By impregnating the sheet with ethanol, AST
It was prepared according to MF-316-70. (6) Gel fraction Determined by refluxing P-xylene in a Waxley extractor at its boiling point for 24 hours. Displayed as gel fraction based on resin component strength. (7) Melt flow index (M[)A S'r
Temperature 230 according to MI) 123B-57
Weight of molten resin extruded by #weight of 2160 g in 10 minutes at C. (Poor () Water Resistance Federal Standard - 1・゛) ≦, Method 5512
I met it according to. In other words, sandwich a 3cmφ diameter zombule and increase the water pressure from one side at a speed of Ikg/cm/m, and the pressure when water leaks from the other side (IIIIIIHρ)
Displayed in To Example 1 3 25°C] Q 0% elongation stress (100% modulus) is 60 kg/r; elongation at break is 7oO% and permanent strain after 100% elongation is 5% ethylene-butene- 1# Polymer (PER-1) [Trademark: Tafmer A/
41) 90, manufactured by Mikata Petrochemical Co., Ltd.] and ribroviren (
PP) (Grade name: Y E -130, M+=4.
0, Toku 111 manufactured by Soda Co., Ltd.), 50 g of a resin mixture whose composition ratio was changed as shown in Table 1, 150 g of heavy calcium carbonate [trade name: Wheaton SR (average particle size 1.77 L) manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. Polyester plasticizer (product name;
Polysizer W-2; 300, manufactured by Daih Hon Ink Chemical Co.)
A composition consisting of 2 g was kneaded for 10 minutes using a 3-inch roll heated to 190°C, and then press-molded into a sheet with a thickness of 0°3 mm. The sheet was simultaneously stretched 2×2 times in the longitudinal and transverse directions at 60° C. and a drawing rate of 600%/min using an experimental biaxial stretching machine, then cooled to 25° C. and removed from the stretching machine. Although the stretched sheet was slightly shrunk and the stretching ratio was low, as shown in Table 1, it was a flexible porous sheet with a low tensile modulus, high elongation, and high elastic recovery power. Comparative Example 1 Ethylene-butene-1 co-electrolyte/
As shown in Table 1, the sheet obtained by stretching polypropylene at a weight pressure of 45155 was a porous sheet with a small elongation U and a small elastic recovery force, and could not be said to be a flexible sheet. Comparative Example 2 Polypropylene (grade name: YE-130, M
1=4, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) to 20 g of liquid 1,2-polybutadiene (1,PH) (trade name: N15s.-l) II, l'3-3000, manufactured by Hhon Soda Co., Ltd.);
(Og and Examples) A sheet composition consisting of 50 g of calcium carbonate, the same weight as that used in Example 1, was stretched at 120°C in the same manner as in Example 1. As shown in Table 14, the sheet had little elongation. Comparative example: 50 weight of 3° commercially available ethylene-vinyl acetate copolymer [trade name: Ur!Rasen IJ lzu634 (contains 25% vinyl acetate f#,), manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.] When the sheet filled with % charcoal was stretched at 50°C in the same manner as in Example 1, the stretching ratio was 1.
A break occurred at around 1x. This is thought to be because interfacial peeling from calcium carbonate is difficult when an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as a matrix. Comparative Example-4 Ethylene-propylene copolymer (trademark: Takuma-P-
0280 Mikata Petrochemical) (Tension at 100% elongation) Q stress 8 kg/cm, elongation at break 600%, permanent strain after 100% elongation 5%) and 50 g of calcium carbonate (trade name: Boyton L) (ilL average particle size 3°; (B Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 50g and polyester Ml plasticizer 2g
(Product name: Polycizer W-2: 300 Daih Hon Ink Kagaku Co., Ltd. RA) was heated to 150'C; after melt-kneading with an inch roll for 10 minutes, it was press-molded to a thickness of 0. It was made into a 3 mm sheet. When the sheet was stretched at 40° C. in an experimental biaxial stretching machine in the same manner as in Example 1, it broke at approximately 1.2 times the stretch. The same result was obtained even when the film was stretched at 25°C. In the case of this copolymer, stretching is extremely difficult because the tensile stress is small. Comparative Example-5 Polybutene-1 polymer (PH-1) (trade name: A, A,
Polybutene 1600Shell Chemical c
o,) Pulling I at 100% elongation Iv (stress 180 kg/
cm, elongation at break 600%, permanent strain 30% after 100% elongation, 50 g, the same composition as Comparative Example-4, 50 g of heavy calcium carbonate, and 2 g of polyester plasticizer.
8 (After kneading for 10 minutes with a 3-inch roll heated to 1°C, the sheet was made into a sheet with a thickness of 0.3 mm by press molding, and the sheet was stretched at 80°C using an experimental biaxial stretching machine.)
After stretching to 2% by 2 times in the same manner as in 1, it was cooled to 25°C and removed from the stretching machine. The obtained sheet had large permanent deformation as shown below, and could not be said to be a flexible sheet with large elastic recovery. Actual magnification: (, 7x, thickness: 0.14mm, 1”
S; 9 (month (g/cmF, Eb; 110%
, first n1. Elastic modulus: (30 kg/cm
', Permanent strain: 70%, Air permeability: 1500 seconds/cc1
) max ; 1, 27 in Example 4. 1 (,1(,1% Ethylene I'1 pyrene-diene copolymer (E P l) with a modulus of 15 kg/c, a fracture ratio of 1000% and a permanent set of 10%)
335 g Lipropylene powder (Grade name: YE-130)
To a small bumper mixer, a composition consisting of 15 g of small calcium carbonate (trade name: Whiten S) 3, average particle size 1.7 μ), 1 F1 manufactured by Calcium Carbonate, 41 = 4, 50 g (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was put into a small bumper mixer. , 1 qoz:
After kneading for 10 minutes, the mixture was press-molded at 200'7 to obtain a sheet-like composition with a thickness of 0.3 mm. Next, the sheet composition was uniaxially stretched at 50° C. in the same manner as in Example 1. When the stretching ratio was set to 2 times and the sheet was cooled and taken out, the obtained sheet shrank slightly. The sheet is shown in Table 2.
As shown in Figure 2, it was a breathable sheet that was flexible and had recovery elasticity. Example 5.6. and 7゜The same composition as in Example 4 was similarly put into a small Banbury mixer 1), 1≦] After kneading for 5 minutes at 0°C, crosslinking agent 2.
0.4 g of 5-dimethyl-2,5<t-butylveroxine-hexyne-3 (trade name: Kayahexa Yl, manufactured by Kayaku Nouri Co., Ltd.) was added and kneaded for an additional 5 minutes. After this,
After adding 1 g of 2,4-ditertiarybutyl cresol and kneading for an additional 3 minutes, the mixture was press-molded at 200 Q: to obtain a sheet-like counterfeit product with a thickness of 0.30 mm. The sheet composition was extracted with P-xylene using a Soxhlet extractor for 24 hours, and the residue had a gel fraction of 10.4% based on the elastomer composition power, and 2 a
The melt flow index at 0° C. was 0.5. Next, the sheet-like composition was sequentially biaxially stretched at 80° C. to the same stretching ratio both vertically and horizontally, and when removed after cooling, a porous structure with flexibility and recovery elasticity was obtained as shown in Table 2. A sex sheet was obtained. In Examples 5 to 7, since the matrix was moderately partially crosslinked, stretching could be carried out smoothly, and the sheets subjected to IH were flexible and elongated, and were porous sheets with excellent elastic recovery power. Example 8.9. and 10 Commercially available polyolefin yarn with 100% modulus of 50 kg/cm, elongation at break of 620% and permanent set of 25% 57) 'uJ plastic elastomer compacted composition trade name; M
i lastmer-85: 0 (PP component; 10%)
Made by Tamai I1 Yukagaku Co., Ltd.] Polypropylene (Grade name: M
The composition ratio of 240 M [=9 Toku 111 Sodasha] is 4
/], and the gravity Cal [trade name: Whiten B (
Particle size 3. 371) (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) was kneaded and pressed in the same manner as in Example 1 while changing the filling amount to obtain a sheet-like composition. Next, the film was sequentially biaxially stretched vertically, horizontally, and at the same magnification using a small stretching machine at 120 i, cooled to 25° C., and then removed. The obtained sheet was a porous sheet exhibiting good flexibility, elongation, and recovery elasticity within the filling amount range of 40% by weight to 80% by weight. Note that if the filling amount is less than 40%, air permeability is poor and no communicating pores are formed. Further, when the stretching ratio exceeded 80%, stretching became impossible, and breakage occurred at a stretching ratio of 1.5 times or less. Implementation (91111, ~111° S1M Ethyl used in Example 1.) Non-butene-1 copolymer and linear low density poly] -7' l/ :) (It~i
t 1'+;tsu) Lt l'Zex2 (120
' L, - Gai 1 Yukagaku Co., Ltd.) (1゜1, t) P
1id), heavy calcium carbonate used in Example 1, and talc (trade name: Micro Ace ni-1, particle size: 3
.. :3B, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.), magnesium hydroxide (trade name: Kisuma 5A, particle size 2 //, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
and U Silica Feng + (trade name: Radiolye)-F, particle size 5μ, manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) were blended into the rivers listed in Table 4 () using a 180"C twin-screw extruder. (In addition, the polyester plasticizer used in Example 1 was blended in an amount of 2% by weight based on the total amount of the composition. Using this pellet, a 50+imφ vent type extruder was used to make a pellet. A sheet with a thickness of 0.07 mm was extruded from a circular die at a ladle temperature of ℃, air-cooled (〕) and taken out, then stretched 3 times only in the machine direction (Ml) at a roll temperature of 60 ℃, and then cooled. The width was slightly narrower in the transverse direction (1゛11), and in the column of stretching conditions in Table 4, the actual area magnification was used.
D indicates Ml) and TD(7) multiples, respectively.・

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)無1質粉体40〜80重量%とポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー尉1成物60〜2()重量%とより
なる組成物をシート状に成形した後、該シートをポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーの軟化温度以下の温度
で延伸することを特徴とする多孔性シートの製造方法。 2)ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物がポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマー50乃至] 00
重量%、熱afM性合成樹脂50未満乃至0重量%とよ
りなる組成物である特許請求の範囲第1項記載の多孔性
シートの製造方法。 3)熱可塑性エラストマー組成物が架橋されている特許
請求の範囲第1項記載の多孔性シートの製造方法。 4)熱’6J塑性合成樹脂がポリオレフィン系樹脂であ
る特許請求の範囲第2項記載の多孔性シートの製造方法
。 5)ポリオレフィン系熱t4J塑性エラストマーがエチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及びエチ
レン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共
重合体のうちから選ばれた少なくとも1種のエラストマ
ー°Cある特許請求の範囲第1項記載の多孔性シートの
製造方法。 6〉 ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが25℃
の温度ドでの100%伸長時の引張応力(1(10%モ
ジュラス)h月0〜100kg/cm、伸長破断伸びが
100%以上且つ100%伸長後の永久ひずみが50%
以下の物性を有するものである特許請求の範囲第1項記
載の方法。 7)シート状に成形しノた後、面積比で1.5乃xlb
倍に延伸することを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の多孔性シートの製造方法。 1勺)シート状に成形された組成物を、面積比で1.5
乃至16倍の範囲内で且つ該組成物に永久ひずみが残る
条件下に延伸することを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の多孔性シートの製造方法。
[Scope of Claims] 1) After forming a composition consisting of 40 to 80% by weight of a non-porous powder and 60 to 2% by weight of a polyolefin thermoplastic elastomer composition into a sheet, the sheet 1. A method for producing a porous sheet, which comprises stretching at a temperature below the softening temperature of a polyolefin thermoplastic elastomer. 2) The polyolefin thermoplastic elastomer composition is a polyolefin thermoplastic elastomer 50 to 00
The method for producing a porous sheet according to claim 1, which is a composition comprising less than 50% to 0% by weight of a thermal afM synthetic resin. 3) The method for producing a porous sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer composition is crosslinked. 4) The method for producing a porous sheet according to claim 2, wherein the thermal '6J plastic synthetic resin is a polyolefin resin. 5) The polyolefin thermal T4J plastic elastomer is made of ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer. 2. A method for producing a porous sheet according to claim 1, wherein at least one elastomer is selected from the following. 6> Polyolefin thermoplastic elastomer at 25℃
Tensile stress (1 (10% modulus)) at 100% elongation at a temperature of 0 to 100 kg/cm per month, elongation at break of 100% or more, and permanent strain after 100% elongation of 50%.
The method according to claim 1, which has the following physical properties. 7) After forming into a sheet, the area ratio is 1.5 x lb.
2. The method for producing a porous sheet according to claim 1, wherein the porous sheet is stretched twice. 1) The composition molded into a sheet has an area ratio of 1.5
Claim 1, characterized in that the composition is stretched within a range of 16 to 16 times and under conditions where permanent strain remains in the composition.
2. Method for producing a porous sheet as described in Section 1.
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