JPS6012322B2 - 作物保護剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なアミドカルボニルチオバルビッル酸誘
導体、その製造法、及びその植物保護剤、特に殺虫剤（
ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤＊（ａｃａｒｉ
ｃｉｄｅｓ）及び殺菌・殺カビ剤（ｆ皿ｇｃｉｄｅｓ）
としての使用法に関する。

５ーアセチル−１・３−ジメチルー２−チオバルビッル
酸の如きチオバルビッル酸誘導体が殺虫性、毅ダニ性、
殺菌・殺カビ性及び除草性を有することはすでに公知で
ある。

しかしながら、それらの活性は特に低量及び低濃度で用
いる場合には必ずしも完全に満足しえない（参照、独国
公開公報第２１３８０４叫号）。本発明は、一般式 〔上式中、ＲＩはフェニル基：メチル、塩素、トリフル
オルメチル、トリフルオルメチルオキシもしくはェトキ
シで置換されたフェニル基：メチル基：またはシクロヘ
キシル基を表わし、Ｒ２はメチル基を表わし、Ｒ３は水
素または低級アルキル基を表わし、そして×は酸素また
は硫黄を表わす〕 ※のアミドカルポニルチオバルビッル酸誘導体及びその
塩である化合物を提供する。

これらの化合物は、優秀な殺虫、毅ダニ及び殺菌・毅カ
ビ性を示す。

本発明は、随時酸受容体及び溶媒又は希釈剤の存在下に
一般式〔上式中、ＲＩ及びＲ２は前述と同義である〕の
チオバルビッル酸を一般式ＸＣＮ一Ｒ１
（ｍ） 〔上式中、ＲＩ及びＸは前述と同義である〕のィソシア
ネート又はィソチオシアネートと随時１０〜１５０００
で反応させることを特徴とする本発明の化合物の製造法
を提供する。

驚くことに、本発明によるアミドカルボニルチオバルビ
ッル酸誘導体は、文献から公知の５ーアセチルー３・３
−ジメチル−２−チオバルビツル酸よりも実質的に大き
い殺虫、殺ダニ及び殺菌活性を示す。

即ち本発明による活性化合物は、薬剤としての価値を有
している。１・３ージメチルー２ーチオバルビツル酸及
び４−クロルーフェニルイソシアネートを出発物質とし
て用いる場合、反応の過程は次の反応式で表わすことが
できる：式０‘ま出発物質として用いられるチオバルビ
ッル酸の一般的な定義を与える。

そのようなチオバルビツル酸はすでに公知である。

その例としては次のものを挙げることができる：１・３
−ジメチル−２−バルビツル酸、１ーメチルー２−チオ
バルビッル酸、３ーェチルー１ーメチルー２ーチオバル
ビツル酸、３ーィソプロピル−１−メチル一２−チオバ
ルビツル酸、１ーメチル−３−プロピルー２−チオバル
ピツル酸、３−ブチル−１−メチル一２−チオバルビツ
ル酸、３−ｉーブチル−１−メチル−２ーチオバルビツ
ル酸、３−ｓｅｃ−プチルー１ーメチルー２ーチオバル
ビツル酸、３−ｔ−ブチル−１ーメチルー２−チオバル
ビッル酸、１・３−ジシクロヘキシルー２ーチオバルビ
ツル酸、１・３ージフヱニルー２−チオバルビツル酸、
３−ペンジル−１ーメチルー２−チオバルビッル酸、及
び３−アリルー１−メチル−２−チオバルビツル酸。式
ｍの物質は、出発物質として用いられるイソシアネート
又はィソチオシアネートの一般的な定義を与える。

そのようなイソシアネート及びイソチオシアネートはす
でに公知であり、又は通常の方法に従って製造できる。

その例としては次のものを挙げることができる：４ーメ
チルスルホニルフエニルイソシアネート、４−メトキシ
フエニルイソシアネート、４ーエトキシフエニルイソシ
アネート、３ークロルフヱニルイソシアネート、３ープ
ロムフエニルイソシアネート、３ーフルオルフエニルイ
ソシアネート、４ープロムフエニルイソシアネート、４
−フルオルフエニルイソシアネート、４−クロルフエニ
ルイソシアネート、４ーメチルフエニルイソシアネート
、４−ｔ−ブチルフエニルイソシアネート、４−ニトロ
フエニルイソシアネート、４−トリフルオルメチルフエ
ニルイソシアネート、３−メチルフエニルイソシアネー
ト、２ークロルフエニルイソシアネート、２ーメチルフ
エニルイソシアネート、２−メトキシフエニルイソシア
ネート、３・４ージクロルフエニルイソシアネート、３
ークロル−２ーメチルフエニルイソシアネート、２−ク
ロル−４ーニトロフエニルイソシアネート、４−クロル
ー２ーメチルフエニルイソシアネート、４ークロルー３
−メチルフエニルイソシアネート、４ークロル−３ート
リフルオルメチルフエニルイソシアネート、２ークロル
ー４ートリフルオルメチルフエニルイソシアネート、２
ークロル−４ークロルジフルオルメチルフエニルイソシ
アネート、３ークロルー４ートリフルオルメトキシフエ
ニルイソシアネート、２・４・６−トリクロルフヱニル
イソシアネート、２・６ージクロル−４ートリフルオル
メチルフエニルイソシアネート、４ープロム−２ーイソ
プロピルフエニルイソシアネート、４ープロム−２・６
ージヱチルフエニルイソシアネート、２・６−ジイソプ
。ピルー４ーニトロフエニルイソシアネート、Ｑーナフ
チルイソシアネート、メチルイソシアネ−ト、メチルイ
ソチオシアネート、エチルイソチオシアネート、ｎ−ブ
チルイソシアネート、ｔ一プチルイソシアネート、プロ
ピルイソチオシアネート、ｉ−プロピルイソシアネート
、アリルイソシアネート、２−メトキシエチルイソシア
ネート「シクロヘキシルイソシアネート「シクロヘキシ
ルイソチオシアネート、２−メチルシクロヘキシルイソ
シアネート、６ークロルヘキシルイソシアネート、２ー
クロルエチルイソシアネート、４ークロルーブト−２−
エニルイソシアネートｔブトー２一エニルイソシアネー
ト、１ーメトキシープロピルイソシアネート及び１−ク
ロルメチルプロブ−２−エニルイソシアネート。本発明
によるアミドカルポニルチオバルビッル酸の可能な塩は
、生理学的に許容しうる塩基との塩、例えばトリェチル
アミン塩〜アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
などである。

使用しうる可能な稀釈剤は、すべての不活性な有機溶媒
である。これらは、好ましくは炭化水素、例えばリグロ
ィン、石油エーテル、ベンゼン、トルェン、キシレン、
塩素化炭化水素、例えばクロロホルム「四塩化炭素、エ
チレンクロリド、メチレンクロリド、又はケトン、例え
ばアセトン及びメチルエチルケトン、又はエーテル、例
えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーナル、ジイ
ソブチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン及びジオキサンを含む。酸結合剤としては、普通用
いられるすべての酸結合剤が使用しうる。好ましくはそ
の例として水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ士類金
属、炭酸アルカリ金属、炭酸アルカリ士類金属、有機塩
基などを挙げることができる。第三有機塩基、例えばト
リエチルアミン、ピリジン「ジメチルシクロヘキシルア
ミン及びジメチルベンジルアミン、及び無機酸結合剤、
例えば炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムは特に
適当である。反応温度は、実質的な範囲内で変化させる
ことができる。

一般に反応は、約１０〜１５０００、好ましくは２０〜
１０び０及び常圧下に行なわれる。本発明による方法を
行なう場合、式０のチオパルピッル酸１モルに対して式
ｍのィソシァネート１モル及び無機酸受容体１〜１．２
モル又は有機酸受容体０．１〜１モルを使用する。これ
以上の量を用いても収率は認めうるだけ改良されない。
生成物を分離するためには、溶媒を蟹去し、残溶を水中
に入れ、混合物を酸性にし「不落‘怪物炉別する。次い
で炉液をすてる。一方残澄をアルコールで十分洗浄し、
乾燥し、適当には再結晶によつて精製する。すでに述べ
たように、本発明による活性化合物は植物の有害生物（
ｐｅｓｔｓ）及び衛生上の有害生物に対してすぐれた殺
虫及び殺ダニ活性を有することに特色がある。

この点に関して、該化合物は吸液昆虫及びそしやく昆虫
の双方に対して、並びにダニ（ＡｃａｒｊＭ）に対して
良好な活性を有する。この理由により、本発明における
化合物は殺虫剤として、植物保護に有利に用いることが
できる。吸液昆虫には特にアブラムシ料昆虫類 （Ａｐｈｉ船ｅ）、例えばモモアカアブラムシ（Ｍｙｚ
ｕｓｐｅ岱ｉｃａｅ）、ピーンアフイド（ｂｅｅｎ−ａ
ｐｈｉｄ）（Ｄｂｒａｌｉｓ ｆａｂａｅ）、ムギクビ
レアブラ ムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍｐａｄｉ
）、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ｎ鷺ｃｒｏｓｉｐｈ
ｍｍｐｉｓｉ）、ポテトアフイド（Ｐｏｔａのａｐｈｉ
ｄ）（Ｎねｃｒｏｓｉｐｈｍｍｓｏｌａｎｉｆｏｍ）、
カラントガールアフイド（ｃ川ｒａｎｔｇａｌｌａｐｈ
ｉｄ）（Ｃひｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅｌｔｉ）
「 口ジーアツプルアフイド（ｒｏｓｙ ａｐｐに ａ
ｐｈｉｄ）（Ｓａｐｐａｐｈｉｓｍａｌｉ）「 モモコ
フキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｍｓａｍｎｄｉｎｉ
ｓ）及びチェリーブラックフライ（ｃｈｅｒひｂｌａｃ
ｋ一日ｙ）（Ｍｙｚ瓜 ｃｅｒａｓｉ）；その他、カイ
ガラムシ科及びコナカイガラムシ料昆虫類（Ｃｏｅｅｉ
順）、例えばシロマルカイガラムシ（磯ｐｉｄｉｏｔ船
ｈｅｄｒａｅ）「 ソフトスケ‐ル（ｓｏｆｔｓｃａ
ｌｅ）（Ｌｅｃａｎｌｍｍｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）及び
グレープ・ー リ ー バ ツ グ（ｇａｐｅ ｍｅａ
ｌｙｂｕｇ ）（ＰｓｅｕｄＭｏｃｃ聡ｍａｒｉｔｉｍ
聡）；アザミウマ目昆虫類（Ｔｈ＄ａｎｏｐｔｅｒａ）
「例えばクリバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏ比ｒｉｐ
ｓにｍｏｒａｌｉｓ）；及び半遡目昆虫類例 え ば
ビ ー ト バ ッ グ（ｂｅｅｔ ｂｕｇ ）（Ｐｉ
ｅｓｍａｑｕａｄｒａｔｅ）、レッドコットンバッグ（
ｒｅｄｃｏ比ｏｎｂｕｇ）（Ｄ＄ｄｅｒｃｕｓｉｎｔｅ
ｎｍｅｄｉｕｓ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅ×ｌｅｃｔ
ｕｌａｒｊｕｓ）アサシンバツグ（ａｓｓａｓｓｉｎｂ
聡）（Ｒｈｏｄｎｉ船 ｐｒｏｌｉｘ瓜）及びシャーガ
スバツグ（Ｃｈａｇａｓ′ｂ聡）（Ｔｒｉａｔｏｍａｉ
Ｍｅｓｔａｎｓ）；及びセミ科の昆虫類（Ｃｉｃａｄａ
ｓ）、例えばヱウスセリスビロバトウス（Ｅｕｓｃｅｌ
ｊｓｂｉｌｏｂａｔ雌）及びネホテテイツクス・ビパン
クタトウス（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｂｉｐ皿ｃねｔｕ
ｓ）が含まれる。

そしやく昆虫類としては、特に鱗麹目 （戊ｐｉｄｏｐｔｅｒａ）昆虫類「例えばコナガ（Ｐｌ
ｕｔｅｌｌａｍａｃｕｌｉｐｅ皿ｉｓ）、マイマイガ（
Ｌのｍａｎｔｒｉａｄｉｓｐａｒ）、ブラウンテイルモ
ス（ｂｒｏ伽ｔａｉｌｍｏｔｈ）（Ｅｎｐｒ比ｔｉｓｃ
ｈｒだｏｒｒｈ舵ａ）及びウメケムシ（Ｎｂｌａｃｏｓ
ｏｍａ船ｕｓｔｒｉａ）；更にョトウガ（Ｍねｍｅｓｔ
幻ｂｒａｓｓｉｃａｅ）及びカットワーム（ｃｕｔ‐ｗ
ｏｎｎ）（Ａｇｒｏｔｉｓｓｅ史ｔｕｍ）、ラージホワ
イトバタフライ（い「蟹ｗｈｉｔｅｂｕ比ｅｒｏｙ）（
Ｐｉｅｒｉｓ‐ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、スモールウイン
ターモス（ｓｍａｌｌのｎｔｅｒｍｏｔｈ）（Ｃｈｅｉ
ｍ燈ｔｏｂｉａｂｒｍｍａは）、グリーンオーク・トル
トリツクスモス（ｇｒｅｅｎ ｏａｋのｒｔｒｉｘｍｏ
仇）（Ｔｏ比ｒｉｘｖＭｄａｎａ）、フォールアーミー
ワーム（ｆａｌｌ ａｒｍｙＷｏｒｍ）（Ｌａｐｈｙｇ
ｍａｈ叱ｉｐｅｒｄａ）、ハスモンョトン（Ｐｒｏｄｅ
ｎｉａｌｉ血凶）、エルミンモス（ｅ血１船 ｍｏｔｈ
）（Ｈｙｐｏ皿ｍｅ山ａｐａｄｅｌｌａ）、メデイテラ
ニーンフフ ーモ ス（Ｍｅｄｉにｒ的ｎｅａｎ ｆｌ
ｏｍ ｍｏの）（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｋ帆ｎｉｅｌｌａ
）、及びハチミ ツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａｍｅｌｌｏ肥
１１ａ）が挙げられる。

またそしゃく昆虫に分類されるものには鞘灘目類（Ｃｏ
ｌｅｏｐｔｅｒａ）、例えばグラナリーウイービール（
ｇ松ｎａひｗｅｅｖｉｌ）（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓｇね
ｎａｒｌｕｓ＝Ｃａｌａ旭ｒａ ｇＱｎａｒｉａ）、コ
ロ ラドビートル（Ｃｏｌｏｒａｄｏ Ｐｅｔｌ
ｅ ）（ Ｌｅｐｔｉ皿ｔａｒｓａｄｅｃｅｍｌｉ
舵ａｔａ）、ドックビートル（ｄＭｋ皮ｅｔｌｅ）（Ｇ
ａｓｂｏｐｈｙｓａｖｉｒｉｄのａ）、マスタードビー
トル（ｍｕｓねｒｄｂｅｅｔｌｅ）（Ｐｈａｅｄｏｎｃ
Ｍｈｌｅａｒｉａｅ）、ブラツサムビートル（Ｍｏｓｓ
ｏｍｂｅｅｔｌｅ）（Ｍｅｌｉ鉾ｔｈｅｓａｅ鞘ｕｓ）
、ラスプベリービートル（ｒａｓｐはｒひ氏ｅｔｌｅ）
（Ｂｙｔｍ船ｔｏｍｅｎのｓｕｓ）、インゲンマメゾ
ウ ム シ（ＢｒＭｈｉｄｉｕｓ ＝ Ａｃａｎ仇ｏｓ
ｃｅｌｉｄｅｓｏｂｔｅｃｔ船）、フイリカツオブシム
シ（Ｄｅｎｎｅｓｔｅｓｈｉｓｃｈｉ）、カーブラビー
トル（ｋｈａｐｒａｂｅｅＵｅ）（Ｔｒｏざ込ｅｎｎａ
蟹ａＭｒＭｍ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｌｉｕｍ
ｃａｓｔａｎｅｍｍ）、コクゾウ（Ｃａｌａｎｄ的又は
ＳｉｔｏｐｈｉＩｕｓｚｅａｍａｉｓ）、ジンサンシパ
ンムシ（ＳにｇｏｂＭｍｐａｎｉｃｅｕｍ）、チヤイロ
コメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏｍｏｌｉｔｏ
ｒ）、及びノコギリヒラタムシ（０びｚａｅｐｈｉｌ船
ｓｍＩＭｍｅｍｉｓ）：並びに土壌中に生棲する の昆
虫、例えばワイヤーウオーム（ｗｉｒｅｗ心ｒｍ） （
Ａ餌ｉｏｔｅｓ料）、及びコックカフ エル（ｃＭｋｃ
ｈａ柁ｒ）（ＭｅｌｏＩｏｎｔｈａｍｅｌｏｌｏｎ伍ａ
）の幼虫類；ゴキブリ目の昆虫類、例えばチヤバネゴキ
ブリ（Ｂｌａｐ１１ａ蟹ｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキ
ブリ（ＰｅｒｉｐｌａｎｅねａｍＭ１ｃａＭ）、マデイ
ラ・コック口−チ（Ｍａｄｅｉｒａ ｃ比ｋｒｏａｃｈ
）（じｕｃｏｐｈａｅａ又はＲｈｙｐａｒｏｂｉａｍａ
ｄｅ的ｅ）、オリエンタルコックｏ−チ（Ｏｒｉｅｎｔ
ａｌ ｃＭｋｒｏａｃｈ）（Ｂ１ａｔｔａｏｒｉｅｍａ
ｌｉｓ）、ジヤイアントコツクローチ（ｇｉａｎｔｃＭ
ｋｒｏａｃｈ）（Ｂ１ａばて船ｇｉ鉾ｎＰｕｓ）及びブ
ラックジヤイアントコツクローチ（ｂｌａｃｋｇａｎｔ
ｃＭｋｒｏａｃｈ）（Ｂｌａｂｅｍｓｆｕｓｃ船）並び
にへンシヨウテテニア・フレキシビツタ（Ｈｅｎｓｃｈ
ｏｕｔｅｄｅｎｉａｆｌｅ幻ｖｉ比ａ）；さらにオルト
ブテラ（０ｎｈｏｐｔｅ紅）、例えばハウスクリケット
（ｈｏｕｓｅｃｈＣｋｅｔ）（Ａｃｈｅｔａｄｏｍｅｓ
ｔｉｃ瓜）；シロアリ目の昆虫類、例えばイースタンサ
ブテラニアンタ−マイト（ｅａｓｔｅｍｓ地にて松ｎｅ
ａｎｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒｅｔｉｃｕｌｉにｒｍｅｓｎ
ａｖｉｐｅｓ）及びヒメノプテラ（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅ
ｒａ）、例えばガーデンアント蟹ｒｄｅｎａｎｔ）（Ｌ
ａｓｉｗｎｉ袋ｒ）の如きあり類が含まれる。

双麹目（Ｄｉｐにｒａ）の昆虫は主としてハェ類、例え
ばキイロショウジョウバ工（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａｍｅ
ｌａｎｏ餌ｓにて）、メデイテラニアンフルーツフライ
（Ｍｅｄｉにｒ的ｎｅａｎ ｆｒｕｉｔ ｆｌｙ）（Ｇ
ｅｒａｔｉｔｉＳｃａｐＭｔａ）、イエバエ（Ｍ雌ｃａ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａｃ
ａｎｉｃ山ａｒｊｓ）、クロキンバエ（Ｐｈｏｒｍｉａ
ａｅｇｎａ）及びブルーポットルフライ（Ｎｕｅｂｔｔ
ｌｅ ｆｌｙ）（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅか仇【比ｅ
ｐｈａｌａ）並びにサシバェ（Ｓｔｏｍｏｘ＄ｃａｌｃ
ｉｂａ船）；更にナット（餌ａｔ）類、例えばネッタイ
シマカ（母ｄｅｓａｅ幻ｐｔｉ）、ノーザンハウスモス
キツト（皿ｒ伍ｅｍ ｈｏ船ｅ ｍｏｓ製ｉｔｏ）（Ｃ
ｕｌｅｘ ｐｌｐｌｅｎｓ）及びマラリアモスキツト（
ｍａｌａｒｉａｍｏｓｑｕｉｔｏ）（仇ｏｐｈｅｌｅｓ
ｓｔｅｐｈｅｎｓｊ）などの力類が含まれる。ダニ目（
Ａｃａｒｉ）に分類されるものには特にハダニ料（Ｔｅ
ｔＭｎｙｃｈｉ船ｅ）、例えばナミハダニ（Ｔｅｔｒａ
収ｃｈｕｓ ｍｔｉｃａｅ）及びリンゴハダニ（Ｐａ的
ｔｅｔねｎｙｃｈ瓜 ｐｉｌｏｓｎｓニＰａ肌ｎｙｃｈ
ｓ 山ｍｉ）、ガルマィト（蛾１１ｍｉｔｅ）類、例え
ばブラックカラントガルマイト（ｂｌａｃｋｃｍねｎｔ
ｇａｌｌｍｉｔｅ）（Ｅてｉｏｐｈｙｅｓｒｉｂｉｓ）
及びホコリダニ料、例えばチャノホコリダニ（Ｈｅｍｉ
ｔｅｒｓｏ肥ｍ船ｌａｔｕｓ）及びシクラ メ ン ホ
コリダニ （ＴａＲＯｎｅｍｕｓｐａｌｌｉｄｕｓ）
；最後にティツク（Ｔｉｃｋｓ）類、例えばリラプシン
グフェーバーテイツク（把ｌａｐｓｉｎｇにｖｅｒｔｉ
ｃｋ）（びｎｉｔｈｏｄｏｒ雌ｍｏｕ舷ｔａ）が含まれ
る。

本発明による活性化合物は、更に強力な殺菌及び毅バク
テリア活性を示す。

それらは菌及びバクテリアを撲滅するのに必要な濃度で
は作物植物を書せず、溢血動物に対して低毒性である。
これらの理由のために、それらは菌及びバクテリアの駆
除に対する植物保護剤として用いるのに適当である。殺
菌剤は、アーチミセテス（ Ａｒｃｈｉｍｙｃｅにｓ
）、 フ イ コ ミ セ テ ス（Ｐｈｙｃｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ ）、 ア ス コ ミ セ テ ス（偽ｃｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ ）、バ シ ジ オ ミ セ テ ス
（欧ｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及びフンジ。

ィンパーフェクチ（Ｆ皿亀Ｉｍｐｅがｅｃｔｉ）の駆除
に対する植物保護に用いられる。本発明による化合物は
、種々の作物植物を攻撃する菌及びバクテリア、例えば
ピシウム（Ｐ〆ｈＭｍ）類、フィトフソラ（Ｐｈｙｂｐ
ｈｔｈｏｒａ）種、フサリウム（Ｆ低ａｒｉｍｍ）、バ
ーチシリウム・アルボアトラム（Ｖｅｎｉｃｍｉｕｍａ
ｌｂｏａＵｍｍ）、フイアロフオラ・シネレセンス（Ｐ
ｈｉａｌｏｐｈｏｒａｃｌ肥ｒｅｓｃｅ船）、スクレロ
チニア・スクレロチロラム（Ｓｃｌｅｒｏｔｊｎｉａ
ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒ山ｍ）、ポトリチス（恥ｔびｔｉ
ｓ）、コクリオブラス・ミアベアナス（ＣＭｈｌｉｏｂ
ｍｓｍｉｙａはａｎ山）、ミコスフエレラ・ムシコラ（
Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｍｕｓｉｃｏｌａ）、サ
ーコスボラ・バーンナタ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ蝋ｐｅｒｓ
ｏＭ【ａ）、へルミソソスポリウム・グラミネアム（Ｈ
ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｌｕｍｇａｍｌｎｅ皿ｍ）種
、アルターナリア（ＡＩｔｅｍａｒｉａ）種、コレトト
リチヤム（Ｃｏｉｌｅｔｏ○ｉｃｈｕｍ）種、ベンチユ
リア・イナヱクアリス（Ｖｅｎｔｍｉａｉ船ｅｑｕａｌ
ｉｓ）種、リゾクトニア（ＲｈｉｚＭｔｏｎｉａ）、シ
エラビオプシス・バシコラ（Ｔｈｊｅｌａｖｉｏｐｓｉ
ｓ舷ｓｉｃｏｌａ）種、及びバクテリアのキサンソモナ
ス・オリザエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｏひｚａｅ）に
対して活性を示す。

本発明による化合物は穀類の病気、例えばバクシニア・
レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄ船）、エリ
シフエ・グラミス（Ｅｒ災ｉｐｈｅ蟹ａｍｉｎｉｓ）及
びチレチア・キヤリェス（Ｔｍｅｔｉａｃａｒｉｅｓ）
に対しても活性である。更に本発明による活性化合物は
、非常に良好な毅濃軟体動物活性も示す。本発明による
活性化合物は、動物の体内寄生虫、ダニ並びに体外寄生
虫に対しても非常に良好な活性を示す。

本活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳剤、懸濁剤
、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができる。

これらは公３敗の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即
ち液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または
担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤虹叉び／または分散
剤及び／または発泡剤を用いて混合することによって調
製することができる。伸展剤として水を用いる場合には
、例えば有機溶剤を補助溶剤として用いることができる
。液体の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭
化水素例えばキシレン、トルェン、ベンゼン、もしくは
アルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族
炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロェチレンもしく
は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサ
ン或いはパラフィン例えば滋油留分、アルコール例えば
ブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及び
ェステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、
または強い有極性溶剤例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水
である。液化した気体の希釈剤または担体とは、常温及
び常圧で気体である液体を意味し、例えばハロゲン化さ
れた炭化水素例えばフレオンの如きェーロゾル噴射剤で
ある。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕した大
然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英
、アタバルギツト、モントモリロナィトもしくはケィソ
ウ士、或いは粉砕した合成鉱石例えば高分散性ケイ酸、
アルミナもしくはケイ酸塩を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシェチレンー脂肪酸ェ
ステル類、ポリオキシェチレン−脂肪族アルコールエー
テル類例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル
、アルキルスルホネイト、アルキルスルフェイト及びア
リールスルホネィト並びにァルプミン加水分解生成物が
含まれる：分散剤の好適な例としてはリグニン亜硫酸塩
廃液及びメチルセルロースが含まれる。

本活性化合物は他の活性化合物と混合した組成物として
存在することができる。

一般に上記の組成物は０．１〜９ふ好ましくは０．５〜
９の重量％の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのまま、或いは調製済液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、懸濁剤、散布用粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、粉剤虹皮び粒剤の如き組成物もしくはその組成物か
らつくられた施用形態で使用することができる。

それらは普遍の方法、例えば噴射散布、液剤贋霧、贋霧
、粉剤散布、粒剤散布、糠蒸施用、蒸発施用、液剤散布
、塗抹または付着施用で行うことができる。調製済調剤
における活性化合物の濃度はかなり広い範囲に変えるこ
とができる。

一般にこの濃度は重量で０．０００１〜１０％、好まし
くは０．０１〜１％である。また活性化合物は超濃厚少
量散布法（ＵＬＶ）により用いて良好な結果を得ること
ができ、この際活性化合物９５％までの組成物を使用す
ることまたは１００％活性化合物のみを使用することも
可能である。

従って本発明は、固体または液化した気体の希釈剤もし
くは担体或いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは迫
体との混合物として本発明化合物を活性成分として含有
する作物保護組成物を与える。

また本発明は、本化合物を単独で、或いは活性成分とし
て本発明の化合物を希釈剤または裾体との混合物として
含有する組成物の形で有害生物またはそれらの生息場所
に施用することを含む作物の有害生物を駆除する方法を
与える。

更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体との混
合物として、作物の生育直前及び／または生育期間中に
その生育地に施用し、有害生物の駆除方法も与える。

本発明によれば普通の作物の収穫法が改良されることが
理解できよう。

本発明による化合物及びその製造及び使用法は次の実施
例で示される。

実施例Ａ〜Ｃにおける本化合物は、その製造実施例１〜
１０３に相当する数字で示している。実施例 Ａ フアェドン（Ｐｈａｅｄｏｎ）試験 溶剤：ジメチルホルムアミド３重量部 受けヒ剤：アルキルアリールポリグリコールェーナル１
重量部活性化合物の適当な処方物を調製するために、活
性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の
溶剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して活性化
合物の所望の濃度０．０２５重量％にした。

キャベツ植物（Ｂ幻ｓｓｌｃａｏｌｅ紅ｃｅａ）を上記
活性化合物の処方物各５０凧【で液剤散布するが、その
際に活性化合物の処方物がキャベツの葉をぬらすことな
く土壌に浸透するようにした。

活性化合物はキャベツによって土壌から吸収され、そし
てかくして葉に到る。土壌１００夕（空気乾燥した重量
）に対し活性化合物１２．５の９を用いた。一定時間後
、キャベツにマスタード・ピートル（Ｐ舷ｅｄｏｎｃｏ
ｃｈｌｅａｒｉａｅ）を感染させ、そしてその撲滅度を
３日の間隔後に測定した。ここに、１００％は全ての幼
虫の死滅を表わし、そして０％は幼虫の死滅皆無を意味
する。活性化合物、活性化合物の濃度、評価時借用及び
結果を下表Ａに示す。

尚、以下の表Ａ、Ｂ及びＣの「活性化合物」の欄に記載
された数字は、製造例の番号に対応するものであって、
例えば、（１２）は製造例１２において製造された化合
物を意味する。

表 Ａ 実験例 Ｂ ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ）試験（抵抗性）
溶媒：ジメチルホルムアミド３重量部受けヒ剤：アルキ
ルアリールポリグリコールェーテル１重量部活性化合物
の適当な処方物を調製するために、活性化合物１重量部
を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶媒と混合し、得
られた濃厚物を水で希釈することにより所望の濃度にし
た。

高さ約１０〜３０狐の大豆植物（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｗ
ｌ鉾ｒｉｓ）に活性化合物の調剤をしたり落ちる位温め
るまで燈霧した。

これらの大豆植物にすべての発育段階のナミハダニ（Ｔ
ｅｔ的ｎｙｃｈｕｓｍｔｉｃａｅ）をひどく感染せしめ
た。特定の規間後、死滅したダニを教えることにより活
性化合物調剤の効果を決定した。

このようにして得た死滅の程度をパーセントとして表示
する；１００％はすべてのダニの死滅を、０％は死滅皆
無を意味する。活性化合物、活性化合物の濃度、評価時
間及び死滅の程度は表Ｂから知ることができる。

表 Ｂ 実験例 Ｃ ミセリウム（ｍｙｃｅｌｉ肌ｍ）の生長試験用いた栄養
媒体：寒天 ２の重量
部じやがし、もの煎じ汁 ２０の重量部
モルト ５重量部デキスト
ローズ １５重量部べプトン
５重量部ＮをＨＰ０４
２重量部Ｃａ（Ｎ０３）２
０．箱雲量部溶媒混合物の栄
養媒体に対する比：溶媒混合物
２重量部寒天栄養媒体 １０
低重量部溶媒混合物の組成：アセトン
０．１＄重量部アルキルアリールポリグリ
コールェーテル字Ｌイヒ剤０．０１重量部水
１．８の重量部栄養媒体中に期
待する活性化合物の濃度に必要な活性化合物の量を上述
した溶媒量と混合した。

この濃縮物を上述の割合で４２０に冷却した液体栄養媒
体と完全に混合した。調剤を添加しない比較物も製造し
たｏ栄養媒体が冷却し、固化したとき、このプレートに
表に示す菌種を植えつけ、約２ｒＣで培養した。

次いで菌の生長速度に応じて４〜１０日後に評価を行な
った。

この評価を行なうとき、処理した栄養媒体上のミセリウ
ムの放射状の生長を比較栄養媒体上での生長と比較した
。菌の生長の評価に際しては次の特性値を用いた：１
菌の生長なし ３まで 生長が非常に強く抑制 ５まで 生長が中程度に抑制 ７まで 生長が僅かに抑制 ９ 未処理のものと同等の生長 活性化合物、その濃度及び結果を表Ｃに示す：表 Ｃ製
造例 １ （１＞ １・３ージメチル−２ーチオバルビツル酸８６９（０．
０５モル）をベンゼン２００私に溶解し、トリェチルア
ミン５．０夕（０．０５モル）を室温で添加した。

この溶液を３５〜４０℃に暖め、蝿梓及び還流させなが
ら４ークロルフエニルイソシアネート７．７夕（０．０
５モル）をゆっくりと徐々に添加した。１５時間還流下
に加熱した後、混合物を冷却し、濃塩酸１ｏＭで酸性に
した。

次いで溶媒を真空下に留去した。銭笹を水２００泌中に
入れた。この時塩化トリエチルアンモニウムが溶解した
。次いで不落性物質を炉別し、メタノール５０泌で２回
ゆすぎ、乾燥した。この結果高虫点２４３〜２４ぷ○の
５一（４′ークロルー１′ーアニリド）−力ルボニル−
１・３−ジメチルー２−チオバルビツル酸１３．５夕（
理論量の聡％）を得た。

製造例 ２〜１７７ 製造例１と同様にして下表の化合物を製造した。

聡 なお本発明の態様及び関連事項を要約すれば以下の通り
である：１ −般式 〔上式中、ＲＩは随時置換されたアリール、随時瞳摸さ
れたァラルキル、随時置換されたシクロアルキル、シク
ロアルキルアルキル、アルキル、アルコキシアルキル、
アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル、アルケニル
、シクロアルケニル、ハロゲノアルケニル、アルキルチ
オカルボニル又はアルコキシカルボニルを表わし、Ｒ２
及びＲ３はそれぞれ独立にアルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、アリール、アラルキルまたは水素を表わし
（ただしＲ２およびＲ３の両方は水素を表わさない、そ
してＸは酸素又は硫黄を表わす〕 のアミドカルポニルチオバルビツル酸議導体及びその塩
である化合物。

２ 上記１の化合物において、ＲＩが炭素数１〜１２の
直鎖又は分岐鎖アルキル、アルキル部分の炭素数が１〜
１２及びアルコキシ部分の炭素数が１〜３又はハロゲン
原子数が１〜３のアルコキシアルキルまたはハロゲノア
ルキル、アルキル部分の炭素数が１〜６及びアルキルチ
オ部分の炭素数が１〜３のアルキルチオアルキル、炭素
数２〜６及びハロゲン原子数随時１〜３のアルケニルま
たはハ。

ゲノアルケニル、シクロアルキル部分又はシクロアルケ
ニル部分の炭素数が５〜６の随時メチルで置換されたシ
クロァルキル、シクロアルキルアルキル、またはシクロ
アルケニル、炭素数６〜１０の随時置換されたアリール
又はアラルキル、或いはアルキル部分の炭素数が１〜４
のアルコキシー及びアルキルチオカルボニルを表わし；
Ｒ２が炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキル、炭素数
２〜６のアルケニル、炭素数５〜６のシクロアルキル、
或いはフェニルを表わし；そしてＲ３が炭素数１〜６の
直鏡又は分科皮鎖アルキル、炭素数２〜３のアルケニル
、炭素数５〜６のシクロアルキル、フェニル及びペンジ
ル、或いは水素を表わす、化合物。３ 上記２の化合物
において、ＲＩが置換基がハロゲン原子１個又はそれ以
上の置換アリール又はアラルキル、炭素数１又は２及び
ハロゲン原子数２〜５のハロアルキル又はハロアルコキ
シ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル及び／又はニト
ロ基を表わす化合物。

４ 特に前述した上記１の化合物。

５ 一般式 〔上式中、ＲＩ及びＲ２は前途と同義である〕のチオバ
ルピッル酸を−般式ＸＣＮ−Ｒ１ （
ｍ） 〔上式中、ＲＩ及びＸは前述と同義である〕のィソシア
ネート又はイソチオシアネートと反応させることを特徴
とする上記１〜４のいずれかによる化合物の製造法。

６ 上記５の方法において、反応を酸受容体の存在下に
行なうことを特徴とする方法。

７ 上記５又は６の方法において、反応を溶媒の存在下
に行なうことを特徴とする方法。

８ 上記５〜７のいずれかの方法において、反応を１０
〜１５０ｑｏの温度で行なうことを特徴とする方法。

９ 上記８の方法において、反応を２０〜１０ぴ○の温
度で行なうことを特徴とする方法。

１０ 上記５〜９のいずれかの方法において、チオバル
ビッル酸１モルに対して式ｍのイソシアネート１モル及
び無機酸受容体１〜１．２モル又は有機酸受容体０．１
〜１モルを使用することを特徴とする方法。

１１ 上記５〜１０のいずれかの方法において、チオバ
ルピッル酸が特に前述したもののいずれかであることを
特徴とする方法。

１２ 上記５〜１１のいずれかの方法において、式（ｍ
）の化合物が特に前述したもののいずれかであることを
特徴とする方法。

１３ 製造例１〜１０３のいずれかで実質的に記述した
如き上記１の化合物の製造法。

１４ 上記５〜１３のいずれかの方法で製造した上記１
の化合物。

１５ 固体もしくは液化された気体稀釈剤もしくは迫体
と混合して、又は界面活性剤を含有する液体稀釈剤もし
くは坦体と混合して上記１〜４又は１４のいずれかによ
る化合物を活性成分として含有することを特数とする作
物保護組成物。

１６ 上記１５による組成物において、活性化合物を０
．１〜９５重量％含有することを特徴とする組成物。

１７ 上記１〜４又は１４のいずれかによる化合物を単
独で、又は上記１〜４又は１４のいずれかによる化合物
を稀釈剤もしくは担体との混合物中に活性成分として含
有する組成物の形で害虫又はそれらの生育場所に施用す
ることを特徴とする作物の害虫の駆除法。

１８ 上記１７による方法において、活性化合物を０．
０００１〜１の重量％含有する組成物を使用することを
特徴とする方法。

１９ 上記１〜４又は１４のいずれかによる化合物を単
独で又は稀釈剤もしくは担体との混合物として作物の生
育直前及び／又は生育期間中にその生育地に施用するこ
とにより害虫被害から保護した作物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＾１はフエニル基；メチル、塩素、トリフ
   ルオルメチル、トリフルオルメチルオキシもしくはエト
   キシで置換されたフエニル基；メチル基；またはシクロ
   ヘキシル基を表わし、Ｒ＾２はメチル基を表わし、Ｒ＾
   ３は水素または低級アルキル基を表わし、そして Ｘは
   酸素または硫黄を表わす〕 のアミドカルボニルチオバルビツル酸誘導体またはその
   塩である化合物を含有してなる昆虫、ダニ又は菌・カビ
   からの作物保護剤。