JPS5945457A - Developer - Google Patents

Developer

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JPS5945457A
JPS5945457A JP57157157A JP15715782A JPS5945457A JP S5945457 A JPS5945457 A JP S5945457A JP 57157157 A JP57157157 A JP 57157157A JP 15715782 A JP15715782 A JP 15715782A JP S5945457 A JPS5945457 A JP S5945457A
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JP
Japan
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developer
toner
treated
silica powder
fine silica
Prior art date
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Pending
Application number
JP57157157A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanori Takenouchi
竹之内 雅典
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Priority to GB08322092A priority patent/GB2128764B/en
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Publication of JPS5945457A publication Critical patent/JPS5945457A/en
Priority to US06/751,994 priority patent/US4618556A/en
Priority to SG78/89A priority patent/SG7889G/en
Priority to HK483/90A priority patent/HK48390A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a developer chargeable to uniform intense positive potential, and capable of visualizing a negative electrostatic image and giving a high quality image, by incorporating a specified silane coupling agent and fine silica powder treated with silicone oil. CONSTITUTION:Fine silica powder having 0.01-2mum average primary particle diameter obtained by oxidizing silicon halide compd., such as SiCl4, in a vapor phase is treated with a silane coupling agent having the shown formula (R is alkoxy or Cl; m, n are each 1, 2, or 3; and Y is a hydrocarbon group contg. at least one kind of amino, vinyl, glycidoxy, mercapto, and ureido), and further treated with a silicone oil having 5-5,000cst viscosity at 25 deg.C, such as methylsilicone oil to obtain a fine silica powder having 30-80 hydrophobic degree measured by the methanol titration method. A developer is obtained by mixing this fine silica powder with a binder resin, a coloring material, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は°屯1”!J’真、静“屯記録、hV屯印刷、
″9に於ける静6:エ′屯像を現像するための現像剤に
関する。さらに訂しくは直接又は間接?((イエJ′に
現像方法に於いて、均一に強く静電荷に帯取し、負の静
電荷像をIIf視化して、高品質な画像を−Itえる電
f写真用現像剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is based on the following features:
Static 6 in ``9: E' Concerning the developer for developing the image.More correct, direct or indirect?((Ie J') This invention relates to an electrophotographic developer that visualizes a negative electrostatic charge image and produces high-quality images.

従来電子写真法としては米国特酌第2,297,691
吋明細書等、多数の方法が知られているか、 ・罷には
光4電性物賀を利用し、挿々の1段により感光体」−に
電気的潜像を形成し、次いて該潜像を現像粉(以ドトナ
ーと称す)を用いて現像し、心間に応じて紙等の転写材
にトナー画像を転写した後、加熱、圧力あるいは溶剤ノ
に気などにより足71し複写物を得るものである。また
トナー画像を転写する一l’、 J’+1を右する場合
には、通1θ感光体−1−の残余のトナーを除去するた
めの1[程が設けられる。
The conventional electrophotographic method is US Special Consideration No. 2,297,691.
A number of methods are known, such as those described in the specification, ・For marking, a photoconductor is used to form an electrical latent image on a photoreceptor in one stage, and then the After developing the latent image using developer powder (hereinafter referred to as dotoner) and transferring the toner image to a transfer material such as paper according to the center spacing, it is heated, pressured, or exposed to a solvent to produce a copy. This is what you get. Further, when transferring a toner image to 11', J'+1, a step of 1 is provided to remove residual toner from the 1θ photoreceptor -1-.

゛電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方7)、
は、例えは米国特許第2,874.[3壮明細占に記−
敗されでいる磁気ブラシ法、同2,618,552−づ
明相111:に記載されているカスプ−1・現像法及び
同2,221.77e 号明細占に記載されている粉末
雲V1、米国1、′1.i1第3,909,258弓明
細替りに記載されている;Q ’7(j。
``Developing method for visualizing electrical latent images using toner 7),
For example, U.S. Pat. No. 2,874. [Recorded in the 3rd Grand Prix]
The magnetic brush method that has been defeated, the cusp-1 development method described in No. 2,618,552-Zumei Phase 111: and the powder cloud V1 described in No. 2,221.77e, United States 1,'1. i1 No. 3,909,258; Q'7 (j.

性の磁性トナーをnlいる方法、持分I+/(If I
 −94751づ公報等に記載されている種々の絶縁性
の磁性1・ナーを用いる方法などが知られている。
How to add magnetic toner with a magnetic toner, if I+/(If I
There are known methods using various insulating magnetic 1-ners, such as those described in Publication No. 94751 and the like.

これらの現像法に適j[1、するトナーとしては、従来
、天然あるいは合成樹脂中に染利、請頁料を分11にさ
せた微粉末が使用されている。例えば、ポ勺スヂレンな
との結71樹脂中に着色剤を分11&させたものを1〜
30μ、4νHTIに微粉砕した粒−rがトナーとして
用いられている。磁性トナーとしてはマグネタイトなと
の磁性体粒子を含有せしめたものが用いられている。い
わゆる二成分現像剤を用いる方式の場合には、)・ナー
は通常ガラスピーズ、・鉄粉などのキャリアー粒子と1
111合されて用いられる。
As a toner suitable for these developing methods, a fine powder made of a natural or synthetic resin containing 11 parts dye and 11 parts of the dyestuff is conventionally used. For example, if you add a coloring agent to 71 resin and mix it with 1~
Particles pulverized to 30μ, 4νHTI are used as toner. As the magnetic toner, one containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the developer is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.
111 are combined and used.

この様な乾式現像用トナーに用い、られるil(?lI
荷制御剤としては例えば・射にアミン化合物、第4級ア
ンモニウム化合物および有機染料特に塩基性染料とその
1工11である。通;信の11:電動制御剤は、ヘンジ
ルジメチルーヘキサテシルアンモニウ1、クロライi・
、テシルートリメチルアンモニウ11クロライド、ニク
ロシンJXl!基、ニグロシンヒドロクロライド、ザフ
ラニンγ及びクリスタルへイオレ、ト等である。り、′
rにニグロシンjJp )^及び、ニグロシンヒドロク
ロライドがしばしばIF’73荷制御剤どして用いられ
ている。これらは、通常熱nJ 塑性樹脂に添加され、
加熱溶融分散し、これを微粉砕して。
The il (?lI) used in such dry developing toners is
Load control agents include, for example, amine compounds, quaternary ammonium compounds and organic dyes, especially basic dyes and their derivatives. Communication; Communication 11: The electric control agent is henzyldimethyl-hexatecylammoniu 1, chlorai i.
, Tesyltrimethylammonium 11 chloride, Nicrosin JXl! group, nigrosine hydrochloride, zafranin γ, and crystalline iodine, etc. the law of nature,'
Nigrosine jJp)^ and nigrosine hydrochloride are often used as IF'73 load control agents. These are usually added to thermal nJ plastic resins,
Disperse by heating and melting, and then finely pulverize.

必要に応じて適当な粒径に調整され使用される。It is used after adjusting the particle size to an appropriate size as necessary.

しかしながら、′これらの゛電荷制御剤どしての染料は
、構造が枚雑で性質が・定していなく、安定f’lに乏
しい。また、熱qfd練時の分解、機械的衝撃、摩擦、
温湿度条件の変化、などにより分解又′は変質し、荷電
制御性が、低下する現象を生ずる。
However, these dyes used as charge control agents have complex structures, undefined properties, and poor stability. In addition, decomposition during thermal QFD kneading, mechanical impact, friction,
Decomposition or deterioration occurs due to changes in temperature and humidity conditions, resulting in a phenomenon in which charge controllability deteriorates.

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用い現像すると、複写回数の増大に従い、
染利が分解あるいは変質し、削久中にトナーの劣化を引
き起こす。
Therefore, when a toner containing these dyes as a charge control agent is used for development in a copying machine, as the number of copies increases,
The dye decomposes or changes in quality, causing toner deterioration during removal.

又、これらの荷電制御剤としての染才1は、熱nf・塑
性樹脂中に均一に分散す°る事が極めて困難であるため
、粉砕して得られたトナー粒−r間の摩擦帯゛電量に差
異を生じるという致命的欠点を有している。このため、
従来、これらの染料の樹脂中への分散をより均一に行な
うだめの種々の方法が行なわれている。例えば、11 
)I:性ニグロシン染才゛]は。
In addition, since it is extremely difficult to uniformly disperse dye 1 as a charge control agent in hot nf and plastic resin, the friction zone between the toner particles obtained by pulverization is It has the fatal drawback of causing a difference in the amount of electricity. For this reason,
Hitherto, various methods have been used to more uniformly disperse these dyes into resins. For example, 11
) I: Sex nigrosine dyeing ability.

熱11f塑性樹脂との相溶性を向1.させるた°めに、
高状脂肪酩と造塩して用いられるが、しばしば末反航、
分の脂肪酸あるいは、jJlの分119生成物が、トナ
ー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナーJf!
 J’1体を汚染し、!・ナーの流動性低ドやカブリ、
画像濃度の低ドを引き起こす原因となっている。あるい
は、これらの染利の樹脂中への分11に向1のために、
あらかじめ、染料粉末と樹脂粉末とを、機械的粉砕混合
してから、熱溶#l白!1.練する方法もとられている
が、本来の分11&不良性は、回避するCハができず未
だ実用1−充分な荷電の均 さばtIIられていないの
が現実である。
1. Improving compatibility with thermal 11f plastic resin. In order to
It is used by making salt with high fat alcohol, but it is often used as a salt.
The fatty acid or jJl product is exposed on the toner surface and the carrier or toner Jf!
Contaminated J'1 body!・Low fluidity and fog of glue,
This causes low image density. Alternatively, for the transfer of these dyes into the resin,
First, dye powder and resin powder are mechanically crushed and mixed, and then hot melted #l white! 1. However, the reality is that it has not been possible to avoid the inherent defects and that the charge has not been uniformly balanced enough for practical use.

又、11荷゛11L制御性の染料は、親水性のものが多
く、これらの樹脂中への分散不良のために、溶融11コ
練後粉砕した際には、染利がトナー表面に露出する。高
湿条ヂ1ドでの該トナーの使用の際には、これら、染利
か親木性であるがために良質な画像がクリられないとい
う欠点を有している。
In addition, many of the dyes with 11 load/11L control properties are hydrophilic, and due to poor dispersion in these resins, when crushed after melting and kneading, the dye residue is exposed on the toner surface. . When the toner is used in high-humidity conditions, it has the disadvantage that a good quality image cannot be produced because it is dyed or woody.

この様に、従来のiE荷電制御性を有する染料を)・ナ
ーに用いた際には、トナー粒子間に於いて、あるいは、
トナーとキャリヤー間、トナーとスリーブのごときトナ
ー担持体間に於いて、トナー粒子表面に発生電荷量にバ
ラツキを生し、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚
染等の障害が発生ずる。またこれらは、複写枚数を多く
重ねた際に顕著な現象となって現われ、実質−11、複
写機には適さない結果となる。
In this way, when conventional dyes with iE charge control properties are used in () toners, between toner particles or
Between the toner and the carrier, and between the toner and a toner carrier such as a sleeve, variations occur in the amount of charge generated on the surface of the toner particles, resulting in problems such as development fog, toner scattering, and carrier contamination. Furthermore, these phenomena become noticeable when a large number of copies are made, resulting in a result of substantially -11, which is not suitable for copying machines.

又、高湿条件下に於いては、1・す−画像の転写効率か
ぷしく低下し、使用に向えないものである。メ、常温常
温に於いてさえも、該トナーを長期保育した際には、用
いた正荷電制御性の染料の不安定性のために、トナー凝
集を起こし、使用不可能になる場合が多い。
Furthermore, under high humidity conditions, the transfer efficiency of the 1.S image decreases significantly, making it unsuitable for use. Even at room temperature, when the toner is stored for a long period of time, the toner often aggregates and becomes unusable due to the instability of the positive charge control dye used.

又、II:6り゛iI!、制御性の現像剤を11Iる一
方法とし′て、特公昭53−22447号公報の提案が
ある。これは、現像剤の構成成分として、アミノシラン
で処理した金属酸化物粉末を含有させる方法であるが、
木発明者がこの方法を詳細に検罰したが、種々のアミノ
シラン化合物を用いて、例えばコロイトシリカ、アルミ
ナ1.醇化チタン、−醇化−111!鉛。
Also, II:6riiI! Japanese Patent Publication No. 53-22447 proposes a method for producing a controllable developer. This is a method in which metal oxide powder treated with aminosilane is included as a component of the developer.
The inventor of the invention tested this method in detail, using various aminosilane compounds, such as coroite silica, alumina 1. Titanium liquefaction, -meltification-111! lead.

醇化鉄、γ−フェライ(、酸化マグネシラ1\などに処
理を1−111亥明細書に記載されている実施例に従っ
て現像剤をイ1tた場合、いずれの組み合せにおいても
、実用1充分な牛11+1を示す現像剤はtすられずい
くつかの欠点があるり1が明らかになった。
When iron ferrite, γ-ferrite (, magnesilla oxide 1\, etc.) are treated with a developer according to the example described in the specification, in any combination, it is sufficient for practical use 11+1. It has become clear that the developer exhibiting this property has several drawbacks.

即ち、多くの現像剤は、潜像を忠実に+r1現するのに
好ましい#!i +Iを保↑1しえない。初めは望まし
い凹部を示すものも、Lえ期間の連続使用で初期の特+
1を保JI+けす、使用に削えないものになってしまう
。即ち、カブリを)1し、線画の複写においてエンジ周
辺のトナーの飛ひ故りを生し、又、画像濃度も低ドする
That is, many developers are #! preferred for faithfully developing a latent image +r1. It is not possible to maintain i +I ↑1. Although initially showing a desirable concavity, the initial characteristic +
If you keep 1 JI + KESU, it becomes something that cannot be used. That is, fogging is caused (1), toner scattering around edges occurs when copying line drawings, and image density is also reduced.

他の欠点としては、高温高湿度、及び低温低湿瓜の環境
条イ′1ドで、現像、転写を杓なう際に、画(象濃瓜の
低ド、線画の飛び散り、白ヌケ、カブリなとを)1する
。この現象は、現像1゛4“1″、及び転写1’、 J
’+lの両刃におい−CI+見察される。
Other drawbacks include the high temperature, high humidity, and low temperature and low humidity environment conditions that cause images (low density of elephant gourd, scattering of line drawings, white spots, fogging, etc.) when developing and transferring. Nato) 1. This phenomenon occurs in development 1'4'1' and transfer 1', J
'+L's double-edged smell -CI+ is observed.

他の欠点は、現像剤のノ(期の保イrができない事であ
る。即ち、現像剤の未使用状態が長く続くと初期の特性
が低ドし1、使用にm目えないものになってしまう。特
に、高温高湿ドでの長期保イfの虫に顕訊である。
Another disadvantage is that the developer cannot be maintained for a long time. In other words, if the developer remains unused for a long time, its initial properties will deteriorate and it will become unusable. This is especially true for insects that cannot be stored for long periods in hot, humid environments.

これらの欠点の原因としては、JITI々考えられるが
、本発明者は−1−記の現象について!11(究せる゛
結果1,1″たる原因は、得られた現像剤の1¥擦イ;
2電Mの/IJに問題があるJIGを見出した。この点
に関しては11体的に例を挙げ後述する。
Although JITI is considered to be the cause of these defects, the present inventors are concerned with the phenomenon described in -1- above! 11 (The cause of the result 1,1" is 1 yen of the obtained developer;
I found a JIG with a problem with 2D M's /IJ. This point will be discussed later with eleven examples.

即ち、本発明の目的は、)・ナーオ1ン了間、またはト
ナーとキャリヤー間、 ・成分現1り”の場合のトナー
と、スリーブの如きトナーj5+持休との間の斤控・計
′屯1,1が安定で、かつ摩擦帯1(f、’ :、4分
7jがシャープて均一てあり、使用する現像システトに
適した帯′取111にコントロールできる現像剤の提供
にある。
That is, the object of the present invention is to:) - between the toner and the carrier, - between the toner and the toner, such as a sleeve, in the case of "component expression 1", and the toner and the carrier; To provide a developer in which the thicknesses 1, 1 are stable, the friction zone 1 (f,':, quarter 7j) is sharp and uniform, and the zone width 111 can be controlled to be suitable for the developing system used.

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンI−領
域におけるトナーの481着即ち、カブリや潜像のエン
ジ周辺へのトナーの飛び11交りかなく、高い画像+8
度が得られ、ハーフト−ンのil+現+1の良い現像剤
の提供にある。
Another purpose is to develop a developer that faithfully develops and transfers the latent image, i.e., toner deposition in the background I-area at the time of development, i.e., to prevent fogging and toner flying around the edges of the latent image. 11 Only intersection, high image +8
The object of the present invention is to provide a developer that provides good halftone illuminance + development + 1.

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の!l’r +1を〆1持し、トナーの凝集や
帯’FIi4.S f’lの変化のない現像剤の提供に
ある。
Furthermore, another purpose is to prevent initial damage when the developer is used continuously for a long period of time. l'r +1 for 1 time, toner agglomeration and band 'FIi4. The purpose of the present invention is to provide a developer with no change in S f'l.

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛ひ冒l交りやΦI−写ぬけなとのない転写
効率の高い現像剤の提供にある。
Another objective is to develop a developer that reproduces stable images unaffected by changes in temperature and humidity, especially to prevent splashes and ΦI during transfer at high and low humidity. The purpose of the present invention is to provide a developer with high transfer efficiency.

さらに他の目的は、高温高湿条ヂ1トでの長期間の保イ
fでも初期のl’r +1を維持する保イf安定性のイ
クれた現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer with high storage stability that maintains the initial l'r +1 even after long storage at high temperature and high humidity conditions.

本発明者らは、1.記の如き従来の11−荷市性トナー
にまつわる種々の問題点を解決し、均 に強< +l゛
+lj荷ニ?l”Ili l、、負(7) /i) ’
ili荷像ヲIIr視化Lt’、高品質な画像をりえる
電子写真用現像剤をJJl供する・11を目的として鋭
スS研究せる結果、ケイ素ハロゲン化合物のノに気相醇
化により生成されたシリカ微粉体−Cあって、11ムシ
リ力函粉体が・般式1式% (Rはアルコキシ基または塩素原f−; mは1〜3の
整数;Yはアミノ基、ヒニルノ、(、グリシトキシノ、
(、メルカプトノ人、メタクリル基、つl/イト]、(
の少なくども1種を含イ]する炭化水素基;nは3〜l
の整数)て示されるシランカンプリング剤で処理され、
かつ、シリコーンオイル処理されたシリカ微粉体を現像
剤に含゛右させれtf:、優れた種々の特P1を示す電
子写真用現像剤が得られる小を見出した。
The present inventors 1. It solves the various problems associated with conventional 11-product toners as described below, and is evenly strong. l"Ili l,, negative (7) /i)'
As a result of intense research aimed at providing an electrophotographic developer capable of producing high-quality images, it was found that silicon halogen compounds were formed by vapor-phase melting. There is silica fine powder-C, and the 11-mushiri force box powder has the general formula 1% (R is an alkoxy group or a chlorine element f-; m is an integer of 1 to 3; Y is an amino group, hinyl, ,
(, mercaptonon, methacrylic group, tsl/ite], (
a hydrocarbon group containing at least one type of; n is 3 to 1;
treated with a silane camping agent indicated by
Furthermore, it has been found that when a developer contains fine silica powder treated with silicone oil, an electrophotographic developer exhibiting various excellent properties P1 can be obtained.

ここで旨うケイ素/\甲ゲン化弓物のノに気相酸化によ
り生成されたシリカ微粉体とは、いわゆる乾・(法シリ
カ、又はヒユーへドシリ力と称されるもので、従来公知
の技術によって製造されるものである。例えば四塩化ケ
イ素カスの醇水木焙中における熱分解醇化反応を利用す
る方法で、基礎となる反応式は次の様なものである。
Here, the silica fine powder produced by gas phase oxidation is what is referred to as dry silica, or dried silica, and is a conventionally known silica powder. For example, it is a method that utilizes the thermal decomposition and liquefaction reaction of silicon tetrachloride sludge during the fermentation process, and the basic reaction formula is as follows.

Si0文。+2H2+02→5iQ7 +4HC文メ、
この製造り稈において例えは、塩化アルミニウド又は、
塩化チタンなと他の金属/\ロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いる119によってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得る事も可能てあり、ぞれらも
包含する。
Si0 sentence. +2H2+02→5iQ7 +4HC Bunme,
In this production process, for example, aluminum chloride or
It is also possible to obtain a composite fine powder of silica and other metal oxides by using 119 using titanium chloride and other metal/\halogen compounds together with silicon halogen compounds, and both are included.

その才1′を径は中」勺の 次層r(イとして、0.0
01〜21J、の範囲内であ、る“11が9Iましく、
特に好ましく1日、0002〜0.2+1.のih四内
のシリカ微粉体を使用するのか良い。
The diameter of that talent 1' is medium.
Within the range of 01 to 21J, 11 is 9I,
Particularly preferably 1 day, 0002 to 0.2+1. It is better to use silica fine powder in IH4.

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えは
、以トの様な商品名で市販されているものかある。
Commercially available fine silica powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halide compound used in the present invention includes, for example, those commercially available under the following trade names.

00 80 ’I’T600 OX80 MOX l 70 0K84 )(S −5 H−5 Wacker IIDK N 20      V l
 5(WACKER−C)IEMIE GMB)1社)
   N20E30 40 D −CFine  5ilica (タウコーニングCo、ン1) Fransol (F[6nsil   ン1 ) 従来、現像剤にケイ素ハロケン化合物のツノに気相酸化
により生成されたシリカ微粉体を添加する例は公知であ
る。しかしながら、1に荷゛屯制iJ’ll +Iをイ
1する染料を含有した現像剤でも、この様なシリカを涼
加すると;:4C電性が負に変化して1−よい、負の静
′屯荷像を11f視化するためには不適当てあった。
00 80 'I'T600 OX80 MOX l 70 0K84 ) (S -5 H-5 Wacker IIDK N 20 V l
5 (WACKER-C) IEMIE GMB) 1 company)
N20E30 40 D -CFine 5ilica (Tau Corning Co., Ltd., N1) Fransol (F[6nsil N1) Conventionally, an example in which fine silica powder produced by gas phase oxidation is added to the horns of a silicon halokene compound in a developer is known. be. However, even in a developer containing a dye having a loading limit of 1, when such silica is cooled; 'It was inappropriate to visualize the 11f image of the tonne.

木発明者は−1−記の現象について(l)[究せる結果
、マメで来のケイ素ハロゲン化合物の)に気相酸化によ
り生成されたシリカ微粉体は1F荷電性現像剤の’rl
L荷を減し、あるいは極性を反転させる小を見出した。
Regarding the phenomenon described in -1-, the inventor discovered that (l) [As a result of investigation, fine silica powder produced by gas phase oxidation of silicon halogen compounds in legumes is the 'rl of 1F charged developer.
We have found a small amount that reduces the L load or reverses the polarity.

さらpこ、jlt擦・;1?電量が安定で高くかっJ’
7擦帯電jfi分/1jがシャープで均一・なるi「荷
電性を示す現像剤を(Jする目的に訂細な検R”Jを行
なうと、ケイ玉ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成
されたシリカ微粉体を・nu式 RmSiYn ’  
 (式中、すべての〕、(1;j、 +iij iホI
〜たものと同j−)で表わされるシランカンプリ〉へり
剖で処理し、かつ、シリコーンオイルて処理し、+jk
処理シリカ微粉体を現像剤に含有させるのかイJ効であ
る弔を見出した。
Sara pko, jlt rub・;1? The amount of electricity is stable and expensive.
7 When a detailed inspection was carried out for the purpose of determining the chargeability of the developer, it was found that the triboelectric charge jfi/1j was sharp and uniform. Silica fine powder/nu formula RmSiYn'
(In the formula, all], (1;j, +iij ihoI
The silane campuri expressed by j-) was treated with hemisection and treated with silicone oil, and +
We have found that adding treated silica fine powder to a developer is effective.

1〜かも、/ノ蓼気シテンカンプリング剤と神木化処理
剤のij比及υ1・−タルの処理1dを変化さ七で神木
化度を」巽ンjテする小で、該処理シリカ微粉体を現像
剤に含有さゼるとトナーのイ(旨屯JTトの値とその分
布を自由にコントロールできる小を見出した。
1 to 1, change the ratio of 1 to 1 and 1 to 1 and 1 and 1 and 1 and 1 and 1 and 1 and 7, respectively, and change the treatment 1d of the compounding agent and the treatment agent to increase the degree of treatment, and the treated silica fine powder We have found that when the toner is contained in the developer, the value and distribution of the toner can be freely controlled.

本発明に適用するシランカンブリング剤には次のような
ものがある。
The following silane cambling agents are applicable to the present invention.

11                       
  9′シ                    
         狗Rへ Δ       処 0          人 的         :′  ※ ℃   5 笹 S 二S圭かソく口 (さる#チ)λ ユ 16 高 P 1p  ぐ W ハ 2 襠 凹 JVJ l+ 監 ■ 〈口 悲 嘘 蝉 ■ 。                  名 ÷る 1
1 恥 猫 本発明に用いられるシリコーンオイルとは、 ・鏝に次
の式により小されるものである。
11
9'shi
To Dog R Δ Treatment 0 Human :' * ℃ 5 Sasa S 2S Kei or sokuguchi (Monkey #Chi) λ Yu 16 High P 1p GuW Ha 2 Gore Concave JVJ l+ Supervision■〈Kuchi-sai Liesemi■. Name ÷ru 1
1. The silicone oil used in the present invention is: - The silicone oil is expressed by the following formula.

々r」二しいソリ:コーンオイルとしては、25°Cに
お(する粘11′Lかおよそ5〜5000センヂスト−
クスのものか用いられ、例えはメチルシリコーンオイル
、シメヂルシリコーンオイル、フェニルメチルンリコ−
ンオイル、夕ロルフェニルメチルシリコーンオイル、ア
ルキル変+1シリコーンオイル。
2000 centigrade: Corn oil has a viscosity of 11'L or approximately 5 to 5,000 centimeters at 25°C.
For example, methyl silicone oil, shimejiru silicone oil, phenylmethyl silicone oil, etc.
oil, phenylmethyl silicone oil, alkyl modified +1 silicone oil.

脂肪酪変刊シリコーンメイル、ポリオキシアルキ17ン
変+1シリコーンオイルなどが好ましい。こりらは1種
あるいIJ2種以1.の/I+i合物で用いられる。
Preferable examples include Fatty Milk Co., Ltd. Silicone Mail and Polyoxyalkyl 17+1 silicone oil. 1 type or 2 or more types of IJ. It is used in the /I+i compound of

シリコ−ンオイル処理の々rましい方法としては、クー
イ素ハロゲン化合物の基気相醇化により生成されたシリ
カ微粉体を前記したシランカンプリング剤て処理した後
、あるいはシランカップリング剤で処理すると同11;
1にシリコーンオイルで処理する。その処理力法は公知
の技術が用いられ、例えはシリカ微粉体とシリコ−゛/
オイルとを〜〉・−エルミキサー等の混合機を用いて直
接4昆合しても良いし、ヘ−スシリカへソリコーンオイ
ルを噴盛1−る方法によっても良い。あるいは適)11
な溶tillにシリコーンオイルを溶解あるいは分1校
せしめて後、ヘースのシリカ微粉体とを41コ合した後
溶剤を除去して1′1成しても良い。
A more serious method for silicone oil treatment is to treat fine silica powder produced by base gas phase melting of a halogen compound with the above-mentioned silane camping agent, or after treating it with a silane coupling agent. 11;
1. Treat with silicone oil. Known techniques are used for the processing power method, for example, silica fine powder and silica/
The oil may be directly mixed with the oil using a mixer such as a mixer, or the solicorn oil may be sprayed onto the heath silica. or appropriate) 11
The silicone oil may be dissolved or allowed to dissolve in a molten still, and then combined with Heas's silica fine powder, followed by removing the solvent to form a 1'1 solution.

、/ /′ 6ジ″ / 本発明に用いられるシリカ微粉体は前述したシランカン
プリング剤とシリコーンオイルの両処理剤で処理されて
いる・ハにより、現像剤に含有された場合、現像剤の摩
擦帯電にか安定で高く、かつ摩擦帯電量分4iがシャー
プで均 なる11荷電性を示す様になるが。シリカ微粉
体に対して処理するシランカンプリング剤とシリコーン
オイルの好ましい屯j−,lの几イ・くは、15:85
〜□85:15であり、この比−Vを変化さゼる小によ
って1.核シリカ微粉体を含イ1した現像剤の摩擦り1
)型開、のイ1ス1を希望の(lriにするり一ができ
、この比イ・くを任意に選択てきる。又、用いるシラン
カンプリング剤及びシリコーンオイルの種類によっても
異なる。シランカンプリン剤とシリコーンオイルの紺屋
は、好ましくは、シリカ微粉体に対して、0.1〜30
w t%、さら【こ々fましくは、0.5〜20wt%
であるのが望ましい。
, / '6'' / The fine silica powder used in the present invention is treated with both the above-mentioned silane camping agent and silicone oil. The triboelectric charge is stable and high, and the triboelectric charge amount 4i is sharp and uniform. 15:85
~□85:15, and this ratio -V is changed by 1. Friction of developer containing nuclear silica fine powder 1
) When opening the mold, it is possible to set the ratio to the desired (lri), and this ratio can be selected arbitrarily.Also, it varies depending on the type of silane camping agent and silicone oil used. Preferably, the concentration of camplin agent and silicone oil is 0.1 to 30% relative to the silica fine powder.
wt%, more preferably 0.5 to 20wt%
It is desirable that

最終的に、処理されたシリ、力微粉体の疎水化度がメタ
ノール滴定試験によって測定された疎水化度として、3
0〜80の範囲の(+riを示す様に疎水化された場合
にこの様なシリカ微粉体を含有する現像剤のjソ擦帯電
量がシャープで均一なるriイ’:r 屯に1を示す様
になるので特に好ましい。
Finally, the degree of hydrophobicity of the treated silicon powder was determined as 3 as the degree of hydrophobicity measured by methanol titration test.
In the range of 0 to 80 (+ri), when the developer containing such fine silica powder is hydrophobized, the amount of triboelectric charge is sharp and uniform. It is particularly preferable because

ここでメタノール滴定試験は疎水化された表面をイ〕す
シリカ微粉体の疎水化度の程度を確認する実験的試験で
ある。
Here, the methanol titration test is an experimental test to confirm the degree of hydrophobization of the silica fine powder, which has a hydrophobized surface.

処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価するために本
明細書において規定される゛メタノール滴定試験゛°は
次の如く行なう。供試シリカ微粉体0.2gを容j>4
250  mfLの三角フラスコ中の水50mMに添加
する。メタノールをピユーレyl・からシリカの全品が
湿潤されるまで滴定する。この際、フラスコ内の溶液は
マグネチックスクーラーでtも時昂!拌する。その終点
はシリカ微粉体の弓、−1tlが液体中に町、濁される
ことによって観察され、疎水化度は終点に達した際のメ
タノールおよび水の液状11′l!合物中のメタノール
の百分;オ・シとして表わされる。
The ``methanol titration test'' specified herein for evaluating the degree of hydrophobicity of the treated silica fine powder is carried out as follows. Capacity: 0.2g of sample silica fine powder j>4
Add to 50 mM water in a 250 mfL Erlenmeyer flask. Methanol is titrated from the Piureyl until all of the silica is wetted. At this time, the solution in the flask is heated using a magnetic cooler! Stir. The end point is observed by the silica fine powder bow, -1 tl becoming cloudy in the liquid, and the degree of hydrophobicity is 11'l of methanol and water liquid when reaching the end point! Percentage of methanol in the compound; expressed as oc.

また、これらの処理されたシリカ微粉体の適用がは現像
剤重量に対して、0.01〜20%のときに効lI3を
発揮;2、特に々rましくは0.1〜3%添加した際に
田ね、j−安eel PIを右噌る11”の昂・′市外
をノ1へずや添加形D1[(こついて好ましいjと、様
を述べれは、現像剤中j11に文41.て0.01へ3
中、)−%の処J甲されたシリカIYt粉体かi・す−
わ“11表面に旧名している状態にあるのか良い。
In addition, these treated silica fine powders are most effective when applied in an amount of 0.01 to 20% based on the weight of the developer; When the rice is mixed, J-Aeel PI is added to 11" of 11" outside of the city. Sentence 41. to 0.01 3
Medium, )-% treated silica IYt powder
Wow, it's good that the old name is on the front.

ここで、本発明の現像剤が潜像に忠実な現像及び4Il
、写をイIなわ1−める理由についてJ11察する。
Here, the developer of the present invention provides faithful development to the latent image and 4Il
, J11 speculates about the reason for setting the copy in a good position.

まず、精分11/+ 53−22447号公報明細i!
)の提案である現像剤の構成成分として、アミノシラン
のみで処理I7た金属酸化物粉末を含有がゼる方法では
、+iij J +/た様にいくつかの欠点を41して
いる。
First, Seibun 11/+ 53-22447 Publication Specification i!
)'s method of containing a metal oxide powder treated only with aminosilane as a component of the developer has several drawbacks, as shown in the following.

これらの欠点の原因として1オ、挿々名えらえるが、本
発明ノ1は1−記の現象について研究せる結果、またる
lI;(因は、flIられた現像剤のIr擦ぜ()′1
1M分存に問題がある弔を見出した。
The causes of these shortcomings can be cited at any time, but as a result of researching the phenomenon described in item 1-1 of the present invention, the cause is Ir rubbing of the flI developer () '1
I found a funeral that has a problem with 1M distribution.

J−なわち、アミノシラン化合物のみで処理したシリカ
微粉体など金属酸化物粉末を現像剤に含イjした際には
、多くの場合、i待1象を忠実にI+)現するのにll
/ましい特+1を保持しえないが、その現像剤の摩擦イ
(?゛屯電量!11は、きわめてブロー(・であり、そ
の(tl′iも、使用する環境条ヂ1によって変化しバ
ラツキを生じてしまう。また、負11ii・′屯P1゛
を、lIする現像剤か存在する事も確認される。
In other words, when a developer contains metal oxide powder such as silica fine powder treated with only an aminosilane compound, in many cases it is difficult to faithfully express the I+1 phenomenon.
However, the developer's frictional charge (11) is extremely blow, and its (tl'i) also changes depending on the environmental conditions in which it is used. It is also confirmed that there is a developer that increases negative 11ii·'ton P1' by lI.

ここて古う摩擦711−型開分布とぼ、使用する現像系
に近匍した状yバ;で4111定されるへき・j1?屯
帛である。例えばキャリヤーを用いる一成分現像方法、
即ち、カスケード現像方式や二成分磁気ブラシカ式なと
の場合、現像剤粒子の帯電は、主として、キャリヤー粒
子表面との接触、剥Nの工程で行なわれるが、この様な
現像剤系での摩擦帯電li)分布のA11l >j:方
法は、例えば、L、B、5cbeinら(J、Ar+p
lPhys、46.NO,12,P5140(1975
)) (7)方法、あるいはR,W、5toverら 
(19HProc、^nn、Gonf、Photo、S
ci。
Here, the old friction 711--mold opening distribution is determined by 4111, which is close to the developing system used, and j1? It is a tunic. For example, a one-component development method using a carrier,
In other words, in the case of a cascade development system or a two-component magnetic brassica system, charging of developer particles is mainly achieved through contact with the carrier particle surface and the peeling process, but friction in such a developer system Charge li) distribution of A11l>j: The method is, for example, L, B, 5cbein et al. (J, Ar+p
lPhys, 46. No. 12, P5140 (1975
)) (7) Method or R, W, 5tover et al.
(19HProc, ^nn, Gonf, Photo, S
ci.

Eng、、  5PSE P158)およびR,Ble
visら(4th International C6
nf、on Electrophoto、Adv、Pr
1nt。
Eng,, 5PSE P158) and R,Ble
vis et al. (4th International C6
nf, on Electrophoto, Adv, Pr
1nt.

P61(+981) )の方法を用いて測定されるもの
である。
P61(+981)).

この様なブロードな摩擦帯電量分布を有する現像剤では
、その帯電量の小さい現像剤成分はカブリや、11+像
の工、ジ:jJlての飛ひ1挾りの原因となり。
In a developer having such a broad triboelectric charge amount distribution, developer components having a small charge amount cause fogging, 11+ image defects, and j:jJl flyovers.

逆帯電成分も同様な悪影響を及ぼす。また、イ11・電
I11の大きい現像剤成分はキャリヤーや現像スリーブ
の如きトナーJ1! i、’を体への物理的鏡映力が人
となって現像されにくく、画像)農度の低下やガサツキ
の原因となってlIrましくない。また、この様なアミ
ノシラン化合物のみで処理したシリカ微粉体を含イ1せ
しめた現像剤のP?擦4ff電1B分布は環境条ヂ1に
よって変化しゃずく、特に高温高湿度及び低温低湿度の
条f1において現像に適さない分布となる。すなわち、
高温高湿1バにおいては帯電量の小さい現像剤成分が増
加し、カブリ、画像濃度の低ド、ン1+像のエツジfH
IJでの飛び散り、転写効イlの低1・かさらに顕著と
なる。
Oppositely charged components have similar negative effects. In addition, the large developer components of A11 and I11 are toner J1, such as carriers and developing sleeves! i, 'The physical reflection force on the body is difficult to develop as a person, and the image) causes a decrease in agricultural yield and roughness, which is undesirable. In addition, P of a developer containing fine silica powder treated only with such an aminosilane compound. The 4ff electric current 1B distribution changes depending on the environmental conditions 1, and especially in the high temperature, high humidity and low temperature, low humidity conditions f1, the distribution becomes unsuitable for development. That is,
At high temperature and high humidity, developer components with a small amount of charge increase, causing fog, low image density, and edges fH of the Don 1+ image.
Scattering at IJ and low transfer efficiency become even more noticeable.

例えば、アミノシラン化合物のみで処理したシリカ微粉
体を含イ)せしめた現像剤の摩擦帯電酸分7111オ、
シリカ微粉体に対する7ミノシラン化合物の種類や11
1を変化さゼても、いずれもブロードであり、キャリヤ
ーや現像スリーブの如きトナー相持体に対する摩擦帯屯
Mの小さい成分からきわめて大きい成分まで存在する現
像剤が得られるたけである。また、値の大きい逆帯電成
分も僅かにイf布する。従来公知である現1象方法で1
オ、現像剤粒子にかかわる力は潜像への静電気的吸引力
及び、場合によっては外部からの電気力とキャリヤーや
現像スリーブの如きトナ−111持体への鏡映力、刺着
凝来力であり、個々の現像剤粒子−に対するjll、I
渚の力の差によって潜像への現像剤粒子−の刺着は行な
われる。
For example, a triboelectrically charged acid content of a developer containing fine silica powder treated only with an aminosilane compound,
7 Types of minosilane compounds and 11 for silica fine powder
Even if 1 is changed, it is only possible to obtain a developer which is broad and has a friction band M ranging from a small component to an extremely large component with respect to a toner carrier such as a carrier or a developing sleeve. Further, the reversely charged component having a large value also has a slight influence. 1 using a conventionally known phenomenon method.
E. The forces related to the developer particles include electrostatic attraction force to the latent image, and in some cases, external electric force, reflection force on toner 111 holding bodies such as carriers and developing sleeves, and sticking cohesive force. and jll, I for each developer particle
The developer particles stick to the latent image due to the difference in force between the edges.

低温低湿度においては、帯電量の大きい現像剤成分が増
加し、画像濃度の低F、カサツキ、カブリ、が顕メとな
り、転写の際の飛ひ敗りゃ中抜けも増大する。また、特
に低温低湿度においては、現像剤の連続使用によってこ
の傾向はざらに顕著となり初Julの特性を維持し得す
使用に耐えないものになる。
At low temperatures and low humidity, the amount of developer components with a large amount of charge increases, resulting in low image density, roughness, and fog, and increases in dropouts and voids during transfer. In addition, especially at low temperatures and low humidity, this tendency becomes more pronounced with continuous use of the developer, making it impossible to maintain the initial Jul characteristics and to withstand use.

一方、本発明の現像剤の摩擦帯電品分布はきわめてシャ
ープである。この様なシランカップリング剤で処理され
、かつ、好ましくはメタノール11&定試験によって測
定された疎水化度が30〜80の範囲の仙を示す様にシ
リコーンオイル処理されたシリカ微粉体を含有する現像
剤がこの様に均一・てシャープな摩擦帯電φ分711を
有する小の訂細な理由は明らかではないが、(おそらく
は、カンプリング剤とシリコーンオイルの相11゛作川
により過剰の正向のリークと、1E荷蓄積がある平−衡
値で安産′化しているためであろう)現像、転写に悪影
響を及ぼす成分か少なく、その分4Jと(lffitは
高温高湿度及び低温低湿1■の条件下でも変化が少ない
On the other hand, the triboelectrically charged product distribution of the developer of the present invention is extremely sharp. A developer containing fine silica powder treated with such a silane coupling agent and preferably treated with silicone oil so that the degree of hydrophobicity as measured by a methanol test is in the range of 30 to 80. Although the detailed reason why the agent has such a uniform and sharp triboelectrification φ of 711 is not clear, it is probably due to excessive positive polarization due to the phase 11 of the compulsing agent and silicone oil. There are fewer components that have a negative effect on development and transfer (probably because the equilibrium value with leakage and 1E load accumulation makes production easier), and accordingly 4J and (lffit are There is little change under these conditions.

本発明のトナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リP−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単重合体;スチ[/ンーP−クロ
ルスチレンハ爪合体、スチレンーフロヒレン共重合体、
スヂレンービニルトルエン共7+(合体、スヂレンービ
ニルナフタリン共東合体、スチレン−アクリル醇メチル
共重合体、スチレン−アクリル醇エチル共゛重合体、ス
チレン−アクリル耐ブヂルノ(重合体、・スチレン−ア
クリル醇オクヂル共屯合体、スチレン−メタクリル耐メ
4−ル共重合体、スチレン−メタクリル酪エチル共屯合
体、スチレン−メタクリル醇ブチル共屯合体、スチレン
−αクロルメタクリル酸メチル共Φ:合体、スチレン−
アクリロニトリル共爪合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレンーヒニルエチルエーテル共爪
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ンーヲタシエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共屯合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共土合体;ポリメチ
ルメククリレ−1・、ポリブチルメククリレ−1・、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアマイド、
ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、
芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワン
クスなどが単独或いは混合して使用できる。
Examples of the binder resin of the toner of the present invention include monopolymers of styrene and its substituted products such as polystyrene, polyP-chlorostyrene, and polyvinyltoluene; polymer,
Styrene-vinyltoluene co-7+ (combination, styrene-vinylnaphthalene co-polymer, styrene-acrylic-in-methyl copolymer, styrene-acrylic-in-ethyl copolymer, styrene-acrylic-in-methyl copolymer, Styrene-acrylic octyl copolymer, styrene-methacrylic methyl ester copolymer, styrene-methacrylbutyethyl copolymer, styrene-methacrylic butyl copolymer, styrene-alpha chloromethacrylate methyl copolymer Φ: copolymer , styrene-
Acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-wotashiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene- acrylonitrile-indene copolymer,
Styrenic co-polymer such as styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl mechryle-1, polybutyl mech-crylate-1, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide,
Epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide,
Polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin,
Aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes, etc. can be used alone or in combination.

本発明のI・ナーに用いる着色材料としては、従来公知
のカーポンンブラック、鉄黒などが使用でき、従来公知
の11荷電制fllj剤と1.ての染利全でが本発明に
用いられる処理シリカ微粉体との組み合せで使用する・
IIが7:きる。例えば、ベンジルジメチルーヘヤサデ
シルアンモニウムクロライド、デら・Ay  l・リメ
チルアンモニウムクロライド、ニグロシン勇]1(、ニ
グロシンヒドロクロライド、ザフラニンγ及びクリスタ
ルパイオレッ1など種々のY費才゛1である。
As the coloring material used in the I-ner of the present invention, conventionally known carbon black, iron black, etc. can be used. The dyeing process is used in combination with the treated silica fine powder used in the present invention.
II is 7: I can do it. For example, there are various Y-type compounds such as benzyldimethyl-heyasadecylammonium chloride, dela-Ayl-limethylammonium chloride, nigrosine hydrochloride, nigrosine hydrochloride, zafranin γ, and crystal violet 1.

また本発明のトナーを磁性トナー2して用いるために、
磁性粉を含イIげしめても良い。このような(義f’l
粉としては、磁場の中に置かれて磁化される1勿r′l
が用いられ、S久、コパル)、ニンヶルなとの強la性
金JIへの粉末もしくはマグオタイト、ヘマタイト、フ
ェライトなとの合金や化合物がある。
Further, in order to use the toner of the present invention as magnetic toner 2,
It may also contain magnetic powder. Like this (definition f'l
As a powder, it is placed in a magnetic field and becomes magnetized.
There are powders for strong latin gold JI, such as S-ku, copal), and alloys and compounds with maggotite, hematite, and ferrite.

この(a P+粉の含有¥はトナー屯1i4に対して1
5〜70壬、111%である。
This (a) P+ powder content is 1 to 1 i4 toner.
5~70 嬬, 111%.

さらに本発明のi・ナーは必要に応じて鉄粉、ガラスヒ
ース、ニンヶル粉、フェライト粉などのキャリヤー間台
rとV′!配合されて、′電気的H−i像の現像剤とし
て用いられる。
Furthermore, the i-ner of the present invention can be used with carriers such as iron powder, glass heath, garlic powder, ferrite powder, etc. as required. It is used as a developer for electrical H-i images.

本発明の現像剤は種々の現像方法に適用されうる。例え
は、磁気ブラシ現像力1)1、カスプ−1・現1象方法
、米国特、i’l’ff13,909.25891.I
ll細;4j ニ記IU サれた導電性磁性トナーを用
いる力〃:、4□7開閉53−31138号公報に記載
された高抵抗磁性トナーを用いる方法、特開昭54,4
2141弓公報、同55−186565シ公+1シ、同
54−43027け公報などに記載された方法、ファー
ブラシ現像方法、パウダークラウド法、インプレッショ
ン現像法などかある。
The developer of the present invention can be applied to various developing methods. For example, Magnetic Brush Developing Power 1) 1, Cusp-1/Representation Method, US Special Edition, i'l'ff13, 909.25891. I
ll detail; 4j d. IU Force using a worn-out conductive magnetic toner:, 4□7 Open and Shu 53-31138 publication method using a high resistance magnetic toner, JP-A-54-4
Examples include methods described in 2141 Bow Publication, 55-186565 Publication +1 Publication, 54-43027 Publication, etc., fur brush development method, powder cloud method, impression development method, etc.

この様にして構成された重荷電性現像剤の第1の1.ν
性は、荷電制御剤としてシランカップリング剤で処理さ
れ、かつシリコーンオイル処理されたシリカ微粉体を使
用しているために、特に゛重子すJ′真用現像剤として
用いられた場合、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
ヤー間、・成分現像の場合のトナーと、スリーブの如き
トナーJlj特体との間の摩擦帯正紙が安定でかつ摩擦
帯電量分子ajがシャープで均一・であり、使用する現
像システ1、に適した;;上型1j1にコントロールで
きるために、従来充分に1オ解決できなかった現(象カ
ブリ\5、潜像のエンチ周辺・\のl・す−の飛ひ11
9りかなく、jloい画代濃jWかイ11らね、ハーフ
l−ンの1り現P1が良い小tこある。
The first 1. of the heavily charged developer constructed in this manner. ν
The properties of the toner particles are particularly high when used as a true developer, since fine silica powder treated with a silane coupling agent and silicone oil is used as a charge control agent. The friction zone between the toner and the carrier, or between the toner and the toner material such as a sleeve in the case of component development.The paper is stable and the triboelectric charge molecule aj is sharp and uniform. It is suitable for the developing system 1, which can control the upper mold 1j1, so it eliminates problems that could not be solved sufficiently in the past (e.g. fogging, around the etch of the latent image, and skipping of 11
There are only 9, 11, 11 and 11, and a half-length version of P1 is good.

さらに、現像剤を長期にわたり連続使用した際も初期の
#llt’lを肩1持し、高品質な画像を長期間使用で
きる”ハにある。
Furthermore, even when the developer is used continuously for a long period of time, the initial level of #llt'l is maintained, and high quality images can be used for a long period of time.

さらにいくつかの実用1.爪黄なG性がある。その つ
ば、高ji!高吉度の環境条件の使用におい亡、現像剤
の摩擦帯型部分布がシャープて常)ii+i :畠記瓜
のそれとはとんと変化しないため、カブリや、画像濃度
の低トや潜像に忠実な現像を行なえる′ハにあり、さら
には、転写効率の優れている小にある。
Some more practical uses 1. She has yellow nails and G-ness. That spit is high! Due to the use of high-quality environmental conditions, the friction band type distribution of the developer is always sharp) ii + i: There is no difference from that of Hatakekika, so it is faithful to fog, low image density, and latent images. In addition, it has excellent transfer efficiency.

また、低I!、、!低湿度条ヂ1の使用においても摩擦
帯゛屯早分41は常湿常湿度のそれとほとんど変化がな
くど;1シ゛市へ(のきわめて大きい、現像剤成分の生
成がないため、画像濃度の低下やカブリもなく、ガサツ
キや転りIの際の飛ひ11交りもほとんどないというお
とろくべき特+t1がある。
Also, low I! ,,! Even when using low humidity condition 1, the friction zone 41 is almost the same as that under normal humidity; There is no drop or fog, and there is almost no roughness or fly 11 crossing during rolling I, which is an amazing characteristic of +t1.

/ :11.%B L・?”’: 11 ←り誌・) 他のq、シ徴1寸、高7i、a高/昇瓜条件ドでの長期
間の保イfでも初期の特+1を随行する保イI安定性の
優れた点にある。
/ :11. %BL・? ”': 11 ← Magazine・) Other q, characteristic 1 sun, high 7i, a high / rising melon condition, even if it is kept for a long period of time, the initial characteristic +1 is accompanied by the stability. It's in an excellent position.

さらに他の牛11敦1よ、従来の11に荷iI!:制i
t’llする色2+X−染月1寸、その分融に1不良の
ためから用いる結着樹脂との間に選択+1があり、との
樹脂との組み合せも1−1丁能という小はなかったが、
本発明に用いら才するシ1ツカ微粉体と樹脂との111
1には1択性かなく、いかなる樹脂とも組み合せる小か
てき、応用i1(能な1・→−の構成が広く選択できる
IXにある。
Furthermore, another cow 11 Atsushi 1, load iI on the conventional 11! : system i
There is a selection + 1 between the color 2 + X - Somezuki 1 sun, and the binder resin used because of 1 defect in the melting, and the combination with the resin is also not as small as 1-1 color. However,
111 of the fine powder and resin used in the present invention
1 does not have a single option, and IX has a small structure that can be combined with any resin, and a wide range of configurations can be selected.

例えlf、熱)!−′石川1ナーの他に、月力定イ10
ノ1トナノ′ −、カプセル]・ナーに用いる中、かてきる。
For example, lf, fever)! -'In addition to Ishikawa 1 year old, Tsukiriki Tei 10
It is used for capsules] and ner.

特に、本発明に用いられる処理されたシリカ蛍粉体をl
ナー私’f f’衣表面イ・I’、i’iさせた場合に
は、IJ−−表面の空間′I’l+: (:i“■調整
をトヲーーー表面にイfイtする11k、シリカ微粉体
才1“1rか1としてイ1なうため、この効果は顕÷λ
Cある。
In particular, the treated silica phosphor powder used in the present invention is
If I make the surface I', i'i, IJ--space of the surface 'I'l+: (:i') Adjust the adjustment to the surface 11k, Since fine silica powder is 1"1r or 1", this effect is clearly divided by λ.
There is C.

さらに他の′ll+徴は、!・み光ド5 /−、表面に
コロナ1j4j用された場合の表1自1劣化番こ起因す
る静゛屯潜像のは(+、Iソi謂“画像流れ°°と称さ
れる現象がない小である。
Yet another 'll+ sign is!・The static latent image caused by the deterioration number in Table 1 when corona 1j4j is used on the surface is (+, Isoi, a phenomenon called "image blurring"). There is no small size.

以−1一本発明の基本的な構成と4.+r色について!
べたか以ト実施例にもとづいて鋏体的に不発IJのカン
人について説1叫する。しかしなから、これによって本
発明の実施のyル様かなんら限′)jfされるもので1
寸ない。実施例中の%?](数は千早部である。
Below-1-1 Basic configuration of the present invention and 4. +About the color!
Based on the above examples, I will offer a theory about people with unexploded IJ. However, this does not impose any limitations on the implementation of the present invention.
There is no size. % in examples? ] (The number is Chihayabe.

〔実施例1〕 ヌチレンーフチルアクリレ−1・  100重星2″で
1(カーボンブランク         2./lニグ
ロシン           311I記4イ石をブレ
ンターでよく1昆合した後、150℃に熱した2木ロー
ルで混練した。混練物を]]」然放冷後、カンタ−ミル
て粗粉砕した後、シェント気が1、をII+いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を11ノいて分級
して21シス千5〜20 li、の微粉体を71Jだ。
[Example 1] Nuthylene-phthyl acrylate - 1 100 double star 2'' (carbon blank 2./l Nigrosine 311I) 4 stones were well combined in a blender, and then heated to 150°C. The kneaded material was kneaded with wooden rolls.The kneaded material was left to cool and then roughly pulverized using a canter mill. The fine powder of 21 cis, 5,000 to 20 li is classified into 71 J.

次にシリカ微粉体アエロジル700(+−1木7エロシ
ル杓製)を70 ’(!に加熱した惇;閉型ヘノシェル
ミギ勺−中に入れ、シリカに対してシランカンブリング
剤が5.0重量パーセントの処理fjとなる杯にフルコ
ールで者、釈したγ−アミ!プロピ11y l リコー
1 t−シシラノをi+gi l−’ Lながら高速で
攪拌しj−0(11られj:微粉体を120°Cにで乾
燥した後1円ひ−、フシエルミキサー中に入れ、11ν
拌しなから、、にシリカに列して、ジノデルシリコーン
オイル(25°Cにおける粘度が100センヂポイズ)
2 ’、 OIT;、:i:バーセンi・となる様に噴
露[7た。室1晶で2時間高速IW拌し、さらに160
 ’Cで15時間ill、:拌し、ついて、ミキサーを
大気圧まて開h々した。
Next, fine silica powder Aerosil 700 (manufactured by Aerosil 700) was placed in a closed mold heated to 70' (!), and 5.0% by weight of the silane cambling agent was added to the silica. In a cup to be treated with fj, γ-amin!propyl 11yl Ricoh 1t-sicylano was stirred at high speed while stirring at high speed (11%): The fine powder was heated at 120°C. After drying with
Without stirring, add Zinodel silicone oil (viscosity of 100 centipoise at 25°C) to the silica.
2', OIT;, :i: The dew erupted so that it was 2', OIT;, :i:Baseini. Stir at high speed IW for 2 hours in chamber 1, and then
The mixer was stirred for 15 hours at 40°C, then the mixer was turned on and brought up to atmospheric pressure.

この7+1j合物、をさらに人気月:で室温にて5II
IJ間乾燥した。+(中水化度は70てあった。
This 7+1J compound is even more popular in May: 5II at room temperature.
IJ was dried. + (The degree of neutralization was 70.

該処理シリカ1吸粉体を前記微粉体に対し0.4jTj
 !lfパーセント加えヘンシェルミキサーで17.H
合したちの10部に、本−°l径100〜130.〕、
の鉄粉キャリヤー100部加え程合して現像剤を1′1
だ。
0.4jTj of the treated silica 1 powder absorber to the fine powder
! 17. Add lf percent and use Henschel mixer. H
In 10 parts, the book-°l diameter is 100-130. ],
Add 100 parts of iron powder carrier to make 1'1 of developer.
is.

l欠いでOpC感光体1.に従来公知の’rlf写真法
により、負の静゛屯荷像を形成し、これを上記の現像剤
を用い(e気ブラシ沃で粉体現像してトナー画像を作り
、?−通紙に転写し加熱定着さゼた。イ11られた転′
グ画像は濃度が、1.4と充分高く、かぶりも全くなく
、画像周辺のトナー)1)ひli々りかなく解像力の高
い良々rな画像が得られた。1.記現像剤を用いて連続
して転′す′画像を作成し、面4久+11を調へたが、
100000枚後の転写両像も初期の画像と比較して、
/トく、そん色のない画像であった。
OpC photoreceptor 1. A negative static charge image is formed using the conventionally known 'rlf photography method, which is then powder-developed using the above-mentioned developer (e.g., with an air brush) to create a toner image, and then printed on paper. Transferred and heat-fixed.
The density of the green image was sufficiently high at 1.4, there was no fogging at all, and the toner around the image 1) A clear image with high resolution was obtained. 1. I created a continuous transfer image using a developer and adjusted the area 4+11, but
Comparing both transferred images after 100,000 sheets with the initial image,
/ Toku, the image was not that good.

また、環境条件を3弓°C185%にしt−ところ、両
像?1μ度は1.30と常温゛畠湿とはとんと変化のな
い値であり、カブリや飛ひ融りもなく <4”l明な画
像が得られ1坩久性も100000枚まではkんと変化
なく、画像流れも発生しなかった。次に10’010%
の低湿低湿度において転′す′画像をイ1またところ画
像濃lI!Ll±1.45と高く、ベタ黒も極めて滑ら
かに現像、転写され飛ひ散りゃ中抜けのない田禿な画像
であった。この環境条(’lで1耐久を行なったところ
、連続、及び間けつでコピーしたか、やはり10000
0枚まで濃度変動は±0.3と実用1.充分てあった・ 〔比較例1〕 アエロジル200をγ−アミノプロピル1リエI・キン
シランと、ジメチルシリコーンオイルて処理しない他は
実施例1と同様に現像剤を得、現像、転写を91なった
が、反転した両像が9!tられたのめてあり、摩擦帯’
llj: :Iiは−3,2ルcogと負の帯屯に1を
;1、シた。この時のシリカ疎水化度はOであった。
Also, the environmental conditions were set to 3°C 185%, and both images? 1 μ degree is 1.30, which is a value that does not change much at room temperature and humidity, and there is no fogging, scattering or melting, and clear images are obtained, and the permanence is good up to 100,000 sheets. There was no change, and no image blurring occurred.Next, 10'010%
The image of the image that is rotated in low humidity and low humidity is 1 and the image is very dark! The Ll was high at ±1.45, and solid black was developed and transferred extremely smoothly, resulting in a bald image with no hollow areas when scattered. When I did 1 durability with this environmental condition ('l), I found out that it was copied continuously and intermittently.
Density variation up to 0 sheets is ±0.3, which is practical 1. [Comparative Example 1] A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that Aerosil 200 was not treated with γ-aminopropyl 1 Lie I Quinsilan and dimethyl silicone oil, and the development and transfer were 91. However, both the reversed images are 9! There is a friction zone and a friction zone.
llj: :Ii set -3,2 cog and 1 to the negative band. The degree of hydrophobicity of the silica at this time was O.

〔几11り例2J ジノデルシリコーンオイルで処理しない他は実施例工と
同様に現像剤をt■I、同様に画像を畳た。
Example 2J (Example 2J) The developer was used in the same manner as in the example, except that no treatment was performed with dinodel silicone oil, and the image was folded in the same manner.

常If!常況ではカブリは少ないが画像liz度が0.
84と低く線画も飛び11交り、ベタ黒はガサツキが1
11°)。った。+Ilトを欠けを調・\たが、200
0枚時に濃度は0.46と低ドし、 3000枚11!
jに画像lスcれが牛した。35°C85%の条f1F
で画像を111たところ画像llz瓜は0.50と1氏
〈なリカブリ、飛ひll!lす、カシツキが増大し、使
用に1醐えないものであった。リシ:写効−オ・(も6
3%と低かった。この時のシリカのdφ水化度はOcあ
った。
Always If! Under normal conditions, there is little fog, but the image liz degree is 0.
The line drawings are as low as 84, and the line drawings are 11 crossed, and the solid black is rough at 1.
11°). It was. +Ilto chipped・\が、200
At 0 sheets, the density is as low as 0.46, and at 3000 sheets 11!
There was a picture of a cow on j. 35°C 85% row f1F
When I looked at the image at 111, the image was 0.50, and Mr. 1's recovery was flying! However, the scratchiness increased, making it difficult to use. Rishi: Photo effect - O (also 6
It was as low as 3%. The dφ hydration degree of the silica at this time was Oc.

10°CIO%の条f1Fで両像を得たところ、画1ψ
11−爪は0.70と低く、飛び散り、カブリ、カナツ
キがひとく転写ぬり力司1ザ/っだ。連続画像出しを行
なったが、500枚程爪で濃度は0.40となり、実用
不可となった。
When both images were obtained with the strip f1F of 10°CIO%, the image 1ψ
11 - The nail is low at 0.70, and the scattering, fogging, and scratching are rated 1/1 in transfer coloring. Continuous image formation was performed, but the density became 0.40 after about 500 sheets, making it impractical.

〔実施例2〕 シリコーンオイルを、メチル/\イドロシエンシリコー
ンオイル(商品名T” S F 484  東芝シリコ
ーンン1製)とした他は実施例1と同様に′4rつだが
、良好な結果がイ(Iられた。
[Example 2] The procedure was the same as in Example 1, except that the silicone oil was methyl/\hydrocien silicone oil (trade name: T" SF 484 manufactured by Toshiba Silicone 1), but good results were obtained. (I was beaten.

〔実施例3〕 ポリエチレン      10(l千、j、1部カーボ
ンブラック    l   //スピリントブランク 
  2   ttl、記月利を実施例1の方法てトナー
とした他tオ実施例1と同様に行ったところ、良好な結
果か(+jられた。
[Example 3] Polyethylene 10 (l thousand, j, 1 part carbon black l // Spilint blank
When the same procedure as in Example 1 was carried out except that the toner was prepared using the same method as in Example 1, good results were obtained (+j).

〔実施例4〕 γ−アミノプロピルトリエI・キシシランをN。[Example 4] γ-Aminopropyltrie I xysilane N.

N−ジメチルアミノフェニルトリエトキシシランに代え
ることを除いては実施例1とほぼ同様に行ったところ、
良好な結果が得られた。この時のシリカの疎水化度は7
5であった。各実施例及び比表1−2 −393−
The procedure was carried out in almost the same manner as in Example 1 except that N-dimethylaminophenyltriethoxysilane was used.
Good results were obtained. The degree of hydrophobicity of silica at this time is 7
It was 5. Examples and ratio table 1-2 -393-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ケイ素ハ1コグン化僑物の蒸気相酸化により生成された
シリカ微粉体で・あって、該シリカ微粉体がn焚式 %式% (Rはアフレコギシノ1(またはjJ−、+素原子; 
m if 1〜3の整数;Yはアミノ基、ビニル基、ク
リシドキシノ1(、メルカプト]、(、メタクリル)人
、ウレイドノ^の少なくとも1種を含イ1する炭化水素
ノ、にnは3〜l°の整数)で示されるシランカップリ
ング剤で処理され、かつ、シリコーンオイル処理された
シリカ微粉体を含イ1する°ハを特徴どする現像剤。
[Scope of Claims] A fine silica powder produced by vapor phase oxidation of silicon halogenated waste, wherein the fine silica powder is a + elemental atom;
m is an integer of 1 to 3; Y is a hydrocarbon containing at least one of an amino group, a vinyl group, a mercapto, a ureido, and a ureido, and n is 3 to 1; A developer characterized by (1) (1) containing fine silica powder treated with a silane coupling agent (an integer of (1)) and treated with silicone oil.
JP57157157A 1982-08-23 1982-09-08 Developer Pending JPS5945457A (en)

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GB08322092A GB2128764B (en) 1982-08-23 1983-08-17 Electrostatographic developer
DE3330380A DE3330380C3 (en) 1982-08-23 1983-08-23 Electrostatographic developer and its use
US06/751,994 US4618556A (en) 1982-08-23 1985-07-03 Developer and developing method
SG78/89A SG7889G (en) 1982-08-23 1989-02-11 Developer and developing method
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