JPS586700B2 - Fluid plaster composition - Google Patents

Fluid plaster composition

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JPS586700B2
JPS586700B2 JP54077536A JP7753679A JPS586700B2 JP S586700 B2 JPS586700 B2 JP S586700B2 JP 54077536 A JP54077536 A JP 54077536A JP 7753679 A JP7753679 A JP 7753679A JP S586700 B2 JPS586700 B2 JP S586700B2
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water
composition
epoxy resin
fluid
gypsum
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岸直行
中村誠
長坂幸雄
白石和夫
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ATOMU KAGAKU TORYO KK
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ATOMU KAGAKU TORYO KK
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は流動性プラスター組成物に関するものであり、
更に詳しくいえば、所望の場所に単に流し込むかまたは
簡単な道具で流し拡げるだけで自然流動により水平面を
形成し適当な時間内で硬化して、建築物等の不陸面に対
して優れた面精度を確保することができる流動性プラス
ター組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a flowable plaster composition,
More specifically, by simply pouring it into the desired location or spreading it with a simple tool, it forms a horizontal surface through natural flow and hardens within an appropriate amount of time, making it an excellent surface for uneven surfaces such as buildings. The present invention relates to a fluid plaster composition that can ensure precision.

従来無水石膏や半水石膏に分散剤、分散助剤、凝結調整
剤、粘度調整剤、膨張抑制剤、消泡剤、凍結防止剤、保
水剤、骨材などを混合し、流動性を高めて床材として使
用することは知られている。
Conventionally, anhydrous gypsum and hemihydrate are mixed with dispersants, dispersion aids, setting modifiers, viscosity modifiers, expansion inhibitors, antifoaming agents, antifreeze agents, water retention agents, aggregates, etc. to improve fluidity. It is known to be used as flooring material.

しかしながらこのような床材では基材として石膏を使用
しているので耐水性が悪く、屋外および水を若干でも使
用する場所には適していない。
However, since such flooring materials use gypsum as a base material, they have poor water resistance and are not suitable for outdoor use or places where even a small amount of water is used.

従って本発明者はこのような不利な点を改善するべく鋭
意研究を重ねた結果、α一型半水石膏に上記の各種添加
剤および骨材を添加混合した高流動性石膏組成物に水お
よび水性エポキシ樹脂を加えてスラリー状にしたものが
単に流し込むかまたは簡単な道具で流し拡げるだけで自
然流動し、水平面を形成し、硬化後には満足な耐水性を
発揮することを見出して本発明を完成した。
Therefore, as a result of intensive research to improve these disadvantages, the inventors of the present invention have added water and The present invention was based on the discovery that a slurry made by adding water-based epoxy resin can flow naturally by simply pouring it or spreading it with a simple tool, forming a horizontal surface, and exhibiting satisfactory water resistance after curing. completed.

すなわち本発明の流動性プラスター組成物は(A)高流
動性石膏組成物、(B)水性エポキシ樹脂および(C)
水からなり、該水性エポキシ樹脂の硬化剤にアルコール
系およびケトン系溶剤が添加されることを特徴としてい
る。
That is, the fluid plaster composition of the present invention comprises (A) a highly fluid gypsum composition, (B) an aqueous epoxy resin, and (C)
It consists of water, and is characterized in that alcohol-based and ketone-based solvents are added to the curing agent for the aqueous epoxy resin.

そして上記3成分(5),(B)および(C)の割合が
重量部で(A):(B):(C)=1oo:5以上:2
0〜50である。
The ratio of the above three components (5), (B) and (C) in parts by weight is (A):(B):(C)=1oo:5 or more:2
It is 0-50.

本発明でいう”水性エポキシ樹脂”とは2個以上のエポ
キシ基を持つ化合物と2個以上の活性水素とを持つ化合
物との反応生成物であって水に溶解または分散できるも
のを意味する。
The term "aqueous epoxy resin" as used in the present invention means a reaction product of a compound having two or more epoxy groups and a compound having two or more active hydrogens, which can be dissolved or dispersed in water.

本発明による流動性スラリー組成物はスラリー粘度が低
((3000cps以下)初期流動性に優れており、そ
の他種々の利点、すなわち凝固時間までに固液分離を起
さないこと、体積収縮及び体積膨張が少なく硬化の際に
亀裂やたわみが生じないこと、ゲル化開始時間が5〜1
80分であるため打設後24時間で歩行可能なこと、流
動性が良いため作業性、施工性が良いこと、水24時間
浸漬後の圧縮強度が200kg/cm2以上で耐水性が
優れているため屋外等にも使用できること、不燃性のた
め火災に強いことなどの利点を持っている。
The fluid slurry composition according to the present invention has a low slurry viscosity (3000 cps or less) and excellent initial fluidity, and has various other advantages, such as no solid-liquid separation by solidification time, volumetric contraction and volumetric expansion. There is no cracking or bending during curing, and the gelation start time is 5 to 1
Because it takes 80 minutes, it can be walked on within 24 hours after pouring.It has good fluidity, so it has good workability and construction.The compressive strength after 24 hours of immersion in water is 200 kg/cm2 or more, which means it has excellent water resistance. Therefore, it has the advantage of being able to be used outdoors, etc., and being fire resistant as it is non-flammable.

本発明の流動性プラスター組成物の(A)成分である高
流動性石膏組成物とは、α一型半水石膏、分散剤、分散
助剤、凝結調整剤および粘度調整剤からなる混合物であ
る。
The highly fluid gypsum composition that is component (A) of the fluid plaster composition of the present invention is a mixture consisting of α-1 type hemihydrate gypsum, a dispersant, a dispersion aid, a setting modifier, and a viscosity modifier. .

この混合物には必要に応じて骨材、消泡剤などを添加し
てもよい。
Aggregates, antifoaming agents, etc. may be added to this mixture as necessary.

本発明の流動性プラスター組成物の各成分について以下
に説明する。
Each component of the fluid plaster composition of the present invention will be explained below.

α一型半水石膏は通常標準混水量が27〜50重量%の
ものが選ばれるが、特に42重量%以下のものが望まし
い。
α-1 type hemihydrate gypsum with a standard water content of 27 to 50% by weight is usually selected, but 42% by weight or less is particularly desirable.

α一型半水石膏の粒径はα一型半水石膏の標準混水量と
密接な関係にあり、特に制約されるものではないが、そ
の粒度分布が10μ未満0〜40%、10〜20μ 1
0〜70%、20〜30μ 50%以下、50μ以上0
〜40%であるものが望ましい。
The particle size of α-type hemihydrate gypsum is closely related to the standard amount of mixed water of α-type hemihydrate gypsum, and is not particularly limited, but the particle size distribution is less than 10μ, 0-40%, 10-20μ. 1
0-70%, 20-30μ 50% or less, 50μ or more 0
~40% is desirable.

分散剤は、α型半水石膏の粒子を一次粒子までほぐし初
期流動性を高めるために有効なものであり、例えばリグ
ニンスルホン酸塩、β−ナフタリンスルホン酸・ホルム
アルデヒド縮合物ンーダ塩、β−クレオンートスルホン
酸、クレゾールスルホン酸の縮合物、メラミンホルムア
ルデヒド縮合物スルホン酸塩、リン酸エステル系界面活
性剤、ポリアクリル系分散剤等が用いられる。
Dispersants are effective for loosening the particles of α-type gypsum hemihydrate into primary particles and increasing the initial fluidity. Condensates of nitsulfonic acid, cresolsulfonic acid, melamine formaldehyde condensate sulfonates, phosphate ester surfactants, polyacrylic dispersants, and the like are used.

分散助剤としてはアルカリ金属の硫酸塩、例えば硫酸カ
リウムが適当である。
Suitable dispersing aids are alkali metal sulfates, such as potassium sulfate.

凝結調整剤としては各種リン酸塩、各種カルボン酸塩、
各種蛋白質等の遅緩剤があり、例えばトリポリリン酸ソ
ーダが使用され添加量によりゲル化開始時間を任意に調
整することが可能である。
As coagulation modifiers, various phosphates, various carboxylates,
There are various slowing agents such as proteins, and for example, sodium tripolyphosphate is used, and the gelation start time can be arbitrarily adjusted by adjusting the amount added.

粘度調整剤としてはセルロース系、ビニル系、アクリル
系重合体が用いられるが、特にメチルセルロース、グア
ガムが望ましい。
Cellulose, vinyl, and acrylic polymers are used as the viscosity modifier, with methylcellulose and guar gum being particularly preferred.

消泡剤としてはシリコン系のもの(例えば信越シリコン
、KF96;東レシリコン、SH190;東芝シリコン
、TSA720,TSA730など)、界面活性剤系(
旭電化、アデカB748;BYKマリンクコット、BY
K−SLなど)およびシリコン系と界面活性剤系との混
合物などがある。
Antifoaming agents include silicone-based ones (for example, Shin-Etsu Silicone, KF96; Toray Silicone, SH190; Toshiba Silicone, TSA720, TSA730, etc.), surfactant-based ones (such as
Asahi Denka, ADEKA B748; BYK Mallinckott, BY
K-SL, etc.) and mixtures of silicone and surfactant types.

これらの消泡剤は(B)水性エポキシ樹脂に添加しても
よい。
These antifoaming agents may be added to (B) the aqueous epoxy resin.

骨材としては砂、セメント類、無機性廃棄物などから選
ばれる。
The aggregate is selected from sand, cement, inorganic waste, etc.

このような各種の添加剤をα一型石膏に配合したものと
して例えばクイックフロー(宇部興産)、ユニフローA
(住友化学)、プラスターSL(吉野石膏)などがある
Examples of products in which various additives are blended with α-1 type gypsum include Quickflow (Ube Industries) and Uniflow A.
(Sumitomo Chemical), Plaster SL (Yoshino Gypsum), etc.

本発明において使用する(B)水性エポキシ樹脂には■
フェノール性の−OH,カルボン酸の−COOH1アミ
ンの一NH2などとエビクロルヒドリンとの反応ででき
たもの、■オレフイン化合物を過安息香酸、過酢酸又は
低温で過酸化水素で酸化したもの;■触媒の存在下で芳
香族アルケニル、乾性油、乾性油脂肪酸を酸素を用いて
酸化したもの;■イリドにアルデヒド、ケトンを作用さ
せたものなどがある。
The (B) water-based epoxy resin used in the present invention includes ■
Those made by the reaction of phenolic -OH, carboxylic acid -COOH1 amine monoNH2, etc. with shrimp chlorohydrin; ■Olefin compounds oxidized with perbenzoic acid, peracetic acid, or hydrogen peroxide at low temperatures; ■Those produced by oxidizing aromatic alkenyls, drying oils, and drying oil fatty acids with oxygen in the presence of a catalyst;■Those produced by reacting aldehydes and ketones with ylides.

■の種類にはフェノール性の一〇HにビスフェノールA
1ノボラツク樹脂、ポリフェノール、レゾルシン、ハイ
ドロキノンなどを用いたものがあリ、一般にビスフェノ
ールAが多く使用されている。
Types of ■ include phenolic 10H and bisphenol A.
1. There are some that use novolak resin, polyphenol, resorcinol, hydroquinone, etc., and generally bisphenol A is often used.

■の種類にはブタジエン、シクロヘキセンカービノール
などを出発物質としたものなどがある。
Types (2) include those using butadiene, cyclohexene carbinol, etc. as starting materials.

上記のような原料を用いて作られたグリシジルエーテル
、クリシジルエステル、グリシジルアミン、グリシジル
イミンなどのグリシジル基の誘導体、ポリオレフインエ
ポキシド、シクロアルケンエポキシド、エポキシドアセ
タールなどの1分子中に三員環のオキシラン環を2ヶ以
上もち適当な試薬(硬化剤)で三次元化した硬化物を水
性エポキシ樹脂として使用することができる。
Glycidyl group derivatives such as glycidyl ether, cricidyl ester, glycidyl amine, and glycidyl imine, polyolefin epoxide, cycloalkene epoxide, and epoxide acetal, which are made using the above raw materials, contain three-membered oxiranes in one molecule. A cured product having two or more rings and made three-dimensional with an appropriate reagent (curing agent) can be used as an aqueous epoxy resin.

本発明で使用することのできる市販のエポキシ樹脂とし
ては例えばエピコート828,815,819,834
,1001,1005,1007(シェル化学製);エ
ピクロン850,855,1050(犬日本インキ製)
;AER331およびAER−661(旭化成製);エ
ポトートYD115,YD121,YD122,YD1
27(東都化成製)などがある。
Examples of commercially available epoxy resins that can be used in the present invention include Epicoat 828, 815, 819, and 834.
, 1001, 1005, 1007 (made by Shell Chemical); Epicron 850, 855, 1050 (made by Inu Nippon Ink)
; AER331 and AER-661 (manufactured by Asahi Kasei); Epotote YD115, YD121, YD122, YD1
27 (manufactured by Toto Kasei).

また本発明で使用することのできる市販の硬化剤として
はエポルジョンEB−1,EB−3,EB−5(カネボ
ウNSC製);エポキーH−350,H−351,H−
258(三井東圧製);リアク}CA102EM(三洋
化成製)などがある。
Commercially available curing agents that can be used in the present invention include Epolsion EB-1, EB-3, EB-5 (manufactured by Kanebo NSC); Epokey H-350, H-351, H-
258 (manufactured by Mitsui Toatsu); REAC}CA102EM (manufactured by Sanyo Chemical), etc.

本発明の(B)水性エポキシ樹脂の配合割合は(A)高
流動性石膏組成物100重量部に対して5重量部以上で
ある。
The blending ratio of the aqueous epoxy resin (B) of the present invention is 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the highly fluid gypsum composition (A).

すなわち、この水性エポキシ樹脂を5重量部以上配合す
ることにより最終の流動性プラスター組成物の耐水性を
向上させることができる。
That is, by incorporating 5 parts by weight or more of this aqueous epoxy resin, the water resistance of the final fluid plaster composition can be improved.

またその添加量に特に制限はないが最終の流動性プラス
クー組成物に所望の性能が付与されるように適宜選択す
ることができる。
The amount added is not particularly limited, but can be appropriately selected so as to impart desired performance to the final fluid plastic composition.

なお、水性エポキシ樹脂の原料である2個以上のエポキ
シ基を持った上記の各化合物はそのまま使用するかまた
はHLB価約13〜18のノ二オン系乳化剤を0.5%
以上添加して乳化したもの(例えばエポルジョンEA−
1、カネボウNSC;エポキシEM2860、三洋化成
など)を使用することができる。
The above-mentioned compounds having two or more epoxy groups, which are raw materials for water-based epoxy resins, may be used as they are, or 0.5% of a nonionic emulsifier with an HLB value of approximately 13 to 18 may be used.
Those added above and emulsified (e.g. Epolsion EA-
1, Kanebo NSC; epoxy EM2860, Sanyo Chemical, etc.) can be used.

ここでノニオン系乳化剤にはHLB価4〜20のポリオ
キシエチレンフェノール置換エーテル系のノニオン乳化
剤を混合して使用する。
Here, a polyoxyethylene phenol-substituted ether nonionic emulsifier having an HLB value of 4 to 20 is mixed and used as the nonionic emulsifier.

本発明の水性エポキシ樹脂を得るための硬化剤としては
アミン類(脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、第2
及び第3アミン)、酸無水物、ポリアミド樹脂、ポリス
ルフイツド樹脂、三フツ化ホウ素−アミンコンプレック
ス、合成樹脂初期縮合物その他がある。
As curing agents for obtaining the aqueous epoxy resin of the present invention, amines (aliphatic polyamines, aromatic polyamines, secondary
and tertiary amines), acid anhydrides, polyamide resins, polysulfide resins, boron trifluoride-amine complexes, synthetic resin initial condensates, and others.

これらの中で特に有効なものはアミン類、ポリアミド樹
脂でその中でも分子内にダイマー酸の様な疎水基とアミ
ンの様な親水基が適当なHLB値になる様に入っていて
エポキシ樹脂を乳化することができるもの;アミンの水
溶性を利用してエポキシ樹脂エマルジョンの水系に溶解
するもの(アミン価250〜350程度の一部水溶性の
ものが望ましい);水に溶解しない硬化剤(例えばサン
マイド305,315、三和化学)を界面活性剤により
乳化して使用するものなどである。
Among these, the most effective are amines and polyamide resins, which contain hydrophobic groups such as dimer acid and hydrophilic groups such as amines in the molecule to achieve an appropriate HLB value, and emulsify the epoxy resin. Those that can be dissolved in the aqueous system of the epoxy resin emulsion using the water solubility of amines (preferably partially water-soluble ones with an amine value of about 250 to 350); Hardening agents that are not soluble in water (for example, Sanmide) 305, 315, Sanwa Kagaku) is emulsified with a surfactant and used.

これらの硬化剤には反応系の粘度降下およびエポキシ樹
脂エマルジョンとの混合性を向上させるために溶剤を添
加する。
A solvent is added to these curing agents in order to lower the viscosity of the reaction system and improve miscibility with the epoxy resin emulsion.

このような溶剤はアルコール系またはケトン系のもの、
例えばエタノール、ブタノールIRA,プチルセロソル
ブ、MEK,MIBKなどがある。
Such solvents are alcohol-based or ketone-based;
Examples include ethanol, butanol IRA, butyl cellosolve, MEK, and MIBK.

本発明の流動性プラスター組成物の重要な第3成分(C
)水の割合は(A)高流動性石膏組成物100重量部に
対して20〜50重量部である。
The important third component (C
) The proportion of water is 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the highly fluid gypsum composition (A).

水が20重量部以下では最終の流動性プラスター組成物
に流動性が得られず、また50重量部以上では配合成分
の分離が生じるので満足な塗装を行うことができなくな
る。
If the amount of water is less than 20 parts by weight, the final fluid plaster composition will not have fluidity, and if it is more than 50 parts by weight, the components will separate, making it impossible to perform a satisfactory coating.

以上述べたように、本発明によれば、α型半水石膏に種
々の添加剤を添加して良好な流動性を持たせたものに硬
化剤にアルコール系およびケトン系溶剤を添加してなる
水性エポキシ樹脂と適当の水を順次配合することにより
優れた流動性、耐水性、接着性のあるプラスター組成物
が得られる。
As described above, according to the present invention, α-type hemihydrate gypsum is made by adding various additives to give it good fluidity, and adding alcohol-based and ketone-based solvents as a hardening agent. By sequentially blending aqueous epoxy resin and appropriate water, a plaster composition with excellent fluidity, water resistance, and adhesiveness can be obtained.

以下の実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 下記組成の高流動性石膏組成物を調製し、これにエタノ
ール0.6部を添加した水性エポキシ樹脂(エマルコー
ト33;NV45%、日本化成製)および水を第1表に
示した配合割合で添加し、24時間清水に浸漬後圧縮強
度を測定した。
Example 1 A highly fluid gypsum composition having the following composition was prepared, and a water-based epoxy resin (Emulcoat 33; NV45%, manufactured by Nippon Kasei) to which 0.6 parts of ethanol was added and water were mixed as shown in Table 1. The compressive strength was measured after immersion in clear water for 24 hours.

なお流動性石膏組成物に使用したα型半水石膏の粒度分
布はO〜60μ 90部、θ〜10μ 20部、10〜
30μ 50部である。
The particle size distribution of the α-type hemihydrate gypsum used in the fluid gypsum composition is O~60μ 90 parts, θ~10μ 20 parts, 10~
30μ 50 parts.

上表の試験結果からわかるように水性エポキシ樹脂を添
加することにより得られるプラスター材料の耐水性が向
上する。
As can be seen from the test results in the table above, the water resistance of the resulting plaster material is improved by adding a water-based epoxy resin.

実施例2 実施例1で使用した組成の高流動性石膏組成物に次記組
成のエポキシエマルジョンを配合し、かつ粘度降下用溶
剤を第2表に示したように添加し、得られる組成物の流
動性を測定した。
Example 2 An epoxy emulsion having the following composition was blended with the highly fluid gypsum composition having the composition used in Example 1, and a viscosity-reducing solvent was added as shown in Table 2. Fluidity was measured.

エピコート819(シェル化学製) 60部
ノニオン乳化剤※(HLB=13〜18) 5部水
35部※Na−オ
レエート/ポリオキシエチレンステアレート/トリエタ
ノールアミンオレエート/ジエチレングリコールモノラ
ウレートの混合物。
Epicote 819 (Shell Chemical) 60 parts Nonionic emulsifier* (HLB=13-18) 5 parts Water
35 parts *Mixture of Na-oleate/polyoxyethylene stearate/triethanolamine oleate/diethylene glycol monolaurate.

第2表の結果から、アルコール系、ケトン系の溶剤は流
動性を損わないことがわかる。
From the results in Table 2, it can be seen that alcohol-based and ketone-based solvents do not impair fluidity.

またこれらの試料の圧縮強度は何れも乾燥時約2 5
0 kg/cm2,湿潤時220kg/cm2で殆んど
同じであった。
In addition, the compressive strength of these samples is approximately 25 when dry.
It was almost the same at 0 kg/cm2 and 220 kg/cm2 when wet.

実施例3 消泡剤(「4マスターv」;サンノプコ社ff)
0.3上記組成の着色床材を作り、上塗りとしてアクリ
ルウレタンクリヤー(フロアトップ#7OOO、アトム
化学製)を塗装して床仕上げを行った。
Example 3 Antifoaming agent (“4 Master v”; Sannopco ff)
0.3 A colored floor material having the above composition was prepared, and an acrylic urethane clear (Floor Top #7OOO, manufactured by Atom Chemical Co., Ltd.) was applied as a top coat to finish the floor.

このときの着色床材の流動性は58mm/109、圧縮
強度は270kg/cm2,耐摩耗性はテーバ一式S−
33試験機(100回転)で85m9、接着強度は20
kg/cm2以上(素地コンクリ一ト破壊)であった。
At this time, the fluidity of the colored flooring material was 58 mm/109, the compressive strength was 270 kg/cm2, and the abrasion resistance was Taber set S-
33 test machine (100 rotations) 85m9, adhesive strength is 20
kg/cm2 or more (base concrete destruction).

実施例4 実施例1で使用した石膏組成物に水の添加量を変えて得
られる流動性プラスター組成物の流動性を調べた。
Example 4 The fluidity of fluid plaster compositions obtained by adding different amounts of water to the gypsum composition used in Example 1 was investigated.

その結果を第3表に示す。各成分の添加量は重量部で示
す。
The results are shown in Table 3. The amount of each component added is shown in parts by weight.

第1表の結果からわかるように試料No.17(水36
%添加)〜No.19(水46%添加)のものが優れた
流動性を示すことがわかる。
As can be seen from the results in Table 1, sample No. 17 (Wed 36
% addition)~No. It can be seen that No. 19 (46% water added) exhibits excellent fluidity.

なお試料No.20(水51%添加)では材料の分離が
生じる。
Note that sample No. At No. 20 (addition of 51% water), material separation occurs.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)高流動性石膏組成物、(B)水性エポキシ樹
脂および(C)水からなり、該水性エポキシ樹脂の硬化
剤にアルコール系およびケトン系溶剤が添加されている
ことを特徴とする流動性プラスター組成物。 2 (A):(B):(C)の割合が重量部で100:
5以上:20〜50である特許請求の範囲第1項に記載
の流動性プラスター組成物。
[Claims] 1. Consisting of (A) a highly fluid gypsum composition, (B) an aqueous epoxy resin, and (C) water, an alcohol-based and ketone-based solvent is added to the curing agent of the aqueous epoxy resin. A fluid plaster composition characterized by: 2 The ratio of (A):(B):(C) in parts by weight is 100:
5 or more: The fluid plaster composition according to claim 1, which has a ratio of 20 to 50.
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JPS495425A (en) * 1972-05-06 1974-01-18

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