JPS585380A - 記録液 - Google Patents

記録液

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JPS585380A
JPS585380A JP56103784A JP10378481A JPS585380A JP S585380 A JPS585380 A JP S585380A JP 56103784 A JP56103784 A JP 56103784A JP 10378481 A JP10378481 A JP 10378481A JP S585380 A JPS585380 A JP S585380A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、記録画像を与える為の筆記具用の記録液或い
は記録液を記録ヘッドの吐出オリフィスから吐出させ、
液滴として飛翔させて記録を行なうのに好適な記録液組
成物に関する。
従来から紙等の記録部材に記録を行なう筆記具(万年練
・フェルトペン吟)には、インクとして各嫌の染−料を
水またはその他の有機溶剤に溶解せしめたものが使用さ
れている。
またピエゾ振動子による振動或いは高電圧印加による静
電引力等によシ記録ヘッド内の機体を吐出させて記録を
行なう所謂インクジエアト紀録方式に於いても各種染料
を水又は有機溶剤等に溶解した組成物が使用されること
が知られている。しかし一般の万年筆、フェルトベンの
様な文具用インクに比べるとインクジェット用記録液は
、多くの特性で一層厳密な条件が要求される。
インクジェット記録法は、騒音の発生が少なく、普通紙
に特別の定着処理なしに尚速記縁戚いはカラー配録が行
なえるものであシ、種々のタイプのものが活発に研究さ
れている。
この種の記録方式にはいろいろな方法がちるること、記
録剤の溶′ls安定性が尚く倣細な吐出オリアイスを目
詰まりさせないこと、充分に高い一層の記録画像を与え
ること、保存中に物性値変化或いは固形分の析出等を生
じないこと等の諸物件が要求される。
更に、以上の特性に加えて、記録部材の種類を制限せず
に記録が行なえること、定着速度が大きいこと、耐水性
・耐溶剤性(特に耐アルコール性)・耐光性・耐摩耗性
及び解像Itの優れた画像を与えること等の性質も要求
されて−る。
しかしながら、従来の記録液、殊に水系のものによる記
録画像は、水の付着、光照射或いは機械的摩擦によって
ニジ1或いはカスレ、または退色を生じる傾向におり、
これらの欠点が改良され丸記録筺が強く望まれている。
この橡な観点から、記録液に関する多くの提案がなされ
て来ているが、上述の条件を全て満足する実用的な配*
iiはほとんど得られて−ないO 本発明は、上述O条件を全て満足するIe鎌筐を提供す
ることを目的とする。即ち、吐出オリアイスの目詰t〕
、保存中の変質或いは沈でん物の発生を起こさず、記録
性、吐出安定性、吐出6答性に優れた記録液を与えるこ
とにある。
又記録画像の色調、コントラストの優れた記録液を与え
ることにある。更に又、記録画像か耐水性・耐溶剤性・
耐光性・耐候性・耐摩耗性を有する定着性に優れ九記鐘
液を与えることにある。
上記の目的を達成する本発明紘、記録iii*を与える
丸めの記録剤及び皺記鎌剤成分を溶解又状分散する為0
*媒体を含有する記録部に於いて、前記記録剤として一
般式(2)で表わされる化金物の少なくとも一種と一般
式(2)で表わされる化合物の少なくとも一種とを併有
することを特徴とする。
RI   R4 (但し、式中のQ、、Q、a未置換或いはア建)基、水
酸基又はスルホン基で置換されるベンゼン環又はナフタ
リン積構造を示し、& −ILは水素原子、水酸基又は
アイノ基のうちのいずれかであ!l、&、m1.は水素
原子又はスルホン基であ〉、上記スルホン基はナトリウ
ム、Vチウム、カリウム、アンモニウム、ア建ン頷から
選ばれるア嘔 ルカリと塩の形急とる。又、このスルホン基の個数は、
1分子轟多2〜8個である) &  Rs (但し、式中OQs −Qs紘未置換又唸置換フェニル
或いはす7チル基;Q、、Q、は未置換又は置換1 、
4−7xニレンIIEAはl、4−ナフチレン基;λ、
翼、紘水素原子、水酸基又はア々)基のうち−ずれかで
あ如、&、&は水素原子又はスルホン基であシ上記スル
ホン基はナトリウム。
リテクム、力!ウム、アンモニウム、アイン類から選ば
れるアルカリと塩の形をとる。セしてXは−NH−、−
N−N−或いは−CH=CH−結合を示し、亀は0又は
lである。) こO橡に記―剤として一般式(2)で表わされる化合物
(染料)の少なくとも一種と一般式(6)で表わされる
染料の少なくと龜一種を併用すると記―剤成分としての
溶解安定性が著しく向上し、粂料湊度を高くしても長期
間安定で記iIk性・殊に吐出安定性・吐出応答性・連
続記録性に優れ九記鐘液が得られる。又、本発明の記録
液により得られる記銀画偉社耐水性・耐光性・耐摩耗性
・耐アルコール性を兼備した極めて実用性の高いもので
ある。
本発明の記録液は基本的には記―剤としての特 − 一般式(転)及び■で表わされる化合部(染料)と、水
、有機溶媒などOi[媒体とで構成される。記録剤とし
ての一般式(転)及び■で表わされる化合物を併用する
ことによ〉、これらの液媒体に対する溶解安定性が着し
く改善され、吐出安定性が向上し、長期間記録休止後で
も吐出オリフィスを目詰〕させることがない。
本発明に1!!いて記録剤として用いられる前記一般式
■及び(6)で表わされる染料混合物の添加量は、所望
される記鎌画偉濃度、記録する時に使用する装置、他の
添加される構成成分の種類及び要求される液物性等に応
じて適宜決定されるが、構台される記録液全重量に対し
て通常線0.5〜20重量(wt)X、好適には0.!
I−15l−15(、最適には1〜10(wt)Xとさ
れるのが望ましいものである。
一般式(2)で表わされる化合物と一般式(6)で表わ
される化合物の併用比率は重量比で通常は9:1〜1:
9好適に紘8:2〜2:8とされるのが望ましいもので
ある。
不発明に於て使用される記録剤の必須成分として前記一
般式(4)及び■で表わされる染料の混合物が挙げられ
るが、この他に公知の直接染料。
酸性染料等の各種染料を併用することも出来る。
前記一般式■及び■で示される化合物の具体的を次に示
す。
(I)一般式(A)の染料化金物 ム3 ム・ ム7 ム9 IO ム11 ム12 8゜Jm                     
   ”OsM″     □ム13 ム14 ム17 ム18 ム19 20 803Nm                    
 80.Na21 A22 ム:S 24 崖2S 126 ム27 28 小Y■                覆り−ム!9 ム30 I&31 1&32 33 ムロ ム35 ム36 jK37 SSS 42 43 I&44 44 ム4@ ム47 48 I&4s ムSO ム51 S2 ムSs 雇s4 轟Iss 雇16 扁58 59 ムロ0 JK@I 62 1・3 ムロ5 66 68 (14・シー(OBIl’)aGllm )jK74 l17s n 〔崗・R−−(0’lへ一〇4〕 As2 ia2 KII A$4 AmTlk I&$6 ムs1 ム畠虐 10、!(a 18會 9G ム91 雇92 801N畠 93 )瓢94 ム95 ム96 97 ム98 ム99 ム100 osNa 1101 4102 七191i 80sN& osNa osNa 116 1!17 11!・ 0M 121 E111 A1雪− A1怠7 11!1 Al1 AIl@ 131 80、− 1sz A15s 1134 、−賑凰sS ム1s6 131 11 SXS* ム140 尚、上記の化合物中、スルホン基が4級アンモニウム塩
O構造をとっているものは、後述の水溶性有機溶剤O含
有量が多い場合溶解安定性が優れている。
又%これら1〜80の化合物の中でもむ)為及び丸がナ
ト9りム塩又は4級アンモニウム塩構造Oスルホン基で
あ)、−及び鵬が水素原子であること、伽)q、が(未
置換又紘スルホン基で置換される)7!エレン基である
こと1c)Qsが、アンノ基、水酸基等を有するフェニ
ル或いはナフチル基であること、―)スルホン基の数が
2〜8個、よ)好ましくは2〜6個であること等の条件
を満足する化合物を使用するととが望ましい。
具体的には、染料化合物番号で1〜5,9〜12゜21
−24.32.53.57〜59.65.6g、70.
71等Oものが本発明O構成に11にてIfIiに好ま
しいものである。
〔0一般式(B)の染料化合物 K141 ム142 143 144 ム146 ム14γ ム148 80、Na              8o、Na 
   110.Na414@ 15O ll5I 152 I&15m 154 ム156 ム1511 一二ggo、NaI(%Na K157 1511 1511 K16O Na038  801Na        l101N
a    80.NajKlgI A16! 163 164 tss  166 jK1g? 168 E161 171 171 171 801Nm    80.Na 173 ム174 蔦175 176 A 17? A178 ム179 ム1畠O ム181 ム182 ム183 184 1141& 11畠6 A 1lilF 1518 1       JIL)/a   au−1暑 aリ
ーNJ1     aLj@Maム189 19G 80ia   80−軸 aOj(a   8(%Na
ム192 00H680BN a    Jjo、Na    c
j1193 80−1 80、Na               IO,Na
    I!IO,Naム199 200 噌 5LJが(a      a@(JBNJ!+ 205 206 ム207 12011                    
鵬1209 1210 これらの化合物の中でも、下記一般式賞で表わされる化
合物は本発明の染料の一つとして特に好ましく使用でき
る。
(但しくl未置換又祉置換フェニル或いはナフチル基:
電、唸未置換又紘置換4,4′−ビフェニレン基;q紘
未置換又紘置換フェニル基であ4.)又、上記一般式@
yK於いて、Q’s # Qsm + QSが、水酸基
、アミノ基、メトキシ基、ニトロ基、塩素原子、或いは
スルホン酸ナトリウム壇(5onN&基)等から構成さ
れる装置換される化合物がよシ好ましいものである。具
体的には、染料化合物番号で、141 、143〜14
6,147〜151,153〜155,157,115
9〜162,164〜16@、168〜170゜172
.174,175,177.179〜181,183〜
187,197〜200.204〜2069等のものが
好ましい亀のであム上記の様な一般式(転)で表わされ
る染料と一般式の)で表わされる染料を共存させること
により、それぞれ単独で用い九場合よシも、液媒体に対
する溶解安定性が著しく向上し九記銀液が得られる。更
にインクジェット記録液として使用し九場合、吐出安定
性(411に長期放置後の吐出性及び低温に於ける吐出
特性)、周波数応答性に於て、それぞれ一般式(2)ま
たは俤)の染料を単独で用いた場合と較べて驚異的な向
上が認められる。
されることが特に望ましい。
水溶性の有機溶剤としては、例えばメチルアルアルコー
ル、 寂−フチルアルコール、tert−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキ
ルアルコール類ニジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアンド等のア考ド類;アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロ
7ラン、ジオキサン等のエーテル類;N−メチル−2ピ
ロリドン、1.3ジメチル−2−イミダゾリジノン等の
含窒素被素猿式ケトン類;ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類;エチレン゛′ ングリコール、フロピレンゲリコール、フチレンクリコ
ール、トリエチレングリコール、1゜2.6ヘキサント
リオール、チオジグリコール。
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類;グリセリン;エチレンクリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチル(又ハエチル)エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル(又ハエチル)
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類
等が挙げられる。
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコー
ルのジエチレングリコール、多価アルコールの低級アル
キルエーテルのトリエチレングリゴールモノメチル(又
は工f # ) x −テル等は、好ましいものである
記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量パーセントで5〜95X、好ま
しくはlO〜80X、よシ好ましくは20〜50%の範
囲内とされる。
この様な成分から暉合される本発明の記録液は、筆記具
用の記IIkIIL或いは所謂インクジェット配録用の
記録液としてそれ自体で配録特性(信号応答性、iI滴
形成の安定性、吐出安定性。
長時間の連続記鐘性、長期間の記録休止後の吐耐候性、
耐水性、耐アルコール性等iずれもバランスのとれた優
れたものである。そしてζO様な特性を更に改良する為
に、従来から知られている各種添加剤を更に添加含有せ
しめても良い。
ビ HLId、ポリ1品ルアルンール、セルロース類、水溶
性樹脂等の粘度調整剤;カチオン、アニオン或いはノニ
オン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の表面張力調整剤;緩衝液によるPH
調整剤等を挙げることができる。
記fIkiIIEを帯電するタイプの配録方法に使用さ
れる記録液を調合する為には、塩化リチウム。
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム郷の無機塩類等の比
抵抗調整剤が使用される。また吐出オリライス先端での
保水性向上剤として尿素、チオ尿素が好適に使用され!
、尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させる
タイプの場合に杜、熱的な物性値(Nえば、比熱、熱廖
脹係数、熱伝導率#)が調整されることもある。
本発明の記録液を所謂筆記具用の記録液として利用する
際には、粘度、種々の材質の配備部材との親和性等を考
慮して物性質を調整する必要がある。
本発明を以下の実施例で更に詳細に説明する。 。
実施例1 記録液(1) 上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔[!1μ
のテフロンフィルターで加圧ろ過し九のち、真空ポンプ
を用いて脱気@IIL記録液(1)としえ、比較飼とし
て下記の成分を同様な方法で調製し記録液1)、(至)
とした。
記録IE(1) 記*il@ ピ 上記記録液α) 、 (ID 、 @を用いてrニジ振
動子によって記録液を吐出させるオンデマンド瀝配―ヘ
ッド(吐出オリフィス5sos、ピエゾ振動子駆動電圧
SOW、周波数3KHz)を有する記録装置により T
t −T4の検討を行ない次に示す結果を得た。
〒、)記録液の長期保存性ニーSOCと60℃で6ケ月
保存 尚、本発明の記録in (1)でa、’r*に於いて1
0ケ月間以上の放置後も嵐好な記Iaが行なえ九。
?、)吐出安定性二室温、O℃、40℃中で24時間連
続吐出 ’2% )吐出応答性=2秒毎の間欠吐出と4ケ月間款
置後の吐出 Ta )記録画像0ム質 :耐光性(キセノンフェードメーターで100 時間照
射) 二耐水性(水中に24時間浸漬) :耐アルコール性(アルコール中24時間浸漬)実施例
2 配録液(1/) 上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径0.4
5 sのテフロンフィルターで加圧濾過した彼、真空ポ
ンプを用iて鋭気処履し記―筐゛鉛とし丸。比較例とし
て下記の成分を同様な方法で陶製し記fjk液(2)、
6Iとし丸。
記録液(至) 記録* cvg 上記記―筐を用いて、実施例1のオンデマンド型インタ
ジェット記録装置によシ、周波数応答性の検討を行ない
次に示す結果を得た。周波数応答性は、ピエゾ振動子の
駆動周波数をI KHz 、 2KHz 。
l Kt[s 、 4皿z、5朋2とした時、それぞれ
O駆動周波数に於いて、安定吐出電圧マージン(駆動電
圧を除々に上ぜていっ逐時、液滴の吐出が開始する電圧
をVyn 、吐出が乱れ始める電圧なVsとすると、V
l−VT!!で示される値)で評価した。
実施例3 実施例1と同様の方法によシ下表の組成の記録液を調合
し、又実施Mlと同様にTt −74の検討を行なった
これらahずれも安定した吐出を示し高品質の記録が行
なえ丸。
又、記録ヘッド内の記脅液に熱エネルギーを与えて液滴
を発生させ記録を行なうオンディマントタイプのマルチ
ヘッド(吐出゛オリフィス径35μ2発熱抵抗体抵抗値
150Ω、駆動電圧実施例4 実施例1と同様の方法によシ調整した記録液(I)と比
較例の記録液■、(2)をサインペンに充填し、中質紙
(白牡丹二本州製紙)に銀記して耐水性及びキャップを
はずして48時間放置後の筆記性を調べた結果を下表に
示した。
本発明の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れて
いた。
以上述べた様に1本発明の記録液は、従来のものに比べ
て種々の特性で格段に優れた結果を与える。
出願人 キャノン株式会社 手続補正書(自発) 1、事件の表示 昭和56年 特許願 第 106784   号2、発
明の名称 記録液 3、補正をする者 事件との関係       特許出願人件 所 東京都
大田区下丸子3−30−2名称 (100)キャノン株
式会社 代表者賀来龍三部 4、代理人 居 所 〒146東京都大田区下丸子3−30−2キャ
ノン株式会社内(電話758−2111)5、補正の対
象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 1)明細書第7頁2行目の一般式(B)中、「・・・+
X+nQ3−・・・」とあるのを、「・・・+X洩Q、
−・・・」に訂正する。
2明細書第29頁末行に次いで、以下の全文を加入する
「尚、上記の化合物中、スルホン基が4級アンモニウム
塩の構造をとっているものは、後述の水溶性有機溶剤の
含有量が多い場合溶解安定性が優れている。
又、これら1〜80の化合物の中でも(a)Rz及びR
4がナトリウム塩又は4級アンモニウム塩構造のスルホ
ン基であ、D、Rs及びR,が水素原子であること、(
b)Qlが(未置換又はスルホン数が2〜8個、より好
ましくは2〜6個であること等の条件を満足する化合物
を使用することが望ましい。具体的には、染料化合物番
号で1〜5,9〜12.21〜24.32.53.57
〜59,65゜66、70.71等のものが本発明の構
成に於て特に好ましいものである。」 6)明細書箱60頁1行目の前に、「〔■〕一般式(B
)の染料化合物」という文章を加入する。
4)明細書第45頁の全文を削除する。
■明細書第45頁1行目に、r(It)一般式(均の染
料化合物」とあるのを削除する。
6)明岬書第78頁12行目に、[ウォーターブラック
187−LJとあるのを、「明細書中&157の染料」
に訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)記録画像を与える為の記録剤及び該記録剤成分を
    溶解又は分散する為の液媒体を含有する記録液に於いて
    、前記記録剤として一般式(A)で表わされる化合物の
    少なくとも一種と一般(B)で表わされる化合物の少な
    くとも一種とを併有することを特徴とする記録液。 (但し、式中のQ1、Q2は未置換或いはアミノ基、水
    酸基又はスルホン基で置換されるベンゼン環又はナフタ
    リン環構造を示し、R1、R2は水素原子、水酸基又は
    アミノ基のうちのいずれかであり、R3、R4は水素原
    子又はスルホン基であり、上記スルホン基はナトリウム
    、リチウム、カリウム、アンモニウム、アミン類から違
    ばれるアルカリと塩の形をとる。又このスルホン基の個
    数は1分子当シ2〜8個である。 RlR。 (但し、式中のQs 、 Q・紘未に換又はdhフェニ
    ル或いはす7チル基1.Qsは未置換又はgfil、4
    −フェニレン或いは1.4−ナフチレン基;ル、R,は
    水素原子、水酸基又はアミノ基のいずれかであシ、Bq
     、 Rmは水素原子又はスルホン基でら〕上記スルホ
    ン基はナトそしてXは−NH−、−N=N−或いは−C
    H=C1i−結合を示し、nはO又Filである。)(
    2)前記一般式(4)で表わされる化合物と一般式@)
    で表わされる化合物の比率が重量比で9:1−1:9の
    範囲にある特許請求の範囲第1項記載の記録液。 (3)前記−威式囚及び俤)で表わされる化合物の1含
    有量が記録液全重量に対して、両方で0.5%〜20%
    の範囲におる特許請求の範囲第1項記載の記録液。 (4)液媒体中に、記録液全重量に対して5X〜95%
    の水が含有されている特許請求の範囲第1項記載の記録
    液。
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