JPS58188695A - 熱記録シ−ト - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱記録シートに関するもので、さらに詳しくは
昇華性染料を含有する色材層を有する基材を使用し、該
色材層と記録シートとを接触せしめ、サーマルヘッド等
による加熱により昇華性染料を記録シー)K転移させる
熱記録方式における記録シートに関するものである。
昇華性染料を含有する色材層を有する基材を使用し、該
色材層と記録シートとを接触せしめ、サーマルヘッド等
による加熱により昇華性染料を記録シー)K転移させる
熱記録方式における記録シートに関するものである。
一般に熱記録方式としては、加熱により物理的又は化学
的変化を起して発色する記録層を設けた感熱記録紙にサ
ーマルヘッドを接触させ、所要の発色配量を得る方式が
普及している。しかし、この記録方式は使用する感熱記
録紙が保存時や取扱時の不可避の圧力や熱などKよって
発色汚染が起に易い欠点があり、又高解偉度の多色記録
を得ることは技術的に困難とされている。
的変化を起して発色する記録層を設けた感熱記録紙にサ
ーマルヘッドを接触させ、所要の発色配量を得る方式が
普及している。しかし、この記録方式は使用する感熱記
録紙が保存時や取扱時の不可避の圧力や熱などKよって
発色汚染が起に易い欠点があり、又高解偉度の多色記録
を得ることは技術的に困難とされている。
恢って、上記の熱記録方式に代るものとして、例えば特
開昭51−15446号公報に記載されているように、
常温では固体又は半固体状の色月を紙、樹脂フィルム勢
の基材上に塗布しておき、該基材上の色材と記録シート
を接触せしめ、サーマルヘッドにより前記基材上の色材
を加熱して選択的に前記記録シートに転移させて記録を
行う方式が提案されている。この記録方式には、熱記録
時に色材層中のバインダーを熔−軟化させて染料と共に
記録シートに粘着転移させる湿式法と、昇華性染料を使
用して色材層中の染料を昇華させて記録シートに吸着さ
せる乾式法とがある。いすねの場合にも基本的には普通
紙の使用が可能である。
開昭51−15446号公報に記載されているように、
常温では固体又は半固体状の色月を紙、樹脂フィルム勢
の基材上に塗布しておき、該基材上の色材と記録シート
を接触せしめ、サーマルヘッドにより前記基材上の色材
を加熱して選択的に前記記録シートに転移させて記録を
行う方式が提案されている。この記録方式には、熱記録
時に色材層中のバインダーを熔−軟化させて染料と共に
記録シートに粘着転移させる湿式法と、昇華性染料を使
用して色材層中の染料を昇華させて記録シートに吸着さ
せる乾式法とがある。いすねの場合にも基本的には普通
紙の使用が可能である。
しかしながら、乾式法における記録画儂の鮮明性や色濃
度は、色材層そのものが転移する湿式法とは全く異なシ
、昇華性染料の記録シートへの吸着又は染着の状態に依
存している。
度は、色材層そのものが転移する湿式法とは全く異なシ
、昇華性染料の記録シートへの吸着又は染着の状態に依
存している。
この乾式法に使用する色材層は、通常、昇華温度が60
〜300℃の昇華性染料、即ちニトロ系、アゾ系、キノ
リン系、アントラキノン系等の分散染料をバインダーと
混練したもので形成され、普通の状態では記録シートと
接触しても染料の転移は見られず、例えば60〜500
℃の加熱により染料が昇華して始めて転移が起るもので
ある。
〜300℃の昇華性染料、即ちニトロ系、アゾ系、キノ
リン系、アントラキノン系等の分散染料をバインダーと
混練したもので形成され、普通の状態では記録シートと
接触しても染料の転移は見られず、例えば60〜500
℃の加熱により染料が昇華して始めて転移が起るもので
ある。
本件出願人は叙上の如き乾式法の熱記録方式において、
先に特販1i855−182894号で、色濃度の高い
記録シートとして飽和ポリエステルバインダー又は飽和
ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合バインダ
ーを含む塗布層を設けたシートが最適であることを提案
し、飽和ポリエステルバインダーはとくに記録物の日光
竪牢性に着効かあ如、ポリビニルピロリドン社とくに記
録物の色濃度増加に効果があるので、飽和ポリエステル
にポリビニルピロリドンを併用すれば記録直後はもちろ
ん、紫外光を大量照射した後も色濃度が良好に保たれる
ことを示した。
先に特販1i855−182894号で、色濃度の高い
記録シートとして飽和ポリエステルバインダー又は飽和
ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合バインダ
ーを含む塗布層を設けたシートが最適であることを提案
し、飽和ポリエステルバインダーはとくに記録物の日光
竪牢性に着効かあ如、ポリビニルピロリドン社とくに記
録物の色濃度増加に効果があるので、飽和ポリエステル
にポリビニルピロリドンを併用すれば記録直後はもちろ
ん、紫外光を大量照射した後も色濃度が良好に保たれる
ことを示した。
本発明者らは、上記提案に係る熱記録シートにつき更に
研究を進め九結果、その塗液中に比表面積の大きい軽質
炭酸カルシウムを添加すると色濃度が一段と向上するこ
とを見出した。既述の特願昭55−182894号に於
ては、熱記録シートと色材を塗布した基材との熱記録直
後の剥離を容易にする丸めには、顔料の添加が有効であ
るとの恩 ia+eiiを示したが、比表面積が2500cd/f
以上の軽質巌酸カルシウムには記伽物の色嬢度向上につ
いて**な効果がみられる。
研究を進め九結果、その塗液中に比表面積の大きい軽質
炭酸カルシウムを添加すると色濃度が一段と向上するこ
とを見出した。既述の特願昭55−182894号に於
ては、熱記録シートと色材を塗布した基材との熱記録直
後の剥離を容易にする丸めには、顔料の添加が有効であ
るとの恩 ia+eiiを示したが、比表面積が2500cd/f
以上の軽質巌酸カルシウムには記伽物の色嬢度向上につ
いて**な効果がみられる。
即ち本発明に係る熱記脅シートは飽和ポリエステル又は
飽和ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合バイ
ンダーと、恒圧通気法で測定した比表面積が25000
−/f以上の軽質巌酸カルシウムを含む顔料から成る塗
布層を設けることを特徴とし記録ψの色濃度を着しく向
上させたものである。
飽和ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合バイ
ンダーと、恒圧通気法で測定した比表面積が25000
−/f以上の軽質巌酸カルシウムを含む顔料から成る塗
布層を設けることを特徴とし記録ψの色濃度を着しく向
上させたものである。
以下に本発明について詳細に説組する。本発明で使用す
る飽和ポリエステルはその代表的なものとしてテレフタ
ル酸とエチレングリコールの重縮合で得られゐポリエチ
レンテレフタレート(PET、融点260℃)があり、
この他にもホリプチレンテレフタレート(P−1,T、
融点224℃)、ポリ1.4−7クロヘキサンジメチレ
/テレフタレート(PO)JT、融点290℃)、ポリ
エチレンイソフタレート(融点107℃)等がある。
る飽和ポリエステルはその代表的なものとしてテレフタ
ル酸とエチレングリコールの重縮合で得られゐポリエチ
レンテレフタレート(PET、融点260℃)があり、
この他にもホリプチレンテレフタレート(P−1,T、
融点224℃)、ポリ1.4−7クロヘキサンジメチレ
/テレフタレート(PO)JT、融点290℃)、ポリ
エチレンイソフタレート(融点107℃)等がある。
これらの7タル酸系ポリエステルは通常大低の溶剤には
溶解しないが、最近、粒状でA常の溶剤に可溶な本のや
水分散状のものが飽和ポリエステル系バインダーとして
市販されている。本発明では塗工用バインダーとじてと
わらの飽和ポリエステルを溶剤溶液の形で使用しても良
いが、水分散系のものを使用するのが取扱いも容易で望
ましい。
溶解しないが、最近、粒状でA常の溶剤に可溶な本のや
水分散状のものが飽和ポリエステル系バインダーとして
市販されている。本発明では塗工用バインダーとじてと
わらの飽和ポリエステルを溶剤溶液の形で使用しても良
いが、水分散系のものを使用するのが取扱いも容易で望
ましい。
−力、ポリビニルピロリドンは水溶解性の極めて良好な
高分子であって、透明な皮膜を形成し、医薬品、化粧品
、接着剤、繊維仕上剤への応用が知られている。
高分子であって、透明な皮膜を形成し、医薬品、化粧品
、接着剤、繊維仕上剤への応用が知られている。
本発明の熱記録シートに使用する塗料は恒圧通気法で測
定した比表面積が25000aA/f以上の軽質炭酸カ
ルシウムを含む顔料と、飽和ポリエステル単独、又は飽
和ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合物であ
るバインダーから成り、顔料の混合割合はバインダー1
00重量部に対し、50〜900重量部とするのが適当
である。
定した比表面積が25000aA/f以上の軽質炭酸カ
ルシウムを含む顔料と、飽和ポリエステル単独、又は飽
和ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合物であ
るバインダーから成り、顔料の混合割合はバインダー1
00重量部に対し、50〜900重量部とするのが適当
である。
畿酸カルシウムは良く知られているように石灰石をその
まま物理的に粉砕して造った重質炭酸カルシウムと、各
種原料を化学的に反応させて造った軽質炭酸カルシウム
の2つに太麹〈分類されるが、本発明で使用するν酸カ
ルシウムは軽質炭酸カルシウムでちゃ、し、かもその比
表面積は恒圧通気法で#j定して25000d/f以上
のものである。
まま物理的に粉砕して造った重質炭酸カルシウムと、各
種原料を化学的に反応させて造った軽質炭酸カルシウム
の2つに太麹〈分類されるが、本発明で使用するν酸カ
ルシウムは軽質炭酸カルシウムでちゃ、し、かもその比
表面積は恒圧通気法で#j定して25000d/f以上
のものである。
本発明でaζ04I定の比表面積を有する験質炭酸カル
シウムを塗布用顔料として使用するが、目的によっては
上記比lI!面積以下の軽質炭酸カルシウム、重質巌酸
カルシウム、カオリン、シリカ、タルク、二酸化チタン
、水酸化アルミニウム、マグネシウム、硫酸バリウム、
酸化亜鉛勢任意の顔料を併用することも可能である。
シウムを塗布用顔料として使用するが、目的によっては
上記比lI!面積以下の軽質炭酸カルシウム、重質巌酸
カルシウム、カオリン、シリカ、タルク、二酸化チタン
、水酸化アルミニウム、マグネシウム、硫酸バリウム、
酸化亜鉛勢任意の顔料を併用することも可能である。
なお、飽和ポリエステルとポリビニルピロリドンとを併
用する場合、飽和ポリエステル1001量部に対しポリ
ビニルピロリドン1〜100重量部を配合すると、色濃
度および竪牢性が最も優れた熱記録シートが得られる。
用する場合、飽和ポリエステル1001量部に対しポリ
ビニルピロリドン1〜100重量部を配合すると、色濃
度および竪牢性が最も優れた熱記録シートが得られる。
本発明の熱記録シートは上述のム料を、上質紙弊の普通
紙、又は塗工紙、板紙、織布、不織布、合成樹脂フィル
ム等任意の支持体上に、ブレード、エアナイフ、ロール
コータ−等の通常の塗工機、又はサイズプレス等により
て塗工して調製する。
紙、又は塗工紙、板紙、織布、不織布、合成樹脂フィル
ム等任意の支持体上に、ブレード、エアナイフ、ロール
コータ−等の通常の塗工機、又はサイズプレス等により
て塗工して調製する。
塗工量は4〜15t/−程度とするのが望ましい。
以下、本発明を実施例に従って詳細に説明する。
〔実施例1〕
飽和ポリエステルの40チ水分散i1(東洋紡製パイロ
ナールMD−1200)、上記水分散液とポリビニルピ
ロリドン4〇−水溶液との等景況合液、並びに酸化澱粉
、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス(88Rラ
テツクス)、ポリビニルアルコ一ルの各5〜20チの水
溶液又祉水分散液各30Ji量部(固型分)に対し、恒
圧通気法による比表面積が60000j/fの軽質炭酸
カルシウム(白石工業製PX)のスラリー70重量部(
固型分)を混合して塗料5種類を調製した。
ナールMD−1200)、上記水分散液とポリビニルピ
ロリドン4〇−水溶液との等景況合液、並びに酸化澱粉
、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス(88Rラ
テツクス)、ポリビニルアルコ一ルの各5〜20チの水
溶液又祉水分散液各30Ji量部(固型分)に対し、恒
圧通気法による比表面積が60000j/fの軽質炭酸
カルシウム(白石工業製PX)のスラリー70重量部(
固型分)を混合して塗料5種類を調製した。
これら塗料をステキヒトサイズ度12秒、米坪66f/
lt?、厚さ97μmの上質紙上に、塗布量が6〜10
t/m’になるように塗布して熱記録シー ト Al
〜 5 をlIメヒ。
lt?、厚さ97μmの上質紙上に、塗布量が6〜10
t/m’になるように塗布して熱記録シー ト Al
〜 5 をlIメヒ。
一方、昇華性分散染料としてディスパースブルー24(
商品名Duranol Blue 2 G ) 、ディ
スパースイエ0−42 (商品名ILesolin Y
ellow G RL)およびディスパースレッド−1
(商品名0elliton 8carlet B )を
使用して、それぞれにつ倉染料10重量部、ポリビニル
プチラーに3重量部、インプロビルアルコール45重量
部の割合で3本ロールξルによシ練り合わせて、宵、黄
、および赤の昇華性熱転写用インクを調製した。
商品名Duranol Blue 2 G ) 、ディ
スパースイエ0−42 (商品名ILesolin Y
ellow G RL)およびディスパースレッド−1
(商品名0elliton 8carlet B )を
使用して、それぞれにつ倉染料10重量部、ポリビニル
プチラーに3重量部、インプロビルアルコール45重量
部の割合で3本ロールξルによシ練り合わせて、宵、黄
、および赤の昇華性熱転写用インクを調製した。
さらにこれらのインクを米坪301/lt?の薄葉紙に
グラビア印刷して作った転写用基紙を使用して、この基
紙の印刷面と上記熱記録シートの塗布面とを接触させ、
転写用基紙の裏面から300’CKセツトした3 ts
X 3 cmのサーマルプレートを5秒間押し付け、
熱記録シー)K熱転写した。このようにして熱記録シー
トに熱転写された青、黄、赤の記録面の反射濃度をマク
ベス濃度計により側足し九。々お、反射濃度は青はビジ
ユアル(ラッテ/會106)、黄はブルー(ラッテン◆
47)、赤はグリーン(ラッテンナ58)の各フィルタ
ーを使用した数値である。
グラビア印刷して作った転写用基紙を使用して、この基
紙の印刷面と上記熱記録シートの塗布面とを接触させ、
転写用基紙の裏面から300’CKセツトした3 ts
X 3 cmのサーマルプレートを5秒間押し付け、
熱記録シー)K熱転写した。このようにして熱記録シー
トに熱転写された青、黄、赤の記録面の反射濃度をマク
ベス濃度計により側足し九。々お、反射濃度は青はビジ
ユアル(ラッテ/會106)、黄はブルー(ラッテン◆
47)、赤はグリーン(ラッテンナ58)の各フィルタ
ーを使用した数値である。
表1から明らかなように、比表面積の大きい同一の軽質
炭酸カルシウムを使用した場合に(、本発明に係る飽和
ポリエステル並びに飽和ポリエステルとポリビニルピロ
リドンとの混合液を)(イングーとする熱記録シー)A
l〜2は、通常の紙艙工用バインダーを使用した熱記録
シート屈3〜5と比較して反射濃度が著しく高い。
炭酸カルシウムを使用した場合に(、本発明に係る飽和
ポリエステル並びに飽和ポリエステルとポリビニルピロ
リドンとの混合液を)(イングーとする熱記録シー)A
l〜2は、通常の紙艙工用バインダーを使用した熱記録
シート屈3〜5と比較して反射濃度が著しく高い。
代
なお、塗布層を設けない原慇46についても同様に熱転
写試験をしたが、極めて低い反射濃度しか得られなかっ
た。
写試験をしたが、極めて低い反射濃度しか得られなかっ
た。
〔実施例2〕
本発明例として比表面積25000ai/1以上の軽質
炭酸カルシウム4s類(白石工業製1’Y。
炭酸カルシウム4s類(白石工業製1’Y。
丸尾カルシウム製MP50.白石工業製ユニノ;−70
、同PZ )、並びに比較例として比表面積21000
a(/f以下の軽質炭酸カルシウム3種類(白石工業製
PC,丸尾カルシウム製一般用。
、同PZ )、並びに比較例として比表面積21000
a(/f以下の軽質炭酸カルシウム3種類(白石工業製
PC,丸尾カルシウム製一般用。
同赤玉)、重質炭酸カルシウム3劃l丸翅カルシウム製
FO−40,同FC−20.同スーツ(−1500)、
カオリン、タルク、二酸化チタン及び硫酸バリウムの各
顔料スラリーを用意した。
FO−40,同FC−20.同スーツ(−1500)、
カオリン、タルク、二酸化チタン及び硫酸バリウムの各
顔料スラリーを用意した。
飽和ポリエステルの40%水分散液(東洋紡製パイロナ
ールMD−1200)10重量部(固型分)とポリビニ
ルピロリドン40優水溶液5重量部(tillat分)
とからなる混合バインダー液に、上記の灸顔料スラリー
85重量部(固型分)をそれぞれ混合して計14種類の
塗料を調製した。これらの塗料を実施例1で使用した(
のと同じ上質紙の上に塗布量が4〜717−になるよう
に塗布して、熱記録シー)47〜20を得た。各熱記録
シートについて実施例1と同様の方法で熱転写した記録
面の反射濃度を表2に示す。
ールMD−1200)10重量部(固型分)とポリビニ
ルピロリドン40優水溶液5重量部(tillat分)
とからなる混合バインダー液に、上記の灸顔料スラリー
85重量部(固型分)をそれぞれ混合して計14種類の
塗料を調製した。これらの塗料を実施例1で使用した(
のと同じ上質紙の上に塗布量が4〜717−になるよう
に塗布して、熱記録シー)47〜20を得た。各熱記録
シートについて実施例1と同様の方法で熱転写した記録
面の反射濃度を表2に示す。
表2から、本発明に係る比表面積25000j/f以上
の軽質炭酸カルシウムを含む熱記録シー )47〜lO
は、比表面積が小さい軽質脚酸カルシウム、各種の重質
羨酸カルシウム、並びに他の一般紙塗工用顔料を使用し
た熱記録シー)A11〜20と比較して反射濃度が格段
に高いことが明らかである。
の軽質炭酸カルシウムを含む熱記録シー )47〜lO
は、比表面積が小さい軽質脚酸カルシウム、各種の重質
羨酸カルシウム、並びに他の一般紙塗工用顔料を使用し
た熱記録シー)A11〜20と比較して反射濃度が格段
に高いことが明らかである。
特許出願人 十條製紙株式会社 −
Claims (2)
- (1)基材上に設けられた昇華性染料を含有する色材層
と接触し加熱によシ選択的に該昇華性染料の転移を受け
る熱記録シートにおいて、バインダーとして飽和ポリエ
ステル、顔料として恒圧通気法で測定した比表面積が2
5000m/f以上の軽質炭酸カルシウムを含む塗布層
を設けたことを特徴とする熱記録シート。 - (2) 基材上に設けられた昇華性染料を含有する色
材層と接触し加熱によシ選択的に該昇華性染料の転移を
受ける熱記録シートにおいて、バインダーとして飽和ポ
リエステルとポリビニルピロリドンとの混合物、顔料と
して恒圧通気法でIII定[、た比表面積が25000
j/f以上の1質炭酸カルシウムを含む塗布層を設けた
ことを特徴とする熱記録シート。
Priority Applications (5)
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