JPS58136823A - ポリアミド繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミド繊維に関し、特にゴム類等の補強用
として優れた強度及び耐疲労特性を有するポリアミド繊
維に関するものである。

本発明で意図する繊維の原料九るポリアミドとは、ｇｏ
’ｃ、９６１濃硫酸溶液中において重合体濃度１０８１
／ｗｌで測定し九相対粘度が２．８以上、好ましくは８
．０以上のもので、例えばポリカプロツクタム、ポリヘ
キサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレンセパカミ
ド、これらポリアミドの共重合体、及び１．４−シクロ
ヘキサンビヌメチルアミンと線状脂肪族ジカルボン酸と
の縮重合生成物を基材とするポリアミド類尋が挙げられ
、これらのポリアミド材料は通常の溶融紡糸法によって
繊維化される。

本発明看等は上記の様なポリアミドの物性と構造につい
て稙々研賓を行なり九ところ、次の様な事寮がａｔ誌さ
れた。即ち通常の紡糸延伸法によって繊維化し九ポジア
ミド繊維の繊！１ｌｌｌｒｒＩｊ７Ｊ内における複屈折
率の分布は、ポリエチレンテレフタレート繊維等に比べ
て小さいが、最外層と最内層の複屈折率の差は、外層の
方が高い傾向があり、切断強度も高々１０ｆ／−程度し
かない、又同様の方法で繊維化し九公知の熱可塑性ポリ
マー繊維の繊維断面内の複屈折率は、一般に内層部から
外層部へ行くに従って大きいという分布を有しておｐ。

紡糸及び延伸工程における曳糸性中通伸性を阻害する要
因となってい為。

そこで紡糸・延伸技術について鋭意研究１行なつ九とこ
ろ、次の様な知見１ｍ良、即ち・延伸工程で例えば糸条
表層部を局部的に加熱しながら延伸する＊によって伸長
応力を糸条中心部に集中させることができれば、延伸変
形パターンが非常にマイルドになシ、到達最高延伸倍率
ｔａ常の延伸法に比べて高めることができる。しかも従
来の延伸糸で指摘される様に、「糸条表層部に延伸応力
が集中して全欠陥が生じ繊細強度が理論強度よりも大幅
に低下する」という現象が抑制され、最終的な繊維内＊
軸構造ｔ−（ｌ　ａ　ｒ　ｋらの撮晶する超延伸構造〔
参考文献：　Ｗ　−Ｎ　−Ｔ　ａ　ｙ　ｌ　ｏ　ｒ　ｌ
　Ｊ　ｒ　−＋　Ｂ　−５−Ｃｌ　　ａ　　ｒ　　ｋ　
　、ＰｏｌＦｍ、Ｅｎｌｒ、Ｓｅ１．＊　　　８　　＋
　　６１８（１９７８）、）に近づけることが可能にな
）、従来の＼ 産業資材用高強力繊維に比べて車越し友引張強度及び破
断強度を有するポリアミド繊維を得ることが可能になる
。本発明は上記の様な知見を基に更に研究を進めた結果
完成されたものであり、その構成は、繊維自身の相対粘
度（９６多濃硫酸水溶を溶媒とし、重合体濃度１０１１
１／ｗｔ、温度！ｏ℃で測定し友値：以下同じ）がＬ８
以上であり、且つ繊維断面内における複屈折率が下記（
１）弐を満足し、 ３ ΔＩＩＡ−ΔＩＩＢ≦−＠ＪＸＩＯ−−−−−・（１）
但し、Δ凰ム：　ｒ／Ｒ＝０．９　の位置における繊維
の複屈折率 ６ｍ　Ｂ　：　ｒ／Ｒ＝０．０の位置における繊維の複
屈折率 Ｒ＝繊維断面の半径 ｒ：繊維断面内の中心軸からの距離 Ｉ！に繊ｍｏｍｓ折率Δ龍（８０℃、８０哄Ｒ，ｌＩ。

でｉ！４時間経過後の測定値：以下同じ）がＢＯＸｌｏ
　　　以上、切断強度がｉ　ｉ　ｔ／ａ以上、小角！４
１［１ｍ折による繊維長周期が１００λ以上、比重が１
．１］以上、乾熱収縮率が１５−以下、であるところに
要旨が存在する。

本発明のポリアミド繊１１１ｋは、通常の熱酊畿性ポリ
マー繊維に比べて繊維断面内の複屈折率の分布が逆転し
ておシ、繊維外層部分よりも内層部分の方が複屈折率が
高いという特異な複屈折率分布會有している。を九繊維
長周期が１００Ａ以上（好ましくはｌｌ０ＡＬＩ上）で
あって通常の高強力ポリアミド繊維に比べて著しく長く
、微細構造的にも超延伸構造に対応する傾向をもってい
る他、複屈折率Δｌ≧６０Ｘ１０　　　（好ましくはΔ
ｎ≧６６Ｘ１０　　　）、比重≧１．１４０と、十分延
伸熱処理された物性値を示す、又、最も重要な実用性能
というべき繊維の切断強度ＤＴＦｉｌ　ｌ　ｆ／ｄ以上
、好ましくはｌｌｆ／ｄ以上、乾熱収縮率ＳＨＤは１５
％以下であり、従来の高強力ポリアミド繊維の切断強度
が高Ａ　Ｉ　０　ｆ／ｄ程度であるのに比べて著しく改
善されているばかシでなく、乾熱収縮率も小さい。

以上のことから、本発明の高強力ポリアミド繊維は、従
来よシ存在している高強力ポリアミド繊維と比較すると
、全く新規な微細構造を有しているものと言える。特に
ポリマーの相対粘度は極端に高くする必要がなく、Ｌ６
以上（好ましくは８．０以上）であれば十分である。勿
論、ポリマーの相対粘度は高い方が好ましいが、ＩＩｋ
１８ｉｌ構造的に改良され友ものである点に本発明のポ
リアミド繊維最大の特徴がある。

ポリアミドは古くから知られたポリマーであり、その繊
維は衣料用及び工業用繊維として広範囲に使用されてい
るが、その大きな用途の一つにタイヤコードを中心とす
るゴム補強材があけられる。

か〃・るゴム補強用ポリアミド繊ｍｔ−製造する方法と
して、多設延伸する方法（特公昭８６−６１１８号）、
ポリマー重合度の大きいものを使用する方法（特公昭４
６−２６１５７１号、持分１５４ｇ−１２０８６号、特
公昭６１１６２８号、特公昭４Ｂ−１１９８６号）等が
撫案されている。しかしながら、従来到達しているポリ
アミド繊維切断強度は、高々１Ｏｆ１４前後に過ぎない
、これは、本発明ポリアミド繊維の様に特異な微細構造
を有していないことに依るものと考えられる。

上記の様な特異な微細構造は、主としてポリカプロアミ
ド又は、ポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリア
ミドを用い九場合に顕著に発揮される。中でもポリカプ
ロアミドｔ−７６重量囁以上含有するポリアミドは最適
である。とれはポリカプロアミドが他のポリアミドに比
較して融点が低く、糸条中心部に延伸応力集中を発現さ
せる為の糸条表層郁の局部加熱が賽易であることに依る
ものである。

単繊維デニールは８６１以下であるものが好ましい、し
かして単繊維デニー〃が大きくなると、糸条内層部分に
拘−な延伸応力集中を発現させることが困難となり、逆
に延伸性を阻害する豪因となるためである。一般的なポ
リアミド繊維の初期弾性率は高々４（１／ｄであるが、
本発明の高強度ポリアミド繊維は、初期弾性率が４６ｆ
／ｄ以上（好ましくは６０Ｆ／４以上）と、著しく高い
。

又、延伸熱履歴のメジャーでああ昇温熱応力ピーク温度
がｇｏｏ”ｃ以上（好ましくは２１０℃以上）であるこ
とも、本発明ポリアミド繊維の大きな特徴である。特に
該ピーク温度が２００℃未満では、本発明の特徴である
繊維断面内の複屈折率の特異な分布を発現させることが
困難となる。

産１１！資材用高強力繊維、特にタイヤフードを中心と
するゴム補強材として用いる場合、高温での力学特性が
実用性能上、最も重要な要票の一つとなるが、高温での
力学特性評価はかな〉困難であり、実際に試験管行って
も測定前にポリマーが劣化する等のトフブルが起りやす
く測定精度、再現性に問題がある６本発明者らは、繊細
の高温での力学的特性を代表するメジャーとして動的粘
弾性の温度依存性、力学温度分散特性ｔ１１０　ｃ／ｓ
の正舷歪を与え良状態で評価し九、その結果損失正ＩＩ
（ＴａｍＪ）が最大となる温度（Ｔ　ａ　）が、通常の
ポリカプロアミド繊維であれば高４１００″Ｃであるが
、本発明のポリカプロアミド繊維は該温度（Ｔ　ａ　）
が１１０℃以上、製造条件によっては１１５“Ｃ以上と
いう高いａｔ示す、（Ｔａ）は非晶部分のポリマーの剛
直性を示すものであり、Ｔａが高い方が、高温における
力学特性の低下度合いが小さい、又本発明のポリアミド
繊維は、高温での力学特性の他のメジャーである動的損
失弾性率（Ｅ）の極大値力２．６　Ｘ　１０　　ｄｙｎ
ｅ／ａｓ　　以上であり、通常の高強力ポリカプロアミ
ド糸が高々ｌ０ＸＩＯ９ｄｙｔＩ・／ａ１１　　に比較
して非常に高い値をもってお夛、高温における力学特性
が従来の高強力ポリアミド繊維に比べて著しく優れてい
ることが明らかである。この特性は、タイヤの軽量化に
非常に効果の大きな亀のである。又、７５重重量板上が
ポリカプロアミドよシなる本発明ポリアミド繊維の場合
、１１に一構造的に（１００３面の結晶サイズが非常に
大きくなっており、５５Å以上に成長していることが大
きな特徴である。これは、微細構造的に主鎖の方向に十
分配向結晶化が進行していることを示すものであり１繊
維長周期が長くなることと共に、切１１ｒ強度向上に重
要な役割をはたすものである。

次に本発明にいう繊維断面内での複屈折率分布を更に具
体的に説明すると、 ３ ΔｎムーΔＩＩＢ≦−０．６Ｘ１Ｇ　　　　・−・−・
（１１好ましくは ３ ΔｎムーΔＤＢ≦−１，０Ｘ１０　　　　・・・・・・
〔２〕〔但しΔｎム、ΔｎＨは前述の通り〕 のものが選択される。　　〔１）、（２）式においてΔ
ＩＩＡ祉糸条外層部のΔｎ、Δｎ１は糸条内層部のΔｎ
を代表するものであり、本発明のポリアミド繊維は、糸
条外１ＩＩＩ部の方が内層部よりもΔｎが小さいという
非常に特異な繊ｌ！構造含有するものである。

次に上記の様な特性を有するポリアミド繊維の製造法に
ついて簡単に説明するが、本発明はもとより下記の方法
に限定される訳でＦｉ、ない。本発明ホリアミド繊維の
製造に尚っては紡糸延伸工程、特に延伸工程が重要であ
る。即ち、例えはＲＶ≧２．６のポリアミドを連軸紡糸
して、１４次被腐折率ｏｏｏｇ〜ｏ、ｏｓｓの未延伸糸
を紡糸に連続して又は−立春取った後延伸する際に、未
延伸糸第１供給ｐ−フと１００℃以下に維持された未延
伸糸第２供給ローフとの間において、１．１０倍以下の
予備伸長を与え、次いで第１延伸ローフとの間において
全砥伸倍率の４０％以上の第１段延伸を行うのがよく、
必要に応じて未砥伸糸供給第２０−フと第１延伸ローヲ
との間に高温加圧蒸気噴出ノズル會設け、ノズＡ／温度
を２００℃以上にして高温蒸気を噴出させ、高温加圧蒸
気噴出ノズル付近に砥伸点を固定させる。Ｉ！に第２段
延伸を行う際に、第１砥伸ローヲと第２延伸ローラとの
間に設けられ九雰囲気温度１丁Ｏ〜８６０″Ｃのスリッ
トヒーター（糸条走行路としてスリットを設けた加熱装
置で、該スリット中に非接触状態で糸条を走行させなが
ら加熱するもの：雰囲気温度とは該スリット内の温度を
徊う）中を糸条が０．８８＠Ｃ以上滞在できる様ＶＣｈ
過せしめ、しかる恢、第２Ｗ＃、伸ローブに供する。そ
の際、スリットヒーター中に温度勾配ｔＶけ、糸条入口
のＷ８気易度ｔ１６０℃以上、出ロ雰囲気温度￥ｒＢ６
０℃以下とし、且’）１７０−１５０℃のｙ囲気に糸条
が０．３ｓｅｃ以上滞在できる様に糸条を通過せしめる
ことが好ましい、又、２８延伸終了後、−立春取ること
なく連続的に、あるいは−立春取った後に、２１０〜１
５０℃で１０１以下のりフックス処理を行うことにより
、寸法安定性七更に向上させること４１ｉＪ能である１
本発明の繊維は、ゴムもの補強用に供するときは、通常
マルチフィツメントの形態で用いられるが、本発明の繊
維の用途社格別制限されるものではなく、従って繊維の
形ＩＩも、ロービングヤーン、スフ、チョツプドストラ
ンド尋であっても良い０本発明の繊維は、タイヤコード
、特に高重量車輛用のラジアル構造タイヤに於けるカー
カスコードならびにその他のＶベルト、平ベルト、歯付
ベルト等の補強コード尋のゴム順のＷａ強コードに好適
に用いられる。もちろん本発明の用途は上記に限られる
ものではなく、従来のポリアミド繊維と全く同様に用い
られる。以下に本発明の繊維の構造の特定中物性の測定
に用いられる主なノ（フメータの測定法について述べる
。

〈相対粘度の測定法〉 ９６．３±０．１重量惧試薬特級濃硫酸中に重合体濃度
が１ＯＪＩｖ／耐になるように試料を溶解させてサンプ
ル溶液管調整し、２０″ｃｔｈｏ、ｏｓ”ｃの温度で水
落下秒＃＆６〜７秒のオストワルド粘度針を用い、溶液
相対粘度ｔ−渕調定る。浣定に際し、同一の粘度計を用
い、サンプル溶液管調整し九時と同じ硫酸２０ｍの落下
時間ＴＱ（秒）と、サンプル溶液２０ｍ１の落下時間Ｔ
ｌ（秒）の比より、相対粘度ＲＶｔ下紀０大管用いて算
出する。

Ｒ”Ｖ＝Ｔ　ｌ　／Ｔ　Ｑ　　　　　　　−・−（８）
〈複屈折率（Δ１１）の測定法〉 ニコンｌｉ光１１！１１鏡Ｐｏａ型フイツ社ベレツクコ
ンベンセーターを用い、光源としてはスペクトル光源用
起動Ｗｔｉｌ（東芝ＳＬ＆−８−Ｂ型）食用いた（Ｎａ
光源）、６〜６Ｗ長の繊維軸に対し４６℃の角度に切断
した試料を、切断面を上にして、スフイドグラス上に載
せる。試料スフイドグラスを回転載物台にのせ、試料が
偏光子に対して４６℃になる様、回転載物台管回転させ
てｗ４節し、アナライザーを挿入し暗視界とした後、フ
ンベンセ−Ｊ’−ｔ８０Ｋして縞ｗ１．ｔｌ＆えル（ｍ
ｍ個）、コンペンセーターを右ネジ方向にまわして試料
が最初に暗くなる点のコンペンセーターの８８Ｍ、コン
ペンセーターを左ネジ方向にまわして試料が最初４Ｃ−
１１暗くなる点のコンペンセーターの目盛ｂ１ｉ−測定
した後（いずれもｌ／１０目盛まで絞む）、コンペンセ
ーターｔ８０にもどしてアナライザーをはずし、試料の
ａ径ｄｔ測定し、下記の式にもとすき複屈折率（Δｎ）
ｔ−算出する（測定数２０個の平均値）。

λＱ＝５８９．８ｆｆ１μ Ｃ：フイツ社のコンペンセーターの説明書のＣ／Ｈ）＠
１）０１！：１よシ求めるｉ　　＝（畠−ｋ）にコンペ
ンセーターの読みの差） 〈繊維断面内の６膳分布の測定法〉 透過定量製干渉−徽鏡を使用して得られる中心屈折率（
ｍ上ｓＯ＊Ｉｌｚ＋０）及び外層屈折率（ｍｌ　土。

０．９　”　／　Ｉ　Ｏ，９）の値によって、本発明の
繊維の特異な分子配向が明らかとなり、本発明の繊維の
優れた強度とＯＭ連會示す仁とができる。ｆｌ過定量型
干＃顛徽鏡（例えば東独カールツアイスイエナ社製干渉
顛徽鏡インターフアコ）を使用して得られる干渉縞法に
よって、繊細の側面から観察した平均屈折率の分布を測
定することができゐ、この方法拡円形断面を有する繊維
に適用する仁とができる。繊細の鳳折率社、繊維軸の平
行方向に振動している偏光に対す、１１１！折率（１／
）と繊細軸の！１１［軸ＯＩＩ直方肉方向動している偏
光に対する屈折率（ＩＩＪＬ）によって特徴づけられる
。？、こに説明する測定社会で光源としてキセノンラン
プ管用い、偏光下、干渉フィルター波長８４４ｎ鵬の緑
色光線を便用して得られる屈折率（鳳／およびｎｌ）を
用いて実施される。以下ｍｙの測定及びｎｌより求めら
れるｎｌ、０とａ／、０．９について詳細に説明するが
、ｍｌ土（ｎｌ　＊　Ｏ，ｎ土＊　Ｑ、９　）Ｋ試験さ
れる繊維は光学的にフラットなスライドグラス及びカパ
ーグブスを便用し、０．２〜１波長の範囲内の干渉縞の
ずれを与える屈折率（ｌｌｇＪをもつ繊維に対して不活
性の封入剤中に浸漬する。

封入剤の屈折率（ｕＢ）ｄ緑色光線（波長λ＝６４４ａ
ｌｌｌｌ光源としてアツベの屈折針管用いて測定した２
０℃における値である。この封入剤は良とえは流動パラ
フィンとａ−ブロムナフタリンの混合液より１．４１１
〜１．６ＳＯｌ折率を有するものが調整できる。この封
入剤中に１本の繊細を浸漬する。この干渉縞のパターン
を写真操影し、ｔ　ｏ　ｏ　ｏ＠〜２０００倍に拡大し
て解析する。第１ＩＩＫ略示し九如く繊維の封入剤の屈
折率ｔ　”　ｙｉ−＊繊維のＳ／−８“間の平＃ＩＪ［
折率ｆｆｉ”ｚｗｓ’−８“間の厚みｌｔ、使用光線の
波長ｔλ、パックグランドの平行干渉縞の間隔（ｌλに
相当）ＤＥｌ’％繊維による干渉縞のずれｔ４とすると
、光路差しはで表わされゐ、試料ａｍ折率を騰＄とする
と、封入液の屈折率は、ｍ　＠　（ｇｌ　Ｅ　：Ｉｌ　
ｌｊｌ＠）ｇｌＢ＝：ｎ２ の！穏のものを用いて第１図に示すような干渉縞のパタ
ーンを評価する。

従って〔６〕式にもとづいて繊維の中心から外周までの
各位置での光路差から、各位置の繊維の平均屈折率（１
１／）の分布を求めることができる。

１１！１　　□ 厚みｔは得られる繊細が円型断面と仮定して計算によっ
て求めることができる。しかしながら製造条件Ｏｔ動や
製造後のアクＶプントによって、円形断面になっていな
い場合も考えられる。このような不都合會除くため、測
定する個所は繊細軸を対称軸として干渉縞のずれが左右
対称になっている部分を使用することが適尚である。測
定は緻細の半径ｔ−Ｒとすると０〜０．９１の間ｔｅｌ
ｌの間隔で行ない、各位置の平均の屈折率を求めるとと
ができる。同様にしてｎｌの分布も求められるので複屈
折率分布は Δｎ（ｒ／Ｒ）：ｎ／、ｒ／Ｒ−！１１．ｒ／Ｒ・−〔
ｓ〕よシ求められる。６ｍ（ｒ／Ｒ）は少なくとも８本
のフィラメント、好適には５〜１０本のフィラメントに
ついて測定したものを平均して得られる。

〈繊細の強伸度特性の測定法〉 東洋ボールドウィン社製テンンロンを用い、試料長（ゲ
ージ長）１００１．伸長速度＝１００％／分記録速度５
ＱＱｓｗ／分、初萄重１／８０　ｆ／ｄ　１７）条件で
単繊維のＳ−Ｓ曲線を測定し切断強度（ｆ／ｄ）、切断
伸門゛（哄）、初期弾性率（ｆ／ｄ　）を算出した。初
期弾性率は、ｓ−５曲線の原点付近の最大勾配より算出
した。各特性値の算出に関し、少なくとも６本のフィラ
メント、好適には１０〜２０本のフィラメントについて
の測定したものを平均して得られる。

〈小角Ｘ＠回折による繊維長周期の測定法〉小角Ｘ線散
乱パｐ−ンの測定は、例えば珈学電榛社製Ｘ線発生装置
（ＲＵ−８ＭＩＩＩ）を用いて行なう、ａ＋定に扛管電
ＥＥ４６ＫＶ、管電流７ｏｍＡ。

銅対陰極、ニッケルフィルターで単色化し九Ｃｕｔａ（
λｘ−ＩＪ４１８ム）を使用する。サンプルホルダーに
繊維試料を単糸どうしが互いに平行になるよらに取り付
ける。試料の厚さ社ｏ、　ｓ〜１．０ｍ位になるように
するのが遍尚である。この平行に配列し九繊細の繊細軸
に垂直ＫＸ線を入射させ理学電機社製？　！ｉ　　Ｐ　
Ｃ（Ｐｏｓｌｔｉｏｎ　　ｇｅｎｉｉｔｌｖａ　　ｐｒ
ｏｐｏｒ−１ｉｇＩｌｌ＠ｌ　（＠ｕｌｌｔ＠ｒ）Ｆス
テムを用いて測定する。

本ＶステふＯ概１ａ、例えば（ｐ６１ｔｏ＠ｆ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ。

Ｗｏｌ、１８，５０１（１９１１１））Ｋ詳Ｌ＜紹介”
ｇれている。

測定ｉ件は０．ｓ腸φ×ｏ、２麿φ中ピンホールコリメ
ータを用い、 ＩＫ料とプローブ間距離：４００厘 ＭＣＡ　（マルチチャンネＭアナライザー）測定チャン
ネル数＝２６６ 測定時間：６００秒 とし良、データの処理は、調定散乱強度から空気散乱強
度管層し引いたものを移動平絢処珈により求め、その強
度最大位置Ｖｔｗｔみとゐことによシ、長周期小鈎散乱
角度ｉ！ｇから、下記〔７〕式に従い、繊維長周期を算
出する〔第し！１ｉｌ（Ａ）、ＣＢ）参照：図中１は試
料、２はＰＳＰＣプローブ、８はボシシｅン・アナライ
ザー、４はＭＣＡ、６は表示部、６はマイクロコンピュ
ータを夫々示す〕。

λに＝１．６４１８人　　　　　・川−・（８）移動子
＃１枠場は、次式に従って算出する。

＜ｊｉ！、掛けの結晶サイズ：ＡＣ８＞広角ＸＩＩ［Ｅ
ＩＪ折図における赤道回折曲線の（２０Ｇ）面の回折強
度の半値巾よｌ）　５ｃｈｅｒｒｅｒの式を用いて算出
〔詳細には九蕾株式会社発行「Ｘ線結晶学」（仁田勇監
修〕上巻第１４０頁参照〕。

５ｃｈｅｒｒｅｒの式とは、次式で表わされる。

本発明の簀施偶において用いたＸ＠は、管電圧４６ＫＶ
　、管電流７０ｍＡ、銅対陰極、Ｎｌフィルター、波長
１．６４１８＆であり、ディフックトメ−ターとして理
学電機社製の５Ｇ−７畠ゴニオメータ−１Ｘ線発生装置
としてローターフレックスＲυ−８Ｈ型會使用し友。

く力学温度分布〉 東洋１Ｉｉｉ器社＠　Ｒｈｅｏｖ　ｉ　ｉ＞ｒｏｗ　ｆ
便用し、初糸長４１、昇温速度２℃／分、測定時の正弦
周波数１１・Ｈ，の条件で測定し、損失正接Ｔ＠　＠　
ａ　＝　Ｅ　’　／Ｋ“が最大となる温度（Ｔｌ）ｔ−
求める。

ただし上式中、Ｅ′は貯蔵弾性率（ｄｙｎｅ／ｃＭＰ）
、Ｅ″は損失弾性率（ｄｙｎ・７ｔｘ？　）である。

〔詳細は、Ｍｃｍｏｉｒｓ　ｏｆ　ｐａｃｍｌｔｙ　ｏ
ｆ　ｌ［ｉ：ｎｇｉｓｘ＠ｅ　−ｒｉｎｇ　Ｋｙｕｓｈ
ｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓ　ｉｔｙ、ｖｏｌ　−２８＋　４１
　（１９６８）参照〕 複素弾性率Ｅは次式で算出される。

タタしＡ：Ｔａｎａ［定時のアンプリチュードファクｐ
　−（Ａｍｐｌ：１Ｆａｃｔｏｒ）による係数（第１表
参照） Ｄ：ｌ）ｙｎａｍｉｃ　ｐｏｔｃｅ　１）ｌａｌｉｉＬ
：試料長（３） Ｓ：試＠＃＃肉検（１ン １５１表 損失弾性率１はＫ”＝ＩＩＣＩ　ｓｉｎδ　　・−−−
−・（１１）より算出される。

〈単糸デモール〉 ＪＩｓ−Ｌ１０？８（１９７７）Ｋ従ッテ測定。

〈乾熱収縮率〉 １６０℃でＪＩｓ−Ｌ１Ｇ７８（１９７７）Ｋ従って測
定。

〈比重〉 トルエンと四塩化状素よシなる密度勾配管を作成し、ｓ
Ｏ℃士０．１℃に調温された密度勾配管中に十分に脱泡
し九試料を入れ、Ｓ時間放置後の密度勾配管中の試料位
置を１蜜度勾配管ｔ）＠ｌ１ｋｌ！Ｊで読みとつ九値會
、標準ガフスフロー）による密度勾配管目盛〜比重キャ
リプレイＶＢンダフ７から比重値に換算する。ｎ＝４で
測定、比重値は鳳則として小数点以下４桁まで競む。

〈定長外温熱応力ピーク温度〉 試長４．６α、外温速度２０℃／分、初萄重ｅ馬ｆ／４
の条件で、富温よ少溶断温度までの熱収縮応力ｔｍ定し
、熱応力が最大となる温度を求める。

〔詳細に１ｉ７ｅｘｔｉｌｅ　　Ｒｅ＠ｅａｒｃｋ　　
Ｊｏｕｒｎａｌ、ｖｏｌ。

４７．７８１（１９７７）参照、〕 以下実施例を挙けて本発明の構成及び作用効果を具体的
に説明する。尚実験例中「部」及び「哄」社特記しない
限り「重量部」及び１１囁」を示す。

実験例 第２表に示す相財粘度のポリカプロアミドを原料とし、
同表に示す条件で紡糸を行い、同表に示す複屈折率の未
延伸糸を得え。

紡糸に当って社、未延伸糸引取シ前に適量の紡糸油剤上
糸条表面に付着させた。１１られた未延伸糸１第８表に
示す条件で延伸し、第４表に示す糸質の延伸糸ｆ得友、
第４表中に比較例１として重数のタイヤコード用ポリカ
プロアミド繊維の糸質を併記する。

第　　　！　　　表 第　　　４　　　表

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）は本発明の繊ｍＶｒ干渉顛徽鏡で横方向か
ら観察したときに見られる干渉縞を示す構成−１同（Ｂ
）嬬繊麹断面の模式（６）、第２図（Ａ）ｉｊＰｓＰｃ
＄／ステムによる小角Ｘ線回折測定における試料及びフ
ィルム面尋の配置を示す模式図、同（Ｂ）は本発明繊維
の小角Ｘ線回折パターンを示す模式図である。 出願人　　東洋紡績株式会社 （−一↓ｙ １１Ｆ口ｕ５７（１ｇ　　月２６１１ 特＋ｉ’ｌ’　Ｉｉ長官島田春樹殿 １、シ１庁審判長　　　　　　　　　　　殿特ｄ１庁審
査官　　　　　　　　　　　殿１　・１１件の表示 ポリアミド繊維 、（補正をする者 １１件との関係　　　　　　特許出願人任　所　　大阪
市北区堂島浜−−−’Ｔゴー１２番８じ。 名称　（３１６）東洋紡績株式会社 代表者　宇　野　牧 、１　代　　理　　人　郵便番′Ｔ＋５３０住　所　　
大阪市北区堂島２丁旧番７　ｉ；　　、＞ノコーヒル電
　話　大阪（０６）３４３　２３２！’＋　（代）氏名
　（７５４０）弁理［：植　木−′久５　補１１ミ命令
の１１付　（又は拒絶理由通知のＢ付）昭和　　年　　
月　　日（発送ｔｌ） ０　袖１１−の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
７　補正の内容　　　の各機 （１）「特許請求の範囲」を別紙の通り訂正します。 （幻明棚書第６頁第１８行目及び同第１２頁第１υ打目
の［ΔＫＩＡ−ΔｍＢ≦−ＱＪＸＩ＠　　　Ｊｔ「Δ聰
ムーΔ１ｍ　Ｂ＜＠Ｊと夫々訂正します。 （３）同第１０員第６行目のｒ＋６＃／ｄＪをｒ４０ｆ
／ｄＪとｌ正します。 （４）同第１７頁第７行目のｒｏ、９１’／Ｊｔｒ０．
９゜烏／」と訂正します。 （５）同第２０員第７行目のｒｍＩＪを「農１」と訂正
します。 特許請求の範囲 （１）繊維自身の相対粘度（９４１濃硫酸水溶液を用い
、重合体濃度１０ｓｖ／ｓｌ、温度２０°Ｃで測定した
値）が２．８以上であシ、且つ繊維断面内における複屈
折率が下記（１）式を満足し、ΔｎムーΔＩＩ　Ｂ　＜
　９　　　　・・・・・・・・・（１）但しΔｎム：ｒ
／Ｒ＝０．９の位置における繊維の複屈折率 Δ！ｋ　Ｂ　：　ｔ　／　Ｒ＝０．０　ノ位ｔＫお＆ｉ
ｌｌ維の複屈折率 Ｒ：繊維断面の半径 ｒ：繊維断面の中心軸からの距離 更に繊維の複屈折率ΔｌＩＣ８０℃、８０哄Ｒ，Ｈ。 で２４時間経過後の測定値）が５０Ｘ１Ｇ　　以上、切
断強度か１１　ｆ／ｄ以上、小角Ｘ線回折による繊維長
周期が１００Ａ以上、比重が１１４０以上、乾熱収縮率
が１６％以下、であることを特徴とする優れた強度を有
するポリアミド繊維。 （２、特許請求の範囲第１項において、７６重量哄以上
がポリカプロアミドよりなるものであるポリアミド繊維
。 （３）特ｉＰＰ請求の範囲第１又は２項において、相対
粘度が８．０以上であるポリアミド繊維。 （４）特許請求の範囲第１〜８項のいずれかにおいて、
単繊維が８６デニール以下のものであるポリアミド繊維
。 （５）特許請求の範囲第１−４ＪＩＪのいずれかにおい
て、繊維の初期弾性率が４０　ｆ／ｄ以上であるポリア
ミド繊維。 （６）特許請求の範囲第１〜４項のいずれかにおいて、
繊維の定長外温熱応力ビーク温度が２００°Ｃ以上であ
るポリアミド繊維。 （７）特許請求の範囲＄１−６項のいずれかにおいて、
繊維の力学温度分散特性１［ｔｔｔｏｃ／ｓでのＴＯ）
が１１０°Ｃ以上であゐポリアミド繊維。 （８）特許請求の範囲第２〜７項のいずれかにおいて、
広角Ｘ線回折によって求められる（　２００　）面の見
掛は結晶サイズ（ＡＣ８）が６６Ａ以上であるポリアミ
ド繊維。 （９）特許請求の範囲第５〜８項のいずれかにおいて、
繊維の初勘弾性亭が５０　ｆ／ｄ以上であるポリアミド
繊維。 ＱＱ特許請求の範囲第６〜９項のいずれかにおいて、繊
維の定長昇温熱応力ビーク温度が２１０℃以上であるポ
リアミド繊維。 Ｑｌ）特許請求の範囲第７〜ｌＯ項のいずれかにおいて
、繊維の力学温度分散特性値（ＩＩＯＣ／＠での測定値
）、損失正接（Ｔａｎδ）が最大となる温度（Ｔａ）が
１１５℃以上であるポリアミド繊維。 Ｑ４特許請求の範囲第７〜ｌＯ項のいずれかにおいて、
繊維の力学温度分散特性値、動的損失弾性率（Ｅ）の極
大値が２．５Ｘ　１０　　ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であるポ
リアミド繊維。 （至）特許請求の範囲第１〜１２項のいずれかにおいて
、繊維の複屈折率Δｎが５５Ｘ１０　　　以上であｐ、
且つ（Δｎｌ−Δ”Ｂ　）　が−１，０Ｘ１０−３以下
であるポリアミド繊維。 α尋特許請求の範囲第１〜１８項のいずれかにおいて、
小角Ｘ線回折による繊維長周期が１１◎五（ト）特許請
求の範囲ｗ１１〜１４項のいずれをにおいて、繊維の切
断会友が１２Ｉ／ｄ以上であるポリアミド繊維。 ζ） 昭＋ｕ　６８１　１　　月１０１１ 特ｊ’ｌ’　ｌｊ長′ｌ′ｉ　着杉和夫殿１　°１１件
の表１ＪＮ 昭和５７　年　　特　許　願第　１８０２１　　壮昭和
　　　　年　　審　　判　　第　　　　　　　　シＪ２
発明の名称 ポリアミド繊維 ：う　補１１・、をする者 ・１１件との関係　　　　　特許　出願人１１　　所　
　大阪市北区堂島ｌ兵゛、１月１２番８シＪ名称　（３
１６）東洋紡績株式会社 代表者　宇　町　牧 、１　代　　理　　人　郵便番シ；−５３（）住　所　
　大阪１１０ヒ区堂島２１−１１３番７６；、　　／ン
コーヒル電　話　大阪（０６）３４３　２３２５　（代
）昭和　　年　　月　　１１（発送１１）ｍ明細曹第６
貝第５何目の「提晶」ｔ「提唱」に打止します。 （２）同第１！１ｊＸ＠１０？Ｔ目の「次イテ」と「第
ｌ延伸ローラ」の闇に「米延伸糸第２供給ローラａを弾
入します。 （３）同第１４貞第ｌＯ付目「２１Ｏ〜」を「２６０〜
」に釘正します。 （４）同第１６貞第８ｔＴ目のｒ”ｃＪを「度」に訂正
します。 （６）同第１６貝第６？Ｔ目のｒ”ｃＪを「度」に打止
します。 （６）同第１６貝第１Ｏｆ′Ｔ目の「に」と「暗くなる
点の」の闇へ「−着」を挿入します。 （７）同第１７負第１７行目の「洪直軸の」を削除しま
す。 （８）同第１７負第２０行目の’ｍ錬５４４ｎｍＪ２ｒ
波長６４４　Ｉｌｌ　ｕ　Ｊとｌ正します。 （岨１司第１８ｍ％２イ丁目「ｎ土Ｊｔｒｌｌ／Ｊと１
ｆ止し箇す。 １１υを同第１８貴第４打目「０．ｎ土、０．９）Ｊｔ
−「０およびＩＩＪＬ、０．９）ｊに打止します。 Ｕυ同価１８真第６付目「試験される繊維は」の８０に
［ついても同様に測定できる。」を挿入します。 （６）同第１８′ＪｉＩＬ第１０行目ｒ５４４ｎｍＪｔ
ｒ６４４ｍμ」に１丁正します。 ｄＪ同ｊｌ１８貴第２０打目ｒｐｎ勺を「を１）ｎＪに
１丁正します。 四同第１９貞第１行目ｒｄＪをｒｄｎＪに釘正します。 （至）同第１ｓｘ第４〜７行目 「人液の屈折率は、　　ｎ　ｓ　（ｎ　ｇ＝ｎ　ｌｎ魯
）ｎｇ＝ｎ２ の２檀のものを用いて第１図に示すよりな干＃縞のパタ
ーンを評価する。」を次の様に［正します。 「入獣の屈折率ｎｌおよびｎ２は、ａｍ（ｏｌｎｓ）ｎ
２ の２４のものｔ用いて第１図に示すような干渉輌のパタ
ーンを評幽し、Ｌｌ　＊　Ｌｇ　ｍ　”　１　ｍ　”　
２を１１−細する。」 αり同第１９貞＠ｌＯ？Ｔ目 ｒ　　　　　　Ｌｌ　ｎ　１．−　Ｌ　２　ｎ　よｎ／
＝　　　−〜−−−−−−−−−−−−−　　　　・・
・・・・（６゜Ｒ１−Ｒ２Ｊ を ｉ、１−Ｌｇ　　　　　　　　　　　Ｊと訂正します。 勤閾第２２＠第９付目「繊維長周期」と「を算出する」
の間にｒｄＪを挿入します。 （９）同第２２貞第１８ｔＴ目 ２畠１１１α　　　　　　　　　　　」に１丁正します
。 （１１間第２８１１ｍ第８何目「・Ｋは」を「Ｋは」に
訂正します。 四同第２８貴第４何目「・Ｎ−Ｋ」をｒＮ−Ｋ」に訂正
します。 四同第２４貝第６ｆＴ目のｒＨｌｔｒＨｚＪにＭＥ止し
ます。 一同＃ｇ２４貞１１６？Ｔ目のｒＡｍｌｌ：Ｊ　ｔｒＡ
ｍｐ／１ｔｕｄ・」に打止します。 ＆！ＪＸｊｇ２８真第２表中の中央第６個中（ＤＣｇ／
ｄ）を（ｇ／分）とｌ正します。 Ｇ４Ｘ第２９貞第８表中の左−第９楠目の「第２毅嬌伸
ローラ」を「第２砥伸ローラ」に釘正します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）繊細自身の相宵粘度（９６−濃硫酸水溶液を用い
   、重合体濃度１０ＩＩＩ／Ｉａｔ、温度３０℃で調定し
   九値）が１８以上であシ、且つ繊維断面内における複屈
   折率が下記〔１〕式を満足し、Δｌｌｍ−Δ１１１≦−
   Ｇ、６　Ｘ　Ｉ　Ｑ　−’　・（１：１但しΔ鳳ム：ｒ
   ／ｌ＝ｏ、９ｏ位置における繊ｉａｏ＊ｉｓ折率 Δｇ’　Ｂ　：　ｒ　／　ｌ　＝　Ｏ，Ｏｆ）位置にお
   けル繊維の複屈折率 Ｒ：繊維断面の半径 ｆ：繊維断面の中心軸からの距離 更に繊維の複屈折率ΔｌＩＣ１１９℃、ＳＯ％１１゜で
   ２４時間経過ｌｌ０１１１％！値）が６０Ｘ１Ｇ　　以
   上、切断強度が１１１ｉｄ以上、小角Ｘ線回折による繊
   維長周期が１００λ以上、比重が１．１４０以上、乾熱
   収縮率が１ｂ１＆以下、であることを特徴とする優れ九
   強度を有するポリアミド繊維。 （２、特許請求の範囲第１項において、７６重ｊｋ囁以
   上がポリカプロアミドよｐなるものであるポリアミド繊
   維。 （３）特許請求の範囲第１又は２項において、相対粘度
   が８．０以上であるポリアミド繊維。 （４）特許請求の範囲第１〜８項のいずれかにおいて、
   単繊維が８５デニール以下のものであるポリアミド繊維
   。 （６）特許請求の範囲第１〜４項のいずれかにおいて、
   繊維の初期弾性率が４５ｆ／ｄ以上であるポリアミド繊
   維。 （６）特許請求の範囲第１−４項のいずれかにおいて、
   繊維の足長！＋温熱応力ピーク温度が２０ｏ″Ｃ以上で
   あるポリアミド繊維。 （７）特許請求の範囲第１〜６項のいずれかにおいて、
   繊ｌｌｌ１の力学温度分散特性（ＩＩＱＣ／Ｉでの鉤定
   １［）が１１０℃以上であるポリアミド繊維。 （３）特許請求の範囲第２〜７項のいずれかにおいて、
   広角Ｘ線回折によって求められる（２００［１）の見掛
   は結晶サイズ（ＡＣ８）が６６Ａ以上であるｌリアミド
   繊細。 （９）特許請求の範囲第６〜８項のいずれかにおいて、
   繊ｇｏ初期弾性率が６０　Ｉ／ｄ以上で、あるポリアミ
   ド繊維。 輪特許請求の範囲第６〜Ｓ項のいずれかにおいて、繊細
   の定長昇温熱応力ピーク温度が２１０″Ｃ以上であるポ
   ジアミド繊維。 αめ特許請求の範囲第７〜１０項のいずれかにおいて、
   繊維の力学温度分散特性値（ｌｌ０Ｃ／＠でＩＤＭＩ定
   値）、損失正１１（ＴａｎＪ）が最大となる温度（Ｔ　
   ｇ　）が１１５”Ｃ以上であるポリアミド繊細。 （２）特許請求の範囲第７〜１０項のいずれかにおいて
   、繊維の力学温度分散特性値、動的損失弾性率（Ｋ）の
   極大値がＩＬＪＸＩＯｄｙｎｅ／ｃｍ　　以上であるポ
   リアミド繊維。 （２）特許請求の範囲第１−１２項のいずれかにおいて
   、繊維の１１ＪＩ折率Δ１が６６ＸｌＯ以上であ）、且
   つ（ΔＩＩＡ−ΔＩＩ　ｍ　）　カー１．０Ｘ１０−”
   以下であるポリアミド繊細。 いて、小角Ｘ線回折による繊維長周期がｌｌｏＡ以上で
   あるポリアミド繊維。 （至）特許請求の範囲第ｔ−１４項のいずれかにおいて
   、繊維の切断強度が１３１／ｄ以上であるポリアミド繊
   維。