JPS5813627A - Acid halide functional substance and acyl lactam functional substance - Google Patents

Acid halide functional substance and acyl lactam functional substance

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JPS5813627A
JPS5813627A JP10151182A JP10151182A JPS5813627A JP S5813627 A JPS5813627 A JP S5813627A JP 10151182 A JP10151182 A JP 10151182A JP 10151182 A JP10151182 A JP 10151182A JP S5813627 A JPS5813627 A JP S5813627A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】  9一 本発明は、(1)シバライド官能性またけマルチハライ
ド官能性を有する酸ノ翫゛ライドの作用によリヒ1ドロ
キシル含有物質から誘導された酸・・ライド官能性物質
、(2)対応するアシルラクタム官能性鰐導体、および
(3)かかる官能性物質を使用するナイロンブロック重
合体の製法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides (1) an acid-ride functional compound derived from a hydroxyl-containing substance by the action of an acid acid compound having a cibaride functionality and a multihalide functionality. (2) a corresponding acyllactam-functional alligator conductor, and (3) a process for making a nylon block polymer using such a functional material.

ポリアミドセグメントおよび別の物質のセグメントを含
有する重合体は従来当技術分野で開示されており、ここ
でに以下それらを[ナイロンブロック共重合体」と称す
る。ポリアミドセグメントおよび別の重合体状物質のセ
グメントを組合わせろことにより各性質のコーニークな
組合わせを有するブロック重合体を得ることが可能にな
る。これらの性質はブロック重合体中におけるポリアミ
ドおよび/筐たは他の重合体状セグメントを変更するこ
と罠より変えることができる。かかるブロック重合体は
繊維、布、フイーユO− ルムおよび成形樹脂として使用するのKq#−に適して
いることが見出された。
Polymers containing polyamide segments and segments of another material have been previously disclosed in the art and are hereinafter referred to as "nylon block copolymers." Combining polyamide segments and segments of other polymeric materials makes it possible to obtain block polymers with a conical combination of properties. These properties can be altered by changing the polyamide and/or other polymeric segments in the block polymer. It has been found that such block polymers are suitable for use as fibers, fabrics, films and molding resins.

Fi@drickおよびGabb@rt両氏による米a
I#許第4.D5’1j64号および同第4.22へ1
12号各明細書にはラクタム単量体から誘導されたナイ
ロンセグメントおよびポリオールから誘導された別’)
 141 体フoツクを含有するナイロンブロック重合
体が教示されている。そこK11l!示されたナイロン
ブロック重合体中ではポリアシル9/)ムがブaツクの
ための結合を提供している。かかるナイロンブロック重
合体からは性質のユニークな組合わせを有する成形品が
製造されうる。
Rice a by Fi@drick and Gabb@rt
I # permission 4th. D5'1j64 and 4.22 to 1
No. 12 each specification describes a nylon segment derived from a lactam monomer and another segment derived from a polyol.
141 nylon block polymers containing body hooks are taught. There K11l! In the nylon block polymer shown, the polyacyl 9/) membrane provides the bond for the book. Molded articles with unique combinations of properties can be produced from such nylon block polymers.

前記の米国特許明細書には2クタム単量体、ポリオール
、ラクタム重合触媒およびポリアシ。
The above-mentioned U.S. patent describes a 2-cutam monomer, a polyol, a lactam polymerization catalyst, and a polyacyl.

ルラクタムを一緒に混合することからなるブp、人 ツタ重合体の製造法が教示されている。かかるナイロン
ブロック重合体の製造では米国再交付特許第30,37
1号明細臀に教示されたイミド−アルコール縮合のため
の接触法が採用されうる・Matmner氏等による米
1特許第ムロ5ス385号明細書には、開始剤または活
性剤として1種またはそれ以上のある種のポリアリーレ
ンポリエーテルからなる触媒−開始剤系でツクタム単量
体を陰イオン重合させることによりラクタム単量体およ
びポリアリーレンポリエーテルから生成−gれるプ四ツ
ク重合体が開示されている。有用なものとして開示され
た特定のポリアリーレンポリエーテル開始剤は種々の特
定された基から選択される末端基を有する。
A process for making ivy polymers is taught which consists of mixing together lulactam. For the production of such nylon block polymers, U.S. Reissued Patent No. 30,37
The catalytic method for imide-alcohol condensation taught by Matmner et al. Polymers produced from lactam monomers and polyarylene polyethers by anionically polymerizing lactam monomers with catalyst-initiator systems comprising certain polyarylene polyethers as described above are disclosed. ing. Certain polyarylene polyether initiators disclosed as useful have terminal groups selected from a variety of specified groups.

たとえば、前記のHedrickおよびGabbart
両氏による米1ilq#許明細書中に教示されたタイプ
のナイロンブロック重合体10製造のための別法1t、
′ は当業者に興味のあることであろうしそして本発明の目
的である。本発明の別の目的はナイロンブロック重合体
を剃造するための中間体として有用な新規物質を提供す
ることである。これらの目的およびその他の目的は以下
の詳lll1な記載より明らかlIC7kるであろう・ 本発INKよれば、式 であり、ここでYは05””C11アル中レンである)
であり、bは2またはそれ以上の整数であり、Rは炭化
水素基およびエーテル結−合金有炭化水素基から選択さ
れる二価筐たは多価の基であり、2は(1)最低分子量
2,000を有するポリエーテルまたは(2)最低分子
量約2,000を有するポリエーテルセグメントを含有
するポリエステルのセグメントである〕の酸ハライド官
能性物質およびアシルラクタム官能性物質が提供される
For example, Hedrick and Gabbart, supra.
An alternative method for producing a nylon block polymer 10 of the type taught in the US patent specification by Messrs.
' will be of interest to the person skilled in the art and is an object of the present invention. Another object of the present invention is to provide new materials useful as intermediates for shaving nylon block polymers. These and other objects will be clear from the detailed description below.According to the present INK, the formula is where Y is 05""C11 alkyl)
, b is an integer of 2 or more, R is a divalent group or a polyvalent group selected from a hydrocarbon group and an ether bond-alloyed hydrocarbon group, and 2 is (1) the minimum Acid halide and acyllactam functional materials are provided which are segments of a polyether having a molecular weight of 2,000 or (2) a polyester containing a polyether segment having a minimum molecular weight of about 2,000.

13− また、本発明によれば、ラクタム単量体、塩基性ラクタ
ム重合触媒および前記式でムがQであるアシルラクタム
官能性物質を反応させるととからなるナイロンブロック
重合体の製法が提供される。
13- The present invention also provides a method for producing a nylon block polymer comprising reacting a lactam monomer, a basic lactam polymerization catalyst, and an acyllactam functional substance in the formula above, where M is Q. Ru.

本明細書中に教示される酸ハシイド官能物質はヒト薗キ
シル含有智質を2個またはそれ以上のカルボン酸ハライ
ド基(丁なわち一計ハロゲン基]を含有丁あ酸ハライド
官能性1質と反応させることにより製造されうる。択応
滉合’IIIにおいて酸ハライド基の当量はヒドロ中シ
ル基の過剰中に維持されるべきである。この反応におい
て酸ハライド物質はエステル結合を介してとドロキシル
含有物質中のヒドロキシル位置に結合する。置換される
水素およびハロゲンからは副生成物たるハロゲン化水素
が生ずる。この反応の1例は以下のように記載されうる
The acid halide functional materials taught herein include human acid halide functional materials containing two or more carboxylic acid halide groups (i.e., one halogen group), In selective reaction combination 'III, the equivalence of acid halide groups should be maintained in excess of syl groups in hydro. In this reaction, the acid halide material is linked to droxyl via an ester linkage. Attaches to a hydroxyl position in the containing material.The substituted hydrogen and halogen yield a by-product hydrogen halide.An example of this reaction can be described as follows.

14− nR’+0H)z 十mR+C−X)y−4酸ハライ1
能性物質+取(myンnx +2) 上記反応においてR′+0H)xは24@またはそれ以
上のヒドロキシル基を含有する物質であり、すなわちX
は少くとも2、好ましくは2〜4である。この物質はジ
オール、トリオールまたはより多くのとドロキシル基量
を有する物質であることができる。ヒドロキシル含有−
質中におけるR′基は炭化水素基(少くとも1000分
子量を有するのが好ましい)%ポリエーテル基tたはポ
リシロ中ナン基であることができる。
14- nR'+0H)z 10mR+C-X)y-4 acid Halai 1
In the above reaction, R′+0H)x is a substance containing 24@ or more hydroxyl groups, that is, X
is at least 2, preferably 2-4. This material can be a diol, triol or a material with higher amounts of droxyl groups. Hydroxyl-containing
The R' groups in the material can be hydrocarbon groups (preferably having a molecular weight of at least 1000)% polyether groups or polysilane groups.

轡にことわらない限り、ここで云う重合体tたは重合セ
グメントに関する「分子量」とはたとえばlル相り諺マ
ドグラアイ−のような本技術分野で周知の万@により調
定されうる数平均分子量を意味する。
Unless otherwise specified, "molecular weight" as used herein with respect to polymers or polymerized segments refers to the number average molecular weight, which can be determined by methods well known in the art, such as the means.

ここで云う「ボリシ讃今すン」なる1筐た金工÷ セグメントは構造+qi−0す(1シ四中t)単位)の
1個またはそれ以上反復単位を少くとも50重量%會肴
する基筒たはセグメン)vtllef4゜シcIdPナ
ン単位のための上記の構造K>いてムはメチルまたは7
エ二ルであることができる。
As used herein, 1 piece of metalwork ÷ segment refers to a group containing at least 50% by weight of one or more repeating units of the structure + qi - 0 (t in 1). The above structure for the cIdP Nan unit (tube or segment) is methyl or 7
It can be Enil.

ポリシー+I中をンの基またはセグメントは代表的には
別の基たとえばエタて基のような低級アに*kgo@H
を有する・エーテル基を存在せしめており、その際かか
=L千−テル基は代表的には反復シ費キナン単位の二上
で絡端する基である。
The group or segment in Policy +I is typically replaced by another group, such as a lower a, such as the eth group *kgo@H.
An ether group having an ether group is present, where the ≦L-ether group is typically a tethered group on two of the repeating quinane units.

こうした別の基・エポリシー命tノ基の50重量16箇
で、好箇しくは30重1に一以下であることができる。
There may be no more than 1 in 50, preferably 1 in 30, of such other groups.

好ましいR′基は炭化水素基およびポリエーテル基であ
る。炭fヒ水素基の倒としてはたとえばエチレングリク
ールのようなジオールの場合にはアル中しンであり、そ
して2個鵞た・工それ以上のしドロキシル基を含有する
ために官能性化されうるたとLはポリブタジェンのセグ
メントのような高分子炭化水嵩をめげることができる。
Preferred R' groups are hydrocarbon groups and polyether groups. An example of a carbon arsenide group is an alkyl group, for example in the case of a diol such as ethylene glycol, and can be functionalized to contain two or more droxyl groups. and L can reduce the bulk of polymeric hydrocarbons such as polybutadiene segments.

2個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有するように
盲111!性化されうるポリオ中シブpピレンセグメン
トはポリエーテル基の11pIである。
Blind to contain two or more hydroxyl groups 111! The sibp-pyrene segment in polio that can be modified is 11 pI of the polyether group.

1記反応で1vf@なヒドロキシル含有物質の儒として
はたとえばエチレングリコール、ブロビレン〆リコール
、ポリ(オ中シブテレン)グリコール、ポリ(オキシエ
チレン)グリコール、ポリ(オ命シブ四ビレンンジオー
ル、ポリ(オー1フー キVブpピレン]トリオール、ポリ(オキシプロピレン
)テトーール、ポリブタジェンジオール、ヒドロキシル
官能性化されたポリジメチルシー命すン類およびそれら
の組合わせたとえば2個またはそれ以上のヒドロキシル
基で官aS1ヒサれたポリ(オキシプロピレン]および
ポリ(オキシエチレンンのブロック重合体をめけること
ができる。
Examples of hydroxyl-containing substances that are 1vf@ in reaction 1 include ethylene glycol, brobylene glycol, poly(oxybuterene) glycol, poly(oxyethylene) glycol, poly(oxybuterene diol), and poly(oxyethylene) glycol. Poly(oxypropylene) tetol, polybutadiene diol, hydroxyl-functionalized polydimethyl carbonyl alcohols and combinations thereof, e.g. functionalized with two or more hydroxyl groups. aS1 The block polymers of poly(oxypropylene) and poly(oxyethylene) can be removed.

1紀反応における61!/?イド豐質、丁なわちRJ−
X)アは2個またはそれ以上の#I!/穐2イド基、す
なわちyが1以上、一般的には2.3″tたは4であり
、好1しくは2である基を含有する。
61 in the first generation reaction! /? RJ-
X) A is two or more #I! /2-ide groups, ie, groups in which y is 1 or more, generally 2.3''t or 4, preferably 2.

との酸ハライド智質中のR基を工置化水諏基であるかま
た・エニーチル結合(一般的には201量悌筐でのエー
テル酸素ン會有炭化水票基であるO炭化水素基が好まし
いが、1−12fiの炭素原子な臀するものが最も好ま
しい。さらにより好18− 貰しいR1!はRK#!合された任意の2個のカルボニ
ル基間に少くとも3個の連続して結合された元素原子を
提供する縦比水素基またはエーテル結合金有炭化水禦基
である。好ましい酸ハライドの例としてはセバシン酸ク
ロライド、およびカルボニル基がメタ位置またはパラ位
置のいずれかで結合されている7タル鍍クロ2イド、す
なわちそれぞれインフタロイル峡クロライドおよびテレ
フタ賞イル酸りpライドをあけることができる。
The R group in the acid halide group is either a sulfur group or an ethyl bond (generally an O hydrocarbon group, which is a hydrocarbon group associated with an ether oxygen group in the 201-unit amount). are preferred, and most preferred are those containing 1 to 12 carbon atoms. Even more preferred are R1! Examples of preferred acid halides include sebacyl chloride, and carbonyl groups attached in either the meta or para position. The 7-thalene chloride, ie, the inphthaloyl chloride and the terephthalyl chloride, can be obtained.

前記反応に記載の酸ハライドの代わりに構造記構造Ks
?いてXはハロゲンである。
In place of the acid halide described in the above reaction, the structure Ks
? and X is halogen.

ここに教示のさらに別の態様では、1記反応で有用なも
のとして記載ざ入た酸ハライドの代l) 0               0 Rj              O (ここでXは前述の定義を有しセしてR1はアルキル基
、アリール基、アルアルキル基、ハロlン基、アルキル
オキシ基、アルキルオキシ基またはアルアルキルオキシ
基である)の燐筐た・工憾黄含有酸ハライドが用いられ
うる。
In yet another aspect of the teachings herein, substitutes for the acid halides not listed as useful in Reactions 1) 0 0 Rj O (where X has the above definition and R1 is an alkyl group) , an aryl group, an aralkyl group, a haloline group, an alkyloxy group, an alkyloxy group or an aralkyloxy group) can be used.

1記反応で使用できる績ハライドの例としてはたとえば
アジポイルクロライド、テレ7タロイルクロライド、ト
リメノイルクロライド、トリメリット酸り四ライド、オ
キザリルクロライド、イン7タロイルクロライド、ピロ
メリトイルクキ2イド、ビメロイルクロライド、グルタ
リルクル2イド、′ペンゾフエノンテト2カルボン績ク
ロライド、オ中シジアセチルクロツイド、オキシジベン
グイルクpライド、スル7アリルクロライド、オキシ塩
化燐、竜バシン績クーライド、アゼライン酸クロライド
、アルキルホスホロジクロリデート、アリールホスホ闘
ジク目リゾートおよびアルアルキルホスホロジク膣リゾ
ート、フルキルホスホノジクロリゾート、アリールホス
ホノジクpリゾートおよびアルアルキルホスホノジク冒
リゾートが6けらnる。
Examples of halides that can be used in reaction 1 include adipoyl chloride, taroyl chloride, trimenoyl chloride, trimellityl chloride, oxalyl chloride, intaroyl chloride, and pyromellitoyl chloride. chloride, bimeloyl chloride, glutaryl chloride, 'penzophenoneteto2carboxylic chloride, diacetylchloride, oxydibengylic chloride, sul7allyl chloride, phosphorus oxychloride, coulide, azelain There are six types of acid chlorides, alkyl phosphorodichloridates, aryl phosphorophoric resorts, aralkyl phosphorodic vaginal resorts, furkyl phosphonodic chloride resorts, aryl phosphonodic p-resorts, and aralkyl phosphorodic chloride resorts.

ここに記載の*賀について官能基の倉を示す赦(たとえ
ば前記の数I%Yおよびb)はその物質の単一分子に関
する整数である。し力JLながら、かかる物質の多数の
もの、特に1合体状物質は一般にlI4なる量の官能性
を有する樵を含有する混合−また−膳成豐で存在し、そ
の場合若干の種はおそら<Wriiよりも多いかオたは
少ない量である0かかる混合物またはmawについて官
能基の量を禾す数は種々の徳の平均を表わし、したがっ
て必ずしも整数である必要はな21− %s。
As used herein, the numbers indicating functional groups (such as the numbers I%Y and b above) are integers relative to a single molecule of the substance. However, a large number of such substances, especially one aggregated substance, generally exists in a mixture containing a quantity of functionality, in which case some species are probably << The number representing the amount of functional groups for such a mixture or maw represents an average of various virtues and is therefore not necessarily an integer.

ヒドロキシル含有出発物質中における本質的に丁べての
ヒドロ今シル基は前記反応において変換される。ヒトミ
キシル基より過剰の酸ハライド基な提供することにより
、得られる反応生成−は酸ハライド基で官能性化される
Essentially all the hydroxyl groups in the hydroxyl-containing starting material are converted in the reaction. By providing an excess of acid halide groups over human myxyl groups, the resulting reaction product is functionalized with acid halide groups.

前記反応は生成されるハロゲン化水素の除去を促進する
ためにたとえばシクロヘキサン、トルエン、テトラヒト
ミフランまたはアセトンのような非阻書性溶媒の存在下
でII!施するのが好ましい。筐た、ハロゲン化水素を
熱、真空、窒素スィーブなどで追い出して、溶媒の存在
しない状−で反応を進めることも可能である。反応中に
溶媒が用いられる場合、その溶媒に不*aである副生成
−を製造するために酸スカベンジャーとして作用する塩
基智負がハロメン化水素を除去する好都合な手段として
用いられうる。
The reaction is carried out in the presence of a non-inhibiting solvent such as cyclohexane, toluene, tetrahydromifuran or acetone to facilitate the removal of the hydrogen halide produced. It is preferable to apply It is also possible to drive out the hydrogen halide by heat, vacuum, nitrogen sweep, etc., and proceed with the reaction in the absence of a solvent. If a solvent is used during the reaction, a base solution that acts as an acid scavenger to produce a by-product that is not present in the solvent can be used as a convenient means of removing the hydrogen halide.

22− たとえば$5級アインのような周知の11!ヌカベンジ
ャ−が用いられうる。前記反応は本質的に周一条件下で
実施されることができ、セして30@−150℃のよう
なより高い温度ではさらに迅速に進むであろう。この反
応のための正確な温度は使jlilll’によることが
できる。smが用いられる場合それはJIwにより反応
後に除去されうる。
22- For example, a well-known 11 like $5 grade Ain! Nukavenger can be used. The reaction can be carried out under essentially constant conditions and will proceed even more rapidly at higher temperatures, such as [email protected]. The exact temperature for this reaction can depend on the temperature used. If sm is used, it can be removed after the reaction by JIw.

前記操作はヒト四キシル含4r@質の七ド$2中シル基
と酸ハライド**の酸ノ%ライド基との間の反応をもた
らす・すなわち下記のM/%ライド官能性化−質が製造
されうる。
Said operation results in a reaction between the heptadoxyl group of the human tetraxyl-containing 4r@ quality and the acid % ride group of the acid halide**, i.e. the following M/% ride functionalization- quality: can be manufactured.

・     (1(aυ 式中、xをエバaゲンであり、aは1.2筐些は5の整
数であり、bは2またはそれ以上のIl数であり、Rは
炭化水素基シよびエーテル結合會有職化水素基から選択
される二Iilたは多価の基で6す、2は(1)ポリエ
ステル(このポリエステルは単にポリ(テトラメチレン
テレフタレート)筐たはポリ(テトラメチレンテレフタ
レートンからのみ構成されるのでは−ない)または錫)
ポリエーテル、t3)炭化水素また金工(旬ボリシa命
ナンのセグメントで6る・ また、ここに船歌の教示の別のmsを示す下記の鹸ハ2
イド官能性化111[4前記操作にしたがって真速され
うる。
・(1(aυ) In the formula, x is an agen, a is an integer of 1.2 or 5, b is an Il number of 2 or more, and R is a hydrocarbon group or an ether. The bonding group is dihydrogen or a polyvalent group selected from the group consisting of functional hydrogen groups, and 2 is (1) a polyester (this polyester is simply made from poly(tetramethylene terephthalate) or poly(tetramethylene terephthalate)). or tin)
polyether, t3) hydrocarbons and metalworks (6 in the segment of the volcanic life) Also, here is another ms of the teaching of the ship song below Kenha 2
Ide functionalization 111 [4] can be directly performed according to the procedure described above.

・・′(I(呻λ 式中、R1はアル中ニル基、アリール基、アルアルJ?
に基、ハayン基′、ア/l/II?ルオキシ基、アリ
ールオキシ1筐たはアルアル中ルオ命シ基で小9、!お
よびbは前述のji!義を有しセして21工(1)ポリ
エステル、(2)ポリ二一テN(このポリエーテルは単
にポリアリーレンポリエーテルだけではないのが好まし
い)%(3)炭化水素また奢工(47ポリシロキナンの
セグメントである。
...'(I(moan λ) In the formula, R1 is an aruyl group, an aryl group, an arual J?
based on, ayn group', a/l/II? Ruoxy group, aryloxy 1 case or aryloxy group in ruo life group 9,! and b is the aforementioned ji! (1) polyester, (2) polyester (preferably, the polyether is not just polyarylene polyether)% (3) hydrocarbon or luxury (47 It is a segment of polysilokinane.

前記の武1 taJシよび武1(fiJKおけdbzセ
グメントは前記の(1)ポリエステル、(2)ポリエー
テへ43JI& 化水素tたは(43ポリシー中サンの
セグメントである。式1 (aJおよび式1(bjKよ
り示された反応生成智のための2セグメントは前記反応
中で用いられるヒドロキシル官能性物質のR′基と同じ
であることができる。あるいはまた、このz−にグメン
トはM科酸ハライド智質の残基と−11に11合された
原料ヒドロキシル含有物質の2個盲たはそれ以上の残基
を含有するセグメントであることができる。
The above-mentioned Take 1 taJ and Take 1 (fiJK put dbz segments are the above-mentioned (1) polyester, (2) polyether to 43 JI & hydrogen hydride t or (43 policy).Formula 1 (aJ and Formula 1 (The two segments for the reaction product shown by bjK can be the same as the R' group of the hydroxyl functional material used in the reaction. Alternatively, this z- segment can be the same as the R' group of the hydroxyl functional material used in the reaction. It can be a segment containing two blind or more residues of the raw hydroxyl-containing material combined with -11 to 11 residues.

ここでの2セグメント筐たはR′基の記載KII412
5− して、重合体状セグメント/基の記述は脣胴の使用がか
かる解釈を除外しない限りはオリゴマー状セグメン)/
iIiを包含することを理解されたい。またこれらのセ
グメント/基が鎖状、分校鎖状またはjill L 1
ltar )構造でさえありうることも理解されたい。
Description of the two-segment housing or R' group here KII412
5- Therefore, the description of polymeric segments/groups refers to oligomeric segments/groups unless the use of the term ``extreme'' excludes such an interpretation.
It is to be understood that it encompasses iIi. In addition, these segments/groups may be chain-like, branched-chain or jill L 1
It should also be understood that even a ltar ) structure is possible.

ポリエステルのセグメントである2セグメントはシバラ
イド官能性葦y:はマルチハライド官能性を有するgl
 /Mlライドとヒドロキシル官有物質との反応から1
導され得るが、その際ヒト−キシル含有物質中の基IΣ
ポリエステル結合を逸して鐵ハ2イドにより−IIK結
合される。かかる反応で使用できるヒドロキシルを有出
殆智質の例として番工たとえばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリカブ四ツクトンジオールおよ
びポリカプロラクトンポリオ−A/およびポリブタジェ
ンジオールがあげられる。たと26− えばlIJ記で例示された□よ5な駿ハライドが柑いら
れうる・操業者ならば前記の式!葎)および式t (b
)中で2を表わしうる多数種類のポリエステルセグメン
トがわかるであろう。武1 (a)により表わされる態
様では単にポリ(ナト2メチレンテレフタレー□ト)ま
たを1ポリ(テトラメチレンイン7タレートンのみから
なるポリエステルセグメントは除外される。
The two segments of the polyester are cybalide functional reed y: gl with multihalide functionality
1 from the reaction of /Ml ride with hydroxyl-functional substance
the group IΣ in the human-xyl-containing substance.
The polyester bond is removed and -IIK bonding is performed by iron hydrogen oxide. Examples of common hydroxyls that can be used in such reactions include ethylene glycol, propylene glycol, polycarbonate diol, polycaprolactone polyol-A/and polybutadiene diol. For example, if you are an operator, you can use the above formula! ) and the formula t (b
) will be seen in the large number of polyester segments that can represent 2. In the embodiment represented by 1 (a), polyester segments consisting solely of poly(natemethylene terephthalate) or monopoly(tetramethylene terephthalate) are excluded.

ポリエステルのセグメントである2セグメントはlI!
際上、可能な2セグメントの別のカテゴリーにある一層
小さいセグメント、たとえは炭化水素七グメント筐たを
1ポリエーテルセグメンFvi有するものであること″
を理解丁べきでiる。1例としてポリエステルのセグメ
ントである2セグメントはポリニーダル基含有のヒ″ド
四午シル會有物質および@ISライド物質から誘導でき
、その92個またはそれ以上の・ポリエーテル基がエー
テル結合を通して竣ハツイド1質により一緒に結合され
るようになる。このヒト■中シル含有物質はジオール、
トリオール筐たはポリオールから誘導されうる。かかる
ものの^体例としてはポリ(オキシプロピレン)トリオ
ールとテレフタロイルクロライドとの反応住成智があけ
られ、そこではテレ7タロイルクロツイドの残基がトリ
オールからn尋さnる2率位間に1個の結合を提供する
。かかるポリエステルZ−に/メントは本発明に教示の
範囲内における好ましいポリエーテルセグメント型であ
るポリ(エーテル−エステル)−4!グメントとしてよ
り詳しく記載されうる。
The two segments of polyester are lI!
In particular, smaller segments in another category of possible two segments, such as those with one polyether segment Fvi and a hydrocarbon seven segment enclosure.
You should understand. As an example, the 2-segment polyester segment can be derived from a polynidal group-containing hydrogen siloxane material and an @ISride material, in which 92 or more polyether groups form a complete hydrogen oxide through ether linkages. These substances become bound together by one substance.These substances contain diols,
It can be derived from triol or polyols. An example of such a reaction is the reaction between poly(oxypropylene) triol and terephthaloyl chloride, in which the residue of terephthaloyl chloride is present between two positions n fathoms from the triol. Provides one bond. Such a polyester Z-ment is poly(ether-ester)-4, which is a preferred polyether segment type within the teachings of this invention. can be described in more detail as a component.

同一に、他の好ましいポリエステル2セグメ′:′ト シ□トは高分子炭化水、素単位を含有するジオールまた
はトリ奢−ルの酸パライトとの反応生成−であるセグメ
ントであり、その際241筐たけそ九以上の高分子炭化
水素単位は酸・ハライド1負により一緒に結合されるよ
うになる。かかる・例としてはポリブタジェンジオール
とテレフタ藁イルク0ライドとの反応生成物があり、そ
こでは2儒鵞たを工それ以上のポリブタジェンセグメン
トがエーテル結合を通してテレフタロイルクロライドに
より−INK結合・される。
Similarly, other preferred polyester 2-segments are segments which are the reaction product of polymeric hydrocarbons, diols or trisulfates containing elementary units, with acid parite, in which case 241 Polymeric hydrocarbon units of nine or more lengths become bonded together by one negative acid/halide. An example of such a reaction product is the reaction product of polybutadiene diol with terephthaloyl chloride, in which two or more polybutadiene segments are linked through an ether linkage with terephthaloyl chloride through an -INK linkage.・To be done.

2を表わしうるポリエーテルセグメントハ大きさが広範
囲で変化しうるが、一般には少くと4sooの分子量を
有する。これらセグメントのための好ましい分子量は約
1ooo−約25,000である。ポリエーテルセグメ
ントまた金工高分子炭化水素セグメントを含有するポリ
エステルのより好萱しいタイプは一般に約500−約4
.000゜の分子量でこれらのセグメントを含有する。
The polyether segments which may represent 2 may vary in size over a wide range, but generally have a molecular weight of at least 4 soo. Preferred molecular weights for these segments are about 1ooo to about 25,000. A more preferred type of polyester containing polyether segments or metallurgical hydrocarbon segments generally has a polyester content of about 500 to about 4
.. It contains these segments with a molecular weight of 000°.

さらに、以下に論−されるように、Zセグメントがポリ
エステルである酸ハライド官能性化29− 物質から製造されるナイ四ンブロック共重合体の性質は
、ポリエステルが約2,000の最低分子量を有するポ
リエーテルセグメントを含有丁ゐ場合にはパ予想外の結
果を示す。
Additionally, as discussed below, the properties of the N4 block copolymers made from acid halide-functionalized materials in which the Z segment is a polyester are such that the polyester has a minimum molecular weight of about 2,000. In the case of polyether segments containing polyether segments, unexpected results are shown.

ポリエーテルのセグメントは本発明において好ましい2
セグメントである。かかるセグメントはポリエーテルセ
グメントを含有するヒドロキシル含WIw懺から篩部さ
れうる。このような好ましいヒト賞キシル含有智質の例
としてはたとえばポリ(オキシエチレン)グリコール、
ポリ(オキシブチレンフグリコール、ポリ(オキシプロ
ピレン)ジオール、ポリ(オキシプロピレン)トリオー
ルおよびポリ(オキシプロピレン)テ)El−ルおよび
2個またはそれ以上のヒドロキシに基で官能性化された
ポリ(オキシプロピレン)/ポリ(オキシエチレン)ブ
ロック重合体をあけることができる。
Polyether segments are preferred in the present invention 2
segment. Such segments can be sieved from hydroxyl-containing WIw filters containing polyether segments. Examples of such preferred xyl-containing substances include poly(oxyethylene) glycol,
Poly(oxybutylene fuglycols, poly(oxypropylene) diols, poly(oxypropylene) triols and poly(oxypropylene) t)El-ols and poly(oxypropylene) functionalized with two or more hydroxy groups. propylene)/poly(oxyethylene) block polymers.

30− 上記2ポリエーテルセグメントは一般に少(とt500
、好ましくは少くともtoooおよびさらに好著しくは
少くとも約2,000の分子量を有する・好里しい分子
tは約tooθ−約25,000であるが、λ000〜
25,000がより好筐しい。
30- The above two polyether segments are generally small (and t500
, preferably having a molecular weight of at least too and more preferably at least about 2,000. Preferred molecules t are about tooθ - about 25,000, but between λ000 and
25,000 is better.

さらにより好ましいのはジオール誘導体にりいては約2
,000〜約4,000の分子量、トリオール誘導体く
ついては約4ooo−約12,000の分子量そしてテ
トロール酵導体についてはi4,000−約14000
の分子量である。
Even more preferred for diol derivatives is about 2
,000 to about 4,000, for triol derivatives from about 4000 to about 12,000 and for tetrol enzyme derivatives from i4,000 to about 14,000.
is the molecular weight of

より#しく後述されるが、本発111jKよれば2竜グ
メントがポリエーテルである酸ハライド富*!性化W買
から展進されるナイpンブロック共重合体の性1[tX
そのセグメン・トの分子tKより大いに影響されうろこ
と、そしである好ましい分子量は予想外の有利な結果を
もたらすことが確認された。
Although it will be described in more detail later, according to 111jK of this publication, the acid halide richness* where the double element is polyether! The properties of the knife block copolymer developed from the sexualization process 1 [tX
It has been determined that the molecular tK of the segment is significantly influenced by the scale, and that a preferred molecular weight yields unexpectedly advantageous results.

均鱒官能性が2以上である場合に生ずるナイpンブ調ツ
タ共重合体中における交叉結合の最小量も予想外に改良
された性質をもたらすことが確かめられた。これらの特
徴は後記でより充分に論−しかつ例示する。
It has been found that the minimal amount of cross-linking in the knife-like ivy copolymer, which occurs when the trout functionality is 2 or higher, also unexpectedly results in improved properties. These features are discussed and illustrated more fully below.

式!(麹で表わされるamでは単にポリアリーレンポリ
エーテルである2セグメント、すなわち本質的には式〔
0−ムR−0−ムR) (式中、ムRは芳香族炭素を通
してエーテル繊素に#41れたベンゼノイド残基(単核
、2核または多It)である〕の単位からのみなるセグ
メントは除外される。
formula! (Am represented by koji is simply a two-segment polyarylene polyether, that is, essentially the formula [
0-muR-0-muR) (wherein MuR is a benzenoid residue (mononuclear, dinuclear or polyIt) connected to the ether cell through an aromatic carbon). Segments are excluded.

炭化水素のセグメントである2セグメントは炭化水嵩セ
グメントを含有するヒトt2中シル官、・:′、。
The two segments that are hydrocarbon segments are the human t2 syl group, .:', which contains a hydrocarbon bulk segment.

有智質から篩部され゛う、、る。この膨化水素基の大き
さは低分子量のフルキレン基から実質的により大きな分
子量の高分子炭化水嵩箇で広範11に変わりうる。2が
低分子蓋辰化水禦である場合式1(〜および式l(切の
叡ハライド書飽性物質は後記のようにナイ■ンブロック
を一緒に結合させるために使用できる。生成する′結合
は得られるナイロンブ四ツク重合体中に付加ブロックと
して低分子量級化水素を導入するであろう。低分子を旋
化水素馨フセグメントの例にをIC2〜c7アル中レン
がある。
It is sieved from the intellectual quality. The size of the swollen hydrogen groups can vary widely from low molecular weight fullkylene groups to substantially higher molecular weight polymeric hydrocarbon groups. When 2 is a low molecular weight compound, the formula 1 (~ and formula l) can be used to bond the nine blocks together as described below. The linkage will introduce low molecular weight hydrogen as an additional block into the resulting nylon block polymer. Examples of small molecular weight hydrogen functionalization segments include IC2-C7 alkaline hydrogens.

本JA@で好ましい2′セグメントは高分子炭化水嵩の
セグメントである。ここでr高分子炭化水素セグメント
」とを1少くとも約100の分子量を有ししかも2個ま
たはそれ以上の反復単位を含有するR化水素セグメント
をt味するej1分子分子水化水素グメントである2セ
グメントを提供丁4ために使用できるヒドロキシル含有
1質のガとしてはアルキレン(Coおよびこれ以上)グ
リコールおよびポリブタジェンジオール=33− ポリブタジェントリオール、ポリブタジェンテトロール
およびポリブタジェンのこれより大きいポリオールがあ
けられる。高分子炭化水嵩であるセグメントは少くとも
500の分子量を有するのが好ましいが、さらには約t
000−約25.000の分子量が好ましい。ジオール
−導体のためには約t000−約4,000の分子量、
トリオール誘導体のためKは約へ000−約12,00
0の分子量、そしてテトロール#4体のために・1約4
,000−約1へ000の分子量が最も好ましい。
The preferred 2' segment in this JA@ is a polymeric hydrocarbon bulk segment. The term "high molecular weight hydrocarbon segment" herein refers to a hydrogen hydride segment having a molecular weight of at least about 100 and containing two or more repeating units. Hydroxyl-containing molecules that can be used to provide two segments include alkylene (Co and higher) glycols and polybutadiene diols = 33- polybutadienetriol, polybutadiene tetrol, and larger polyols of polybutadiene. can be opened. Preferably, the polymeric hydrocarbon bulk segment has a molecular weight of at least 500, but even about t
000 to about 25,000 are preferred. molecular weight of about t000 to about 4,000 for diol-conductors;
K for triol derivatives ranges from about 1,000 to about 12,00
0 molecular weight, and for tetrol #4 body 1 about 4
,000 to about 1,000 is most preferred.

また、2セグメントは前述の定義を有するポリシロキサ
ンのセグメントでもよい。かかる2竜グメントはポリシ
ロ中サンセグメントを有するヒト四キシル含有智質から
篩導されうる・このタイプのヒト四キシル含有1質の例
としてはたとえば2個またはそれ以上のとドロ中シル官
能基を含有するボリジメチルシνキサンがある。
The 2-segment may also be a polysiloxane segment having the above definition. Such two-terminal elements can be sieved from human-tetraxyl-containing moieties having polysilosyl-syl groups; Examples of this type of human-tetraxyl-containing moieties include e.g. There is a boridimethylsiloxane containing.

34− ボリシ霧キすン竜ダメントは一般に&1少くと4500
、好1しくは少くと4t、oooの分子量を有する。よ
り好箇しく・工かかるセグメントの分子量は約to00
−約25.000である。
34- Borishi Mist Dragon Dament generally costs &1 less and 4500
, preferably at least 4t, ooo. The molecular weight of the more refined segment is approximately to00.
- approx. 25,000.

前記式中の2七グメントが先記したポリエステル、ポリ
エーテル、炭化水素およびポリシロキサンの各セグメン
トの組み合わせを含有しうること・工轟然履解されるで
あろう。前述のように好ましいポリエステルセグメント
はポリエーテルセグメント鵞たSXポリ炭化水素セグメ
ントを含有する。また、前述のようにここに定−されて
いるポリシロキサンセグメントは代表的にはシロキ!ν
単位以外の基を含有する。ポリエステル、ポリエーテル
、炭化水素およびボリシ。
It will be appreciated that the 27 segment in the above formula can contain combinations of the polyester, polyether, hydrocarbon and polysiloxane segments described above. As mentioned above, preferred polyester segments contain polyether segments and SX polyhydrocarbon segments. Further, as mentioned above, the polysiloxane segment defined herein is typically siloxane! ν
Contains groups other than units. Polyesters, polyethers, hydrocarbons and polyesters.

ロキナノの各セグメントの他の組み合わせが可能で参り
、そしてかかるものは本発@に’JPIl’jる2七グ
メントとして同等Kl!用されることが―識されよう。
Other combinations of each segment of Rokinano are possible, and such are equivalent to the 27 segments in the original 'JPIl'j! It will be understood that it will be used.

前記式1 (aJおよびI(b)においてXは/101
ンであるが、塩素箇たは臭素が好ましくそして塩素が最
も好ましい。′式1(IIJKおける整数aは構、、、
/”” ”” ”’造 II  が前記反応で用いられ
る場合gyh1が好箇しい。式”I(a)およびI(切
にお妙る整数す壷工少(と42、好1しくは2〒720
、職も好筐しくは2−約4である。痢紀武1 (aJに
訃けるR・エニiIi筐たは多価の炭化水嵩基(a+1
に等しい原子価]であり、前記反応式における酸^ライ
ド出発豐質中のR基K11lkする。式1 (Q)にお
ける和はアル中ル基、了り一ル基、アルアルI?ル基、
アル中ルオキシ基、アリールオ中シ基塘たはアルアルΦ
ルオ中シ基である。
Formula 1 (in aJ and I(b), X is /101
chlorine or bromine are preferred and chlorine is most preferred. 'Equation 1 (the integer a in IIJK is the structure...
/""""""'When the formula II is used in the reaction, gyh1 is preferred. 〒720
Also, the job is preferably between 2 and 4. Enkibu 1 (aJ dies R. Enii ii case or polyvalent hydrocarbon bulk group (a+1
valence equal to], and the R group K11lk in the acid ^ride starting material in the above reaction formula. The sum in formula 1 (Q) is an aruru group, an aruru group, or an arual I? group,
Ruoxy group in alkali, aryloxy group or aral Φ
It is a group in Luo.

曙。Dawn.

本IH1jKIk季の′好ましい駿ハライド富簡性−(
式中、Xは塩素また・工臭素で69、bは2−約4であ
りセしてRおよび2は前述の定義を有する)で表わされ
る物質である。前述のように酸ハライドt[1’ll質
のため9さらに好ましい形層は、式中R基がRKi!f
合された任意の2個のカルボニル基間に少(とも3@l
の連続して結合された元素原子を提供するものである。
This IH1jKIkki's 'preferred Shun halide rich simplicity - (
In the formula, X is chlorine or bromine, 69, b is 2 to about 4, and R and 2 have the above definitions. As mentioned above, since the acid halide t[1'll is 9, a more preferable form is that the R group in the formula is RKi! f
Between any two carbonyl groups combined, there is a small amount (both 3@l
It provides sequentially bonded element atoms.

かかるR基の例としてはアジボイルハライド1インクタ
ロイルハライドおよびテレフタルイルハライドから鍔部
される基かあげられる。
Examples of such R groups include groups derived from adiboyl halide, inctaroyl halide, and terephthalyl halide.

ここに教示されたIII/S2イド官能性智質はナイロ
ンブロック重合体の製造に有用であることが見出された
。本発明の毅ハライド官*l!性物質はラクタム単量体
と反応せしめられてアシル2クタム官能性智質を住成し
、そしてこれはさらにラクタム単量体と反応せしめられ
てナイロンブロック重合体を生成することができる。た
と−3ツー えは、前記式1(a)KlelCの欽ハライド官m*w
質は約4〜約12個の炭素原子を含有するラクタム単量
体と反応せしめられて下記のアシルラクタA”111!
性1質 ある)であり、そしてa、b、Rおよび2は武1m)K
関丁、る前述の定義を有する〕を製造することができる
・ 同様に、前記式1 (1))に記載の酸ハライド官能S
*質はツクタム率を体と反応せしめられて久のアシルラ
クタム官11!性1質 38− レンであるンであり、そして6%R1および2は式1 
(b)に関する前述の定義を有し、RIKついてはqで
あることも可能である〕を製造することができる。
It has been found that the III/S2 ide functional polymers taught herein are useful in making nylon block polymers. Takeshi Halide official of the present invention *l! The polymer is reacted with a lactam monomer to form an acyl dilactam functional group, which can be further reacted with a lactam monomer to form a nylon block polymer. and -3 tsue is the above formula 1(a) KlelC's Kinhalide m*w
The quality is reacted with a lactam monomer containing from about 4 to about 12 carbon atoms to form the following acyl lactam A"111!
1 quality), and a, b, R and 2 are 1m)K
Similarly, the acid halide functional S described in formula 1 (1)) can be produced.
*The quality is that the acyllactam official 11 is made to react with the body and the tsukutam rate! and 6% R1 and 2 are formula 1
(b) and can also be q for RIK).

代置(aJおよび大腸(1))のアシルラクタム官能性
1賀を製造するための戚ハライド官馳aS負と2クタム
単量体との反応ヲ1、代表的にはたとえばツクはへ中サ
ン、トルエン、アセトン箇たは過剰のラクタム単量体の
ような溶媒および反応中生成されるハロゲン化水素の除
去を容易にするためのal!スカベンジャーの存在下で
1!施される。また、この反応は触媒の存在なしでも*
施されうる。ヒドロキシル含有−,゛質と酸ハ官能ド盲
部性豐質との反応ec91する溶媒および反応条件の使
用についての前記論議は、ここにも同様に適用される。
The reaction of an acyl lactam monomer with an acyl lactam functional group (aJ and colon (1)) to produce an acyl lactam functional group (1), typically e.g. , toluene, acetone or excess lactam monomer, and al! to facilitate removal of the hydrogen halide produced during the reaction. 1 in the presence of scavengers! administered. Also, this reaction can be carried out even without the presence of a catalyst*
can be administered. The discussion above regarding the use of solvents and reaction conditions for the reaction of hydroxyl-containing materials with acid-functionalized materials applies here as well.

別法では、アシルツクタム官能性−質會寡生成される中
間体の酸^ライド官能性物質〔式1 (a)または式■
(可〕を単離ぜずにヒドロキシル含有資質、酸ハライド
官能性物質およびツクタム単量体を含有する反応混合物
から同様の条件下で製造されうる。武1(JIIJIた
は式I(11の陵ハライド中における本質的に丁べての
へqlンをラクタム基で愛き換える定量的反応が好まし
い。
Alternatively, the intermediate acid^ride functional material [formula 1 (a) or formula
1 (JIIJI or formula I A quantitative reaction in which essentially all hqlins in the halide are replaced with lactam groups is preferred.

ついで弐1((転)および代置(切のアシルツクタム盲
能性重合体はさらに別のラクタム単量体と反応してナイ
ロンブロック重合体を製造しうる。
The acyl lactam-blinding polymers of 2 and 1 can then be further reacted with other lactam monomers to produce nylon block polymers.

さらKilのヒト党キシル含1V′II!l質が反応混
合1中に含有されうるがζしかしアシルラクタム基:1
1′ は混合1中でヒドロキシル基より4過剰に存在すべきで
ある。このヒドロキシル含有−質ハナイロンブロック重
合体中Km人されるように1にる。これらの物質壷工緊
WIK混合されるべきである。この反応混合−KtX抗
敏化剤が一般に包含される。この反応は一般には2クタ
ムの鳴イオン重合のための適蟻な塩基触媒、好ましくは
カブロラクタムマグネシウムブqマイトまたはカプロラ
クタムマグネシウムクロライドの存在下で実瑚きれる。
Furthermore, Kil's human party Kisil included 1V'II! However, acyl lactam groups: 1 may be contained in the reaction mixture 1.
1' should be present in mix 1 in 4 excess over hydroxyl groups. In this hydroxyl-containing nylon block polymer, the amount of Km is 1. These materials should be mixed together. This reaction mix-KtX anti-sensitizer is generally included. This reaction is generally carried out in the presence of a suitable basic catalyst for the ionic polymerization of dicutam, preferably cabrolactam magnesium buqmite or caprolactam magnesium chloride.

少菫のI!at媒、たとえば重合されるべきツクタム単
量体の1モル囁以下が有効であるが、しかしこれより多
い量たとえばツクタム単量体に基づいて1〜20モルq
btたはそれ以上の量も用いられうる・ラクタム単量体
は一般に4−約12個、好ましくは6−約12個の炭素
原子を含有する。カプロ2クタム(ここでは−一力ブ誼
ラクタムを意味するンが%に好宜しい、代置(Qおよび
代置(b)におけるQのためにはこのような好ましいラ
クタム単量体の対応する残基が好ましい。たとえば10
分以下″f!たは41− 50秒以下でさえある比較的短い反応時間およびたとえ
ば約り0℃〜約250℃、好ましくは約120℃〜#1
170Cのような穏和な条件下においてナイロンプμツ
ク重會体は!!成する。ラクタムはアシルラクタム部位
で重合できそしてまたエステル部位およびアミド部位で
も挿入されうる・このようにして前記のH@drick
およびGabb@rt両氏による米−特許94#dl書
中に開示されたナイロンブロック重合体が製造できる。
Shoiru no I! At-carrying agents, such as up to 1 mol q of tscutam monomer to be polymerized, are useful, but larger amounts, eg 1 to 20 mol q based on tscutam monomer, are effective.
Amounts of bt or higher may also be used. The lactam monomer generally contains from 4 to about 12 carbon atoms, preferably from 6 to about 12 carbon atoms. Preferred is caprolactam (here - meaning monobutylic lactam), substitution (Q) and the corresponding residue of such a preferred lactam monomer for Q in substitution (b). Groups are preferred, for example 10
Relatively short reaction times of less than 50 minutes or even less than 41-50 seconds and, for example, from about 0°C to about 250°C, preferably from about 120°C to #1
Under mild conditions such as 170C, heavy nylon pumps are... ! to be accomplished. Lactams can be polymerized at the acyl lactam site and can also be inserted at the ester and amide sites; thus the H@drick
The nylon block polymer disclosed in U.S. Pat.

ナイロンブロック重合体を生成するための迅違な反応時
間はとこに!示の物質を反応射出成形で%に有用なもの
にし、他の同様な適用についてもたとえは基質の型中(
in−mold )コーティング、igl@成形、l1
iHトシンス7アーJ!X形および引抜成形l1tIJ
lも期待され、る。
Where is the quick reaction time to produce nylon block polymers! This makes the materials shown particularly useful in reaction injection molding, and for other similar applications as well (for example, in substrate molds).
in-mold) coating, igl@molding, l1
iH Tosinsu 7 Ah J! X-shape and pultrusion l1tIJ
l is also expected.

前記1法によるナイロンブロック重合体の製造で用いら
れるラクタム単量体およびアシルツ42− ククム實能性重會体の相対Ikは所望されるナイロンブ
ロック重合体により広範Il!lK変化しうる。
The relative Ik of the lactam monomer and the acylz 42-kukum functional polymer used in the production of the nylon block polymer according to method 1 above can vary widely depending on the desired nylon block polymer. lK can vary.

ラクタム単量体およびアシルツクタム官能性重合体はい
ずれ・か−万で99重Iksでそして他方が1重量St
での割合で存在しうる。好ましい量は約60−約90重
量慢のラクタム単量体および約10−約40111sの
アシル2クタム富11!!性重合体で娶る。しかしなが
ら、弾性体状ブーツ!重合体を製造するKは約40−約
7011゛量−のアシルツクタム官11!性重合体を用
いることが!きる0代表的な反応秦件下でを工重合は本
質的には定量的である。すなわち本質的に丁べてのツク
タムおよびアシル2クタム官能性重會体がナイロンブロ
ック1会体中Km人される。。
The lactam monomer and the acyl tuctam functional polymer are either - 99 weight Iks and the other 1 weight St.
It can exist in a proportion of . Preferred amounts are about 60 to about 90 heavy lactam monomers and about 10 to about 40111s acyl 2 lactam rich 11! ! Married with sexual polymer. However, elastic boots! The amount of K used to produce the polymer is from about 40 to about 7011 kg - the acylectamic acid 11! Polymers can be used! Under typical reaction conditions, polymerization is essentially quantitative. That is, essentially all of the tcutam and acyl two-cutam functional polymers are present in one nylon block. .

ナイロンブロック重合体の製造ではナイpンブーツ!重
合体中に普通混入される1111またはそれ以上の他の
資質の存在下において重合反応を実施するのが望筐しい
、かかる智負としてはたとえば充填剤、町kli剤 S
燃剤、安定剤、たとえばアスベストおよびガラス繊維の
ような繊m性補強剤、染料および原料があげられる。か
かる物質はここに教示された式!に)、式1(b)また
は成層(a)および式履(b)の物質電たはその傭の物
質中に導入されうる。
In the production of nylon block polymers, Nip'n Boots! It is desirable to carry out the polymerization reaction in the presence of 1111 or more other qualities commonly incorporated into polymers, such as fillers, fillers, etc.
Included are fuel agents, stabilizers, fibrous reinforcing agents such as asbestos and glass fibers, dyes and raw materials. Such substances have the formula taught here! (b) or stratification (a) and formula (b) or other materials thereof.

以下に本mWを例により、より靜しく貌−する、これら
のflは単に説−のためであって、植種の他の変法を包
含する本発明の範s!@定する4のとして解釈されるべ
きではない・脣にことわらない限9丁ぺての部、囁、比
など・工重量である。
The present invention will now be illustrated in more detail by way of example; these information are merely for illustration purposes and do not cover the scope of the invention, which encompasses other variations of seeding. It should not be construed as 4, unless otherwise specified.

?IIt ム、@ハツイド゛111311!物質の装造40Cのト
ルエン中における48.21(a049轟量]の「プル
2コールJ GP−5030(ポリオ命シブ■ピレント
リオール、分子量約4ooo)の11@[を還流して本
質的に丁べでの水分を共#I除去した。混合−な型温に
冷却し、これに9.45N(α10!s尚量)の粗アジ
ボイルク霞ライドを加えた。この#11[を111#l
させるために、110熱した・還流中に塩化水嵩ガスが
迅速に発生された・拠金−・工1時間遺流した。
? IItmu, @Hatuid゛111311! Refluxing 11@[ of 48.21 (a049 large amount) of 48.21 (a049 large amount) of "Pul2Col J GP-5030 (poliomyelastic pyrenetriol, molecular weight approximately 4ooo)" in 40C of toluene Moisture was removed from the pot. It was cooled to a mixing mold temperature, and 9.45N (α10!s equivalent amount) of crude Ajiboil Kukasumi Ride was added to it.
The water was heated to 110°C during reflux, during which chloride gas was rapidly generated, and the water was left for 1 hour.

この反応はアジポイルタロライドにより官能性化されて
いるポリオキシブ四ピレントリオールのヒト−キシル位
置で起ってトリ(gl!/クツイド)官*I!性鱒導体
を生成した・ B、アシルラクタム官能性1質の製造 上記ムで製造された反応生成QIJK1691dの乾燥
融解カブa2タタムV肩見た。拠金−はR流した。還流
ポット温度は185℃に上昇した。塩化水素の発生が−
Ii当な速度で生じた0反応の進行は定期的KW4Mt
R性度を測定することにより45− 調べた。185℃で15時間遠流した後、酸性度はα0
77ミリ尚量/グツム(論・ci/gra )であった
This reaction occurs at the human-xyl position of the polyoxybu-tetrapyrene triol that has been functionalized with adipoyltalolide and is a tri(gl!/cutuid)-functional *I! B. Preparation of Acyllactam Functional 1 Material The reaction product produced in the above process was dried and melted with QIJK1691d. The funds were transferred to R. The reflux pot temperature rose to 185°C. Generation of hydrogen chloride
Ii The progress of the 0 reaction occurring at a reasonable rate is periodic KW4Mt
45- was investigated by measuring the degree of R property. After 15 hours of centrifugation at 185℃, the acidity was α0
It was 77 mm shoyu/gutsumu (ron・ci/gra).

この霞液を冷却して一夜放置した。さらに別のトルエン
45−を加えそしてそのmat再び14o@ボット温度
で還流した。さらに2時閾遺流後(全還#!待時間五5
時閾ン、α1N*鐵化ナトリウムでフェノールフタレイ
ン終点1で滴定したところ酸性度はa042 m@q/
gmでめった。さもに門時間還流したところ、この酸性
度は変化しなかった・ この反応は前記ムで畿遺された生成−中の塩素原子がカ
ブロックタム基により置換されて起ってtl(アシルツ
ク声五ン富aS鱒導体が生成された。
This haze was cooled and left overnight. Another portion of toluene was added and the mat was refluxed again at 14°C. Furthermore, after the 2 o'clock threshold (full return #! Waiting time 55
Titrated with phenolphthalein end point 1 using sodium nitrite, α1N* acidity was a042 m@q/
I met it at GM. When refluxed for a certain period of time, this acidity did not change. This reaction occurs when the chlorine atom in the product left behind in the above process is replaced by a cabroktam group, resulting in tl (asiltsuk). A rich aS trout conductor was produced.

C,ナイロンブロック1合体の製造 前記Bで刺遺された反応生成−にさらに11Jlの別の
プル2コールGP−3030を加えた。トル46− エンを真空J11111Lついで25a:のカプロラク
タムを蒸留により除去した。生成する#I液を75CK
冷却し、と九に841の14モル績度プ四モマグネシク
ムカブ122クタム(カブ四うクタム中ンを真空下で注
入した・混合物を20秒間激しく攪拌し、真空をm木に
置き換えそして混4#智を130Cのテフロン内張り型
中に注いだ。
C. Preparation of nylon block 1 combination 11 Jl of another pull 2 col GP-3030 was added to the reaction product obtained in step B above. The toluene was removed by vacuum and the caprolactam of 25a was removed by distillation. 75CK of #I liquid to be generated
Cool and inject 841 of 14 mol of Magnesicum turnip 122 cutam under vacuum. Stir the mixture vigorously for 20 seconds, replace the vacuum with M and mix. 4# Chi was poured into a 130C Teflon-lined mold.

さもに2分後に1合体を型から除去しそして智珊賦皺の
ためKK片に切断した。生成する重合体は約20%ポリ
(オキシブロビレンンを含有しそして下記の性質(dk
記例29−51に記載の方法にしたがって調定された)
丁なわも引張り潤度    5960 (psiハ41
MPa引張り伸び    50囁 開俵き*Wl      1281Hpxi3.224
X10暴ルt−げモジエツス     157,000
(patハ1081082Jアイlット切欠は衝撃!l
I!11.6.6(フィート・ボンド7′インチλ55
2J/1aヲ示すナイロンブロック共重合体であった。
After 2 minutes, one piece was removed from the mold and cut into KK pieces due to the wrinkles. The resulting polymer contains approximately 20% poly(oxybrobylene) and has the following properties (dk
(Determined according to the method described in Example 29-51)
Tensile moisture level of the rope: 5960 (psi: 41)
MPa tensile elongation 50 whisper open bale *Wl 1281Hpxi3.224
X10 violence t-gemojietsus 157,000
(Pat Ha1081082J eyelet notch is shocking!l
I! 11.6.6 (feet bond 7' inch λ55
It was a nylon block copolymer exhibiting 2J/1a.

以下のポリオールおよびtR/Sライドがさらに別の献
ハライド官aS重合体、アシルラクタム官能性重合体お
よびナイロンプ四ツク東合体の製造において使用された
・ 煕−4−ポリ”−六一 名  称              説   明−−
1□ トリオール(分子量約4β00) ポリオールミック、x  (MIX)   N1ax1
1−54とGP5050との50150(七ル)a合− Q4−5667      (Q4)   シリコーン
ポリカルビノールロール(分子を豹9,000) トリオール(分子量約8β00) 表 B  酸ハライド 名称 テレフタロイルクロライド         TJiR
1アジボイルクpライド           ムDI
Pインアタロイルクロライド         l80
P180P/TlR161t*’ll (501501
童% )    I80/TIRオキシジベンゾイルク
ロライド       OBCフェニルホスホニルク勘
う41’        PPCヌルフリルクロライド
           8C塩化@         
     POCオキザリルクロライド       
    OXム49− f12.酸ハライド富N!!!資質の艇速237−のシ
クロへ命すン中における9409(α02モルンのN1
ax 11−34の溶液を50分の還流期間中にシフm
lの水共沸物な除去することにより乾燥させた。この溶
液な21Cに冷却し、これに12.18jl ([10
6モルンのテレフタロイルクロライド(TRRIE )
を攪拌しながら加えた。20−のシフ四へ中サン中50
81(α06七ル)のトリエチルアミンの#!液を5分
かかつて加えた。温度を工21℃から26℃に上昇しそ
して白色沈殿が生成した。溶液を〃0熱して還流させ、
これを直ちに10℃に冷却しそして「セライト」を通し
て一過した。80℃で真空下にお−1てfIIallを
除去して102.48#の黄色ジーツブを慢た。そのI
Rスペクト/I/はそれぞれ17451m−1および1
8fflにおいてエステルおよび鐵クロライドの力〃ボ
二′#吸収を示しそしてヒドロキシル吸収は全く50− 示さなかったが、このことはP9T望の酸りpライド官
能性1合体の生成を示している。
The following polyols and tR/S rides were used in the production of additional halide-functional aS polymers, acyllactam-functional polymers, and nylon polymers. Bright--
1□ Triol (molecular weight approximately 4β00) Polyolmic, x (MIX) N1ax1
50150 (7)a combination of 1-54 and GP5050 - Q4-5667 (Q4) Silicone polycarbinol roll (molecular weight: 9,000) Triol (molecular weight: approximately 8β00) Table B Acid halide name Terephthaloyl chloride TJiR
1 Ajibo Iruku pride Mu DI
P-in taroyl chloride l80
P180P/TlR161t*'ll (501501
Child%) I80/TIRoxydibenzoyl chloride OBC phenylphosphonyl chloride 41' PPC nurfuryl chloride 8C chloride @
POC oxalyl chloride
OX 49-f12. Acid halide wealth N! ! ! 9409 (α02 Morn's N1) while ordering to a cyclo with a boat speed of 237-
The solution of ax 11-34 was sifted during a 50 minute reflux period.
The mixture was dried by removing the azeotrope of water. Cool this solution to 21C and add 12.18jl ([10
6 Morn Terephthaloyl Chloride (TRRIE)
was added while stirring. 20 - Schiff 4th middle sun middle 50th
# of triethylamine of 81 (α067)! The liquid was added for 5 minutes. The temperature was increased from 21°C to 26°C and a white precipitate formed. Heat the solution to 0 and bring it to reflux.
This was immediately cooled to 10°C and passed through Celite. The fIIall was removed under vacuum at 80°C to yield a 102.48# yellow gelatin. Part I
R spectrum/I/ is 17451 m-1 and 1, respectively.
At 8 ffl, ester and iron chloride absorption was observed, and no hydroxyl absorption was observed at 50-, indicating the formation of the desired acid p-ride functional monomer in P9T.

例  & ム、酸ハライド官症性書質の製造 77mのシクロヘキサン中4aOjl(αo1モルンの
N1ax 11−34を含有する浴液を60分間の還流
中に27aJの水兵S智を除去することにより乾譲させ
た。このポリオール溶液を50℃に冷却し、これK 6
.091 ([LO3モル)の固体状テレ7タロイルク
ロ2イド(TIRE )を攪拌しながら加えた。20−
のシクロヘキ□サン中乾譲トリエチルアミン14jl(
α03モル)の#液を10分かかつて雇えた。楓度は4
7.5℃から49℃に上昇した。生成するクリーム状ス
ラリーを攪拌しそして30分間還流で加熱し七酸ハライ
ド官能性重合体の生成な光子させた。
EXAMPLE & M, Preparation of Acid Halide Acid Papers Desiccated by removing 27 aJ of Sailor S in a bath solution containing 77 m of 4aOjl (αo1 mol of N1ax 11-34) in cyclohexane during refluxing for 60 minutes. The polyol solution was cooled to 50°C and the K 6
.. 091 ([3 moles of LO) of solid tele7 taloylchloride (TIRE) was added with stirring. 20-
Triethylamine 14jl (dried in cyclohexane)
I was able to use #solution of α03 mol) for 10 minutes. Maple degree is 4
The temperature rose from 7.5°C to 49°C. The resulting creamy slurry was stirred and heated at reflux for 30 minutes to generate photons of heptahydride functional polymer.

B、アシルラクタム盲wF、aw質の製造前記ムからの
反応混合物を42℃に冷却し、こ九に4.01(α03
5モルンの固体状カブロックタムを攪拌しながら加えた
・20−のシフ四ヘキすン中における5、51(α05
5モルフのトリエチル7オンを7分かかつて加えた。1
1度は42℃から530に上昇した。さらに60−の別
のシクロへ中tンを加え、その混合物を30分間攪拌し
ながらR流加熱した。11Cに冷却しついで「セライト
」を通して濾過することにより透Ij11次無色P液を
得た。真空下に80℃で3時間溶媒を除去して52.2
61の透明な黄色シロップを得た・生成するアシルラク
タム官能性重合物質の酸性[は0.028 meq/ 
glmで心った。
B. Preparation of acyllactam-blind wF, aw quality The reaction mixture from the above step was cooled to 42°C,
5,51 (α05
5 morphs of triethyl 7one were added over 7 minutes. 1
1 degree Celsius rose from 42 degrees Celsius to 530 degrees Celsius. An additional 60-molecular weight was added to another cyclo, and the mixture was heated with R flow for 30 minutes with stirring. A clear Ij11 colorless P solution was obtained by cooling to 11C and filtering through "Celite". 52.2 by removing the solvent for 3 hours at 80 °C under vacuum.
A clear yellow syrup of 61 was obtained.
I felt sorry for glm.

例4. アシルラクタム官能性−質の製造227−のシ
フ四::、ヘキサン中における9601□ ′”、1 (α02モルノのN1ax 11−34および7. O
II(0,062毫ル]のカブロックタムのII[を1
時間RRさせることにより乾燥させ、その間27−の水
共沸混合物が除去された。この溶液を15℃に冷却し、
こ九K 12.18jl ([LO6モルンのテレ7タ
ロイルクロライド(TBR’Bンを攪拌しながら加えた
。4011jのシクロヘキサン中における1z66II
(α125モル)のトリエチルアミンの溶液を5分間か
かつて加えた。11度昏工15Cから30CK上昇しそ
して白色沈殿が生成した。混合物を加熱し壬還流させ、
その状態を1a#間保持しセしてさらに1時間還流を続
けた。混合物を10℃に冷却しついで「セライト」を通
してP通した。80℃で真空下において3時間かかつて
溶媒を除去して95.9511の琥珀色シロップV*た
・生成するアシルラクタム官*@注1合体状物質の11
1!*[はa 052 meq/ gm テロ ツr、
:、。
Example 4. Preparation of acyllactam functionalities 227- Schiff 4::, 9601□′'' in hexane, 1 (α02 mol of N1ax 11-34 and 7.O
II (0,062 mm) of cabroctum II [1
It was dried by RR time during which the water azeotrope of 27- was removed. This solution was cooled to 15°C,
Ko9K 12.18jl ([LO6Morn's tele7taroyl chloride (TBR'Bn) was added with stirring. 1z66II in cyclohexane of 4011j
A solution of (α125 mol) triethylamine was added over a period of 5 minutes. The temperature rose from 15C to 11C and a white precipitate was formed. The mixture is heated to reflux;
This state was maintained for 1 a#, and reflux was continued for an additional 1 hour. The mixture was cooled to 10°C and passed through Celite. Removal of the solvent under vacuum at 80° C. for 3 hours yields an amber syrup of 95.9511.
1! * [ha 052 meq/gm terror tsu r,
:,.

例5−28 脅定豐質およびそれらの使用量以外は実質的53− KIII記例5引例5よびB)または例4にしたがって
iらに別の例5−28を実施した。例5−28の各々の
ための物質のタイプおよび量および*@tIeX、5ま
たはIx、4)GK表Cに示されている6例3KL声が
って実施された告のいくつかでは、工liBの還流が3
0分以上、ろる場合には3時間1でも延艇された。さら
に例3にしたがって実施された例のいくつかでは戚終生
成−のaha度を調整するために工程Bでの60分−6
0分の還流の後に少量のメタノールまたは少量の無水炭
酸ナトリウムを加えた。例4にしたがって実施された例
のいくつかでは還流工機中に飾肩されるメタノールの代
わりに等量の炭酸すトリウムが便Mlされた。生成する
アシルラクタム官能性tWJ質の酸性度金工これら例の
各々について約α028−α5meq/gmであった。
Example 5-28 Another example 5-28 was carried out in accordance with Example 5 and Example 5 and B) or Example 4. The type and amount of substance for each of Examples 5-28 and *@tIeX, 5 or Ix, 4) GK6 Example 3KL shown in Table C. liB reflux is 3
If the boat slowed for more than 0 minutes, the boat was delayed for even 3 hours. Additionally, in some of the examples carried out according to Example 3, 60 minutes in step B was used to adjust the aha degree of the final product.
After 0 minutes of reflux, a small amount of methanol or a small amount of anhydrous sodium carbonate was added. In some of the examples carried out according to Example 4, an equal amount of sodium carbonate was substituted for methanol in the reflux machine. The acidity of the acyllactam functional tWJ metal produced was approximately α028-α5 meq/gm for each of these examples.

54− 本10ゞゝ07=二♀=;ツ[ −55− @ k o5ヘロPへ唖!噂慢hΦ Pv+−w−(%4〜へ〜へへへへ〜 N29−51  ナイロンブロック菖合体の装造ナイ四
ンブロック重合体舎エハンドキャスティング重合法(H
C)lたは反応射出成形重合法(RIM)のいずれかに
より1#115〜28で装造されたアシルツクタム官能
性重合体から製造された。
54- Book 10ゞゝ07=2♀=;ツ[ -55- @k o5 Hero P! Rumored hΦ Pv+-w-(%4~he~hehehehe~ N29-51 Hand casting polymerization method of nylon block polymer assembly (H
C) manufactured from acyl tuctam functional polymers loaded with 1#115-28 either by reaction injection molding polymerization (RIM) or by reaction injection molding polymerization (RIM).

これらの万云・工以下に記載する。These 10,000,000 yen and 50,000 yen are listed below.

ム、ナイロンブロック菖会捧のハンド中ヤスティングC
?12?−47) 攪拌機、熱電対およびii累尋入口を備えた(3)d7
ツスコにカプロ2クタムをよび前記伺5〜28の一つに
したがって製造されたアシルラクタム官11@性重合体
であるプレボy−q−を仕込んだ。具体的なプレポリマ
ーおよび例29〜47の各々で用いられる物質のtは表
りに示されている。各場合、t5j+の「7レクトール
[有]」H(モンをント社製品、抗績化剤たる1合1.
2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン)を5
6− その仕込みに訓えた。混合物を真空下で加熱して25−
のカブロックタ^を蒸留しついで75CK冷却した。
M, Yasting C in hand of nylon block iris meeting
? 12? -47) (3) d7 with stirrer, thermocouple and ii.
A Tusco was charged with capro2cutam and prevoy-q-, an acyl lactam functional 11@ polymer prepared according to one of the above-mentioned Examples 5 to 28. The specific prepolymers and t for the materials used in each of Examples 29-47 are shown in the table. In each case, t5j+'s "7 Lectol" H (product of Monton Co., Ltd., a 1.5-g. anti-aging agent) was used.
2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline)
6- I was able to learn the preparation. The mixture was heated under vacuum to 25-
was distilled and cooled to 75 CK.

カブ−ラクタム中におけるプ四モマグネシウムカプ鑓ラ
クタムのfIIIILである触媒溶液は別に展遺された
。この触媒#l液は一般にはジエチルエーテル中におけ
る3モルmKのエチルマグネシウムブロマイドのSaを
乾祿カプロラクタムに加え、ついで真空下で完全に鋭気
丁もことにより製造された。種々のモル一度の触媒S*
がII4遺された。たとえばα5モル機度プロモマfネ
シウムカブロックタム触媒溶液はジエチルエーテル中に
おける17−の3%ルllI度エチルマグネシウ^ブ四
マイトを1001の乾醸カブロックタAK210え、つ
いで前述のように脱気することにより製造された。A体
的例のためKl!用された触媒溶液のモル濃度は表りに
示畜れている。
The catalyst solution, a fIIIL of tetramomagnesium capullactam in cabulactam, was developed separately. This Catalyst #1 solution was generally prepared by adding 3 mol mK of ethylmagnesium bromide in diethyl ether to dry caprolactam, followed by complete aeration under vacuum. Various moles of catalyst S*
II4 was left behind. For example, a 5 molar magnesium carbonate catalyst solution can be prepared by adding 3% of 17% ethylmagnesium chloride in diethyl ether to a 1001 dry brewer AK210 and then degassing as described above. Manufactured by. Kl! for A-body example! The molar concentrations of the catalyst solutions used are shown in the table.

−5マー 。-5 mar.

なtf?l135は711のP117a 1/、6’粉
砕ガラス繊艙をも含有し、その結果25%(1量]ガラ
ス強化ナイ四ンブロック重合体を与えた。
What? 1135 also contained 711 P117a 1/6' milled glass fibers, resulting in 25% (1 wt.) glass-reinforced N4N block polymer.

前記で製造されたプレポリマー溶液4液に真空下で特定
量の触媒#液を射出した。例29−47のために剛いら
れた触媒#Igの具体的量を1表りに示されている。5
0秒間減しく攪拌後、真空を1jl素にしそしてll!
触された混合−を1600にIM+@lされたテフpン
内張り型中に注いだ。型中に5〜15分間置い装後生成
する固体のナイロンブロック重合体を除去した・ブレポ
リオ−とカプロ2クタムとの重會舎エナイロンブロック
重合体の生成において本質的に定量的であった。
A specific amount of catalyst solution #1 was injected into the four prepolymer solutions prepared above under vacuum. The specific amounts of catalyst #Ig added for Examples 29-47 are shown in Table 1. 5
After stirring slowly for 0 seconds, the vacuum was reduced to 1jl and ll!
The mixed mixture was poured into a Teflon-lined mold IM+@l at 1600 ml. The solid nylon block polymer formed after 5 to 15 minutes in the mold was removed. The combination of brepolio and capro2cutam was essentially quantitative in the formation of the nylon block polymer.

試片が試験用に切断された。Specimens were cut for testing.

表  D    HC例 29 5  4&2  148   α5355066
五7  173   as   5051 7  74
  101   α530′52 8  30.4  
114   α5263395已1  176   a
5  5654 10  444  138   α5
5855 10  44.4  158   (L5 
 3856 11  76.8 229   Q5  
4057 12  59.05 148   邸  5
658 13  94A5 260   Q5  85
59 14  7a7 500  0.5  4540
 15  55.8  175   a5  5241
 14  60  196   α53042 21 
 62  178   邸  5545 22  55
−・  165   a5  5544 25  61
1  154   (L5  8045 24  55
.8′、169   Qlr   5046 25  
57  148   α67047 26  5?  
 149   α667B、ナイロンブロック1合体の
反応射出成形(例48〜51) 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた印□―容フラ
スコにカプロラクタムおよび1紀内5〜29にしたがっ
て製造されたアシル2クタム盲部性1合体であるプレポ
リマーを仕込んだ。
Table D HC Example 29 5 4 & 2 148 α5355066
57 173 as 5051 7 74
101 α530'52 8 30.4
114 α5263395 1 176 a
5 5654 10 444 138 α5
5855 10 44.4 158 (L5
3856 11 76.8 229 Q5
4057 12 59.05 148 House 5
658 13 94A5 260 Q5 85
59 14 7a7 500 0.5 4540
15 55.8 175 a5 5241
14 60 196 α53042 21
62 178 House 5545 22 55
-・165 a5 5544 25 61
1 154 (L5 8045 24 55
.. 8', 169 Qlr 5046 25
57 148 α67047 26 5?
149 α667B, reaction injection molding of nylon block 1 combination (Examples 48-51) Caprolactam and acyl 2-cutam prepared according to Ichiuchi 5-29 in a stamped flask equipped with a stirrer, thermocouple and nitrogen inlet A prepolymer which is a blind part polymer was charged.

具体的なプレポリマーおよび例48〜51の各々におけ
るプレポリマーsgの111!造で朗いられる@質の量
は表1!に示されている。各仕込みにt5Iの7レクト
ールHな加えた。混合−を真空下で加熱して25mのカ
プロラクタムをIMIMIさせることにより乾燥させ、
ついで75℃に冷却した。
111 of the specific prepolymers and prepolymers sg in each of Examples 48-51! Table 1 shows the quality and quantity that can be enjoyed in Zukuri! is shown. Seven lectors of t5I were added to each charge. The mixture is dried by heating under vacuum to IMIMI 25 m of caprolactam;
It was then cooled to 75°C.

別にカ・プルラクタム中におけるプロモマグネシウ五カ
プロラクタムからなる触媒溶液がジエチルニーてル中に
おける3モルIII度工?/I/マグネシウムブロマイ
ドの溶・液を乾燥カブロラクメ460− ムに加え、ついで真空下で完全に脱気することにより装
造された。たとえばα26モル一度ブロモ實グネシウム
カブロックタム触媒Saはジエチルエーテル中における
17−の5モル機度エチNマダネシウムブpマイトな2
001の乾燥カブ−ラクタムに加えることにより製造さ
れた。
Separately, a catalyst solution consisting of promomagnesium and pentacaprolactam in caprolactam was prepared using a 3 mol III compound in diethyl ether. /I/Magnesium bromide solution was added to dry Cabrolacme 460-me and then thoroughly degassed under vacuum. For example, α 26 mol once bromo magnesium carbonate catalyst Sa is 17-5 mol ethyl N madanesium bumite in diethyl ether.
001 dry cab-lactam.

攬々のモル濃度の触媒f#献が表HK示された例中に用
いられた。
Various molar concentrations of catalyst f# were used in the examples shown in Table HK.

反応射出成形は150CK2FEl熱された晋閉置中K
11Jleil液をポンプで注入するととによりなされ
た0等容量のプレポリマー溶液および触tI&溶液をギ
ヤポンプにより一緒にしたが、例48は例外でここでは
プレポリマー1w11[および触媒溶液は&4:1容量
比(プレポリマー#敦/触媒溶液]で同じ手RKより一
緒にされた。Ii中への射出1fllcおけるこれら一
緒にされた流れの混合はインライン(6インチxV4イ
ンチンケニツ61− タス静止イキサーにより実施された。皺を混會智でみた
しそして射出開始後約2分でその型から生成する固体状
ナイロンブロック重合体をはずした。プレポリ、マーと
カプロラクタムとの重合はナイロンブロック1合体の生
成において本質的に定量的であった。試片が試験用に切
断された。
Reaction injection molding was heated to 150CK2FE1K
11Jleil solution was pumped and 0 equal volumes of the prepolymer solution and the tI& solution were combined by a gear pump, with the exception of Example 48, where the prepolymer 1w11 [and the catalyst solution were mixed in a 4:1 volume ratio. (Prepolymer #Atsushi/Catalyst Solution) were combined from the same hand RK. Mixing of these combined streams in injection 1 fllc into Ii was carried out by an in-line (6 inch x V4 inch) stationary mixer. The wrinkles were filled with a blender and the resulting solid nylon block polymer was removed from the mold approximately 2 minutes after the start of injection.The polymerization of the prepolymer and caprolactam is essential in the formation of the nylon block 1 polymer. specimens were cut for testing.

48  17   60     209     α
549   18     65       110
       α2650  19   66    
 109     α265120   66    
 109     a3(注)薫仕込み量、25−が乾
一工程で除去された。
48 17 60 209 α
549 18 65 110
α2650 19 66
109 α265120 66
109 a3 (Note) Amount of smoke charged, 25- was removed in the drying step.

*29−51においてハンドキャスティングまたは反応
射出成形のいずれかにより製造されたナイロンブロック
1合体は実質的には以下の操作にしたがって槽々の性質
を試験した。
Nylon block 1 assemblies manufactured by either hand casting or reaction injection molding in *29-51 were tested for vessel properties essentially according to the following procedure.

ある〕 例29〜51のための賦験耐釆は表PK機供されている
。これらナイロンブロック1合体についてムB’l’M
 Dl、、708にしたがって測定された(破壊のため
の)影(張り伸びは一般には5016以上で69、いく
つかの揚器KtX200%以上であった。f!ls5の
重合体は254重量、)P117B 1Aa 11砕ガ
ラス鐵織で補強されていた。
] The test potency for Examples 29-51 is provided in the table PK. About these nylon blocks 1 unit B'l'M
Shade (for fracture) measured according to Dl, 708 (tensile elongation was generally above 5016 and 69, some lifters Kt P117B 1Aa 11 Reinforced with crushed glass iron weave.

f152〜117 1N152−117は最低分子量約2,000を有する
ポリエーテルセグメントまたは最低分子量約2.000
を臀するポリエステルセグメントヲ含有するポリエステ
ルセグメントのいずれかを含有する酸ハライド官能性資
質またはアシルラクタム゛ぎ能性資質から製造されるナ
イロンブロック共1合体により示される予想外の結果を
示す。
f152-117 1N152-117 is a polyether segment having a minimum molecular weight of about 2,000 or a minimum molecular weight of about 2.000
The present invention shows unexpected results exhibited by co-integration of nylon blocks made from either acid halide functional properties or acyl lactam functional properties containing polyester segments containing polyester segments containing polyester segments.

ム、アシルラクタム官能性物質のIll造酸ハライド官
能*W質は後紀表Gに記載のポリエーテルから製造され
た。これら竣ハライド盲I!性物質の製造はテトラヒド
ロ7ラン中における所蓋のポリエーテルfIIIl[お
よびテレ7りaイルクロライドのS*を製造することか
らなつ。
The acyl lactam-functional material Illl acid-forming halide-functional *W quality was prepared from the polyethers listed in Table G. These completed halide blind I! The preparation of the compound consists of preparing the polyether fIIIl [and S* of the tetraalyl chloride] in tetrahydro-7 run.

だ。各溶液から白色のアミン珈酸塩を沈綾させるように
各溶液に充分量の綬ヌカペンジャー丁なわちトリエチル
アイソを加えた。各漆液のために使用された特定のポリ
エーテル(PR)およびテレ7り四イルクロライド(T
I鴎)のモル量は表HK示されている。
is. A sufficient amount of triethyl isochloride was added to each solution to precipitate the white amine silicate from each solution. The specific polyether (PR) and teletetrayl chloride (T) used for each lacquer
The molar amounts of I-gu) are shown in Table HK.

各特定ポリエーテルについて異なった#!−P1イド官
能性物質が製造された。各場合に、ポリエーテルセグメ
ントを含有する酸ハライド官能性物質およびポリエステ
ルセグメント(ポリエーテルセグメントを含有する)を
含有する鍛ハ2イド官能性智質が製造された。これらの
ポリエステルセグメントはポリエーテル−に/メントと
テレ7タロイルクロライド残基との結合により生成され
た。ポリエーテル七グメント會有績ハ2イド富*1i!
!!1物91Lはジオール障導体については2:1のモ
ル比そしてトリオ−ルー導体については5:1の七−比
から真速されたが、他方1 ポリエステルセグメントを含有するこれら物質はジオー
ル鍔導体については4:3のモル比、そしてトリオール
#4体については5:2のモル比から製造された。これ
ら酸ハライド対ポリエーテルのモル比は以下の表中で「
ムH/PEJとして記載されている。
#different for each specific polyether! - A P1 ide functional material was produced. In each case, an acid halide functional material containing polyether segments and a wrought halide functional material containing polyester segments (containing polyether segments) were produced. These polyester segments were produced by the combination of polyether-/ment and tele-7taloyl chloride residues. Polyether Seven Group Achievements High 2 Id Wealth *1i!
! ! 191L was prepared from a 7-molar ratio of 2:1 for the diol barrier conductor and 5:1 for the trio-ru conductor, while 1. These materials containing polyester segments were was prepared from a 4:3 molar ratio and triol #4 from a 5:2 molar ratio. The molar ratios of these acid halides to polyethers are indicated in the table below.
It is described as MuH/PEJ.

アシルラクタム官能性物質のバッチは鍍ハライド官能性
曽質の各溶液にテトラヒドロ7ラン中におけるカプロラ
クタムおよびトリエチルアイソ(Hスカベンジャーフの
m液を′MJえることにより生成される。各バッチのた
めに使用されるカブロラ〉タムのモル量は以下の表HK
示されている。
Batches of acyllactam-functional material are produced by adding m solution of caprolactam and triethyl iso(H) scavenger in tetrahydrochloride to each solution of the halide-functional material used for each batch. The molar amount of Cabrola>Tum to be added is shown in the table below.
It is shown.

酸ハライド官能性1質の溶液へのカプロラクタムIl[
の添加を1約7分かかつてなされた。各fIIl[を刀
口熱して76℃で還流し、その第1で約1時間維持した
。ついでこれら溶液を放置して冷却せしめ、各々に約1
00dのテトラヒド四7フンを加えた。ついで各バッチ
をF遇し、さら67− にテトラヒドロ7ランで洗浄した( 75111#で釣
211洗浄)。ついで残留するテトラヒドロフランを約
3時間かかつて80℃で真空下において除去した。
Caprolactam Il to a solution of acid halide functionality [
The addition of 1 was made for about 7 minutes. Each fIIl was heated to reflux at 76° C. and maintained for approximately 1 hour at the first point. These solutions were then allowed to cool, each containing about 1
00d of tetrahydride was added. Each batch was then subjected to F treatment and further washed with 7 runs of tetrahydro (211 washes with 75111#). Residual tetrahydrofuran was then removed under vacuum at 80° C. for about 3 hours.

バッチ1のLRスペクトルは強いエステルカルボニル吸
収およびより弱いアゼドカルボニル吸収を示した以外に
はヒドロキシル吸収を全く示さなかった。これはアシル
ラクタム1m!!IEll質の製造を確証した。
The LR spectrum of Batch 1 did not show any hydroxyl absorptions except for a strong ester carbonyl absorption and a weaker azedocarbonyl absorption. This is acyllactam 1m! ! The production of IEl quality was confirmed.

Plolo          オール(分子量約1o
oo)ボラノール2010  (2010)  ポリ(
オキシプロピレンフジオール(分子量約2A00ン PPG 5025    (PPG5025J  ポリ
(オキシプロピレンンジオール(分子量約′5Aoo 
) PPG 4025   (PPG 4Q25)  ポリ
(オキシプロピレン)ジオール(分子量約4ooo ) 96B++ 組[1117の官能性的2.1) GP 3030         リt−/I/ (分
子量約aooo)トリオール(分子量約4,800 1I!! B、ナイロンブロック共1合体の装造 ナイ四ンプqツク共重合体は触媒であるカプロラクタム
マグネシウムブロマイドの存在下においてアシルツクタ
ム官能性智實の各バッチをカブ筒ラクタムと反応させる
ことによ?)製造された。これらの物質を一緒に#合さ
せるために使用された方法は反応射出成形でめった。こ
の技術は!業者に周知で69、それはカブロラクメ人中
Kf#解されたアシル2クタム官能性資質の流れおよび
カブロックタム中に#解されたカブ−ラクタムマグネシ
ウムブロマイド触媒の流れを加熱した型中に直接入れる
ことからなる。
Plolo All (molecular weight approximately 1o
oo) Boranol 2010 (2010) Poly(
Oxypropylene fudiol (molecular weight approx. 2 AOO) PPG 5025 (PPG5025J) Poly(oxypropylene diol (molecular weight approx.
) PPG 4025 (PPG 4Q25) Poly(oxypropylene) diol (molecular weight approx. 4ooo) 96B++ set [functionality of 1117 2.1) GP 3030 Lit-/I/ (molecular weight approx. aooo) triol (molecular weight approx. 4,800 1I!! B. Preparation of nylon block copolymer The nylon block copolymer is prepared by reacting each batch of acyl lactam functional wisdom with caprolactam in the presence of the catalyst caprolactam magnesium bromide. ?)manufactured. The method used to combine these materials together is reaction injection molding. This technology! It is well known in the art69 to place a stream of acyl 2-lactam functionalities decomposed in cabrolactam and a stream of cab-lactam magnesium bromide decomposed in cabrolactam directly into a heated mold. Consisting of

触媒S*は内84および例87を除く各ナイロンプルツ
ク共重合体の製造例で1JII#Jするために、攪拌機
、熱IE対餉御ヒーターンよび線系導入口およびJIv
Nヘッドを備えた5、Dυ0―容72スコK t650
71のカブロックタムな仕込むこと71− により11造された。カブロックタムは125−150
Cのポット温度において真空(1111以下の真空を得
るためにオイルポンプを使用)下でフラスコから50j
l留去することにより乾燥された。
Catalyst S* is 1JII#J in each nylon pull copolymer production example except Example 84 and Example 87. In order to carry out 1JII#J, a stirrer, a heat exchanger, a heat exchanger and a wire system inlet and a JIv
5, Dυ0-72 Sco K t650 with N head
11 were made by the 71-year-old preparation of the 71-year-old Kabloktam. Cabloc tom is 125-150
50j from the flask under vacuum (use an oil pump to obtain a vacuum below 1111C) at a pot temperature of
It was dried by evaporation.

真空を窒素雰囲気にしそしてカブロックタムを70℃に
冷却した。窒素下ですべての大気圧操作が”実施された
。カプロラクタムが乾議嘔れたら、ジエチルエーテル中
におけるエチルマグネシウムブロマイドの3モル濃度!
′ff!L12omを激しい振盪を維持しつつ10分か
かつて加えた。
The vacuum was applied to a nitrogen atmosphere and the cablok tam was cooled to 70°C. All atmospheric operations were carried out under nitrogen. 3 molar concentration of ethylmagnesium bromide in diethyl ether if caprolactam is dry!
'ff! L12om was added for 10 minutes while maintaining vigorous shaking.

溶液温度は100℃に維持された。発生したエタンおよ
びエーテルは90℃で1時閣冥空(11以下ン下におい
て脱気することにより除去された・触媒S*は90’C
K1m持されそL?200s+jずつが各試料liI製
に使用するために取り出された。製造された触媒溶11
[はα225モルl11度であった。
Solution temperature was maintained at 100°C. The generated ethane and ether were removed by degassing at 90°C for 1 hour under 11°C.
Is K1m long? 200s+j were removed for use in each sample liI production. Produced catalyst solution 11
[ was α225 mol l 11 degrees.

+72− 例841Pよび例87以外ではプレポリマー湊#[は前
記バッチ1−25Kしたがりて製造されたアシルラクタ
ム富Il!!性@質であるプレポリ!−をカブ論2クタ
ム中に鰺解することにより装造された。各試料#lEK
 a 51の7レクトールH抗鹸化剤を7JIJした。
+72- Except for Example 841P and Example 87, the prepolymer Minato #[is the acyllactam-rich Il! prepared according to said Batch 1-25K! ! Pre-policy that is sex @ quality! It was created by interpreting - into Kaburon 2 Kutam. Each sample #lEK
a 7JIJ of 51 7Lectol H antisaponification agent.

25−のカブレラクタムをMlilさせることKよりプ
レポリマー暖液は乾燥された。これら試料溶液を工85
℃に冷却された・ 1184では触媒fIIffLは251を蒸留除去する
ことにより乾燥された2251のカプロツクタム疋けを
使用する以外を工前記操作にしたがって製造された。エ
チルマグネシウムブロマイドの6篭ル磯度@l[1?−
をI!i]紀操作にしたがってカブロラクメ^に加えた
。ついで触媒#I献は90CKa持された。
The prepolymer warm solution was dried by milling the cabrelactam of 25-ml. Process these sample solutions85
Catalyst flIffL was prepared according to the procedure described above, except that the caproctum fraction of 2251, which had been dried by distilling off 251, was used. 6 boxes of ethylmagnesium bromide @l [1? −
I! i] Added to Kabrorakme^ according to the operation. Catalyst #I was then loaded with 90 CKa.

倒84のためのアシルラクタム盲部注資質はカブロック
タム中に溶解されなかった0代わりに、181Fのアシ
ルツクタム官1ill!性智質′IIX最終ナイ■ンブ
ロック共重合体中に50重量−のポリエーテルを得るよ
うに射出成形された。射出成形1IiJKこのアシルラ
クタム富a9@質にt51の7レクトールH抗酸化剤が
加えられた01187では触媒はエチルマグネシウムブ
ロマイドの5モル一度溶11[16−が使用された以外
は前記例84と同じ方法および量で製造された。
The acyllactam cecum note for 84 was not dissolved in the cabroctum 0 instead, the acyl lactam official 1ill of 181F! The final nine-block copolymer was injection molded to yield a 50% weight polyether. Injection molding 1IiJK To this acyllactam rich a9@ material was added t51's 7 Lectol H antioxidant. In 01187 the catalyst was the same as Example 84 above except that 5 moles of ethylmagnesium bromide 11[16-] was used. Manufactured by method and quantity.

再びこのアシルツクメム溶痕はカブロックタム中に#l
解されず、バッチ112のアシルツタメム富11!性物
質159IがIIINされた。
Again, this acyltsukmem trace is #l in the cabroctum.
Not understood, Batch 112 Ashirtutamemu wealth 11! Sexual substance 159I was classified as IIIN.

fl152−117の各々のためのブVポリ!−−I[
を製造するのく用いられた^体的なプレポリマーバッチ
番号=よびプレポリマーとカブリクメムとの量・XII
JK示されている。
V poly for each of fl152-117! --I [
Specific prepolymer batch number used to produce = and amount of prepolymer and cabricmem XII
JK is shown.

表   J 52    10      1       45 
    13255    20       1  
     87     8854    30   
    1      150     4555  
  10      2       37     
13856    20      2       
74     10157    50      2
      111     6458    10 
     5       58     1385?
     20      5      75   
 10060    30      5      
115     6541    10      4
       54     14162    20
      4       68     1076
5    50       4      102 
     7564    10      5   
    35     14065    20   
   5       70     10566  
  50      5      105     
7067    10      4       5
5    14268    20      6  
     65    11069    50   
   6       98     7770   
 10      7       55    14
271    20      7       67
     10872    50      7  
    100     7573    10   
   8       52     145−F)5
− 74    20      8      64  
   11175    50      8    
  96      7976    10     
 9      54     14177    2
G       ?       68     10
778    50       ?      10
2      757?     10      1
0      52     14580    20
      10      65     1108
1    50      10       ?7 
     7882    10      11  
    60     11585    20   
   11     121      5484  
 30     11     181     −−
85    10      12      55 
     12286    20      12 
     106      6987    50 
     12     159      −−88
    10      15      43   
   14289   −20      15   
   87      8890    50    
  15      1!0      4591  
  10      14      41     
15492    20      14      
81      9495    50      1
4      122      5594    1
0      15       58     15
895    20      15      75
     10096    30      15 
     113      65尋フ6− 97   10     16      56   
  15998   20       Is    
   71     10499    30    
  16     107      68100  
  10      17      54     
141101    20      17     
 69     106102    60     
 17     103      72105   
 10      18      55     1
42104   20      18     67
     108105   50      18 
    100      75106    10 
     1?       54     1411
07    20      19      67 
    108108    50      19 
    101      74109    10 
     20      33     14211
0    20      20      65  
   110111    50      20  
    98      77112    10  
    21      55     142113
   20      23      67    
 108114   30      25     
100      75115   10     2
2      ・52     143114   2
0     22     :’6s      11
゜117   50      22      97
      78(注)−11仕込み量、25−は乾燥
工程で除去された。
Table J 52 10 1 45
13255 20 1
87 8854 30
1 150 4555
10 2 37
13856 20 2
74 10157 50 2
111 6458 10
5 58 1385?
20 5 75
10060 30 5
115 6541 10 4
54 14162 20
4 68 1076
5 50 4 102
7564 10 5
35 14065 20
5 70 10566
50 5 105
7067 10 4 5
5 14268 20 6
65 11069 50
6 98 7770
10 7 55 14
271 20 7 67
10872 50 7
100 7573 10
8 52 145-F)5
- 74 20 8 64
11175 50 8
96 7976 10
9 54 14177 2
G? 68 10
778 50? 10
2 757? 10 1
0 52 14580 20
10 65 1108
1 50 10? 7
7882 10 11
60 11585 20
11 121 5484
30 11 181 --
85 10 12 55
12286 20 12
106 6987 50
12 159 --88
10 15 43
14289 -20 15
87 8890 50
15 1!0 4591
10 14 41
15492 20 14
81 9495 50 1
4 122 5594 1
0 15 58 15
895 20 15 75
10096 30 15
113 65 fathoms 6- 97 10 16 56
15998 20 Is
71 10499 30
16 107 68100
10 17 54
141101 20 17
69 106102 60
17 103 72105
10 18 55 1
42104 20 18 67
108105 50 18
100 75106 10
1? 54 1411
07 20 19 67
108108 50 19
101 74109 10
20 33 14211
0 20 20 65
110111 50 20
98 77112 10
21 55 142113
20 23 67
108114 30 25
100 75115 10 2
2 ・52 143114 2
0 22 :'6s 11
゜117 50 22 97
78 (note) -11 charge amount, 25- was removed in the drying process.

f152−85.86および88〜117におけるナイ
■ンブロック共重合体金工2i1!52sx2α523
x五175mの内腔を臀する140℃に加熱された密閉
型中に1:1流れ容量比でプレポリマー澄液および触媒
溶液をポンプで入れることにより製造された。例84お
よび例8ハ:同様の型中にそれぞれ152:1およびt
15:1の訛れ容量比でプレポリマーおよび触sagを
ポンプで入れることにより製造された。型中へ射出する
前にこれらの一緒にした流れを4インチX V4インチ
のインツイン・クニツクヌ靜止(中サーで墨合した。つ
いで例52−117を実質的には以下の試験操作、すな
わち自げモジユラス、アイゾツト切欠は衝撃(これらは
前述された)をよび1 駆動ダートの試験操作にしたがってそれらの衝撃性およ
び可撓法を一定した・駆動ダート試験操作ts v、ム
、 Matonia氏によるr aPI R@t@e 
Bul−1*tin J L 19744!11月)K
記載の操作であり、それは−29℃の温度で5175關
(14インチ)試料りングに対して保持された特定NB
Cの5αl1l(2インチノ直径円板により5,2u(
!4インチ)K対して衝撃を与えられた11 t76 
m/fk(4400インチ/分)でダートを駆動するこ
とからなる。エネルギー調定はN1colet 109
4針数形オシリスコープでなされる〔単位をエジュール
(J)またはポンド×インチである〕。
Nine block copolymer metalwork in f152-85.86 and 88-117 2i1!52sx2α523
It was prepared by pumping the prepolymer clear liquid and catalyst solution in a 1:1 flow volume ratio into a closed mold heated to 140° C. with a 175 m bore. Example 84 and Example 8c: 152:1 and t respectively in similar molds
It was made by pumping the prepolymer and the sag at a 15:1 volume ratio. Prior to injection into the mold, these combined streams were combined in a 4-inch by V4-inch in-twin injection molding machine. Example 52-117 was then subjected to substantially the following test procedure, viz. Gemodulus, Izot notches called impact (these have been described above) and their impactivity and flexibility were constant according to the driving dart test operation. R@t@e
Bul-1*tin J L 19744!November)K
The procedure described is that a specific NB held against a 14-inch sample ring at a temperature of -29°C.
5αl1l of C (5,2u (by 2 inch diameter disk)
! 4 inch) 11 t76 shocked against K
It consists of driving the dart at m/fk (4400 inches/minute). Energy adjustment is N1colet 109
This is done using a 4-needle oscilloscope (units are edules (J) or pounds x inches).

これらの試験結果は下記の表に−1−” K−4K示さ
れている。これらの例は分子量が一撃11に及ぼ丁効果
を!l1lIII″fるためにポリエーテル型(ジオー
希鱒導体筐たニトリオール鱒導体のいずれか)Kよって
ナイロンブロック共重合体中におけるポリエーテルの重
量−によってそして紳1比によって配列されている。
The results of these tests are shown in the table below. The nitriol trout conductors are arranged by the weight of the polyether in the nylon block copolymer and by the ratio of 1 to 1.

79− 表ト1 自はモジユラス  アイゾツト衝撃値  駆動ダート5
2 226B  (529)   21   La4)
   0.5   (2,6)58 1517  (2
20)   64   木’L2)   2.1   
(1aυ64 1972  (286)   69  
 (t5)   (L9    (7,9)70 24
62  (557)   91   (17)   −
−−−761855(269)  155   (25
)   a3   L75,0)20嘩ポリエーテル 55 1069  (155)   1+6   (圓
→  α1   (tl)59 1172  (170
J  155   (がり  27  (2〜965 
1482  (215)  133   (25)  
 18   (1υす71  979  (142) 
 294   (話ン  24  (2五6〕77 1
248  L181)  731  (1エフ) 1エ
フ (12五1)30g6ポリエーテル 54  510   (45)   16   (cL
5)  <、01   k田))60  1220  
 (17υ  475    (8,9)    19
    L7α8フロロ  614  (89J  5
02  (9,4)  a5  (74す72  45
5   L66)  384   k7.2)  12
.I  L109.0)78  545   (79)
  598  (112)  523  (47a2)
80− fi   K−2 84(乏しい反応性ン 81− *   K−5 曲げモジュラス   アイゾツト衝撃  駆動ダート5
5  1848   t26B)    GI    
LCL9ノ   23   (2α5)61 2517
  (565)   48   (α9)−−−−67
2215(521)   59   (11)   −
一    −−75779L115J    52  
  (α6)   −−−−79 1951   L2
85)   64   L12)   13   (1
2,0)20聾ポリエーテル 56 1254  (182)  101   (t9
)   2J   (2’L8)62 1282  L
186)  107   (2,0)   5.9  
 (5工1)68 1400  (205)  160
   L五〇)  149  (1st9)74 10
34  L149)  214   L4.0)   
9!6   (865)80 1220  (177J
  657  (1とり 29.6  (26&1)、
30慢ポリエーテル 57 752  L109J  12B  けり 2.
I  LI&9)65 705  (162)  67
5  (lu)  240  L207.0)69  
1069   (155)   731   (l五7
)   545   (51α0ン75  455  
 L66)  159   (EA)   62   
(5S))81  421    (61)  452
   (8j)  56A   (5272)8g− 表  K−4 曲げそジュラス   アイゾツト衝撃   駆動ダート
5:2ムH/Pg比 10%ポリエーテル 85 2082  (502)   48   (0,
9)   2A    (2,1)91 1641  
(238)  101   (19)   2.7  
 (24,0)97  1551   (222)  
  96    (18)    4.0    (3
a8)105 2006  (29リ 96  L12
)  五1  (2&5J10?  1696  (2
46)246   L4.6J  1a6   t95
A)115  1607   (255)  128 
   <24)    4.0    (,555)2
0%ポリニーデル 86  565   (82)   11   L02
り   、01   (α7)92  1103   
(160J   256    L12)   、05
   (4,3)98  1227   (178ン 
 250    (4,6)   1[L8    (
96,9)104 1145  (166)  711
  (1!h7)  34.2  (507,2)11
0 1041  (151)  747  (14,0
)  5α1  (449,9)114$  1207
  (175)  747  (14,θ)  29.
5  (265,4)50%ポリエーテル 87  283   (41)   21   (a4
)  <、01   L叫ン?5  452  (,6
5,5)  470   t8B)   0.6   
L叙り99  556  (8α6)  785(14
,7J  19.I  L17t5)105  607
   (8#3)  689  L1υ) 2工6  
(212J)111  503   (75)  66
2  (12,4)  3t7  (285,0)11
7  448   (4$5)  525   (9,
8)  28.2  (25五5)83− 表1cm1− K−4K指摘されたように、それらの衝
撃性試験すなわちボリエーテルセグメン令・またはポリ
エーテルセグメント含有ポリエステルセグメントを含有
するナイ■ンブpツク共重合体のアイゾツト衝撃および
駆動ダート試験はポリエーテルセグメントが約2,00
0の最低分子量を有する場合に予想外の結果を示す。た
とえばそれぞれtoooおよび725の分子1iiを荷
するポリエーテルセグメントを含有したN32−57&
よび例82〜87を参照されたい。ここでは一般に分子
量が約2,000またはそれ以上である残りの例よりも
有意に低い衝撃性を示した。9189〜90および?l
191−95はより優れた衝撃性を示したが、これらは
好ましい最低分子量が約2.000以内にある約t60
0の最低分子量を有するトリオールから#導されたポリ
エーテルセグメントから勇遺された。この効果はナイロ
ンプ84− 四ツク共重合体の10重重量風上のポリエーテル含量に
おいてより明らかであるが、それはおそらくナイロンブ
ロック共重合体中におけるかかる少量のポリエーテルで
はポリエーテルセグメントよりもボリアばドセグメント
の影響の方が大きいためである。
79- Table 1 Self is Modulus Izot Impact Value Drive Dart 5
2 226B (529) 21 La4)
0.5 (2,6)58 1517 (2
20) 64 Thu'L2) 2.1
(1aυ64 1972 (286) 69
(t5) (L9 (7,9)70 24
62 (557) 91 (17) −
---761855 (269) 155 (25
) a3 L75,0) 20 polyether 55 1069 (155) 1+6 (round → α1 (tl) 59 1172 (170
J 155 (Gari 27 (2~965
1482 (215) 133 (25)
18 (1υsu71 979 (142)
294 (talk 24 (256) 77 1
248 L181) 731 (1F) 1F (1251) 30g6 polyether 54 510 (45) 16 (cL
5) <, 01 kta)) 60 1220
(17υ 475 (8,9) 19
L7α8 Fluoro 614 (89J 5
02 (9,4) a5 (74s72 45
5 L66) 384 k7.2) 12
.. I L109.0) 78 545 (79)
598 (112) 523 (47a2)
80- fi K-2 84 (poor reactivity) 81- * K-5 Bending modulus Izot impact Drive dart 5
5 1848 t26B) GI
LCL9ノ 23 (2α5)61 2517
(565) 48 (α9)---67
2215 (521) 59 (11) -
1 --75779L115J 52
(α6) -----79 1951 L2
85) 64 L12) 13 (1
2,0) 20 Deaf Polyether 56 1254 (182) 101 (t9
) 2J (2'L8)62 1282 L
186) 107 (2,0) 5.9
(5 engineering 1) 68 1400 (205) 160
L50) 149 (1st9)74 10
34 L149) 214 L4.0)
9!6 (865) 80 1220 (177J
657 (1 tori 29.6 (26&1),
30 Polyether 57 752 L109J 12B Kicking 2.
I LI & 9) 65 705 (162) 67
5 (lu) 240 L207.0)69
1069 (155) 731 (l57
) 545 (51α0n75 455
L66) 159 (EA) 62
(5S))81 421 (61) 452
(8j) 56A (5272) 8g- Table K-4 Bending stiffness Izot impact Drive dart 5:2mm H/Pg ratio 10% polyether 85 2082 (502) 48 (0,
9) 2A (2,1)91 1641
(238) 101 (19) 2.7
(24,0)97 1551 (222)
96 (18) 4.0 (3
a8) 105 2006 (29ri 96 L12
) 51 (2&5J10? 1696 (2
46) 246 L4.6J 1a6 t95
A) 115 1607 (255) 128
<24) 4.0 (,555)2
0% Polyneedle 86 565 (82) 11 L02
ri, 01 (α7)92 1103
(160J 256 L12), 05
(4,3)98 1227 (178n
250 (4,6) 1[L8 (
96,9) 104 1145 (166) 711
(1!h7) 34.2 (507,2)11
0 1041 (151) 747 (14,0
) 5α1 (449,9) 114$ 1207
(175) 747 (14, θ) 29.
5 (265,4) 50% polyether 87 283 (41) 21 (a4
) <,01 L scream? 5 452 (,6
5,5) 470 t8B) 0.6
L verse 99 556 (8α6) 785 (14
,7J 19. I L17t5) 105 607
(8#3) 689 L1υ) 2nd 6
(212J) 111 503 (75) 66
2 (12,4) 3t7 (285,0)11
7 448 (4$5) 525 (9,
8) 28.2 (25-5) 83-Table 1cm1-K-4KAs pointed out, their impact test i.e. polyether segment or polyether segment-containing nine block containing polyester segment Izot impact and driven dart tests of the copolymer show that the polyether segment is approximately 2,000
Shows unexpected results when having a minimum molecular weight of 0. For example, N32-57 &
and Examples 82-87. They exhibited significantly lower impact properties than the remaining examples, which generally had molecular weights of about 2,000 or greater. 9189-90 and? l
191-95 showed better impact properties, but these had a preferred minimum molecular weight of about t60 within about 2.000.
The polyether segment was derived from a triol with a minimum molecular weight of 0. This effect is more pronounced at the 10 wt polyether content of the nylon block copolymer, but it is probably because such small amounts of polyether in the nylon block copolymer have more boria than polyether segments. This is because the influence of the segment is greater.

さらにs 表x tc I’m働のようにポリエーテル
セグメントおよびポリエーテルセグメントな有するポリ
エステルセグメントを含有するナイロンブーツク共重合
体の衝撃性試験結果はこれらポリエーテルがりオールに
比べてトリオールから誘導された場合に予想外の#米を
示す。トリオール鱒尋体についてのf194〜96およ
び例97−9?そしてジオール誘導体についての例64
匈66および例67−69を参照されたい。使用111
1゜ されたトリオールおよびジオールの両#は約4000の
分子量を有していた。
In addition, impact test results for nylon boot stick copolymers containing polyether segments and polyester segments with polyether segments show that these polyethers are derived from triols compared to polyols. Indicates unexpected # rice in case. f194-96 and Example 97-9 for triol trout body? and Example 64 for diol derivatives
See 匈66 and Examples 67-69. Use 111
Both triol and diol #1, which had been heated to 1°, had molecular weights of about 4000.

鵞た前述のように、組成物中における交叉結合の最小量
はより優れた性質をもたらす。これはPPG 4025
から製造されたナイロンブロック共重合体(例7O−7
2sPよび@75−75 )の衝撃性をタノール(Th
anol ) 8F 3950から製造されたもの(例
7,6−78およびIPI179−81)のそれと比較
すればわかる。タノール8P 5950は約2.1の富
wRaを有する組成物であり、したがって若干の最小交
叉結合を許容した。
As mentioned above, a minimal amount of cross-linking in the composition provides better properties. This is PPG 4025
(Example 7O-7)
The impact properties of 2sP and @75-75) were compared with tanol (Th
anol ) 8F 3950 (Examples 7, 6-78 and IPI 179-81). Tanol 8P 5950 was a composition with an enrichment wRa of approximately 2.1, thus allowing some minimal cross-linking.

例118−122 fa118−122は前記のようなR基〔式!(〜参照
〕を有するプレポリ!−から調造さ′れたナイロンブロ
ック共重合体の衝撃性およびその他の性質に及ぼした特
定R基のlII釆を証明するために製造された・ 前述のよ?に%好ましいR基はRK#合された211の
カルボニル基間に少くとも3個の連続して結合された元
素原子を提供する炭化水素基およびエーテル着合な有す
る炭化水素基である。
Examples 118-122 fa118-122 is the R group as described above [formula! (See . % Preferred R groups are hydrocarbon groups that provide at least three consecutively bonded elemental atoms between RK# and the 211 carbonyl groups and those that have an ether linkage.

アシルラクタム官能性1質はポリエーテルLNIAX)
を後記表LKf!載の徨々の酸ハライドと反応させるこ
とにより製造された。使用された績ハツイ)”IF)い
くつか(すなわちO−7タル酸クロ2イドおよび7.マ
ル鍍りロライドフを工2個のカルボ1ル基関に5個以下
の連続して結合された渾子を提供するRfiを生成した
。R基を生成する残りのへ2イドは2個のカルボニル基
rklJK5ftj!たはそれ以上の連続して結合され
た原子を提供するliJ記以外のものであった。ついで
生成する峻ハライド盲11!性資質をカブロックタム(
これらの1質の具体的m法は前記方法と同様であるJと
反応させてアシルジクタム官能性資質を生成させた。こ
れらのアシルツクタム官aif!1m質をカブロックタ
ム中にブレンドしついで触媒87− −カブ−ツタタム溶液(前記方法と同様の方決にしたが
って一造された)と反応させて20重量−ポリエーテル
含量を有するナイロンブロック共重合体を生成した。こ
れらの生成するナイロンブロック共重合体を駆動ダート
試験(11Q記)およびアセトン抽出分試験(ノックス
レー抽出迩中24時間後の重量損失−)に付した。
Acyl lactam functionality 1 is polyether LNIAX)
The following table LKf! It was produced by reacting with various acid halides listed above. IF) several (i.e., O-7 talic acid chloride and 7. The remaining he2ides forming the R group were other than liJ, which provided two carbonyl groups rklJK5ftj! or more consecutively bonded atoms. Then, the sharp halide blindness 11 that is generated!
A specific method for one of these materials was to react with J to generate the acyldictam functionality, which is similar to the method described above. These Ashirtukutam officials aif! A nylon block copolymer having a polyether content of 20% by weight was prepared by blending the 1m polymer into a nylon block copolymer with a 20% by weight polyether content and reacting with a catalyst 87--kabu-tatum solution (prepared according to a similar procedure to the above method). Created a union. The resulting nylon block copolymers were subjected to a driving dart test (No. 11Q) and an acetone extractable test (weight loss after 24 hours during Knoxhley extraction).

表  L 118  m−7タル讃クロライド 5525<、51
6.7)     t64119 p−7タル瞭りpラ
イド 1570(14t1)     1.76120
   o−7タル酸り四ライド CL200  (t8
)     5.58121 tバシン酸クロライド 
55.08(51−υ    1.71122 フマル
酸クロライド   α122  (tl)    54
JJ表りかられかるよ5に、ナイロンブロック共重合体
の衝撃性(駆動ダートンを工、R基がこのR基に結合さ
れた2個のカルボニル基間に少<88− とも5@の連続して結合された原子を提供する場合に改
良される。f1118.119および121を参照され
たい。
Table L 118 m-7 Talsan chloride 5525<, 51
6.7) t64119 p-7 barrel clear p ride 1570 (14t1) 1.76120
o-7 talic acid tetralide CL200 (t8
) 5.58121 tBasic acid chloride
55.08 (51-υ 1.71122 Fumaric acid chloride α122 (tl) 54
From the JJ surface to Rekaryo 5, the impact properties of the nylon block copolymer (driving Darton, the R group has at least improved in providing bonded atoms, see f1118.119 and 121.

以上に本発明の好ましいmsを記載したが、本発明の範
囲を逸脱することなしにこれに対する種々の変更または
**が可能である。したがって本発明は#tIj11の
ためKk2載されたのであって限足のためではないこと
を理解されたい。
Although the preferred ms of the present invention have been described above, various changes or ** can be made thereto without departing from the scope of the present invention. Therefore, it should be understood that the present invention is listed on Kk2 because of #tIj11, and not because of the limit bar.

41$mJ1人  モンサント・カンパニー第1頁の続
き 優先権主張 @1981年6月16日■米国(tJs)
■274331 ■1982年5月4日■米国(US) ■374851 @1982年5月4日■米国(US) @374852 @1982年5月4日■米国(US) ■374853
41$mJ1 person Monsanto Company Continued from page 1 Priority claim @ June 16, 1981 ■ United States (tJs)
■274331 ■May 4, 1982■United States (US) ■374851 @May 4, 1982■United States (US) @374852 @May 4, 1982■United States (US) ■374853

Claims (1)

【特許請求の範囲】 9式 レンであるンであり、R1はアル中ル基、アルアル中ル
基、アルキルオキシ基、了り−ルオ*w1g、ハロゲン
基またはアルアルキルオキシ基で69、bは2またはそ
れ以上の整数であり、2は(1,)最低分子量約2,0
00を有するポリエーテルまたは(2)最低分子量約2
,000を有するポリエーテルセグメントを含有するポ
リエステルのセグメントである〕を有するものからなる
群より選択される酸ハライド官能性物質またはアシルラ
クタム官能性物質。 2)ムがXである前記特許請求の範囲第1項記載の酸ハ
ライド官能性物質。 5)  Zが(1)トリオールから誘導されたポリエー
テルまたは(2) トリオールから誘導されたポリエー
テルセグメントを含有するポリエステルのセグメントで
ある、前記特許請求の範囲第2項記載の酸ハライド官能
性物質。 4)  Zが(1)最低分子量約5,000を有するト
リオールから誘導されたポリエーテル筐たは(2)最低
分子量約3,000を有するトリオールから誘導された
ポリエーテルセグメントを含有するポリエステルのセグ
メントである、前記特許請求の範囲第2項記載の酸ハラ
イド官能性物質。 5)xが塩!!または臭素である、前記特許請求の範囲
第2項記載の酸ハライド官能性物質。 6)ポリエーテルがポリ(オキシエチレン、)、ポリ(
オキシブチレンツ、ポリ(オキシプロピレン)、普たは
ポリ(オキシエチレンンとポリ(オキシエチレンンとの
ブロック重合体からなる、前記特許請求の範囲第2JA
、記載の収ハライド官能性物質。 7)少くとも1檀の式 %式% (式中、Xはハロゲンであり、R1はアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン基マたはアルアルキルオキシ基であ
り、bは2またにそれ以上の整数であり、Zは(1)最
低分子1:1 量約2.00’Oを有するポリエーテルまたは(2)最
低分子量約2,000をWTるポリエーテルセグメント
を含有するポリエステルのセグメントであり、そして組
成物のbの平均値←λ2以上であるンを有するものから
選択され4)酸ノ・ライド官能性物質を含有する呂酸物
。 8)  AがQである前記特許請求の範囲第8項記載の
アシルラクタム官能性物質。 9)  Zが(1)トリオールから誘導されるポリエー
テルまたは(2)トリオールから誘導されるポリエーテ
ルセグメントを含有するポリエステルのセグメントであ
る、前記特許請求の範囲第8項記載のアシルラクタム官
能性物質。 10)zが(1)最低分子量約5,000を有するトリ
オールから誘導されるポリエーテルまたは(2)最低分
子量約3,000を有するトリオールから誘導されるポ
リ゛1エーテルセグメントを含有するポリエステルのセ
グメントである、前記!許請求の範囲第9項記載の7シ
ルラクタム官能性物質。 11)Qがカプロラクタムの残基である前記特許請求の
範囲第8項記載のアシルラクタム官能性物質、。 12ンボリエーテルがポリ(オキシエチレン)、ポリ(
オキシブチレンツ、ポリ(オキシプロピレンツ、または
ポリ(オキシプロピレンツとポリ(オキシプロレンノと
のブロック1合体からなる、前記特許請求の範囲第8項
記載のアシルラクタム官能性物質。 13)少くとも1種の式 ル中しンである)であり、R1はアルキル基、717−
ル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基であり
、bは2または 6− それ以上の整数であり、Zは(1)最低分子量約2.0
00を[するポリエーテルまたは(2)最低分子量2,
000を有するポリエーテルセグメントを含有するポリ
エステルのセグメントであり、そして組成物のbの平均
値は2以上である〕を有するものから選択されるアシル
ラクタム官能性物質を含有する組成祷。 14)ラクタム単量体、塩基性ラクタム重合触媒および
式 ルキレンである〕であり、Rfはアルキル基、アリール
基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、ノーロゲン基またはアルアルキルオキシ基であり
、bは2またけそれ以上の整数であり、Zは(1)最低
分子量約 6− 2.000を有するポリエーテルまたは(2)#低分子
量約2,000を有するポリエーテルセグメントを含有
するポリエステルのセグメントであ□る〕を有するもの
からなる群より選択されるアシルラクタム官能性?!I
質を反応させることからなる、ナイロンブロック共重合
体のff’L15)ラクタム単量・体、塩基性ラクタム
重合触媒および少くとも1種の一般式 ルキレンであるノであり1.R1はアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、しJロゲン基またはアルアルキルオキシ基であ
゛す、bは2筐たはそれ以上の整数であり、Zは′(1
)最低分子量約2、ODDを有するポリエーテルまたは
(2)最低芥子1約2oooを有するポリエーテルセグ
メントを含OWするポリエステルのセグメントであり、
そして上記式の官能性物質のbの平均値は2以上である
〕を有するアシルラクタム官能性物質を反応させること
からなる、ナイロンブロック共重合体の製法。 16) Zが(1)トリオールから誘導された。4 +
)エーテルまたは(2) ト’!JオールからlI4さ
れたポリエーテルセグメントを含有するホ!J x ス
テにのセグメントである、前記特許請求の範囲第14項
または第15項のいずれか一つに記載の方法。 17)zが(1)最低分子量め3.’000を有するト
リオールカ―ら誘導されたdビリエーテル1y、:は(
2)最低分子量約5.’000擁有するトリオールから
誘′::・、。 導すれたポリエーテルセグメントを含有するポリエステ
ルのセグメントである、前記特許請求の範囲第16項記
載の方法。 18)ポリエーテルがポリ(オキシエチレンン、ポリ(
オキシブチレンツ、ポリ(オキシエチレンン、またはポ
リ(オキシ′プロピレン)とポリ(オキシエチレン)と
のブロック重合体からなる、前記特許請求の範囲第14
項または第15項のいずれか一つに記載の方法。 19ノ約70℃〜約250℃の温度で実施さ−れる前記
特許請求の範囲第14・項または第15項のいずれか一
つに記載の方法。 20)約り20℃〜約170℃の温度で実施される前記
特許請求の範WJ!第19項記載の方法。 21)触媒がカプロラクタムマグネシウムブロマイドま
たはカプロラクタムマグネシウムクロライドである、前
記特許請求の範囲第14項または第15項のいずれか一
つに記載の方法。
[Scope of Claims] 9 is a ren, R1 is an alkyl group, an aral group, an alkyloxy group, an aral group, a halogen group or an aralkyloxy group, and b is 2 or an integer greater than or equal to (1,), and 2 is a minimum molecular weight of approximately 2,0
00 or (2) a minimum molecular weight of about 2
an acid halide-functional material or an acyllactam-functional material selected from the group consisting of: 2) An acid halide functional material according to claim 1, wherein the group is X. 5) The acid halide functional material of claim 2, wherein Z is a segment of (1) a polyether derived from a triol or (2) a polyester containing a polyether segment derived from a triol. . 4) A segment of polyester in which Z contains (1) a polyether segment derived from a triol having a minimum molecular weight of about 5,000 or (2) a polyether segment derived from a triol having a minimum molecular weight of about 3,000. An acid halide functional material according to claim 2, wherein: 5) x is salt! ! or bromine, the acid halide functional material of claim 2. 6) Polyether is poly(oxyethylene, ), poly(
Claim 2 JA consisting of oxybutylene, poly(oxypropylene), or a block polymer of poly(oxyethylene) and poly(oxyethylene)
, described halide-functional materials. 7) At least one of the formula% formula% (wherein, , b is an integer of 2 or greater, and Z is (1) a polyether having a minimum molecular weight of 1:1 about 2.00'O or (2) a polyether having a minimum molecular weight of about 2,000 WT. 4) a polyester containing an acid-no-ride functional material, which is a segment of a polyester containing an ether segment and having an average value of b of the composition←λ2 or more; 8) An acyllactam-functional material according to claim 8, wherein A is Q. 9) The acyllactam functional material of claim 8, wherein Z is a segment of (1) a polyether derived from a triol or (2) a polyester containing a polyether segment derived from a triol. . 10) A segment of a polyester in which z contains (1) a polyether derived from a triol having a minimum molecular weight of about 5,000 or (2) a poly(1) ether segment derived from a triol having a minimum molecular weight of about 3,000. That's what I said! 7-Syllactam functional material according to claim 9. 11) An acyllactam-functional material according to claim 8, wherein Q is the residue of caprolactam. 12-bolyether is poly(oxyethylene), poly(
The acyllactam-functional material of claim 8 consisting of oxybutylene, poly(oxypropylene), or a block 1 combination of poly(oxypropylene and poly(oxypropylene). 13) Less and R1 is an alkyl group, 717-
b is an integer of 2 or 6- or more, and Z is (1) a minimum molecular weight of about 2.0;
00 [polyether or (2) minimum molecular weight 2,
000, and the average value of b of the composition is greater than or equal to 2. 14) a lactam monomer, a basic lactam polymerization catalyst and the formula lkylene], and Rf is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, a norogen group or an aralkyloxy group; , b is an integer of two or more, and Z is (1) a polyether having a lowest molecular weight of about 6-2,000 or (2) a polyester containing polyether segments having a low molecular weight of about 2,000. An acyllactam functionality selected from the group consisting of those having a segment of □? ! I
ff'L15) of a nylon block copolymer consisting of a lactam monomer, a basic lactam polymerization catalyst and at least one compound of the general formula alkylene; R1 is an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkyloxy group, aryloxy group, or aralkyloxy group, b is an integer of 2 or more, and Z is ' (1
) a polyether having a minimum molecular weight of about 2, ODD;
and the average value of b of the functional substance of the above formula is 2 or more. 16) Z is derived from (1) triol. 4 +
) ether or (2) t'! Ho! containing a polyether segment converted from J-ol! 16. A method according to any one of the preceding claims 14 or 15, wherein the segment is a segment of J x Ste. 17) z is (1) the lowest molecular weight3. d biryether 1y derived from triol car with '000: is (
2) Minimum molecular weight of approx. 5. Kidnapping from Triol with '000'::・,. 17. The method of claim 16, wherein the polyester segment contains a derived polyether segment. 18) Polyether is poly(oxyethylene, poly(
Claim 14 consisting of oxybutylene, poly(oxyethylene), or a block polymer of poly(oxy'propylene) and poly(oxyethylene).
16. The method according to any one of paragraphs 1 and 15. 16. A method as claimed in claim 14 or 15, carried out at a temperature of from about 70<0>C to about 250<0>C. 20) Claim WJ carried out at a temperature of about 20°C to about 170°C! The method according to paragraph 19. 21) A process according to any one of the preceding claims 14 or 15, wherein the catalyst is caprolactam magnesium bromide or caprolactam magnesium chloride.
JP10151182A 1981-06-16 1982-06-15 Acid halide functional substance and acyl lactam functional substance Granted JPS5813627A (en)

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