JPH11352720A - トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ワックスが結着樹脂中に均一に分散されてお
り、粉砕性が良好で、定着性，耐オフセット性，耐ブロ
ッキング性及び多数枚耐久性等に優れたトナーを提供す
ることにある。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
スを含有するトナーにおいて、該結着樹脂が、 成分（ｉ）：ビニル系共重合体を形成するための芳香族
ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ー、カルボキシル基を有するビニル系モノマー 成分（ｉｉ）：ポリエステル樹脂を形成するための酸成
分及びアルコール成分 成分（ｉｉｉ）：ワックス を少なくとも含有する混合物を使用し、 該混合物中の成分（ｉ）のモノマーを重合してビニル
系共重合体（Ａ）を生成し、次いで、ワックス及び該
ビニル系共重合体成分の存在下で成分（ｉｉ）の酸成分
及びアルコール成分を重縮合してポリエステル成分
（Ｂ）を生成することにより調製された樹脂成分であ
り、かつ、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂との反
応生成物（Ｃ）を含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法，トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧
力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像
を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー又は
耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方
式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過せしめることによりトナー像の定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上の
トナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状
態，加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に付着し転移し、次の被定着シートにこれが再
転移し、被定着シートを汚す、オフセット現象が定着速
度，定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が
遅い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定
され、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度
は比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる
為に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度
によらずほぼ一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している為、特に定着速度が速く、加熱ロー
ラーの表面温度が高い系においては、加熱ローラーに接
触するトナー層と、被定着シートに接触している最下層
のトナー層との温度差が、大となる為に、加熱ローラー
の表面温度が高い場合には、最上層のトナーがオフセッ
ト現象を起こしやすく、加熱ローラーの表面温度が低い
場合は、最下層のトナーは十分に溶けない為に、被定着
シートにトナーが定着せず低温オフセットという現象が
起きやすい。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、最上トナー層の高温オフセット現象を防ぐ
ことは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が
非常に大となる為に、被定着シートが定着ローラーに巻
きつき、巻きつきオフセットが発生したり、定着ローラ
ーから被定着シートを分離するための分離爪の分離あと
が定着画像に出現しやすい。さらには、圧力が高いがゆ
えに、定着時にライン画像が押しつぶされたり、トナー
が飛び散ったりして定着画像の画質劣化を生じ易い。

【０００８】従来、トナー用樹脂としてはポリエステル
樹脂及びスチレン系樹脂などのビニル系共重合体が主に
使用されている。ポリエステル樹脂は低温定着性に優れ
た性能を有しているが、その反面高温でのオフセット現
象を発生しやすいという欠点を有すると言われ、この欠
点を補うためにポリエステル樹脂の分子量を上げて粘弾
性特性を改良する試みが行なわれてきたが、トナー製造
時の粉砕性を悪化させる傾向があり、トナーの微粒子化
に適用するには改善が求められていた。

【０００９】またスチレン系樹脂などのビニル系共重合
体は、トナー製造時の粉砕性に優れ、高分子量化が容易
なため耐高温オフセット性には優れているが、低温定着
性を向上させるために低分子量化したり、ガラス転移温
度を下げたりと耐ブロッキング性や現像性が悪化してし
まうという問題点があった。

【００１０】これら２種類の樹脂の長所を有効に生か
し、欠点を補うためにこれらの樹脂を混合して使用する
方法もいくつか検討されている。

【００１１】例えば、特開昭５４−１１４２４５号公報
では、ポリエステル樹脂とビニル系共重合体を混合した
樹脂を含有するトナーが開示されている。

【００１２】特開昭５６−１１６０４３号公報、特開昭
５８−１５９５４６号公報では、ポリエステル樹脂の存
在下で単量体を重合して得られる重合体を含有すること
を特徴とするトナーが開示されている。

【００１３】また、特開昭５８−１０２２４６号公報、
特開平１−１５６７５９号公報では、不飽和ポリエステ
ル存在下でビニル系共重合体を重合して得られる重合体
を含有することを特徴とするトナーが開示されている。

【００１４】しかしながら、ポリエステル樹脂とビニル
系共重合体とは化学的な構造が大きく異なるために相溶
性が悪く、低温定着性、耐高温オフセット性、耐ブロッ
キング性をすべて満足するものとするのは難しい。

【００１５】また、トナー製造時に添加される種々の添
加剤、特にワックスの均一分散が困難でありトナーの定
着性能ばかりでなく、現像性にも問題が生じやすく、特
に近年、微粒子化が進んでいるトナーにおいてはこの問
題が顕著となる。

【００１６】特開平２−８８１号公報では、ポリエステ
ル樹脂、スチレン系樹脂及び両者をエステル化して得た
ブロック重合体を含有する相分離した海島構造を有する
トナー用結着樹脂が開示されている。

【００１７】上述の結着樹脂では、ブロック重合体を含
有することでポリエステル樹脂とスチレン系樹脂の相分
離状態が安定するとしているが、ブロック重合体の存在
を直接確認したわけではない。また、結着樹脂製造時あ
るいはトナー製造時にワックスを添加するが、相分離し
た結着樹脂のためにワックス近傍の性質が大きく異な
り、ワックスの分散粒度、粒度分布ともに制御すること
は困難である。この様な結着樹脂をトナーに用いた場合
には定着性ばかりでなく、現像性においても未だ改良す
べき課題を残している。

【００１８】特開平７−９８５１８号公報では、各々独
立した反応経路を有する２つの重合系の原料モノマー、
これらのいずれとも反応し得る化合物及び３価以上のカ
ルボン酸を予め混合して一つの反応容器中で並行して重
合することにより製造される結着樹脂が開示されてい
る。

【００１９】しかし上述の結着樹脂では、トナーのオフ
セット防止剤となるワックスを添加することは考慮され
ていない。また、２つの重合系の原料モノマーいずれと
も反応し得る化合物が実際に反応している確証がなく、
１種の重合体の製造にのみ重合体に分岐または架橋構造
を与えると推定される化合物が使用されるために、両者
の分子量分布に大きな差が生じる。従って、２種の重合
体の組成が不均一になりやすく、トナーの製造工程でワ
ックスを添加してもその分散粒度・分布を制御すること
は困難であり、更に粉砕工程では不均一な組成により粉
砕粒度がブロードになりやすく、未だ改良すべき課題を
残している。

【００２０】特開平７−２８７２５号公報では、ポリエ
ステルとビニル系樹脂のブレンド物からなり、特定の分
子量分布を有する結着樹脂を用い、融点が１１０〜１７
０℃のワックスが２μｍ以下で分散されたトナーが開示
されている。

【００２１】しかし上述のトナーでは、結着樹脂がポリ
エステルとビニル系樹脂の単純なブレンド物であること
から、ワックスの分散状態がワックスの存在する周囲の
樹脂の組成比に影響され易く、均一な粒度に分散するこ
とは困難であり、未だ改良すべき課題を残している。

【００２２】複写機、プリンターともに画像の解像度及
び鮮鋭度の向上を求められており、これにはトナーの小
粒径化が有効であるが、ハーフトーン部の定着性が悪化
する傾向にある。これは、本発明者の検討によれば、ハ
ーフトーン部分のトナーの載り量が少ないことによるも
のであり、熱ロール定着器を使用する高速機及び耐熱フ
ィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方式を使
用する中〜低速機において顕著である。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決したトナーを提供するものである。

【００２４】即ち、本発明の目的は、ワックスが結着樹
脂中に均一に分散されたトナーを提供するものである。

【００２５】本発明の目的は、トナーに含有されるワッ
クスが融点及び相溶性の異なる複数のポリエチレンワッ
クス、炭化水素系ワックスであっても、結着樹脂中に均
一に分散されたトナーを提供するものである。

【００２６】本発明の目的は、粉砕性が良好であり、粉
砕粒度がシャープなトナー用結着樹脂を提供するもので
ある。

【００２７】本発明の他の目的は、着色剤（特に磁性
体）の含有量が増大した小粒径化したトナーの結着樹脂
に使用した場合でも、良好なハーフトーン部の定着性を
示すトナーを提供するものである。

【００２８】本発明の他の目的は、熱ロール定着器を使
用する高速機及び耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータ
による圧着加熱方式を使用する中〜低速機であっても良
好な低温定着性を示し、かつ高温までオフセットが生じ
ることのない広い定着温度領域を示すトナーを提供する
ものである。

【００２９】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤及びワックスを含有するトナーにおい
て、該結着樹脂が、 成分（ｉ）：ビニル系共重合体を形成するための芳香族
ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ー、カルボキシル基を有するビニル系モノマー 成分（ｉｉ）：ポリエステル樹脂を形成するための酸成
分及びアルコール成分 成分（ｉｉｉ）：ワックス を少なくとも含有する混合物を使用し、 該混合物中の成分（ｉ）のモノマーを重合してビニル
系共重合体（Ａ）を生成し、次いで、ワックス及び該
ビニル系共重合体成分の存在下で成分（ｉｉ）の酸成分
及びアルコール成分を重縮合してポリエステル成分
（Ｂ）を生成することにより調製された樹脂成分であ
り、かつ、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂との反
応生成物（Ｃ）を含有することを特徴とするトナーに関
する。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、着色剤
（特に磁性体）の含有量が増加した小粒径化したトナー
で、定着器の加熱方式によらずハーフトーン画像でも良
好な低温定着性を示し、オフセット発生温度が高く、オ
フセットしないトナーを得るためには、トナーの結着樹
脂に含有されるワックスが微小な粒度に分散されるだけ
でなく、適当な粒度分布を有することが重要である。

【００３１】本発明者の検討によれば、ワックスはビニ
ル系共重合体に対しては比較的容易に良好な分散粒度及
び粒度分布を達成することが可能であるが、ポリエステ
ル樹脂に対しては良好な分散状態を達成することは困難
である。

【００３２】従来から知られているポリエステル樹脂と
ビニル系共重合体のブレンド物またはブレンド物と推定
される樹脂組成物を結着樹脂とするトナーにおいては、
ワックスは添加しないか、または特定の融点を有するワ
ックスあるいは特定の酸化を有する主に天然物を原料と
するワックスを添加するものである。

【００３３】これらのワックスを用いた場合は、ある程
度微小な粒度に分散することは可能である。しかし、結
着樹脂の主成分であるビニル系共重合体とポリエステル
樹脂が均一に混合されているわけではないので、ワック
ス近傍における結着樹脂組成が必ずしも均一とはいえ
ず、分散しているワックスの粒度分布がブロードとなり
やすかった。従って、トナーの定着性に関してはある程
度改善されるものの、トナーの定着性ばかりでなく、現
像性にも多大な影響を及ぼす可能性のあるワックスの分
散粒度と粒度分布を評価するという観点からの評価では
なかった。

【００３４】本発明者の検討によれば、結着樹脂がビニ
ル系共重合体とポリエステル樹脂を主成分として含有す
るトナーにおいて、ワックスの分散粒度ばかりでなく、
粒度分布まで制御するためには、従来から知られている
トナーの混練工程でワックスを添加する方法では不十分
であり、また結着樹脂の製造工程でワックスを添加する
だけでは結着樹脂の主成分であるビニル系共重合体とポ
リエステル樹脂が均一に混合されているわけではないの
で、上述した理由によりワックスの分散は必ずしも充分
とはいえない。

【００３５】ワックスの分散状態をより改善するために
は、結着樹脂の製造工程でワックスを添加するだけでな
く、結着樹脂に特定の化学構造を有するビニル系共重合
体とポリエステル樹脂の反応生成物が一定量含有される
ことが重要である。ビニル系共重合体とポリエステル樹
脂の反応生成物が含有されることにより、ビニル系共重
合体とポリエステル樹脂の混合が促進される理由は明確
ではないが、両者の界面に集中的に配置されるためと推
察される。

【００３６】本発明のトナーにおいて、ビニル系共重合
体とポリエステル樹脂の反応生成物は結着樹脂の製造工
程で副生成物として生成する可能性もあるが、結着樹脂
に対する含有量を制御するためには、カルボキシル基を
有するビニル系モノマーとポリエステル樹脂のアルコー
ル成分として使用されるアルコールとのエステル化反応
により得られるモノマーを使用するほうが好ましい。

【００３７】本発明のビニル系共重合体を形成するため
の芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン
等が挙げられる。

【００３８】本発明のビニル系共重合体を形成するため
のカルボキシル基を有するビニル系モノマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モ
ノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル等が挙げ
られる。

【００３９】本発明のトナーにおけるビニル系共重合体
とポリエステル樹脂との反応生成物は、以下に示すビニ
ル系モノマーのエステル化物を原料として製造される。 （ａ）アクリル酸エステル （ｂ）メタクリル酸エステル （ｃ）フマル酸モノエステルまたはジエステル （ｄ）マレイン酸モノエステルまたはジエステル

【００４０】具体的なビニル系モノマー（ａ）〜（ｄ）
のエステル化物を例示する。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】本発明のトナーにおいて、ビニル系共重合
体は、芳香族ビニルモノマーを５０乃至９０重量％、好
ましくは６０乃至８５重量％含有する場合であり、（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーを８乃至４０重量％、
好ましくは１０乃至３０重量％含有する場合であり、カ
ルボキシル基を有するビニル系モノマーを２乃至２０重
量％、好ましくは５乃至１５重量％含有する場合であ
る。

【００４６】芳香族ビニルモノマーの含有量が９０重量
％超となる場合には、共重合する（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマー及びカルボキシル基を有するビニル系モ
ノマーの組成によらず、トナーの低温定着性が損なわれ
ることがあり好ましくない。また、芳香族ビニルモノマ
ーの含有量が５０重量％未満となる場合には、共重合す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマー及びカルボキシ
ル基を有するビニル系モノマーの組成によらず、トナー
の耐ブロッキング性が損なわれることがあり好ましくな
い。

【００４７】本発明のトナーにおいて、ビニル系共重合
体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００乃至２０００
０、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．５乃至５０、ピーク分子量（Ｍｐ）が１５００乃
至１５０００であればよいが、好ましくはＭｗが３００
０乃至１５０００、Ｍｗ／Ｍｎが２乃至４０、Ｍｐが２
５００乃至１２０００となる場合であり、更に好ましく
はＭｗが４０００乃至１２０００となり、Ｍｗ／Ｍｎが
３乃至３５、Ｍｐが４５００乃至１００００となる場合
である。

【００４８】Ｍｗが２０００未満、Ｍｗ／Ｍｎが１．５
未満又はＭｐが１５００未満となる場合には、トナーの
耐オフセット性が悪化する場合があり好ましくない。ま
た、Ｍｗが２００００超、Ｍｗ／Ｍｎが５０超、Ｍｐが
１５０００超となる場合には、ポリエステル樹脂との相
溶性が著しく損なわれる場合があり好ましくない。

【００４９】本発明のトナーにおいて、ビニル系共重合
体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５０乃至８０℃であれ
ばよいが、好ましくは５２乃至７５℃となる場合であ
り、更に好ましくは５５乃至７０℃となる場合である。
Ｔｇが５０℃未満となる場合には、トナーの耐ブロッキ
ング性が損なわれる場合があり好ましくない。また、Ｔ
ｇが８０℃超となる場合にはトナーの低温定着性が損な
われる場合があり好ましくない。

【００５０】本発明のトナーにおいて、ビニル系共重合
体の酸価（Ａｖ）は５乃至３５ＫＯＨｍｇ／ｇであれば
よいが、好ましくはＡｖが７乃至３０ＫＯＨｍｇ／ｇと
なる場合であり、更に好ましくはＡｖが１０乃至２５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇとなる場合である。Ａｖが５ＫＯＨｍｇ／
ｇ未満となる場合には、ポリエステル樹脂との相溶性が
損なわれ好ましくない。また、Ａｖが３５ＫＯＨｍｇ／
ｇ超となる場合には、ワックスの分散性を損なうことが
あり好ましくない。

【００５１】本発明のトナーにおいて、結着樹脂に含有
されるビニル系共重合体（Ａ）、ポリエステル樹脂
（Ｂ）及びビニル系共重合体とポリエステル樹脂の反応
生成物（Ｃ）の含有量は、重量比でＡ：Ｂ：Ｃ＝（５０
乃至３００）：（１００乃至５００）：（３乃至５０）
であればよいが、好ましくはＡ：Ｂ：Ｃ＝（８０乃至２
５０）：（１５０乃至４００）：（５乃至４０）となる
場合であり、更に好ましくはＡ：Ｂ：Ｃ＝（１２０乃至
２００）：（２００乃至３５０）：（１０乃至３０）と
なる場合である。

【００５２】ビニル系共重合体とポリエステル樹脂の反
応生成物（Ｃ）の含有量が重量比で３未満となる場合に
は、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂の含有量によ
らず、均一な相溶状態を保持することができずワックス
の分散及び現像性に悪影響を及ぼす場合があり好ましく
ない。また、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂の反
応生成物（Ｃ）の含有量が重量比で５０超となる場合に
は、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂の含有量によ
らず、ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂及び反応生
成物の各々が相分離した状態になる場合があり好ましく
ない。

【００５３】本発明のトナーにおいて、トナーに含有さ
れる結着樹脂はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に不溶な
成分を結着樹脂を基準にして５乃至６０重量％含有する
ことが好ましく、より好ましくは１０乃至５５重量％含
有する場合であり、更に好ましくは１５乃至５０重量％
含有する場合である。もし、５重量％未満となる場合に
は、トナーの耐オフセット性が損なわれる場合があり好
ましくない。また、６０重量％超となる場合には、トナ
ーの低温定着性が損なわれると同時にトナーの製造にお
ける粉砕性が悪化する。

【００５４】本発明のトナーにおいて、トナーに含有さ
れる結着樹脂はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶な
成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００乃至１５
０００００、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１０乃至２００、ピーク分子量（Ｍｐ）が２
０００乃至２５０００であればよいが、好ましくは、Ｍ
ｗが３００００乃至１００００００、Ｍｗ／Ｍｎが１５
乃至１５０、Ｍｐが３０００乃至２００００となる場合
であり、更に好ましくは、Ｍｗが４００００乃至８００
０００となり、Ｍｗ／Ｍｎが２０乃至１２０、Ｍｐが５
０００乃至１５０００となる場合である。

【００５５】Ｍｗが２００００未満、Ｍｗ／Ｍｎが１０
未満又はＭｐが２０００未満となる場合には、トナーの
耐オフセット性が悪化する場合があり好ましくない。Ｍ
ｗが１５０００００超、Ｍｗ／Ｍｎが２００超又はＭｐ
が２５０００超となる場合には、トナーの製造における
粉砕性が著しく損なわれる場合があり好ましくない。

【００５６】本発明のトナーにおいて、結着樹脂はガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は５０乃至７５℃であればよいが、
好ましくは５２乃至７２℃となる場合であり、更に好ま
しくは５５乃至７０℃となる場合である。Ｔｇが５０℃
未満となる場合には、トナーの耐ブロッキング性が損な
われる場合があり好ましくない。また、Ｔｇが７５℃超
となる場合には、トナーの低温定着性が損なわれる場合
があり好ましくない。

【００５７】本発明のトナーにおいて、結着樹脂の酸価
（Ａｖ）は１０乃至４０ＫＯＨｍｇ／ｇであればよい
が、好ましくはＡｖが１２乃至３５ＫＯＨｍｇ／ｇとな
る場合であり、更に好ましくはＡｖが１５乃至３０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇとなる場合である。Ａｖが１０ＫＯＨｍｇ／
ｇ未満となる場合には、トナーの現像性が損なわれる場
合があり好ましくない。また、Ａｖが４０ＫＯＨｍｇ／
ｇ超となる場合にもトナーの現像性が損なうことがあり
好ましくない。

【００５８】本発明のビニル系共重合体を形成するため
の（メタ）アクリル酸モノマーとしては、例えば、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−ド
デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェ
ニル等が挙げられる。

【００５９】また必要に応じて以下に例示するような架
橋性モノマーで架橋された重合体であってもよい。

【００６０】芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキ
ル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、
エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート及び以上の化合物のアク
リレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エ
ーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレング
リコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートを
メタアクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基及
びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合
物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレ
ート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び以上
の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの
が挙げられ；ポリエステル型ジアクリレート類として例
えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が挙げられる。

【００６１】これらの架橋性モノマーのうち、トナー用
樹脂に定着性、耐オフセット性の点から好適に用いられ
るものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベ
ンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を１含む鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類が挙げられる。

【００６２】本発明において、ビニル系共重合体を製造
する場合に用いられる重合開始剤としては、例えば、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニ
トリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
ト、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニ
トリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−
メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、２，
２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパ
ーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリ
オイルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、
ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカー
ボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソ
フタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネー
ト、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレー
ト，ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート等があげられ
る。

【００６３】本発明のポリエステル樹脂を形成するため
の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等のベンゼンジカルボン酸またはその酸無水物；コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のア
ルキルカルボン酸類またはその酸無水物；またさらに、
炭素数６〜２０のアルキル基で置換されたコハク酸もし
くはその酸無水物等が挙げられる。

【００６４】本発明のポリエステル樹脂を形成するため
のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、水
素化ビスフェノールＡ、また下記式で表わされるビスフ
ェノール誘導体；

【００６５】

【化５】

【００６６】また次式で示されるジオール類；

【００６７】

【化６】 等が挙げられる。

【００６８】本発明に好ましく用いられるワックスは、
長鎖アルキル基を有する炭化水素からなるものであり、
好ましくは分岐の少ない長鎖アルキル基からなる炭化水
素化合物を主鎖または側鎖として有するワックスであ
り、炭化水素化合物が主鎖を形成するワックスは、具体
的には例えばアルキレンを高圧下でラジカル重合あるい
は低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキ
レンポリマー、高分子量のアルキレンポリマーを熱分解
して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭素・水素か
らなる混合ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分またはこれらを水素添加して得られる合成炭化
水素等である。また、炭化水素化合物を側鎖として有す
るワックスは長鎖アルケンとエチレン等のビニル系モノ
マーとを共重合することにより得られ、水酸基，カルボ
キシル基等の置換基有する成分を含有する場合もある。

【００６９】本発明に用いられるワックスは、相対的に
融点の低い低融点ワックス成分と融点の高い高融点ワッ
クス成分を混合しても良く、各々のワックスの結着樹脂
成分１００重量部に対する添加量の総和は３乃至２０重
量部であればよいが、好ましくは４乃至１５重量部であ
り、更に好ましくは５乃至１０重量部となる場合であ
る。もし、ワックスの総添加量が３重量部未満となる場
合には、トナーの低温定着性及び耐ホットオフセット性
に悪影響することがあり好ましくなく、ワックスの総添
加量が２０重量部超となる場合には、ワックスの分散を
良好な状態に保持することが困難であり、トナーの現像
性に悪影響する場合があり好ましくない。

【００７０】本発明のトナーにおいて、２種以上のワッ
クスを使用する場合には融点及び添加量は、下記関係式
（１）を満足するものである。

【００７１】

【数２】 （式中、Ｌｖ，Ｈｖは各々低融点ワックス、高融点ワッ
クスの結着樹脂に対する添加量を表し、Ｌ_M，Ｈ_Mは各々
低融点ワックス、高融点ワックスの融点を表す。）

【００７２】式（１）で表せる関係式は、好ましくは７
５乃至１２５となる場合であり、更に好ましくは８０乃
至１２０となる場合である。もし、式（１）で表せる関
係式が７０未満となる場合には、トナーの耐ブロッキン
グ性及び耐ホットオフセット性に悪影響する場合があり
好ましくなく、式（１）で表せる関係式が１３０超とな
る場合には、トナーの低温定着性に悪影響する場合があ
り好ましくない。

【００７３】本発明において好ましく用いられる低融点
ワックス成分は、炭化水素化合物からなる場合には重量
平均分子量（Ｍｗ）が６００乃至９５０、より好ましく
は６５０乃至９００となり、Ｍｗ／Ｍｎが２．８以下、
より好ましくは２．３以下となる場合である。

【００７４】また、低融点ワックス成分が分岐の少ない
直鎖状の炭化水素化合物を側鎖として有する場合には、
Ｍｗが１０００乃至３０００、より好ましくは１２００
乃至２５００なり、Ｍｗ／Ｍｎが８．０以下、より好ま
しくは３乃至７．５となる場合である。

【００７５】本発明において好ましく用いられる高融点
ワックス成分は、炭化水素化合物からなる場合にはＭｗ
が１０００乃至１５０００、好ましくは１２００乃至１
００００、更に好ましくは１５００乃至９０００となる
場合であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下、より好ましくは
２．５以下となる場合である。

【００７６】高融点ワックス成分が分岐の少ない直鎖状
の炭化水素化合物を側鎖として有する場合には、Ｍｗが
２０００乃至５００００、より好ましくは３０００乃至
３５０００となる場合であり、Ｍｗ／Ｍｎが５０以下、
より好ましくは５乃至３０となる場合である。

【００７７】本発明において、複数の相異なるワックス
をトナーに添加する方法を以下に示す。

【００７８】［１］全てのワックスを結着樹脂製造時に
添加する場合 低融点炭化水素ワックス成分と高融点炭化水素ワックス
成分の組合せ：低融点炭化水素ワックスは分岐の少ない
長鎖アルキル基を有し、融点が７０乃至９０℃であり、
Ｍｗが６００乃至９５０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５乃
至２．５であるものが良い。また、低融点ワックスが分
岐の少ない長鎖アルキル基を側鎖として有する分岐した
構造を有する場合には、Ｍｗが２０００乃至７０００で
あり、Ｍｗ／Ｍｎが５．０乃至１５であるものが良い。
高融点ワックス成分は分岐の少ない長鎖アルキル基を有
し、融点が９５乃至１３０℃であり、Ｍｗが８００乃至
２５００であるのが良い。

【００７９】［２］低融点ワックスのみを結着樹脂製造
時に添加する場合 低融点炭化水素ワックス成分は、上記［１］で示した低
融点炭化水素ワックスと同様のものを使用する。高融点
ワックス成分は、上記［１］で示した高融点炭化水素ワ
ックスと同様のものを使用することもできるが、末端も
しくは分子内の一部に水素原子以外の置換基を有し、置
換基としては水酸基及び／又はカルボキシル基であり、
置換基を有するアルキル成分が全ワックス中の５０重量
％以上含有されるのが好ましい。さらに高融点置換アル
キルワックス成分は、融点が９５乃至１３０℃であり、
Ｍｗが８００乃至５０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２乃至
３．５である。

【００８０】［３］高融点ワックスのみを結着樹脂製造
時に添加する場合 高融点炭化水素ワックス成分は、上記［１］で示した高
融点炭化水素ワックスと同様のものを使用する。低融点
ワックス成分は、上記［１］で示した低融点炭化水素ワ
ックスと同様のものを使用することもできるが、末端も
しくは分子内の一部に水素原子以外の置換基を有し、置
換基としては水酸基及び／又はカルボキシル基であり、
置換基を有するアルキル成分が全ワックス中の５０重量
％以上含有されるのが好ましい。さらに低融点置換アル
キルワックス成分は、融点が７０乃至９０℃であり、Ｍ
ｗが４００乃至７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５乃至
３である。

【００８１】本発明のトナーは、その帯電性をさらに安
定化させる為に必要に応じて荷電制御剤を用いても良
い。荷電制御剤は、結着樹脂１００重量部当り０．１〜
１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部使用するのが
好ましい。

【００８２】荷電制御剤としては、以下のものが挙げら
れる。

【００８３】例えば有機金属錯体、キレート化合物、有
機金属塩が挙げられる。具体的には、モノアゾ金属錯
体；芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
化合物の金属錯体又は金属塩が挙げられる。他には、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカル
ボン酸及びその無水物、そのエステル類；ビスフェノー
ルのフェノール誘導体類が挙げられる。

【００８４】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、及び
他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのよう
な金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，
Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００８５】具体的には、磁性材料としては、四三酸化
鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄
亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅
Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガ
ドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケ
ル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。上述した磁性材料を単独で或いは２種以上の
組合せて使用する。特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄
又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

【００８６】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ（より好ましくは０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋ
エルステッド印加での磁気特性が抗磁力２０〜１５０エ
ルステッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ（好まし
くは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０ｅｍ
ｕ／ｇのものが好ましい。

【００８７】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【００８８】磁性体の他に、着色剤としては、カーボン
ブラック，チタンホワイトやその他の顔料及び／又は染
料を用いることができる。例えば本発明のトナーを磁性
カラートナーとして使用する場合には、染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料としては、ミ
ネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベ
ンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシ
ンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等がある。

【００８９】本発明のトナーを二成分フルカラー用トナ
ーとして使用する場合には、着色剤として、次の様なも
のが挙げられる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１
０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００９０】上記顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【００９１】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は次式で示
される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミド
メチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料であ
る。

【００９２】

【化７】

【００９３】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【００９４】非磁性の着色剤の使用量は結着樹脂１００
重量部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５
〜５０重量部である。

【００９５】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナーに添加することによ
り、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものであ
る。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法
シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末酸
化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより
表面処理を施した処理シリカ，処理酸化チタン，処理ア
ルミナがある。

【００９６】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【００９７】ＳｉＣｌ₂＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣ
ｌ

【００９８】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包含する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００９９】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【０１００】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１０１】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【０１０２】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１０３】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの
如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

【０１０４】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１
００重量部に対して流動性向上剤０．０１〜８重量部、
好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【０１０５】本発明のトナーを作製するには結着樹脂、
着色剤及び／又は磁性体、荷電制御剤またはその他の添
加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機
により充分混合し、ニーダー、エクストルーダーの如き
熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互い
に相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉砕
し、粉砕物を分級して本発明のトナーを得ることができ
る。

【０１０６】本発明のトナーは、重量平均粒径が３乃至
９μｍ（より好ましくは、３〜８μｍ）を有することが
解像性，画像濃度の点で好ましく、小粒径トナーであっ
ても良好に加熱加圧定着され得る。

【０１０７】さらに、本発明において、トナーの体積平
均粒径（Ｄ_V）が２．５μｍ以上の場合には、画像濃度
の低下が生じ難く、充分な画像濃度が得られ、また６．
０μｍ以下の場合には、特にハーフトーン画像の階調性
が向上することから、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）は
２．５乃至６．０μｍであることが好ましい。

【０１０８】さらに、流動性向上剤とトナーをヘンシェ
ルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子
表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。

【０１０９】本発明のトナーの溶媒溶解成分の定量及び
その他の物性の測定方法を以下に示す。

【０１１０】（１）ＴＨＦ不溶分の測定 ここで本願でいうＴＨＦ不溶分とは、ソックスレイ抽出
法で算出した「トナー中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性と
なったポリマー成分（実質的に架橋ポリマー）の重合割
合」を示す。すなわち、トナーサンプル２．０ｇを精秤
し（Ｗ₁ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ；寸法 外径２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れてソ
ックスレイ抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌ
を用いて１２０℃に温度調節したオイルバスを用いて８
時間抽出を行った後、溶媒によって抽出された可溶樹脂
成分量を秤量する（Ｗ₂ｇ）。

【０１１１】トナーのＴＨＦ不溶分を測定する場合は、
顔料、着色剤、ワックス等は、溶媒に不溶であるとみな
す。すなわち該樹脂以外の溶媒不溶成分の重量を（Ｗ₃
ｇ）とした場合、該ＴＨＦ不溶分は以下の式で求められ
る。

【０１１２】

【数３】

【０１１３】（２）ワックスの融点測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１１４】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１１５】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１１６】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。

【０１１７】この吸熱メインピークの温度をもってワッ
クスの融点とする。

【０１１８】（３）トナーのＤＳＣ曲線の測定 上記ワックスの融点の測定と同様にして、トナーの昇温
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。

【０１１９】（４）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１２０】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１２１】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１２２】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１２３】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１２４】（５）ワックスの分子量分布の測定 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１２５】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１２６】（６）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
の分子量分布の測定 ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０１２７】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０² ，２．１×１０³ ，４×１０³ ，１．７５×１
０⁴ ，５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０
⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ の
ものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン
試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【０１２８】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³ ，１
０⁴ ，１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８
０６，８０７の組合せが好ましい。

【０１２９】本発明のトナーの粒度分布の測定は、コー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマル
チサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は、１
級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエ
ンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法と
しては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤
として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２
０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置によ
り、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分
布と個数分布とを算出した。

【０１３０】それから、本発明に係る体積分布から求め
た重量基準の重量平均粒径（Ｄ₄）及び体積平均粒径
（Ｄ_V）（それぞれ各チャンネルの中央値をチャンネル
毎の代表値とする）を求めた。

【０１３１】次に、図１及び図２を参照しながら、本発
明トナーが適用可能な画像形成装置の一例について説明
する。一次帯電器２で静電荷像担持体（感光体）１表面
を負極性又は正極性に帯電し、アナログ露光又はレーザ
光による露光５により静電荷像（例えば、イメージスキ
ャニングによりデジタル潜像）を形成し、磁性ブレード
１１と、磁極Ｎ₁，Ｎ₂，Ｓ₁及びＳ₂を有する磁石２３を
内包している現像スリーブ４とを具備する現像器９の磁
性トナー１３で静電荷像を反転現像又は正規現像により
現像する。現像部において感光体１の導電性基体１６と
現像スリーブ４との間で、バイアス印加手段１２により
交互バイアス，パルスバイアス及び／又は直流バイアス
が印加されている。磁性トナー像は、中間転写体を介し
て、又は、介さずに転写材へ転写される。転写紙Ｐが搬
送されて、転写部にくると転写帯電器３により転写紙Ｐ
の背面（感光体側と反対面）から正極性または負極性の
帯電をすることにより、感光体表面上の負荷電性磁性ト
ナー像または正荷電性磁性トナー像が転写紙Ｐ上へ静電
転写される。除電手段２２で除電後、感光体１から分離
された転写紙Ｐは、ヒータ２１を内包している加熱加圧
ローラ定着器７により転写紙Ｐ上のトナー画像は、加熱
加圧定着される。

【０１３２】転写工程後の感光体１に残留する磁性トナ
ーは、クリーニングブレード８を有するクリーニング手
段で除去される。クリーニング後の感光体１は、イレー
ス露光６により除電され、再度、一次帯電器２により帯
電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１３３】静電荷像担持体（例えば感光ドラム）１は
感光層１５及び導電性基体１６を有し、矢印方向に動
く。現像スリーブ４である非磁性円筒の現像スリーブ４
は、現像部において静電荷像担持体１表面と同方向に進
むように回転する。非磁性の円筒状の現像スリーブ４の
内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネッ
トロール）２３が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布され、
かつ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩擦に
よって、磁性トナー粒子はトリボ電荷が与えられる。さ
らに鉄製の磁性ドクターブレード１７を円筒状の現像ス
リーブ４の表面に近接して（間隔５０μｍ〜５００μ
ｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配置す
ることにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜
３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における感光
体１と現像スリーブ４の間隙と同等又は間隙よりも薄い
磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の回転速度を
調節することにより、現像スリーブ表面速度が感光体１
の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度
となるようにする。磁性ドクターブレード１７として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよ
い。現像部において現像スリーブ４に交流バイアスまた
はパルスバイアスをバイアス手段１２により印加しても
よい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈ
ｚ、Ｖ_ppが５００〜３，０００Ｖであれば良い。

【０１３４】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルス
バイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電荷像側に
移行する。

【０１３５】磁性ブレード１１のかわりに、シリコーン
ゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて
押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリー
ブ上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１３６】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１３７】 ＜製造例＞ ［１−Ａ］ビニル系共重合体とポリエステル樹脂の反応生成物（Ａ）の製造： ・スチレン ８５重量部 ・アクリル酸ブチル １５重量部 ・例示モノマー（ａ−２） ５重量部 ・ラウロイルパーオキサイド ３重量部

【０１３８】上記ビニルモノマー混合物をキシレン３０
０重量部とともに、温度計，窒素導入管，減圧装置及び
撹拌装置を装着したオートクレーブに投入して、約１２
０℃で溶液重合を行い中間体（ａ）を得た。尚、中間体
（ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）１６８００、Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．９、ガラス転移温度（Ｔｇ）６５．２℃の重
合体であった。

【０１３９】次に、上記中間体（ａ）を含有するキシレ
ン溶液に、中間体（ａ）１００重量部に対して３０重量
部の以下に示すポリエステル樹脂の原料であるアルコー
ル、カルボン酸及びエステル化触媒を添加し、常法に従
ってエステル化反応を行った。キシレンを留去すること
により、重量平均分子量（Ｍｗ）１８３００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝３．７、ガラス転移温度（Ｔｇ）６３．２℃のビニ
ル系共重合体とポリエステル樹脂の反応生成物（Ａ）を
得た。 ・ＰＯ−ＢＰＡ ３．０モル ・ＥＯ−ＢＰＡ ２．０モル ・テレフタル酸 ５．０モル ・無水トリメリット酸 １．５モル

【０１４０】［１−Ｂ］〜［１−Ｄ］ビニル系共重合体
とポリエステル樹脂の反応生成物（Ｂ）〜（Ｄ）の製
造：表１に示す例示モノマーを使用した以外は同様にし
てビニル系共重合体とポリエステル樹脂の反応生成物
（Ｂ）〜（Ｄ）を得た。

【０１４１】 ［２−Ａ］結着樹脂（１）の製造： ・スチレン ７５重量部 ・アクリル酸ブチル １２重量部 ・アクリル酸 ５重量部 ・反応生成物（Ａ） ８重量部 ・ラウロイルパーオキサイド ３重量部 ・ワックスＨ−１（表３参照） １２重量部 ・ＰＯ−ＢＰＡ ７．０モル ・ＥＯ−ＢＰＡ ２．０モル ・テレフタル酸 ５．０モル ・無水トリメリット酸 ２．０モル

【０１４２】上記ビニル系共重合体を形成するためのビ
ニル系モノマー、ポリエステル樹脂を形成するためのカ
ルボン酸とアルコール及びワックスの混合物をトルエン
２００重量部とともに、温度計，窒素導入管，減圧装置
及び撹拌装置を装着したオートクレーブに投入した。ビ
ニル系共重合体を形成するために、窒素雰囲気でラジカ
ル重合を約１１０℃で５時間行った。

【０１４３】次に、温度を約１５０℃に加熱して生成し
てくる水をトルエンともに留去しながらエステル化反応
を行った。水及びトルエンの留出がみられなくなってか
ら、さらにオートクレーブの温度を約２２０℃まで加熱
してエステル化反応を行うことにより、本発明の結着樹
脂（１）を得た。

【０１４４】［２−Ｂ］〜［２−Ｇ］結着樹脂（２）〜
（８）の製造：表２に示すビニル系共重合体とポリエス
テル樹脂の反応生成物及び表３に示すワックスを使用し
た以外は同様にして本発明の結着樹脂（２）〜（８）を
得た。

【０１４５】 ＜比較製造例１＞ 比較用ポリエステル樹脂の製造： ・テレフタル酸 １０モル ・ＰＯ−ＢＰＡ ５モル

【０１４６】上記アルコール及びカルボン酸の混合物を
用い、常法にしたがって温度２３０℃でエステル化反応
を行うことで酸価３．２ＫＯＨｍｇ／ｍｇ、水酸基価３
４ＫＯＨｍｇ／ｍｇ、Ｍｗが５８００、Ｔｇが６０．８
℃の比較用ポリエステル樹脂を得た。 比較用ビニル系共重合体の製造： ・スチレン ７６重量部 ・アクリル酸ブチル ２４重量部 ・ジビニルベンゼン ２重量部 ・ワックスＨ−５ ４重量部

【０１４７】上記ビニルモノマー混合物をジオキサン２
００重量部に添加して還流しながら、ジオキサン４０重
量部に重合開始剤である４，４−アゾビス（４−シアノ
ペンタノイックアシッド）１重量部を溶解した溶液を４
分割して断続的に添加して、溶液重合法によりビニル系
共重合体を製造した。尚、得られたビニル系共重合体は
Ｍｗが２３６０００、酸価３．６ＫＯＨｍｇ／ｍｇであ
った。

【０１４８】上記ビニル系共重合体のジオキサン溶液２
００重量部に比較用ポリエステル樹脂１００重量部を添
加して溶解した後に、ジオキサンを減圧留去した。留去
終了後に１８０℃まで加熱することでエステル化を行
い、酸価１．６ＫＯＨｍｇ／ｍｇ、Ｍｗ＝１９２００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７、明瞭ではないが、Ｔｇ約５
８．２℃と７２．１℃の重合体の混合物として測定され
る比較用結着樹脂（１）を得た。

【０１４９】＜比較製造例２＞比較製造例１において、
重合開始剤としてラウロイルパーオキサイドを用いた以
外は同様にして、比較用結着樹脂（２）を得た。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】

【表２】

【０１５２】

【表３】

【０１５３】 ［実施例１］ ・本発明の結着樹脂（１） １０４重量部 ・アゾ系鉄錯体化合物 ２重量部 ・磁性酸化鉄 １００重量部

【０１５４】上記混合物を、１３０℃に加熱された二軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混合物をハン
マーミルで粗粉砕した。粗粉砕物をジェットミルで微粉
砕し、得られた微粉砕物を風力分級し、重量平均径７．
５μｍの磁性トナーを得た。

【０１５５】この磁性トナー１００重量部に疎水性乾式
シリカ（ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ²／ｇ）１．０重量
部をヘンシェルミキサーにて外添添加してトナーとし
た。このトナーを用いて、キヤノン製複写機ＮＰ−６７
５０で画像特性の評価を行ったところ、表４に示す様に
良好な結果が得られた。

【０１５６】［実施例２〜１１］実施例１において、結
着樹脂及びワックスを表４に示すものに変更した以外は
同様にして本発明のトナー（２）〜（１１）を得た。実
施例１と同様にしてトナーを評価した。

【０１５７】［比較例１〜４］比較用結着樹脂（１）〜
（２）を用いた以外は実施例１と同様にして比較用トナ
ー（１）〜（４）を製造し、評価した。

【０１５８】評価方法を以下に説明する。

【０１５９】・定着性 加圧ローラー温度１５０℃で、トナー画像を普通紙に定
着し、定着性は定着画像を５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ
シルボン紙［ｌｅｎｓｅ ｃｌｅａｎｉｎｇｐａｐｅｒ
“ｄａｓｐｅｒ （Ｒ）”（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃ
ｏ．，Ｌｔｄ．）で１０回擦り、擦り後の濃度低下率を
測定した。

【０１６０】ベタ黒（Ｄ＝１．２）画像の場合 ランク５…濃度低下率０〜１０％ ランク４…濃度低下率１１〜２０％ ランク３…濃度低下率２１〜３０％ ランク２…濃度低下率３１〜４０％ ランク１…濃度低下率４１％以上 ハーフトーン（Ｄ＝０．８）画像の場合 ランク５…濃度低下率０〜１５％ ランク４…濃度低下率１６〜３０％ ランク３…濃度低下率３１〜４０％ ランク２…濃度低下率４１〜５０％ ランク１…濃度低下率５１％以上

【０１６１】・耐ホットオフセット 加熱ローラーの表面温度２３０℃で、トナー画像を普通
紙に定着し、次いで普通紙を定着器に通して加熱ローラ
ー表面からトナーが普通紙表面に移行しているか否かを
評価した。 ランク５…トナーが移行せず ランク４…ごく軽微なトナーの移行 ランク３…軽微なトナーの移行 ランク２…トナーの移行が明瞭 ランク１…紙が加熱ローラーにまきつく

【０１６２】・トナーの保存性 約２０ｇの磁性トナーを１００ｍｌポリコップにいれ、
５０℃で１０日間放置した後に目視で判定した。 ランク５…変化なし ランク４…凝集体があるが、すぐにほぐれる ランク３…ほぐれにくい ランク２…流動性なし ランク１…明白なケーキング

【０１６３】・画像濃度 ベタ黒画像濃度（エッジ効果のない部分の最大画像濃
度）Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１８（マクベス社）にて測
定した。

【０１６４】・トナーにおけるワックス分散性の評価 トナーを偏光板を取り付けた光学顕微鏡を用いて低倍率
（例えば、３０〜１００倍）で観察し、約５００個のト
ナー粒子当りでトナーから遊離しているワックス粒子の
存在を示す輝点の数を測定した。 ランク５…偏光板を通して輝点なし ランク４…１〜１０個の輝点 ランク３…１１〜２０個の輝点 ランク２…２１〜３０個の輝点 ランク１…３１個以上の輝点がある

【０１６５】・粉砕性の評価 単位時間当りに重量平均径７．５μｍに粉砕できた比較
例１のトナー原材料の混練物重量をもとにして相対評価
した。 ランク５…１．２倍以上粉砕でき、かつ重量平均径１０
μｍ以上の粒子が２０〜３０％ ランク４…１．２倍以上粉砕でき、かつ重量平均径１０
μｍ以上の粒子が３１％以上 ランク３…比較例１と同等 ランク２…比較例１より１０〜２０％少ない量しか粉砕
できない ランク３…比較例１より２１％以上少ない量しか粉砕で
きない

【０１６６】

【表４】

【０１６７】

【発明の効果】本発明のトナーは、ワックスが結着樹脂
中に均一に分散されており、粉砕性が良好で、定着性，
耐オフセット性，耐ブロッキング性及び多数枚耐久性等
に優れているものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーが適用し得る画像形成装置の一
例を示す説明図である。

【図２】図１に示す画像形成装置の現像部の拡大図を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 溝尾 祐一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
   スを含有するトナーにおいて、 該結着樹脂が、 成分（ｉ）：ビニル系共重合体を形成するための芳香族
   ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマ
   ー、カルボキシル基を有するビニル系モノマー 成分（ｉｉ）：ポリエステル樹脂を形成するための酸成
   分及びアルコール成分 成分（ｉｉｉ）：ワックス を少なくとも含有する混合物を使用し、 該混合物中の成分（ｉ）のモノマーを重合してビニル
   系共重合体（Ａ）を生成し、次いで、ワックス及び該
   ビニル系共重合体成分の存在下で成分（ｉｉ）の酸成分
   及びアルコール成分を重縮合してポリエステル成分
   （Ｂ）を生成することにより調製された樹脂成分であ
   り、かつ、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂との反
   応生成物（Ｃ）を含有することを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 結着樹脂に含有されるビニル系共重合体
   （Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）及びビニル系共重合体
   とポリエステル樹脂との反応生成物（Ｃ）の含有量が、
   重量比で Ａ：Ｂ：Ｃ＝（５０乃至３００）：（１００乃至５０
   ０）：（３乃至５０） であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 比Ａ：Ｂ：Ｃが、（８０乃至２５０）：
   （１５０乃至４００）：（５乃至４０）であることを特
   徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
4. 【請求項４】 比Ａ：Ｂ：Ｃが、（１２０乃至２０
   ０）：（２００乃至３５０）：（１０乃至３０）である
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
5. 【請求項５】 ワックスが示差走査熱量計により測定さ
   れるＤＳＣ曲線において、昇温時に温度６０乃至１５０
   ℃の領域に吸熱ピーク温度を有することを特徴とする請
   求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
6. 【請求項６】 トナーに含有されるワックスが示差走査
   熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に
   温度７０乃至１４０℃の領域に吸熱ピーク温度を複数有
   し、かつ、該ワックスが相異なる吸熱ピーク温度を有す
   る２種以上のワックスからなり、吸熱ピーク温度をワッ
   クスの融点とするときに主要な吸熱ピーク温度に関し
   て、下記式（１）の関係が成立することを特徴とする請
   求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。 【数１】 （式中、Ｌｖ，Ｈｖは各々低融点ワックス、高融点ワッ
   クスの結着樹脂に対する添加量を表し、Ｌ_M，Ｈ_Mは各々
   低融点ワックス、高融点ワックスの融点を表す。）
7. 【請求項７】 比（Ｌ_M×Ｌ_V＋Ｈ_M×Ｈ_V）／（Ｌｖ＋Ｈ
   ｖ）が、７５乃至１２５であることを特徴とする請求項
   １乃至６のいずれかに記載のトナー。
8. 【請求項８】 比（Ｌ_M×Ｌ_V＋Ｈ_M×Ｈ_V）／（Ｌｖ＋Ｈ
   ｖ）が、８０乃至１２０であることを特徴とする請求項
   １乃至６のいずれかに記載のトナー。
9. 【請求項９】 ワックスが長鎖アルキル基からなる炭化
   水素系ワックスであることを特徴とする請求項１乃至８
   のいずれかに記載のトナー。
10. 【請求項１０】 ワックスが分岐の少ない長鎖アルキル
    基からなる炭化水素化合物を主鎖または側鎖として有す
    るワックスであることを特徴とする請求項１乃至８のい
    ずれかに記載のトナー。