JPH11277927A

JPH11277927A - 印刷版原版、それを用いた印刷版の製版方法及び該印刷版を用いた印刷方法

Info

Publication number: JPH11277927A
Application number: JP8129098A
Authority: JP
Inventors: Takeo Akiyama; 健夫秋山; Yasuo Kojima; 康生児島; Takaaki Kuroki; 孝彰黒木; Saburo Hiraoka; 三郎平岡
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-03-27
Filing date: 1998-03-27
Publication date: 1999-10-12
Anticipated expiration: 2018-03-27
Also published as: JP3584429B2

Abstract

(57)【要約】【課題】赤外線レーザーで露光が可能で、露光可視画
性を有し、かつ画像の鮮明性に優れ、液体による現像な
しに平版印刷版が得られる印刷版原版、該印刷版原版を
用いた印刷版の製版方法、及び該印刷版を用いた印刷方
法を提供する。【解決手段】耐水性支持体上に下記（Ａ）及び
（Ｂ）を含有する記録層を有する印刷版原版。（Ａ）６００ｎｍ以上の波長領域に吸収を持つ光熱変換
剤。（Ｂ）光又は熱で酸、塩基又はラジカルを発生する化合
物と、発生した酸、塩基又はラジカルと相互作用して変
色する化合物。上記において、（Ａ）の吸収スペク
トルのメインピークが６００ｎｍ以上の波長領域に存在
し、（Ａ）の吸収スペクトルの谷の少なくとも一つが３
５０〜７５０ｎｍの間に存在し、かつ上記谷と上記メイ
ンピークの吸光度の比が２以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線レーザーで
画像露光でき、かつ明室で取り扱うことができ、露光可
視画性を有し、画像露光後に液体現像することなしに平
版印刷刷版が得られる印刷用原版、該印刷用原版を用い
て印刷版を製版する方法及び該印刷版を用いた印刷方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版の製版には、版下原稿
からスキャナー分解、カメラ撮影等によりポジ又はネガ
の網点・線画画像を形成した原画フィルムを作製し、感
光性平版印刷版に真空密着露光して画像を焼き付け、現
像処理工程を経て刷版とする方法が広く普及してきた。

【０００３】一方、近年、コンピュータの普及につれ
て、版材構成ともに種々の平版印刷版の製版方法が提案
されている。すなわち、該原画フィルムを介することな
く電子組版機やＤＴＰ（デストップパブリッシュメン
ト）機などで編集、作製された電子的な版下原稿データ
（印刷画像情報）を、レーザーなどを用いて直接原版に
印字し製版するＣＴＰ（コンピュータ・ツウ・プレー
ト）型の印刷版原版及び製版システムが多数提案されて
いる。

【０００４】該ＣＴＰ型の印刷版原版としては、感光
型、感熱型、感電気エネルギー型などが挙げられる。特
に近年、赤外線レーザーを光源として用いた感熱又は感
光型ＣＴＰシステムが大きなウエイトを占めるようにな
ってきた。例えば、米国特許第５，３４０，６９９号明
細書には、酸発生剤と酸架橋剤、バインダー樹脂と赤外
線吸収剤を組み合わせた赤外線レーザー用ネガ型印刷版
原版が記載されている。しかしながら、このような印刷
版原版は、現像液の廃液処理に関してＰＳ版と同様の問
題を有している。

【０００５】近年、環境的、コスト的な面から、現像処
理を必要としない現像処理を必要としないＣＴＰシステ
ムが望まれていた。そして、この要望に対する技術とし
て、例えば、特開昭６３−６４７４７号公報、特開平１
−１１３２９０号公報、特開昭５８−１９９１５３号公
報、特開昭５９−１７４３９４号公報、特開昭５９−１
７４３９５号公報などに、支持体上に設けられた感熱層
に分散させた熱溶融樹脂及び熱可塑性樹脂を熱印字によ
り溶融し、過熱部分を親水性から疎水性に変化させる印
刷版原版が提案されている。しかしながら、これらは、
サーマルヘッドを用いた書き込みのため、解像度が低
く、また近年の赤外線レーザーによる露光では画像形成
できなかった。

【０００６】一方、現像処理を必要としないＣＴＰ型印
刷版原版では、露光部と未露光部とが明瞭に区別できる
ことが必要となる。しかしながら、今までにこの要求を
満足するようなものは知られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、赤外線レーザーで画像露光が可能であり、露光可視
画性を有し、かつ解像度が優れた平版印刷用刷版が得ら
れる印刷版原版、該印刷版原版を用いて刷版を作製する
方法、及び該刷版を用いた印刷方法を提供することを課
題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の課題を解決
する本発明の構成は下記（１）〜（６）である。

【０００９】（１）耐水性支持体上に下記（Ａ）及び
（Ｂ）を含有する記録層を有することを特徴とする印刷
版原版。

【００１０】（Ａ）６００ｎｍ以上の波長領域に吸収を
持つ光熱変換剤。

【００１１】（Ｂ）光又は熱で酸、塩基及びラジカルか
ら選ばれる少なくとも一つを発生する化合物と、発生し
た酸、塩基及びラジカルの少なくとも一つと相互作用し
て変色する化合物。

【００１２】（２）上記（１）において、（Ａ）の吸
収スペクトルのメインピークが６００ｎｍ以上の波長領
域に存在し、（Ａ）の吸収スペクトルの谷の少なくと
も一つが３５０〜７５０ｎｍの間に存在し、かつ上記谷
と上記のメインピークの吸光度の比が２以上であるこ
とを特徴とする印刷版原版。

【００１３】（３）耐水性支持体上に記録層を有する印
刷版原版であって、該耐水性支持体及び／又は記録層中
に下記（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする印
刷版原版。

【００１４】（Ｃ）８００ｎｍ以上の波長領域に吸収を
持ち、かつ７５０ｎｍ以下の領域にも吸収を有する光熱
変換剤。

【００１５】（Ｄ）上記（Ｃ）が吸収する光を照射した
際に、上記（Ｃ）を変色させる機能を持つ化合物。

【００１６】（４）上記（１）〜（３）に記載の印刷版
原版を７５０ｎｍ以上の光で露光することを特徴とする
印刷版の製版方法。

【００１７】（５）上記（２）に記載の印刷版原版を上
記（１）に記載の光熱変換剤の吸収のメインピーク近傍
の波長を持つ光で像様に露光することを特徴とする印刷
版の製版方法。

【００１８】（６）上記（４）又は（５）記載の製版方
法で製造した印刷版を事前の液体処理なしに印刷機に取
り付けて湿し水とインキを供給して印刷することを特徴
とする印刷方法。

【００１９】以下、本発明について詳述する。

【００２０】請求項１〜３に係る発明における記録層
は、光及び／又は熱により少なくとも表面の親水性が親
油性に変化するか、又は親油性が親水性に変化する性質
を有する層である。このような機能を実現するための機
構には特に制限はないが、例えば、次のような記録層が
挙げられる。

【００２１】特開平７−１８６５６２号公報に記載の加
熱下及び／又は酸の作用下で反応し親水性基を形成する
疎水性側基を有するポリマーと、光熱変換材料、光照射
により酸を生ずる、あるいは光熱変換材料と熱的酸発生
材料をもつ記録層、米国特許第４，０８１，５７２号明
細書に記載のカルボキシル基を含む特定構造の親水性ポ
リマーを記録層に用い、熱により選択的に疎水性に変化
させる方法に用いる記録層、特開昭６２−１６４０４９
号公報に記載されているように、支持体上にブロックド
イソシアネートと、イソシアネートと反応することがで
きる活性水素を有する親水性ポリマーとを含有する記録
層を設け、かつ、支持体及び記録層の少なくとも一方に
光熱変換物質を含有させた平版印刷版の記録層、特開昭
５１−９４３０１号公報に記載されているように、基材
シート上に尿素又はメラミンとホルムアルデヒドの初期
縮合物よりなる親水性層を設け、この親水性層を熱によ
り選択的に硬化させ疎水性に変化させる方法に用いる該
親水性層等。また、熱により選択的にこのワックス粒子
を溶融させて疎水性とするような機能を有する記録層も
用いることができる。

【００２２】請求項１又は２に係る発明に用いられる光
熱変換剤について説明する。

【００２３】請求項１に係る発明には、６００ｎｍ以上
の波長領域に吸収を持つ光熱変換剤を用いる。６００ｎ
ｍ以上の波長領域に吸収を持つことにより赤外線レーザ
ーによる画像露光により良好な露光可視画性が得られ
る。

【００２４】上記光吸収特性を有する光熱変換剤として
は、各種顔料、色素等を用いることができる。色素とし
ては、例えば、朝倉書店発行（社）色材協会編集「色材
工学ハンドブック」、あるいは、（株）化学工業社、別
冊化学工業３０−２０「高機能性色素とその応用」５１
〜６５頁に記載されている公知の色素が用いられる。こ
れらの色素は市販されており、上記文献に記載されてい
る色素の中から、請求項１又は２に係る発明の各条件に
当てはまるものを選んで使用することが可能である。請
求項１又は２に係る発明において、上記文献に記載され
た色素のうち、シアニン系の色素が好ましい。

【００２５】請求項１に係る発明に使用することができ
る光熱変換剤である色素の具体例及びそのメインピーク
（λｍａｘ）を次に挙げる。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】請求項２に係る発明は、請求項１に係る発
明に用いられる光熱変換剤のうち、吸収スペクトルのメ
インピークが６００ｎｍ以上の波長領域に存在し、か
つ、その吸収スペクトルの谷の少なくとも一つが３５０
〜７５０ｎｍの間に存在し、かつ該谷と上記のメイン
ピークの吸光度の比が２以上である光熱変換剤である。
ここで、吸収スペクトルの谷が複数存在する場合は、該
複数の谷の少なくとも１つにおいて吸光度の比が２以上
であればよい。

【００３８】光熱変換剤のメインピークが６００ｎｍ以
上の波長領域に存在することにより、赤外線レーザーに
よる画像露光により良好な露光可視画性が得られ、ま
た、光熱変換剤の吸収スペクトルの谷の少なくとも一つ
が３５０〜７５０ｎｍの間に存在し、かつ該谷と光熱変
換剤のメインピークの吸光度の比が２以上であることに
よって、露光部を発色させることにより非露光部の濃度
差を確保でき、鮮明な露光可視画性が得られる。

【００３９】請求項２に係る発明に用いられる光熱変換
剤の具体例として、請求項１に用いられる色素のうちか
ら条件に合致するものを選択すればよい。具体例として
は、市販品のＫａｙａｓｏｒｂＣＹ−４０及び同ＣＹ
−４７（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。こ
れらの吸収スペクトルを図１及び図２に示す。

【００４０】図１及び図２において、横軸は波長（ｎ
ｍ）、縦軸は吸光度を表し、１、１１は吸収スペクトル
のグラフ、２、１２はメインピーク、３、１３は谷であ
る。

【００４１】次に、請求項１又は２に係る発明に用いら
れる光又は熱で酸、塩基及びラジカルから選ばれる少な
くとも一つを発生する化合物と、発生した酸、塩基及び
ラジカルの少なくとも一つと相互作用して変色する化合
物について説明する。

【００４２】光又は熱で酸、塩基及びラジカルから選ば
れる少なくとも一つを発生する化合物と、発生した酸、
塩基及びラジカルの少なくとも一つと相互作用して変色
する化合物との組み合わせとして、光の照射によって酸
を生じる化合物（光酸発生剤）と酸で退色又は変色する
有機染料との組み合わせを用いることができる。

【００４３】該光酸発生剤としては、特開昭５９−１８
０５４３号、特開昭５９−１４８７８４号、特開昭６０
−１３８５３９号、特公昭６０−２７６７３号、特公昭
４９−２１６０１号、特開昭６３−５８４４０号、特公
昭５７−１８１９号等の各公報に記載された有機ハロゲ
ン化合物；特公昭５４−１４２７７号、特公昭５４−１
４２７８号、特開昭５１−５６８８５号各公報、米国特
許第３，７０８，２９６号明細書、同第３，８３５，０
０２号明細書等に記載されたジアゾニウム塩、ヨードニ
ウム塩、スルホニウム塩を用いることができる。これら
の光酸発生剤のうち、より好ましいのは、特開昭５９−
１８０５４３号、同５９−１４８７８４号、同６０−１
３８５３９号、特公昭６０−２７６７３号及び特開昭６
３−５８４４０号公報に記載のトリハロアルキル化合物
及びハロメチルトリアジン化合物である。

【００４４】光酸発生剤の好ましい具体例を下記に挙げ
る。

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】光酸発生剤は、記録層の総固形分の０．０
１〜２０重量％の量で用いるのが適当であり、好ましく
は０．１〜１０重量％である。０．１重量％未満では変
色が不足し、１０重量％を越える場合は膜物性が劣化
し、塗膜が傷つきやすくなる。

【００４９】請求項１に係る発明に用いられる酸、塩基
及びラジカルの少なくとも一つと相互作用して変色する
化合物としては、例えばジフェニルメタン、トリフェニ
ルメタン系チアジン、オキサジン系、キサンテン系、ア
ンスラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系
等の各種色素が有効に用いられる。

【００５０】具体例としては、ブリリアントグリーン、
エオシン、エチルバイオレット、エリスロシンＢ、メチ
ルグリーン、クリスタルバイオレット、ベイシックフク
シン、フェノールフタレイン、１，３−ジフェニルトリ
アジン、アリザリンレッドＳ、チモールフタレイン、メ
チルバイオレット２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベン
ガル、メタニルイエロー、チモールスルホフタレイン、
キシレノールブルー、メチルオレンジ、オレンジＩＶ、
ジフェニルチオカルバゾン、２，７−ジクロロフルオレ
セイン、パラメチルレッド、コンゴーフレッド、ベンゾ
プルプリン４Ｂ、α−ナフチルレッド、ナイルブルー２
Ｂ、ナイルブルーＡ、フェナセタリン、メチルバイオレ
ット、マラカイドグリーン、パラフクシン、ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ［保土ケ谷化学（株）製］、オイル
ブルー＃６０３［オリエント化学工業（株）製］、オイ
ルピンク＃３１２［オリエント化学工業（株）製］、オ
イルレッド５Ｂ［オリエント化学工業（株）製］、オイ
ルスカーレット＃３０８［オリエント化学工業（株）
製］、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業（株）
製］、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業（株）
製］、オイルグリーン＃５０２［オリエント化学工業
（株）製］、スピロンレッドＢＥＨスペシャル［保土ケ
谷化学工業（株）製］、ｍ−クレゾールパープル、クレ
ゾールレッド、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ファー
ストアシッドバイオレットＲ、スルホローダミンＢ、オ
ーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフ
トキノン、２−カルボキシアニリノ−４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボステア
リルアミノ−４−ｐ−ジヒドロオキシエチルアミノ−フ
ェニルイミノナフトキノン、ｐ−メトキシベンゾイル−
ｐ′−ジエチルアミノ−ｏ′−メチルフェニルイミノア
セトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミノアセトアニリド、１−フェニル−３−メチル−４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン、
１−β−ナフチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミノ−５−ピラゾロン等が挙げられる。

【００５１】また、酸で発色する化合物としてアリール
アミン類の有機染料を用いることができる。この目的に
適するアリールアミン類としては、第一級、第二級芳香
族アミンのような単なるアリールアミンのほかにいわゆ
るロイコ色素も含まれ、これらの例としては次のような
ものが挙げられる。

【００５２】ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、
トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイジン、４，４′−
ビフェニルジアミン、ｏ−クロロアニリン、ｏ−ブロモ
アニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−
ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，２，３−トリ
フェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ
−メチルジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｐ，ｐ′
−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１，２−ジアニリノ
エチレン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノジ
フェニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−
ｏ−メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリ
アミノトリフェニルカルビノール、ｐ，ｐ′−テトラメ
チルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、
ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノフェニルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメ
タン等。

【００５３】上記色素は、記録層中に０．０１〜１０重
量％で用いることが好ましく、更に好ましくは０．０２
〜５重量％で使用される。０．０２重量％未満では十分
は可視画性が得られず、５重量％を越える場合は膜物性
が劣化し塗膜が傷つきやすくなる。

【００５４】上記の他に、請求項１又は２に係る発明に
用いられる光又は熱で酸、塩基及びラジカルから選ばれ
る少なくとも一つを発生する化合物と、発生した酸、塩
基及びラジカルの少なくとも一つと相互作用して変色す
る化合物として、感熱紙、感圧紙等で知られている各種
ロイコ色素と顕色剤の組み合わせも好ましく用いること
ができる。この組み合わせは、社団法人有機合成化学協
会編集「カラーケミカル辞典」（（株）シーエムシー）
等に記載されている。また、特開昭５９−１７４３９４
号公報に記載されている組み合わせも用いることができ
る。

【００５５】請求項１に係る発明において、光又は熱で
塩基を発生する化合物としては、カルボン酸と有機塩基
との塩を挙げることができる。カルボン酸と有機塩基と
の塩からなる塩基プレカーサーは、米国特許第３，４９
３，３７４号明細書、英国特許第９９８，９４９号明細
書、特開昭５９−１８０５３７号公報、特開昭６１−５
１１３９号公報及び米国特許第４，０６０，４２０号明
細書等に記載されているものを使用することができる。
これらのカルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレ
カーサーは、使用時（加熱時）に有機塩基を放出するよ
うに構成されている。

【００５６】請求項１に係る発明において、光又は熱で
ラジカルを発生する化合物としては、従来光重合開始剤
として公知のものを使用でき、例えばベンゾイン、ベン
ゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、アントラキ
ノン系化合物、ミヒラーズケトン、トリハロメチル−ｓ
−トリアジン化合物、オキサジアゾール系化合物、ビイ
ミダゾール系化合物、チオキサントン系化合物、芳香族
第３アミン類等をいずれも好適に用いることができる。
これらのラジカル発生剤は、単独で用いることも可能で
あるが、２種以上を併用することもできる。これらのラ
ジカル発生剤の具体例と好ましい併用例については、
「ＵＶ／ＥＢ硬化ハンドブック−原料編−」加藤清視編
（高分子刊行会）の６７ページから７３ページ、「ＵＶ
／ＥＢ硬化技術の応用と市場」田畑米穂監修、ラドテッ
ク研究会編集（シーエムシー）の６４ページから８２ペ
ージ、特公平６−４２０７４号公報、特開昭６２−６１
０４４号公報、特開昭６０−３５７２５号公報、特開平
２−２８７５４７号公報等に記載されているものが挙げ
られる。

【００５７】次に、請求項３に係る発明について説明す
る。

【００５８】請求項３に係る発明は、８００ｎｍ以上の
波長領域に吸収を持ち、かつ７５０ｎｍ以下の領域にも
吸収を有する光熱変換剤を用いる。このような光吸収特
性を有する光熱変換剤を用いることによって、露光部を
退色させることにより非露光部の濃度差を確保でき、鮮
明な露光可視画性が得られる。

【００５９】請求項３に係る発明に用いられる８００ｎ
ｍ以上の波長領域に吸収を持ち、かつ７５０ｎｍ以下の
領域にも吸収を有する光熱変換剤としては、請求項１に
係る発明に用いられる色素のうちから条件に合致するも
のを選択すればよい。好ましい例としては、トリフェニ
ルメタン系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色
素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフ
トキノン系色素、アントラキノン系色素等の有機化合
物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金
属錯体などが好適に用いられる。具体的には、特開昭６
３−１３９１９１号公報、同６４−３３５４７号公報、
特開平１−１６０６８３号公報、同１−２８０７５０号
公報、同１−２９３３４２号公報、同２−２０７４号公
報、同３−２６５９３号公報、同３−３０９９１号公
報、同３−３４８９１号公報、同３−３６０９３号公
報、同３−３６０９４号公報、同３−３６０９５号公
報、同３−４２２８１号公報、同３−９７５８９号公
報、同３−１０３４７６号公報等に記載の化合物が挙げ
られる。

【００６０】請求項３に係る発明に用いられる上記光熱
変換剤と該光熱変換剤が吸収する光を照射した際に該光
熱変換剤を変色させる化合物との組み合わせとして、次
のようなロイコ色素と顕色剤との組み合わせ、及び光酸
発生剤とｐＨ指示薬との組み合わせを用いることができ
る。

【００６１】ロイコ色素と顕色剤との組み合わせに用い
られるロイコ色素としては、クリスタルバイオレットラ
クトン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチル）アミノ−フルオラン、
３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−フルオラン、マラカイ
トグリーンラクトン、３，３−ビス（１−エチルー２−
メチルインドール−３−イル）−フタリド、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランなどの無色又はやや淡色をおびたラクトン、サル
トン、ラクタム、スピロピランなどの化合物がある。

【００６２】顕色剤としては、熱時ロイコ色素を発色し
うる融点６０℃以上のフェノール性化合物、特に１分子
中に２個以上の水酸基を有するフェノール性化合物が好
ましく、具体的には、４，４′−イソプロピリデンフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４−フェニルフェノール、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′
−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、
ノボラック型フェノール樹脂などがある。

【００６３】耐水性支持体又は記録層にロイコ色素及び
顕色剤を添加する際、ロイコ色素及び顕色剤は各々別々
に適当は濃度の水溶性樹脂を含む媒体中でボールミル等
の粉砕機を使用して１０μｍ以下に粉砕分散しておくこ
とが必要である。

【００６４】光酸発生剤とｐＨ指示薬との組み合わせと
しては、請求項１に係る発明における光酸発生剤及び酸
で変色する化合物を用いることができる。

【００６５】請求項１に係る発明の印刷版原版の支持体
は、その表面に記録層を設けることができ、かつ平版印
刷機に取り付けられ刷版として機能するたわみ性や強度
を有するものであればよい。

【００６６】代表的なものとして、アルミ、銅、鉄等の
金属板、ポリエステルフィルムやポリプロピレンなどの
プラスチックフィルムあるいはコート紙、ゴムシート等
が挙げられる。また、支持体は上記の素材が複合された
ものであってもよい。

【００６７】支持体は、検版性向上や接着性向上の目的
から、電気化学的処理や酸塩基処理、コロナ放電処理な
ど各種表面処理を施すこともできる。

【００６８】支持体上にはプライマー層を形成すること
ができる。プライマー層に用いられる材料としては、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アク
リル樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニル
ブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、ポ
リカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル−ブタジエ
ン系共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルスルフ
ォン樹脂、ミルクカゼイン、ゼラチン等を単体もしくは
複合したものが挙げられる。プライマー層の厚さは０．
１〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００６９】請求項１〜３に係る発明の印刷版原版の画
像露光に用いる赤外線レーザーとしては、発光波長領域
が６００ｎｍ以上、好ましくは７５０ｎｍ以上の範囲に
あるものが用いられる。光源としては、半導体レーザ
ー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレ
ーザー等を用いることができる。

【００７０】請求項５に係る発明においては、請求項２
記載の印刷版原版を請求項１記載の光熱変換剤の吸収の
メインピーク近傍の波長を持つ光で像様に露光する。

【００７１】請求項６に係る発明は、請求項４又は５に
係る発明の製版方法で作製した印刷版を事前の液体処理
なしに印刷機に取り付けて湿し水とインキを供給して印
刷するものである。上記事前の液体処理が可能であれ
ば、該液体処理によるレリーフ形成あるいは染色により
画像部と非画像部の濃度差を付けることが可能である
が、本発明ではこの工程を経ないため、露光時に露光部
と非露光部の濃度差を付けるのである。

【００７２】

【実施例】次に本発明の実施例を示す。以下の実施例に
おいて、「部」は「重量部」を意味する。

【００７３】実施例１下記に示す組成の記録層用塗布液１を作製した。

【００７４】記録層用塗布液１シリカ２０部クラレポバールＰＶＡ１２４の１０％水溶液（分子量３００００、ケン化度９９％）１００部ステアリン酸アミド分散液（固形分３０％、融点１００℃、平均粒径１μｍ）１５部（株）岐阜セラック製造所製Ａ−１０１（ポリエチレンワックス水分散液、固形分４０％）２５部ビスフェノールＡ分散液（固形分３０％、平均粒径１μｍ）２５部日本化薬（株）製カヤソープＣＹ−１７（シアニン色素）３部クリスタルバイオレットラクトン分散液（固形分４０％、平均粒径１μｍ）５部住友化学工業（株）製スミレーズレジン６１３（メラミン樹脂、固形分８０％）４部塩化アンモニウム水溶液（１０％）０．７部水１０３部上記塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布し、自然乾燥させた後、７０℃で３
時間処理して平版印刷版原版１を作製した。乾燥後の塗
膜（記録層）の厚さは３ｇ／ｍ²であった。

【００７５】特願平８−３６４６９号明細書に記載の装
置のドラムに被記録媒体として平版印刷版原版１を巻回
し、発信波長８３０ｎｍ、露光面パワー１００ｍＷ（照
度０．３２ｍＷ／ｃｍ²）のレーザーダイオードで、記
録エネルギー３５０ｍＪ／ｃｍ²で走査露光し、印刷版
試料１を作製した。この印刷版試料１は露光部と未露光
部とで色が違っており、露光部を明瞭に見分けることが
可能であった。

【００７６】露光後に、この印刷版試料１を、そのほか
の処理を施すことなく印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡ
ＩＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京インキ
（株）製エッチ液ＳＧ−５１、濃度１．５％）、インキ
（東洋インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用して
印刷を行ったところ、５０００部以上の明瞭な印刷物が
得られた。

【００７７】実施例２下記に示す組成の記録層用塗布液２を作製した。

【００７８】記録層用塗布液２高松油脂（株）製ペスレジンＡ−６１３Ｄ（２０％）３８部高松油脂（株）製ペスレジンＡ−２１５Ｄ（３０％）２．８部旭硝子（株）製アサヒガードＡＧ７８０（２０％）２．５部日本感光色素（株）製ＮＫ２６１２０．５部みどり化学（株）製ＤＰＩ−１０５（ジフェニルヨードニウム・トリフルオロスルホン酸塩）０．５部水５６部上記塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布し、自然乾燥させた後、９５℃で３
分加熱を施し、２．５ｇ／ｍ²の塗膜（記録層）を設
け、平版印刷版原版２を作製した。

【００７９】この平版印刷版原版２を実施例１と同様に
して露光したところ、露光部は色が薄くなっており、露
光部と未露光部の区別が明瞭にできた。

【００８０】実施例３記録層用塗布液として、クリスタルバイオレットを０．
３部添加したほかは実施例２の記録層用塗布液の組成と
同様の組成の記録層用塗布液３を用いたほかは実施例２
と同様にして平版印刷版原版３を作製した。この平版印
刷版原版を用いて実施例２と同様の評価を行ったとこ
ろ、本発明の効果が得られた。

【００８１】実施例４下記に示す組成の記録層用塗布液４を作製した。

【００８２】記録層用塗布液４日本合成化学（株）製ＮＬ−０５１０％水溶液１００部住友化学（株）製スミレーズレジン５００４２．２部第一工業製薬（株）製エラストロンＢＮ−０８５．７部日本化薬（株）製カヤソーブＣＹ−１７２．６部みどり化学（株）製ＤＰＩ−１０５（ジフェニルヨードニウム・トリフルオロスルホン酸塩）２．０部水６４部上記塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布し、自然乾燥させた後、８０℃で３
分熱処理して、２ｇ／ｍ²の塗膜（記録層）を設け、平
版印刷版原版４を作製した。

【００８３】この平版印刷版原版４を実施例１と同様に
して露光したところ、露光部は色が薄くなっており、露
光部と未露光部の区別が明瞭にできた。

【００８４】このようにして作製した印刷版試料４を用
いて実施例１と同様に印刷を行ったところ、３０００部
以上の明瞭な印刷物を得ることが可能であった。

【００８５】実施例５記録層用塗布液として、クリスタルバイオレットを１．
０部添加したほかは実施例４の記録層用塗布液の組成と
同様の組成の記録層用塗布液５を用いたほかは実施例４
と同様の評価を行ったところ、本発明の効果が得られ
た。

【００８６】実施例６下記に示す組成の記録層用塗布液６を作製した。

【００８７】記録層用塗布液６特開平７−１８６５６２号公報の実施例１の方法で合成したＴＨＰＭ− ＭＰＹＳコポリマー０．３５ｇ日本化薬（株）製カヤソーブＣＹ−１００．０１７５ｇトリス−ｓ−トリクロロメチルトリアジン０．０３５ｇメチルバイオレット０．０１７５ｇメチルエチルケトン３．８ｇ上記塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布し、８０℃で３分間熱処理して平版
印刷版原版６を作製した。乾燥後の塗膜（記録層）の厚
さは１．５μｍであった。

【００８８】この平版印刷版原版６を実施例１と同様に
して露光したところ、露光部は色が薄くなっており、露
光部と未露光部の区別が明瞭にできた。

【００８９】このようにして作製した印刷版試料６を用
いて実施例１と同様に印刷を行ったところ、２０００部
以上の明瞭な印刷物を得ることが可能であった。

【００９０】実施例７５００ｍｌフラスコに５．４ｇのｐ−フェニレンジアミ
ンと、１０．９ｇの無水ピロメリット酸、そして脱水し
たジメチルアセトアミド１７４ｇを加えて窒素気流下、
室温で１８時間攪拌し、ポリマー溶液Ａを得た。

【００９１】次に、このポリマー溶液Ａを用い、下記の
記録層用塗布液７を作製した。

【００９２】記録層用塗布液７ポリマー溶液Ａ９０部日本化薬（株）製カヤソーブＣＹ−１０１部トリス−ｓ−トリクロロメチルトリアジン０．５部エチルバイオレット０．５部上記塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布し、５０℃で３０分間熱処理して平
版印刷版原版７を作製した。乾燥後の塗膜（記録層）の
厚さは１２ｍｇ／ｍ²であった。

【００９３】この平版印刷版原版７を実施例１と同様に
して露光したところ、露光部は色が薄くなっており、露
光部と未露光部の区別が明瞭にできた。

【００９４】このようにして作製した印刷版試料７を用
いて実施例１と同様に印刷を行ったところ、２０００部
以上の明瞭な印刷物を得ることが可能であった。

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線レーザーで画像
露光が可能であり、露光可視画性を有し、かつ上記問題
のあるアブレーション穿孔によらない平版印刷用刷版が
得られる技術、及び該刷版を用いた印刷方法が提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＫａｙａｓｏｒｂＣＹ−４０の吸収スペクト
ルを示すグラフである。

【図２】ＫａｙａｓｏｒｂＣＹ−４７の吸収スペクト
ルを示すグラフである。

【符号の説明】

１，１１吸収スペクトルのグラフ２，１２メインピーク３，１３谷

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平岡三郎東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】耐水性支持体上に下記（Ａ）及び（Ｂ）
を含有する記録層を有することを特徴とする印刷版原
版。（Ａ）６００ｎｍ以上の波長領域に吸収を持つ光熱変換
剤。（Ｂ）光又は熱で酸、塩基及びラジカルから選ばれる少
なくとも一つを発生する化合物と、発生した酸、塩基及
びラジカルの少なくとも一つと相互作用して変色する化
合物。
【請求項２】請求項１において、（Ａ）の吸収スペ
クトルのメインピークが６００ｎｍ以上の波長領域に存
在し、（Ａ）の吸収スペクトルの谷の少なくとも一つ
が３５０〜７５０ｎｍの間に存在し、かつ上記谷と上記
のメインピークの吸光度の比が２以上であることを特
徴とする印刷版原版。
【請求項３】耐水性支持体上に記録層を有する印刷版
原版であって、該耐水性支持体及び／又は記録層中に下
記（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする印刷版
原版。（Ｃ）８００ｎｍ以上の波長領域に吸収を持ち、かつ７
５０ｎｍ以下の領域にも吸収を有する光熱変換剤。（Ｄ）上記（Ｃ）が吸収する光を照射した際に、上記
（Ｃ）を変色させる機能を持つ化合物。
【請求項４】請求項１〜３記載の印刷版原版を７５０
ｎｍ以上の光で露光することを特徴とする印刷版の製版
方法。
【請求項５】請求項２記載の印刷版原版を請求項１記
載の光熱変換剤の吸収のメインピーク近傍の波長を持つ
光で像様に露光することを特徴とする印刷版の製版方
法。
【請求項６】請求項４又は５記載の製版方法で作製し
た印刷版を事前の液体処理なしに印刷機に取り付けて湿
し水とインキを供給して印刷することを特徴とする印刷
方法。