JPH11217590A - Breaching and detergent composition - Google Patents
Breaching and detergent compositionInfo
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- JPH11217590A JPH11217590A JP10022938A JP2293898A JPH11217590A JP H11217590 A JPH11217590 A JP H11217590A JP 10022938 A JP10022938 A JP 10022938A JP 2293898 A JP2293898 A JP 2293898A JP H11217590 A JPH11217590 A JP H11217590A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた洗浄力を有
する漂白洗浄剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a bleaching detergent composition having excellent detergency.
【0002】[0002]
【従来の技術】漂白洗浄剤は塩素系と酸素系に分けられ
るが、塩素系漂白洗浄剤は使用できる繊維に制限があ
り、さらには色柄ものには使用できないことや特有の刺
激臭を有していることから、これらの欠点のない酸素系
漂白洗浄剤が最近著しく普及している。この酸素系漂白
洗浄剤としては、漂白性能及び安定性の面から、漂白基
剤として過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが汎用
されている。2. Description of the Related Art Bleaching detergents are classified into chlorine-based and oxygen-based ones. Chlorine-based bleaching detergents are limited in the types of fibers that can be used. As a result, oxygen-based bleaching detergents free of these drawbacks have recently become very popular. As the oxygen-based bleaching detergent, sodium percarbonate and sodium perborate are widely used as bleaching bases in terms of bleaching performance and stability.
【0003】酸素系漂白洗浄剤は塩素系漂白洗浄剤に比
べて漂白力が弱いため、各種漂白活性化剤(有機過酸前
駆体)と併用されている。代表的な漂白活性化剤として
は、テトラエチレンジアミン、アセトキシベンゼンスル
ホン酸、テトラアセチルグリコリルウリル、グルコース
ペンタセテート等が使用されている。また特開昭59−
22999号公報には、過酸化水素及び次式:R’-C
(=O)-L(式中、R’は炭素数約5〜18のアルキ
ル基であり、カルボニル炭素を含有する最長線状アルキ
ルアルキル鎖が6〜10を有し、Lはリービング基を示
す)で表される漂白活性化剤からなり、過酸素漂白化合
物によって生成される過酸化水素と漂白活性化剤のモル
比が1.5よりも大きな漂白剤が開示されている。[0003] Oxygen-based bleaching detergents have weaker bleaching power than chlorine-based bleaching detergents, and are therefore used in combination with various bleaching activators (organic peracid precursors). As typical bleaching activators, tetraethylenediamine, acetoxybenzenesulfonic acid, tetraacetylglycolyluril, glucose pentacetate and the like are used. Also, JP-A-59-
No. 22999 discloses hydrogen peroxide and the following formula: R'-C
(= O) -L (wherein, R 'is an alkyl group having about 5 to 18 carbon atoms, the longest linear alkylalkyl chain containing a carbonyl carbon has 6 to 10, and L represents a leaving group) A bleaching agent comprising a bleaching activator represented by the formula (1) and having a molar ratio of hydrogen peroxide produced by the peroxygen bleaching compound to the bleaching activator of more than 1.5 is disclosed.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、有機過酸前駆
体から発生する有機過酸は、水道水等に含まれるCaイ
オン等の硬度成分と反応して結合した場合、充分な漂白
洗浄力が発揮できなくなることがある。このような問題
の発生を防止するには、水道水中のCaイオン等の硬度
成分をキレート剤で捕捉する方法があるが、有機過酸と
結合した硬度成分を引き離すには、キレート剤自体のC
a安定度数が大きくなければならない。かかるCa安定
度数が大きなキレート剤としては、N原子を含有するE
DTA等を挙げることができる。しかし、分子中にN原
子を有するEDTA等のキレート剤は、有機過酸との反
応性が高く、水溶液中において有機過酸と反応して分解
させてしまい、やはり漂白洗浄力を低下させるという問
題がある。However, when the organic peracid generated from the organic peracid precursor reacts with and binds to a hardness component such as Ca ions contained in tap water, sufficient bleaching detergency is obtained. May not be able to demonstrate. In order to prevent the occurrence of such a problem, there is a method of capturing a hardness component such as Ca ions in tap water with a chelating agent. However, in order to separate the hardness component combined with the organic peracid, the C component of the chelating agent itself is used.
a The stability number must be large. As a chelating agent having a large Ca stability number, E containing N atom
DTA and the like. However, a chelating agent such as EDTA having an N atom in the molecule has a high reactivity with an organic peracid, and reacts with an organic peracid in an aqueous solution to be decomposed, which also reduces the bleaching detergency. There is.
【0005】そこで本発明は、N原子を含むキレート剤
と有機過酸前駆体との併用系であっても、優れた漂白洗
浄力を発揮できる漂白洗浄剤組成物を提供することを目
的とする。Accordingly, an object of the present invention is to provide a bleaching detergent composition capable of exhibiting excellent bleaching detergency even in a combined system of a chelating agent containing an N atom and an organic peracid precursor. .
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究の結果、Ca安定度数が大きい
ことに加えて、さらに有機過酸との反応性が低いキレー
ト剤を見出し、本発明を完成したものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found a chelating agent having a low Ca stability and a low reactivity with an organic peracid. The present invention has been completed.
【0007】即ち本発明は、(a)水中で過酸化水素を
放出する成分 4〜80重量%、(b)水中で過酸化水
素と反応し、有機過酸を発生させる有機過酸前駆体
0.1〜20重量%、(c)分子内にN原子を含み、2
0℃におけるCaキレート安定度定数(pKCa)が4.
5以上で、かつ20℃における有機過酸残存率が80%
以上である水溶性キレート剤 0.1〜40重量%及び
(d)アルカリ剤を含有することを特徴とする漂白洗浄
剤組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to (a) 4 to 80% by weight of a component which releases hydrogen peroxide in water, and (b) an organic peracid precursor which reacts with hydrogen peroxide in water to generate an organic peracid.
0.1 to 20% by weight, (c) containing N atoms in the molecule,
3. Ca chelate stability constant (pK Ca ) at 0 ° C.
5 or more and the organic peracid residual ratio at 20 ° C. is 80%
A bleaching detergent composition comprising 0.1 to 40% by weight of the above-mentioned water-soluble chelating agent and (d) an alkali agent.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明で用いる(a)成分の水中
で過酸化水素を放出する成分としては、過炭酸塩、過ホ
ウ酸塩、過燐酸塩等の無機の過酸化物塩を挙げることが
でき、これらの中でも過炭酸塩が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the component (a) used in the present invention, which releases hydrogen peroxide in water, include inorganic peroxide salts such as percarbonate, perborate and perphosphate. Of these, percarbonates are preferred.
【0009】この(a)成分の平均粒径は、好ましくは
200〜500μmであり、特に好ましくは250〜4
00μmである。また、漂白洗浄剤組成物のケーキング
を防止するためには、孔径125μmの篩を通過するよ
うな微粉末の含有量が、50重量%以下であることが好
ましく、30重量%以下であることが特に好ましく、2
0重量%以下であることがさらに好ましい。The average particle size of the component (a) is preferably from 200 to 500 μm, particularly preferably from 250 to 4 μm.
00 μm. Further, in order to prevent caking of the bleaching detergent composition, the content of fine powder that passes through a sieve having a pore size of 125 μm is preferably 50% by weight or less, and more preferably 30% by weight or less. Particularly preferred, 2
More preferably, it is 0% by weight or less.
【0010】漂白洗浄剤組成物中における(a)成分の
含有量は、充分な漂白洗浄力を付与するとともに、他成
分との配合を考慮すると、4〜80重量%であり、好ま
しくは10〜60重量%であり、特に好ましくは20〜
60重量%である。The content of the component (a) in the bleaching detergent composition is from 4 to 80% by weight, preferably from 10 to 80% by weight, in consideration of mixing with other components, while providing sufficient bleaching detergency. 60% by weight, particularly preferably 20 to
60% by weight.
【0011】本発明で用いる(b)成分の水中で過酸化
水素と反応し、有機過酸を発生させる有機過酸前駆体
(以下、「有機過酸前駆体」という)としては、下記一
般式(2):The organic peracid precursor (hereinafter referred to as "organic peracid precursor") used in the present invention, which reacts with hydrogen peroxide in component (b) water to generate an organic peracid (hereinafter referred to as "organic peracid precursor"), is represented by the following general formula: (2):
【0012】[0012]
【化2】 Embedded image
【0013】[式中、R2は、炭素数8〜15の直鎖アル
キル基を示し、Y1は、スルホン酸、カルボン酸又はそ
れらのアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウ
ム基を示す。]を挙げることができる。ここでR2の炭素
数が8以上であると汚れに対する吸着性が高くなり、充
分な漂白洗浄性能を発揮することができ、15以下であ
ると低温の洗浄条件においても充分な溶解性を付与する
ことができるため好ましい。[Wherein, R 2 represents a straight-chain alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and Y 1 represents a sulfonic acid, a carboxylic acid or an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium group thereof. ]. Here, when the carbon number of R 2 is 8 or more, the adsorptivity to dirt becomes high, and sufficient bleaching and washing performance can be exhibited. When it is 15 or less, sufficient solubility is imparted even under low-temperature washing conditions. It is preferable because it can be performed.
【0014】かかる一般式(2)に該当する有機過酸前
駆体としては、下記一般式(3)又は(4):The organic peracid precursor corresponding to the general formula (2) includes the following general formula (3) or (4):
【0015】[0015]
【化3】 Embedded image
【0016】[式中、R3は炭素数11〜15の直鎖アル
キル基を示し、M1はナトリウム原子、カリウム原子又
はアンモニウム基を示し、R4は炭素数7〜11の直鎖
アルキル基を示す。]で表されるものが好ましい。Wherein R 3 represents a straight-chain alkyl group having 11 to 15 carbon atoms, M 1 represents a sodium atom, a potassium atom or an ammonium group, and R 4 represents a straight-chain alkyl group having 7 to 11 carbon atoms. Is shown. ] Is preferable.
【0017】(b)成分の有機過酸前駆体は、単独では
不安定であるため、水溶性バインダー及びその他の成分
とともに混合して造粒物にすることが好ましい。造粒物
中における有機過酸前駆体の配合割合は、造粒を円滑に
行い微粉末を生じさせないため及び充分な漂白性能を付
与するため、好ましくは10〜95重量%であり、特に
好ましくは20〜80重量%であり、さらに好ましくは
30〜70重量%である。Since the organic peracid precursor of the component (b) alone is unstable, it is preferable to mix it with a water-soluble binder and other components to form a granulated product. The mixing ratio of the organic peracid precursor in the granulated product is preferably 10 to 95% by weight, particularly preferably 10 to 95% by weight, in order to smoothly granulate and not to generate fine powder and to impart sufficient bleaching performance. It is 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.
【0018】水溶性バインダーとしては、水溶性ポリマ
ー、非イオン界面活性剤又は無機バインダーを挙げるこ
とができる。水溶性ポリマーとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリアクリル酸ソーダの如きポリカルボ
ン酸塩を挙げることができる。ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールとしては分子量が400
〜20,000、好ましくは600〜10,000の範囲
のものが適している。非イオン界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレン(酸化エチレン付加モル数=3〜30
0)アルキルC8〜C22エーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、しょ糖脂肪酸エステル、ア
ルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
ール、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノー
ルアミドを挙げることができる。水溶性無機バインダー
としては、珪酸ソーダ等を挙げることができる。これら
の水溶性バインダーの中でも、融点20〜80℃のポリ
オキシエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
が好ましい。造粒物中における水溶性バインダー及び水
の配合割合は、好ましくは0.1〜40重量%であり、
特に好ましくは0.3〜30重量%であり、さらに好ま
しくは0.3〜20重量%である。Examples of the water-soluble binder include a water-soluble polymer, a nonionic surfactant and an inorganic binder. Examples of the water-soluble polymer include polycarboxylates such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, carboxymethyl cellulose, and sodium polyacrylate. Polyethylene glycol and polypropylene glycol have a molecular weight of 400
A range of from 20,000 to 20,000, preferably from 600 to 10,000 is suitable. As the nonionic surfactant, polyoxyethylene (ethylene oxide addition mole number = 3 to 30)
0) Alkyl C 8 -C 22 ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, fatty acid monoethanolamide, fatty acid diethanolamide. Can be. Examples of the water-soluble inorganic binder include sodium silicate. Among these water-soluble binders, polyoxyethylene glycol and polypropylene glycol having a melting point of 20 to 80 ° C are preferable. The mixing ratio of the water-soluble binder and water in the granulated product is preferably 0.1 to 40% by weight,
Particularly preferably, it is 0.3 to 30% by weight, more preferably 0.3 to 20% by weight.
【0019】また、造粒物の溶解性を高めるため、陰イ
オン界面活性剤を配合することができる。陰イオン界面
活性剤としては、炭素数10〜18の直鎖又は分岐鎖の
1級又は2級アルコールの硫酸エステル塩、炭素数8〜
20のアルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホ
ン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪
酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸
塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が
12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素
数12〜18のアルキル硫酸塩が好ましく、対イオンと
しては、アルカリ金属類が好ましく、特にナトリウム又
はカリウムが好ましい。造粒物中における陰イオン界面
活性剤の配合割合は、好ましくは0〜40重量%であ
り、特に好ましくは0.3〜30重量%であり、さらに
好ましくは1〜20重量%である。In order to enhance the solubility of the granules, an anionic surfactant can be added. Examples of the anionic surfactant include a straight-chain or branched-chain primary or secondary alcohol sulfate having 10 to 18 carbon atoms, and a sulfate having 8 to 8 carbon atoms.
Sulfate, alkylbenzene sulfonate, paraffin sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfofatty acid salt, α-sulfofatty acid alkyl ester salt or fatty acid salt of an ethoxylated product of 20 alcohols are preferred. In the present invention, particularly, a linear alkylbenzene sulfonate having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl chain and an alkyl sulfate having 12 to 18 carbon atoms are preferable. As the counter ion, alkali metals are preferable, and sodium or potassium is particularly preferable. preferable. The compounding ratio of the anionic surfactant in the granulated product is preferably 0 to 40% by weight, particularly preferably 0.3 to 30% by weight, and further preferably 1 to 20% by weight.
【0020】また、造粒物の貯蔵安定性をさらに高める
ため、酸性物質を配合することができる。酸性物質とし
ては、ギ酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、フマ
ル酸等の有機酸、燐酸、亜硫酸ナトリウム等の無機酸、
固体酸性を示すゼオライト等を挙げることができる。こ
れらの中でもフマル酸、コハク酸、固体酸性を示すゼオ
ライトが好ましい。造粒物中における酸性物質の配合割
合は、好ましくは0〜40重量%であり、特に好ましく
は0.1〜30%である。In order to further enhance the storage stability of the granulated product, an acidic substance can be blended. As the acidic substance, formic acid, propionic acid, citric acid, succinic acid, organic acids such as fumaric acid, phosphoric acid, inorganic acids such as sodium sulfite,
Zeolite showing solid acidity can be used. Among these, fumaric acid, succinic acid and zeolite exhibiting solid acidity are preferred. The mixing ratio of the acidic substance in the granules is preferably 0 to 40% by weight, particularly preferably 0.1 to 30%.
【0021】次に、造粒物の製造方法について説明す
る。造粒方法としては、得られた粒状物を溶液中で崩壊
又は溶解しやすくするため、圧密形成法を適用すること
が好ましいが、これに限定されるものではない。圧密形
成法としては、押出造粒機により、好ましくは長径が5
00μm以上、特に好ましくは長径が500〜3000
μm、さらに好ましくは長径が700〜2000μmの顆
粒のような円柱状圧密成形体にする方法、回転する2本
のロール管に圧密して、好ましくは厚さ200〜100
0μm、特に好ましくは厚さ500〜5000μmの板状
圧密形成体とする方法、ブリケットにより、好ましくは
径が500〜10000μm、特に好ましくは径が50
0〜5000μmの錠剤型の圧密成形体にする方法を用
いることができる。ここで粒状物を円柱状圧密成形体に
する場合には、粒子形状を球形から遠ざけることにより
表面積をできるだけ小さくし、これにより(a)成分と
の接触面積を小さくして安定性を向上させるため、短径
に対して長径が1.1倍以上であるものが好ましく、
1.2〜3倍であるものが特に好ましく、1.3〜2倍
であるものがさらに好ましい。Next, a method for producing a granulated product will be described. As a granulation method, it is preferable to apply a consolidation forming method in order to easily disintegrate or dissolve the obtained granules in a solution, but it is not limited thereto. As the consolidation forming method, it is preferable to use an extrusion granulator, and it is preferable that the major axis is
00 μm or more, particularly preferably 500 to 3000
μm, more preferably a method of forming a columnar compaction such as a granule having a major axis of 700 to 2000 μm, compaction into two rotating roll tubes, preferably a thickness of 200 to 100
0 μm, particularly preferably 500 to 5000 μm thick plate-like compacted body, by briquetting, preferably a diameter of 500 to 10000 μm, particularly preferably a diameter of 50 to
A method of forming a tablet-type compacted product of 0 to 5000 μm can be used. Here, in the case where the granular material is formed into a columnar compacted body, the surface area is made as small as possible by keeping the particle shape away from the spherical shape, thereby reducing the contact area with the component (a) and improving the stability. Preferably, the major axis is 1.1 times or more the minor axis,
Particularly preferably, the ratio is 1.2 to 3 times, more preferably 1.3 to 2 times.
【0022】圧密形成法で用いる押出造粒機としては、
不二パウダル製のペレッタブル、菊水製の顆粒機等を挙
げることができ、ブリケット機としては新東工業製のブ
リケッター、菊水製の打錠機等を挙げることができる。
これらの中では、造粒物の溶解性及び流動性が良好でか
つ生産性に優れる点から、押出造粒機が好ましい。押出
造粒機のスクリーン径は、重量平均径が好ましくは20
0〜5000μmであり、顆粒状の造粒物を好適に製造
するためには500〜5000μmであることが好まし
く、500〜3000μmであることが特に好ましい。
また、圧密成形後、必要に応じて、整粒機により重量平
均粒子径200〜5000μmの範囲に整粒する方法、
マルメライザー等を用いて造粒成形する方法を適用する
ことができる。The extrusion granulator used in the consolidation forming method includes:
Examples include Fuji Paudal's pellets and Kikusui granulators. Examples of briquetting machines include Shinto Kogyo's briquetters and Kikusui tableting machines.
Among these, an extrusion granulator is preferred from the viewpoint of good solubility and fluidity of the granulated material and excellent productivity. The screen diameter of the extrusion granulator is preferably a weight average diameter of 20.
The thickness is preferably from 0 to 5000 µm, and more preferably from 500 to 5000 µm, and particularly preferably from 500 to 3000 µm, in order to suitably produce a granulated product.
Further, after consolidation molding, if necessary, a method of sizing with a sizing machine to a weight average particle diameter of 200 to 5000 μm,
A method of performing granulation using a marmellaizer or the like can be applied.
【0023】漂白洗浄剤組成物中における(b)成分の
含有量は、充分な漂白洗浄力を付与するため及びケーキ
ングを防止するため、0.01〜30重量%であり、好
ましくは0.1〜20重量%であり、特に好ましくは1
〜10重量%である。The content of the component (b) in the bleaching detergent composition is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, in order to impart sufficient bleaching detergency and prevent caking. To 20% by weight, particularly preferably 1% by weight.
-10% by weight.
【0024】本発明で用いる(c)成分は、分子内にN
原子を含むものであり、下記の方法により求められる所
定値の20℃におけるCaキレート安定度定数(p
KCa)及び20℃における有機過酸残存率を満足するも
のである。The component (c) used in the present invention contains N in the molecule.
And a Ca chelate stability constant (p at 20 ° C.) at a predetermined value determined by the following method.
K Ca ) and the organic peracid residual ratio at 20 ° C.
【0025】Caキレート安定度定数は、次の方法によ
り求めることができる。緩衝液として0.1mol/Lの
NH4Cl−NH4OH(pH10.0)溶液を用意し、
これを用いてすべての試料溶液を調製する。Ca2+濃度
の測定には、オリオン(株)製のイオンメーター920A
とCa2+電極を用いる。まず、塩化カルシウム濃度と電
極の電位の関係を求め、検量線を作成する。次に、塩化
カルシウム5.36×10-2mol/L溶液、キレート剤
試料5.36×10-4mol/L溶液を調製する。キレー
ト剤試料溶液100mlに塩化カルシウム溶液1mlを加
え、5分間攪拌する。残存しているCa2+濃度をCa2+
電極を用いて測定する。キレート剤は、Ca2+と1:1
でキレート錯体を形成すると仮定して、下記の式からC
aキレート安定度定数を求める。The Ca chelate stability constant can be determined by the following method. A 0.1 mol / L NH 4 Cl—NH 4 OH (pH 10.0) solution was prepared as a buffer,
This is used to prepare all sample solutions. To measure the Ca 2+ concentration, an ion meter 920A manufactured by Orion Co., Ltd. was used.
And a Ca 2+ electrode. First, the relationship between the calcium chloride concentration and the potential of the electrode is determined, and a calibration curve is created. Next, calcium 5.36 × 10 -2 mol / L chloride solution, a chelating agent sample 5.36 × 10 -4 mol / L solution prepared. 1 ml of calcium chloride solution is added to 100 ml of the chelating agent sample solution, and the mixture is stirred for 5 minutes. The remaining Ca 2+ concentration is changed to Ca 2+
Measure using electrodes. The chelating agent is 1: 1 with Ca 2+
And forming a chelate complex with
a Determine the chelate stability constant.
【0026】[0026]
【数1】 (Equation 1)
【0027】[式中、[Ca]は残存金属イオン濃度(mol
/L)を示し、[L]Totalは初期キレート剤濃度(mol/
L)を示し、[Ca]Totalは初期金属イオン濃度(mol/
L)を示す]。[Wherein [Ca] is the residual metal ion concentration (mol
/ L), and [L] Total is the initial chelating agent concentration (mol /
L), and [Ca] Total is the initial metal ion concentration (mol /
L)]].
【0028】(c)成分の水溶性キレート剤のCaキレ
ート安定度定数(pKCa)は、Ca2+等の硬度成分を捕
捉して漂白洗浄力を高めるため、4.5以上であり、好
ましくは5〜12であり、特に好ましくは6〜10であ
る。The Ca chelate stability constant (pK Ca ) of the water-soluble chelating agent of the component (c) is 4.5 or more in order to increase the bleaching detergency by capturing hardness components such as Ca 2+. Is 5 to 12, particularly preferably 6 to 10.
【0029】また、有機過酸残存率は、次の方法により
求めることができる。有効酸素濃度12重量%の過炭酸
ナトリウム100ppm及び35℃のイオン交換水からな
る水溶液を1Lビーカーで調製し、そこに有機過酸前駆
体0.1mmol/Lを添加する。このときの有機過酸前駆
体の添加濃度は、下記式:The residual rate of the organic peracid can be determined by the following method. An aqueous solution comprising 100 ppm of sodium percarbonate having an effective oxygen concentration of 12% by weight and ion exchanged water at 35 ° C. is prepared in a 1 L beaker, and 0.1 mmol / L of an organic peracid precursor is added thereto. The concentration of the organic peracid precursor added at this time is represented by the following formula:
【0030】[0030]
【化4】 Embedded image
【0031】で表される化合物を基準とする。次に、2
0分間反応させたのち、前記有機過酸前駆体と等モル量
のキレート剤を添加し、さらに20分間反応させたとき
の有機過酸残存量を用い、次式:有機過酸残存率(%)
=反応後の有機過酸量×100/初期の有機過酸量、から求
める。有機過酸量の測定はチオ硫酸ナトリウムによる滴
定法により行う。Based on the compound represented by Next, 2
After reacting for 0 minutes, the chelating agent is added in an equimolar amount to the organic peracid precursor, and the remaining amount of the organic peracid obtained after the reaction is further performed for 20 minutes is represented by the following formula: Residual rate of organic peracid (% )
= Amount of organic peracid after reaction × 100 / Amount of initial organic peracid. The amount of the organic peracid is measured by a titration method using sodium thiosulfate.
【0032】(c)成分の水溶性キレート剤の20℃に
おける有機過酸残存率は、(b)成分の分解を抑制して
漂白洗浄力を高めるため、80%以上であり、好ましく
は90%以上であり、特に好ましくは95%以上であ
る。The residual ratio of the organic peracid at 20 ° C. of the water-soluble chelating agent of the component (c) is 80% or more, preferably 90%, in order to suppress the decomposition of the component (b) and enhance the bleaching detergency. And more preferably 95% or more.
【0033】(c)成分の水溶性キレート剤としては、
下記一般式(1):As the water-soluble chelating agent of the component (c),
The following general formula (1):
【0034】[0034]
【化5】 Embedded image
【0035】[W及びXは、水素原子、−R、−R−O
H、−COOM、−SO3M又は−PO3M(ここで、R
は、アルキル基又はアルケニル基を示し、Mは水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
基を示す)を示し;Y及びZは、水素原子、−R、−R
−OH、−COOM、−SO3Mもしくは−PO3M又は
−R1−COOM、−R1−SO3Mもしくは−R1−PO
3M(ここで、Mは前記と同じ意味を示し、R1はアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキレン基を示す)を示
す。]で表されるものを挙げることができる。[W and X represent a hydrogen atom, -R, -RO
H, -COOM, -SO 3 M or -PO 3 M (wherein, R
Represents an alkyl group or an alkenyl group, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal or an ammonium group); Y and Z represent a hydrogen atom, -R, -R
-OH, -COOM, -SO 3 M or -PO 3 M or -R 1 -COOM, -R 1 -SO 3 M or -R 1 -PO
3 M (where M has the same meaning as described above, and R 1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an alkylene group). ] Can be mentioned.
【0036】一般式(1)に該当する水溶性キレート剤
としては、下記式で表されるものを挙げることができ
る。Examples of the water-soluble chelating agent corresponding to the general formula (1) include those represented by the following formula.
【0037】[0037]
【化6】 Embedded image
【0038】漂白洗浄剤組成物中における(c)成分の
含有量は、充分な漂白洗浄力を付与するため、0.1〜
40重量%であり、好ましくは0.5〜30重量%であ
り、特に好ましくは1〜20重量%である。[0038] The content of the component (c) in the bleaching detergent composition is from 0.1 to 0.1 in order to impart sufficient bleaching detergency.
It is 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 20% by weight.
【0039】本発明で用いる(d)成分はアルカリ剤で
ある。このアルカリ剤としては、デンス灰や軽灰と総称
されている炭酸ナトリウムのほか、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等のアルカリ金属炭酸塩、JIS 1
号、2号、3号等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩を挙げ
ることができる。これらの無機性のアルカリ剤は、洗剤
乾燥時における粒子の骨格形成成分として効果的であ
り、比較的硬く、流動性に優れた漂白洗浄剤組成物を得
ることができる。また、これら以外のものとしては、セ
スキ炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムや上記したリ
ン酸塩等を挙げることができる。さらに、特開平7−8
9712号公報、特開昭60−227895号公報、Ph
ys.Chem.Glasses.7,P127-138(1966)、Z.Kristallogr.,1
29,P396-404(1969)等に記載の結晶性ケイ酸塩もイオン
交換能以外の性質としてアルカリ剤としての性質も有し
ているため用いることができる。The component (d) used in the present invention is an alkaline agent. Examples of the alkaline agent include sodium carbonate, which is collectively referred to as dense ash and light ash, alkali metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, and JIS 1
No. 2, No. 3 and the like. These inorganic alkaline agents are effective as a skeleton-forming component of particles during drying of a detergent, and can provide a bleaching detergent composition that is relatively hard and has excellent fluidity. Other than these, sodium sesquicarbonate, sodium hydrogen carbonate, the above-mentioned phosphates, and the like can be given. Further, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-8
No. 9712, JP-A-60-227895, Ph
ys. Chem. Glasses. 7, P127-138 (1966), Z. Kristallogr., 1
29, P396-404 (1969) and the like can also be used because they have a property as an alkali agent as a property other than the ion exchange ability.
【0040】漂白洗浄剤組成物中における(d)成分の
含有量は、上記した(a)〜(c)成分を配合した場合
に、合計で100重量%とするバランス量である。The content of the component (d) in the bleaching detergent composition is a balance amount when the above components (a) to (c) are blended to make a total of 100% by weight.
【0041】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤、陽イオン界面活性剤を配合することができるが、こ
れらの中でも陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤
が好ましい。The bleaching detergent composition of the present invention may further contain an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and a cationic surfactant. Surfactants and nonionic surfactants are preferred.
【0042】陰イオン界面活性剤としては、炭素数10
〜18の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級アルコールの硫
酸エステル塩、炭素数8〜20のアルコールのエトキシ
レート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特
に、アルキル鎖の炭素数が12〜14の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数12〜18のアルキル硫酸
塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類が好
ましく、特にナトリウム又はカリウムが好ましい。非イ
オン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マーが好ましい。特に、非イオン界面活性剤としては、
炭素数10〜18の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級のア
ルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドなど
のアルキレンオキシドを4〜20モル付加したHLB値
(グリフィン法で算出)が10.5〜15.0、好まし
くは11.0〜14.5であるようなポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルが好ましい。界面活性剤の配合量
は、好ましくは0.1〜15重量%であり、特に好まし
くは0.5〜10重量%である。As the anionic surfactants, those having 10 carbon atoms
To 18 straight-chain or branched-chain primary or secondary alcohol sulfates, ethoxylates of alcohols having 8 to 20 carbon atoms, sulfates, alkylbenzene sulfonates, paraffin sulfonates, α-olefin sulfones Acid salts, α-sulfofatty acid salts, α-sulfofatty acid alkyl ester salts or fatty acid salts are preferred. In the present invention, particularly, a linear alkylbenzene sulfonate having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl chain and an alkyl sulfate having 12 to 18 carbon atoms are preferable. As the counter ion, alkali metals are preferable, and sodium or potassium is particularly preferable. preferable. As nonionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester,
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers are preferred. In particular, as a nonionic surfactant,
The HLB value (calculated by the Griffin method) of adding 4 to 20 mol of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a linear or branched primary or secondary alcohol having 10 to 18 carbon atoms is 10.5 to 15. Polyoxyalkylene alkyl ethers which are 0, preferably 11.0 to 14.5 are preferred. The compounding amount of the surfactant is preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight.
【0043】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに酵
素を配合することができる。酵素(本来的に酵素作用を
洗浄工程中になす酵素である)としては、好ましいもの
はプロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアー
ゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼである。
プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシ
ン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、
エラスターゼ、スプチリシン、BPN、パパイン、プロ
メリン、カルボキシペプチターゼA及びB、アミノペプ
チターゼ、アスパーギロペプチターゼA及びBであり、
市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ(ノボインダ
ストリー社)、API21(昭和電工(株))、マクサカ
ル(ギストプロケイデス社)、特開平5−25492号
公報記載のプロテアーゼK−14もしくはK−16等を挙げ
ることができる。エステラーゼの具体例としては、ガス
トリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リ
パーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及
びホスホターゼ類等を挙げることができる。リパーゼの
具体例としては、リポラーゼ(ノボインダストリー
社)、リポサム(昭和電工(株))等の市販のリパーゼ
等を挙げることができる。また、セルラーゼとしては市
販品のセルザイム(ノボインダストリー社)、特開昭6
3−264699号公報の請求項4記載のセルラーゼ等
を挙げることができ、アミラーゼとしては市販のターマ
ミル(ノボインダストリー社)等を挙げることができ
る。酵素は別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤
生地(粒子)にドライブレンドした状態で使用する。酵
素の配合量は、好ましくは0.1〜5重量%である。An enzyme can be further added to the bleaching detergent composition of the present invention. Preferred enzymes (enzymes that essentially carry out the enzymatic action during the washing step) are proteases, esterases, lipases, nucleases, cellulases, amylases and pectinases.
Specific examples of proteases include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase,
Elastase, sptilisin, BPN, papain, promerin, carboxypeptidases A and B, aminopeptidases, aspergillopeptidases A and B,
Commercially available products include Savinase, Alcalase (Novo Industries), API21 (Showa Denko KK), Maxacal (Gyst Procaides), and protease K-14 or K-16 described in JP-A-5-25492. Can be mentioned. Specific examples of esterases include gastric lipase, bankreatic lipase, plant lipases, phospholipases, cholinesterases, and phosphotases. Specific examples of the lipase include commercially available lipases such as lipolase (Novo Industries) and liposam (Showa Denko KK). As cellulase, commercially available cellzyme (Novo Industry Co., Ltd.),
The cellulase described in claim 4 of JP-A-3-264699 can be mentioned, and as the amylase, commercially available termamyl (Novo Industry Co., Ltd.) can be mentioned. Enzymes are separately granulated as stable particles and used in a dry-blended state with detergent fabric (particles). The amount of the enzyme is preferably 0.1 to 5% by weight.
【0044】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに結
晶性アルミノ珪酸塩を配合することができる。結晶性ア
ルミノ珪酸塩は一般にはゼオライトといわれているもの
であり、次の一般式:a(M1 2O)・Al2O3・b(Si
O2)・w(H2O)[式中、M1はアルカリ金属を示し、
a、b、wは各成分のモル数を示し、一般的には0.7
≦a≦1.5、0.8≦b≦6、wは任意の正数を示
す。]で表されるものを挙げることができる。前記一般
式で表される結晶性アルミノ珪酸塩の中でも、次の一般
式: Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) [式中、nは1.8〜3.0、wは1〜6の数を示す]で
表されるものが好ましい。The bleaching detergent composition of the present invention may further contain a crystalline aluminosilicate. Crystalline aluminosilicate generally are those that are said to zeolites, the following general formula: a (M 1 2 O) · Al 2 O 3 · b (Si
O 2 ) .w (H 2 O) wherein M 1 represents an alkali metal;
a, b, and w indicate the number of moles of each component, and is generally 0.7
≦ a ≦ 1.5, 0.8 ≦ b ≦ 6, w indicate any positive number. ] Can be mentioned. Among the crystalline aluminosilicates represented by the above general formula, the following general formula: Na 2 O.Al 2 O 3 .n (SiO 2 ) .w (H 2 O) wherein n is 1.8 To 3.0 and w represents the number of 1 to 6].
【0045】結晶性アルミノ珪酸塩としては、A型、X
型、P型ゼオライトに代表される平均一次粒径0.1〜
10μm、好ましくは0.1〜5μmの合成ゼオライトが
好ましい。ゼオライトは、粉末又はゼオライトスラリー
を乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として配合
してもよい。As the crystalline aluminosilicate, A type, X
Type, average primary particle size 0.1 to typified by P-type zeolite
Preference is given to synthetic zeolites of 10 μm, preferably 0.1-5 μm. The zeolite may be blended as zeolite agglomerated dry particles obtained by drying a powder or a zeolite slurry.
【0046】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに非
晶質のアルミノケイ酸塩を配合することができる。非晶
質のアルミノケイ酸塩としては、ケイ素をSiO2として
30重量%以上、好ましくは40重量%以上含有するも
のが好ましい。また、5%分散液のpHが9以上である
ものを用いると、高湿度貯蔵後の組成物の溶解性の劣化
が改善される。非晶質のアルミノケイ酸塩は、イオン交
換能だけでなく吸油能も有しているため、非イオン界面
活性剤のような液状の界面活性剤を配合した場合、粉末
物性を保つ上で好適な成分であり、シリカ系吸油担体に
比べて洗浄性に寄与する部分が大きいために好ましい。The bleaching detergent composition of the present invention may further contain an amorphous aluminosilicate. As the amorphous aluminosilicate, those containing 30% by weight or more, preferably 40% by weight or more of silicon as SiO 2 are preferable. When a 5% dispersion having a pH of 9 or more is used, deterioration of the solubility of the composition after storage at high humidity is improved. Amorphous aluminosilicate has not only ion exchange ability but also oil absorption ability, so when a liquid surfactant such as a nonionic surfactant is blended, it is suitable for maintaining powder properties. It is a component and is preferable because a portion contributing to detergency is larger than that of a silica-based oil-absorbing carrier.
【0047】非晶質のアルミノケイ酸塩としては、次の
一般式: a(M2 2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) [M2はアルカリ金属を示し、a、b、cは各成分のモル
数を示し、一般的には0.7≦a≦2.0、0.8≦b
≦4、cは任意の正数を示す。]で表されるものを挙げ
ることができる。The amorphous aluminosilicate has the following general formula: a (M 2 2 O) .Al 2 O 3 .b (SiO 2 ) .c (H 2 O) [M 2 is an alkali metal A, b, and c indicate the number of moles of each component, and generally 0.7 ≦ a ≦ 2.0, 0.8 ≦ b
≦ 4, c indicates an arbitrary positive number. ] Can be mentioned.
【0048】前記一般式で表される非晶質のアルミノケ
イ酸塩の中でも、次の一般式: Na2O・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) [式中、bは1.8〜3.2、cは1〜6の数を示す]
で表されるものが好ましい。Among the amorphous aluminosilicates represented by the above general formula, the following general formula: Na 2 O.Al 2 O 3 .b (SiO 2 ) .c (H 2 O) b represents a number of 1.8 to 3.2 and c represents a number of 1 to 6]
Is preferably represented by
【0049】非晶質のアルミノケイ酸塩は、特開平6−
179899号公報に記載の方法により、JIS622
0による吸油能が100ml/100g(無水換算)以
上で、陽イオン交換能が100mgCaCO3/g以上の
ものを得ることができる。The amorphous aluminosilicate is disclosed in
According to the method described in JP-A-179899, JIS622
It is possible to obtain oils having an oil absorption capacity of 100 ml / 100 g (in terms of anhydrous) or more and a cation exchange capacity of 100 mg CaCO 3 / g or more.
【0050】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに吸
油性担体を配合することができる。吸油性担体として
は、JIS6220による吸油能が100ml/100g
(無水換算)以上のものが好ましい。かかる吸油性担体
としては、シリカ系化合物が好ましく、例えば、トクシ
ール(トクヤマ(株)製)、ニップシール(日本シリカ
製)、チキソレックス(コフランケミカル社製)等を挙
げることができる。また、吸油性担体としては、上記し
た非晶質のアルミノケイ酸塩を用いることもできる。The bleaching detergent composition of the present invention may further contain an oil-absorbing carrier. The oil-absorbing carrier has an oil-absorbing capacity according to JIS 6220 of 100 ml / 100 g.
(Equivalent to anhydrous) or more are preferred. As such an oil-absorbing carrier, a silica-based compound is preferable, and examples thereof include Toxeal (manufactured by Tokuyama Corporation), Nipseal (manufactured by Nippon Silica), and Thixorex (manufactured by Kofuran Chemical Company). Further, as the oil-absorbing carrier, the above-mentioned amorphous aluminosilicate may be used.
【0051】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに結
晶性珪酸塩を配合することができる。結晶性珪酸塩は、
珪酸(SiO2)のアルカリ金属塩が好ましく、0.1
%分散液の最大pH値が11以上(25℃)であり、
0.1%分散液1に対し、0.1Nの塩酸水溶液を用い
てpH10まで低下させるのに5ml以上を必要とするも
のであり、アルカリ度だけでなく、アルカリ緩衝能にも
優れるものである。なかでも、アルカリ金属ケイ酸塩の
SiO2/M3 2O(M3はアルカリ金属を示す)が0.5
〜2.6、好ましくは1.5〜2.6のものが好適に用
いられる。従来知られている結晶性珪酸塩はSiO2/
Na2Oが1.9〜4.0であるが、この比率が2.6
を超えるものは本発明の対象となる高密度洗剤の配合に
向かない場合がある。The bleaching detergent composition of the present invention may further contain a crystalline silicate. Crystalline silicates are
Alkali metal salts of silicic acid (SiO 2 ) are preferred,
% Dispersion has a maximum pH of 11 or more (25 ° C.),
5% or more is required to lower the pH to 10 with 0.1N aqueous hydrochloric acid per 0.1% dispersion 1, which is excellent not only in alkalinity but also in alkali buffering ability. . Of these, SiO 2 / M 3 2 O of an alkali metal silicate (M 3 represents an alkali metal) of 0.5
To 2.6, preferably 1.5 to 2.6 are suitably used. A conventionally known crystalline silicate is SiO 2 /
Na 2 O is 1.9 to 4.0, and this ratio is 2.6.
If the ratio exceeds the above, it may not be suitable for the formulation of the high-density detergent which is the object of the present invention.
【0052】また、本発明の結晶性珪酸塩は、イオン交
換容量として、少なくとも100mgCaCO3/g 以上、
好ましくは200〜600mgCaCO3/gを有するもの
であり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一
つである。また結晶性珪酸塩は、その平均粒径が0.1
〜100μmであり、1〜60μmであることが好まし
い。なお、ここでいう平均粒径とは、粒度分布のメジア
ン径である。このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性珪酸塩は、振動ミル、ハンマーミル、ボールミ
ル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕することによ
って調製することができる。The crystalline silicate of the present invention has an ion exchange capacity of at least 100 mg CaCO 3 / g or more.
Preferably, it has a content of 200 to 600 mg CaCO 3 / g, which is one of the substances having an ion-capturing ability in the present invention. The crystalline silicate has an average particle size of 0.1.
To 100 μm, and preferably 1 to 60 μm. Here, the average particle size is the median size of the particle size distribution. The crystalline silicate having such an average particle size and particle size distribution can be prepared by crushing using a crusher such as a vibration mill, a hammer mill, a ball mill, and a roller mill.
【0053】本発明に用いる結晶性珪酸塩として好適な
ものは、次式(5): x(M4 2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (5) 〔式中、M4は周期律表のIa族元素を示し、Meは周期
律表のIIa 族元素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa 族元
素又はVIII族元素から選ばれる1種又は2種以上の組み
合わせを示し、 y/x = 0.5〜2.6、z/x =0.
01〜0.9 、w=0〜20、n/m=0.5〜2.0を
示す。〕で表される組成を有するものである。[0053] Suitable as crystalline silicate used in the present invention, the following equation (5): x (M 4 2 O) · y (SiO 2) · z (Me m O n) · w (H 2 O (5) [In the formula, M 4 represents a group Ia element of the periodic table, and Me represents a group selected from a group IIa element, a group IIb element, a group IIIa element, a group IVa element, or a group VIII element of the periodic table. Indicates a species or a combination of two or more species, y / x = 0.5 to 2.6, z / x = 0.
01 to 0.9, w = 0 to 20, and n / m = 0.5 to 2.0. ].
【0054】Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元
素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ば
れ、例えばMg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等
を挙げることができる。これらは特に限定されるもので
はないが、資源及び安全上の点から、好ましくはMg、
Caである。また、これらは単独で又は2種以上を混合
して用いてもよく、例えばMgO、CaO等が混合して
MemOn 成分を構成していてもよい。Me is selected from Group IIa, IIb, IIIa, IVa and VIII elements of the periodic table, for example, Mg, Ca, Zn, Y, Ti, Zr, Fe and the like. Can be. These are not particularly limited, but from the viewpoint of resources and safety, preferably Mg,
Ca. These may be used alone or in admixture of two or more, for example MgO, CaO or the like may constitute the Me m O n component are mixed.
【0055】一般式(5)において、y/x は0.5〜
2.6であり、好ましくは1.5〜2.6である。y/x
が0.5未満であると、耐水溶性が不充分であり、ケー
キング性、溶解性、組成物の粉末物性に著しく悪影響を
及ぼす。また、y/xが2.6を超えると、アルカリ能が
低くなり、アルカリ剤として不充分となり、かつイオン
交換能も低くなり、イオン交換体としても不充分であ
る。また、一般式(5)において、 z/x は0.01〜
0.9であり、好ましくは0.02〜0.5である。z
/xが0.01未満であると、耐水溶性が不充分であ
り、z/xが0.9を超えると、イオン交換能も低くな
り、イオン交換体として不充分である。In the general formula (5), y / x is 0.5 to
2.6, and preferably 1.5 to 2.6. y / x
If it is less than 0.5, the water resistance will be insufficient and the caking property, solubility and powder properties of the composition will be significantly adversely affected. On the other hand, when y / x exceeds 2.6, the alkali ability becomes low, the alkali agent becomes insufficient, and the ion exchange ability also becomes low, and the ion exchanger becomes insufficient. In the general formula (5), z / x is 0.01 to
0.9, preferably 0.02 to 0.5. z
When / x is less than 0.01, the water resistance is insufficient, and when z / x exceeds 0.9, the ion exchange capacity is lowered and the ion exchanger is insufficient.
【0056】x, y, z は、前記の y/x 比、 z/x 比に
示されるような関係であれば特に限定されるものではな
い。なお、前記のようにx(M4 2O)が例えばx'(Na2O)
・x"(K2O) となる場合は、x はx'+x"となる。このよ
うな関係は、z(MemOn )成分が2種以上のものからな
る場合におけるzにおいても同様である。また、n/m
は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的に
は 0.5、1.0、1.5、2.0の値から選ばれ
る。X, y, and z are not particularly limited as long as they are in the relationship represented by the y / x ratio and the z / x ratio described above. Note that, as the x (M 4 2 O), for example, x '(Na 2 O)
If x "(K 2 O), x is x '+ x". This relationship is the same in the z in the case where z (Me m O n) component consists of two or more. Also, n / m
Represents the number of oxygen ions coordinated to the element, and is substantially selected from values of 0.5, 1.0, 1.5, and 2.0.
【0057】 また、次式(6): M5 2O・x'(SiO2)・y'(H2O) (6) 〔式中、M5はアルカリ金属を示し、x'= 1.5〜2.6 、
y'=0〜20を示す。〕で表される組成の結晶性珪酸塩も
使用することができる。[0057] Further, the following equation (6): M 5 2 O · x '(SiO 2) · y' (H 2 O) (6) wherein, M 5 represents an alkali metal, x '= 1.5 to 2.6,
y ′ = 0 to 20 is indicated. ] Can also be used.
【0058】一般式(6)において、M5は周期律表のI
a族元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K等を
挙げることができる。これらは単独で又は例えばNa2
OとK2Oとが混合してM5 2O成分を構成してもよい。
またx'、y'が 1.7≦x'≦2.2かつy'=0のものが好まし
く、陽イオン交換能が100〜400mgCaCO3/gの
ものが使用でき、これは本発明におけるイオン捕捉能を
有する物質の一つである。In the general formula (6), M 5 represents I in the periodic table.
It is selected from group a elements, and examples of group Ia elements include Na and K. These can be used alone or, for example, in Na 2
O and and K 2 O are mixed may constitute the M 5 2 O component.
Further, those having x ′ and y ′ of 1.7 ≦ x ′ ≦ 2.2 and y ′ = 0 are preferable, and those having a cation exchange capacity of 100 to 400 mg CaCO 3 / g can be used, which has the ion trapping ability in the present invention. One of the substances.
【0059】一般式(6)で表される結晶性珪酸塩は、
一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを200〜10
00℃で焼成して結晶性とすることによって得られる。
合成方法の詳細は、例えばPhys.Chem.Glasses.7, p127-
p138(1966)、Z.Kristallogr., 129,p 396-p404(1969)等
に記載されている。また、一般式(6)で表される結晶
性珪酸塩は、例えば、ヘキスト社より商品名「Na-SKS-
6」(δ−Na2Si2O5)として、粉末状、顆粒状のものが
入手できる。The crystalline silicate represented by the general formula (6) is
Generally, amorphous glassy sodium silicate is used for 200 to 10
It is obtained by firing at 00 ° C. to make it crystalline.
For details of the synthesis method, see, for example, Phys. Chem. Glasses. 7, p127-
p138 (1966), Z. Kristallogr., 129, p396-p404 (1969) and the like. The crystalline silicate represented by the general formula (6) can be obtained, for example, from Hoechst under the trade name “Na-SKS-
6 "(δ-Na 2 Si 2 O 5 ) is available in powder or granular form.
【0060】本発明において、一般式(5)及び(6)
で表される結晶性珪酸塩は、それぞれ単独あるいは2種
以上を用いることができる。結晶性珪酸塩の配合量は、
好ましくは0.1〜10重量%であり、特に好ましくは
1〜5重量%である。In the present invention, general formulas (5) and (6)
Can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the crystalline silicate is
Preferably it is 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight.
【0061】本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに分
子量が数百〜10万のコポリマー又はホモポリマー等の
カルボン酸系ポリマーを配合することができる。カルボ
ン酸系ポリマーは金属イオンを封鎖する機能を有するほ
か、固体粒子汚れを衣料から洗濯浴中へ分散させる作用
とその粒子が衣料へ再付着(再汚染)するのを防ぐ作用
をする成分である。カルボン酸系ポリマーとしては、下
記の一般式で表される繰り返し単位を有するものを挙げ
ることができる。なお、コポリマーは一般的にランダム
重合である。The bleaching detergent composition of the present invention may further contain a carboxylic acid polymer such as a copolymer or a homopolymer having a molecular weight of several hundred to 100,000. The carboxylic acid-based polymer has a function of sequestering metal ions, a function of dispersing solid particle dirt from clothes into a washing bath, and a function of preventing the particles from reattaching (recontamination) to clothes. . Examples of the carboxylic acid-based polymer include those having a repeating unit represented by the following general formula. The copolymer is generally a random polymerization.
【0062】[0062]
【化7】 Embedded image
【0063】[式中、X、Pは、水素原子、水酸基又は
−CH2OHを示し;Yは、水素原子、−COOM又は
−CH2COOMを示し;Zは、−COOM又は−CH2
COOMを示す。なお、Mはいずれも無機又は有機の対
イオンを示す]。[0063] [wherein, X, P is a hydrogen atom, a hydroxyl group or -CH 2 OH; Y is a hydrogen atom, -COOM or -CH 2 COOM; Z is -COOM or -CH 2
Indicates COOM. M represents an inorganic or organic counter ion].
【0064】これらのカルボン酸系ポリマーの中では、
アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル
酸塩(Na、K 、NH4)が好ましく、分子量は1,000〜
80,000のものが好ましい。カルボン酸系ポリマー
は、通常は不飽和の有機カルボン酸や有機ポリカルボン
酸を重合することによって容易に得ることができるが、
分子量が2,000以上で且つカルボキシル基が10以
上を有するものであるならば、その原料としての不飽和
カルボン酸モノマーは限定されるものではない。上記カ
ルボン酸系ポリマー以外に、ポリグリシジル酸塩等のポ
リマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体並びにポリアスパラギン酸塩などのアミノカルボン
酸系のポリマーも金属イオン封鎖能、分散能及び再汚染
防止能を有するため、本発明において併用することがで
きる。Among these carboxylic acid polymers,
Acrylic acid - salt of maleic acid copolymers and polyacrylate (Na, K, NH 4) are preferable, the molecular weight 1,000
80,000 are preferred. Carboxylic acid-based polymers can usually be easily obtained by polymerizing unsaturated organic carboxylic acids and organic polycarboxylic acids,
As long as the molecular weight is 2,000 or more and the carboxyl group has 10 or more, the unsaturated carboxylic acid monomer as a raw material is not limited. In addition to the carboxylic acid-based polymers, polymers such as polyglycidylates, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, and aminocarboxylic acids-based polymers such as polyaspartate also have sequestering ability, dispersing ability, and anti-contamination ability. Therefore, they can be used together in the present invention.
【0065】本発明の漂白洗浄剤組成物には、必要に応
じてさらに下記の各成分を配合することができる。The following components can be further added to the bleaching detergent composition of the present invention, if necessary.
【0066】(リン化合物)リン化合物としては、従来
より知られている金属イオンを補足する化合物が好まし
い。特にトリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、メタリン
酸塩が好ましく、特にトリポリリン酸ナトリウムが好適
である。(Phosphorus Compound) As the phosphorus compound, a conventionally known compound that supplements a metal ion is preferable. Particularly, tripolyphosphate, orthophosphate, and metaphosphate are preferable, and sodium tripolyphosphate is particularly preferable.
【0067】(酸剤)洗濯液(組成物溶液)のpHが高
くなりすぎないように、酸剤を配合することができる。
酸剤としては、有機性の金属イオン封鎖剤のほか、乳
酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸等のポリカルボン
酸を挙げることができる。(Acid Agent) An acid agent can be added so that the pH of the washing liquid (composition solution) does not become too high.
Examples of the acid agent include, in addition to organic sequestering agents, polycarboxylic acids such as lactic acid, succinic acid, malic acid, and gluconic acid.
【0068】(増量剤)増量剤(中性塩)として、一般
的に芒硝と呼ばれている硫酸ナトリウムを配合すること
ができる。硫酸ナトリウムは無機性のアルカリ剤と同様
に乾燥後の洗剤粒子の骨格形成に効果的である。その他
の好ましい中性塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリ
ウムを挙げることができる。(Expanding Agent) As an expanding agent (neutral salt), sodium sulfate generally called sodium sulfate can be blended. Sodium sulfate is effective in forming the skeleton of the detergent particles after drying, like the inorganic alkaline agent. Other preferred neutral salts include sodium chloride and potassium chloride.
【0069】(ポリマー類)組成物を高密度化する場合
のバインダーや粉末物性剤として、ポリエチレングリコ
ール、ポリビニルアルコール等を配合することができ
る。なお、これらのポリマー類は、疎水性微粒子に対す
る再汚染防止効果も有しており、平均分子量が200〜
200000のものを用いることができる。また、色移
りを防止する効果を付与するためにポリビニルピロリド
ンを配合することができる。(Polymers) Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, and the like can be blended as a binder or a powder physical agent when the composition is densified. These polymers also have an effect of preventing re-contamination of the hydrophobic fine particles, and have an average molecular weight of 200 to 200.
200,000 can be used. Further, polyvinylpyrrolidone can be blended for imparting an effect of preventing color transfer.
【0070】(酵素安定剤)酵素安定剤として、還元剤
(亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム)のカルシ
ウム塩やマグネシウム塩、ポリオール、ホウ素化合物等
を配合することができる。還元剤は、水道水中の塩素を
除去することにより、酵素を安定化する。さらに亜硫酸
ナトリウムは、前記効果とともに酸化防止剤としての効
果も有している。(Enzyme Stabilizer) As an enzyme stabilizer, a calcium or magnesium salt of a reducing agent (sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite), a polyol, a boron compound, or the like can be blended. The reducing agent stabilizes the enzyme by removing chlorine in tap water. Further, sodium sulfite has an effect as an antioxidant in addition to the above effects.
【0071】(青味付剤)青味付剤としては、特公昭4
9−8005号公報、特公昭49−26286号公報、
特公昭53−45808号公報記載のものを挙げること
ができる。(Bluing agent) As a bluing agent, Japanese Patent Publication No. Sho 4
No. 9-8005, Japanese Patent Publication No. 49-26286,
JP-B-53-45808 can be mentioned.
【0072】(ケーキング防止剤)ケーキング防止剤と
しては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン
酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリ
カ、粘土、酸化マグネシウム等を挙げることができる。
なお、粘土(スメクタイト状粘土)は、柔軟化剤として
も効果的である。(Anti-Caking Agent) Examples of the anti-caking agent include paratoluenesulfonate, xylenesulfonate, acetate, sulfosuccinate, talc, finely divided silica, clay, and magnesium oxide.
In addition, clay (smectite-like clay) is also effective as a softening agent.
【0073】(蛍光染料)蛍光染料としては、4,4'−ビ
ス−(2−スルホスチリル)−ビフェニル塩、4,4'−ビ
ス−(4−クロロ−3−スルホスチリル)−ビフェニル
塩、2−(スチリルフェニル)ナフトチアゾール誘導
体、4,4'−ビス(トリアゾール−2−イル)スチルベン
誘導体、ビス(トリアジニルアミノ)スチルベンジルス
ルホン酸誘導体、ホワイテックスSA(住友化学社
製)、チノパールCBS(チバガイギー社製)等を挙げ
ることができる。これらの蛍光染料は、1種又は2種以
上を組成物中に0〜2重量%配合することができる。(Fluorescent dyes) As fluorescent dyes, 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) -biphenyl salt, 4,4'-bis- (4-chloro-3-sulfostyryl) -biphenyl salt, 2- (styrylphenyl) naphthothiazole derivative, 4,4′-bis (triazol-2-yl) stilbene derivative, bis (triazinylamino) stilbenzylsulfonic acid derivative, Whitex SA (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Tinopearl CBS (manufactured by Ciba-Geigy) and the like can be mentioned. One or two or more of these fluorescent dyes can be incorporated in the composition in an amount of 0 to 2% by weight.
【0074】(香料)香料としては、従来洗剤に配合さ
れている香料、例えば特開昭63−101496号公報
記載の香料、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、
トリシクロ[5.2.1.02,6]−デセ−3−エン−8−イル
アセテート、トリシクロ[5.2.1.02,6]−デセ−3−エン
−8−イソプロピオネート、3−アミル−4−アセトキ
シテトラヒドロピラン、4−tert−ブチルシクロヘキシ
ルアセテート、2−tert−ブチルシクロヘキシルアセテ
ート、p−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミッ
クアルデヒド、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペン
チル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒ
ド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミル
シンナミックアルデヒド、α,α’−ジメチル−p−エ
チルヒドロシンナミックアルデヒド等を挙げることがで
きる。もちろんその他の洗剤成分による劣化のないよう
に、配合する各香料成分の種類及び場合により配合比率
や配合量を考慮する。(Fragrances) As fragrances, fragrances conventionally incorporated in detergents, for example, fragrances described in JP-A-63-101496, dimethylbenzylcarbinyl acetate,
Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -dec-3-en-8-yl acetate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -dec-3-en-8-isopropionate, 3-amyl-4 -Acetoxytetrahydropyran, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, 2-tert-butylcyclohexyl acetate, p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3- Cyclohexene-1-carboxaldehyde, α-hexylcinnamic aldehyde, α-amyl cinnamic aldehyde, α, α′-dimethyl-p-ethylhydrocinnamic aldehyde and the like can be mentioned. Of course, in order to prevent deterioration due to other detergent components, the type of each flavor component to be blended and, if necessary, the blending ratio and blending amount are considered.
【0075】(消泡剤)消泡剤としては、従来より知ら
れている例えばシリコーン/シリカ系のものを挙げるこ
とができる。この消泡剤は、次に説明する特開平3−1
86307号公報4頁左下欄に記載の方法を用いて製造
した消泡剤造粒物としてもよい。まず、日澱化学株式会
社製マルトデキストリン(酵素変成デキストリン)10
0gに消泡成分としてダウコーニング社製シリコーン
(コンパウンド型、PSアンチフォーム)を20g添加
し混合し、均質混合物を得る。次に、得られた均質混合
物50%、ポリエチレングリコール(PEG-6000,融点5
8℃)25%及び中性無水ボウ硝25%を70〜80℃
で混合後、不二パウダル株式会社製押出し造粒機(型式
EXKS-1)により造粒し、造粒物を得る。(Defoaming Agent) Examples of the defoaming agent include conventionally known silicone / silica-based ones. This antifoaming agent is described in Japanese Patent Application Laid-Open No.
The defoamer granules produced by the method described in the lower left column of page 4 of 86307 may be used. First, maltodextrin (enzymatically modified dextrin) manufactured by Nisseki Chemical Co., Ltd. 10
To 0 g, 20 g of a silicone (compound type, PS antifoam) manufactured by Dow Corning as an antifoaming component is added and mixed to obtain a homogeneous mixture. Next, 50% of the obtained homogeneous mixture was mixed with polyethylene glycol (PEG-6000, melting point 5).
8 ° C) 25% and 25% of anhydrous anhydrous nitrate 70-80 ° C
After mixing with an extrusion granulator manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd. (Model
Granulate with EXKS-1) to obtain granules.
【0076】[0076]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【0077】実施例1〜10、比較例1〜6 表1及び下記の各成分を用い、実施例及び比較例の漂白
洗浄剤組成物を製造した。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 Bleaching detergent compositions of Examples and Comparative Examples were produced using Table 1 and the following components.
【0078】[0078]
【化8】 Embedded image
【0079】[0079]
【化9】 Embedded image
【0080】LAS−1:日石洗剤(株)製のアルキルベ
ンゼンスルホン酸である「アルケンL(アルキル鎖の炭
素数10〜14のもの)」を48%水酸化ナトリウムで
中和したもの AS:三菱化学(株)製ドパノール25サルフェート(C
12〜15硫酸)のナトリウム塩 AOS:α−C12オレフィンスルホン酸ナトリウム 脂肪酸塩:パルミチン酸ナトリウム AES:ポリオキシエチレンアルキル(C12〜15)
エーテル硫酸ナトリウム(EO(エチレンオキシド)平
均付加モル数2) AE−1:三菱化学(株)製のノニデッドS−3(C1
2、C13アルコールにEOを平均3モル付加したも
の) AE−2:日本触媒(株)製のソフタノール70(C12
〜15の2級アルコールにEOを平均で7モル付加した
もの) ゼオライト:4Aゼオライト(平均粒径3μm) 結晶性ケイ酸塩:SKS−6(δ−Na2Si2O5)、結晶性
層状シリケート、平均粒子径20μm、ヘキストトクヤ
マ社製 非晶質ケイ酸塩:JIS1号ケイ酸ナトリウム 炭酸ナトリウム:デンス粒灰 PAA:ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量120
00) AA−MA:ソカランCP5、アクリル酸−マレイン酸
共重合体(平均分子量70000) 蛍光染料:チノパールCBS(チバガイギー社製)と、
ホワイテックスSA(住友化学(株)製)を重量比で同量
配合したもの 香料:特開平8−239700号公報の実施例記載の香
料組成物を使用 酵素:サビナーゼ12.0T type-W(プロテアーゼ)、リポ
ラーゼ100T(リパーゼ)、ターマミル60T(アミラー
ゼ)(以上はノボノルディスク社製)及びKAC500
(アルカリセルラーゼ,花王(株)製)を、重量比2:
1:1:1で混合したもの。LAS-1: Alkenesulfonate "Alkene L (having 10 to 14 carbon atoms in the alkyl chain)", which is an alkylbenzenesulfonic acid manufactured by Nisseki Detergent Co., Ltd., neutralized with 48% sodium hydroxide AS: Mitsubishi Dopanol 25 sulfate (C
AOS: α-C12 sodium olefin sulfonate Fatty acid salt: sodium palmitate AES: Polyoxyethylene alkyl (C12-15)
Sodium ether sulfate (EO (ethylene oxide) average number of moles added: 2) AE-1: Nonied S-3 (C1 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
AE-2: Nippon Shokubai Co., Ltd. Softanol 70 (C12)
EO added to the secondary alcohol of No. 15 to 7 on average) Zeolite: 4A zeolite (average particle size: 3 μm) Crystalline silicate: SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ), crystalline layer Silicate, average particle diameter 20 μm, manufactured by Hoechst Tokuyama Amorphous silicate: JIS No. 1 sodium silicate Sodium carbonate: dense ash PAA: sodium polyacrylate (average molecular weight 120
00) AA-MA: socarane CP5, acrylic acid-maleic acid copolymer (average molecular weight: 70000) Fluorescent dye: Tinopearl CBS (manufactured by Ciba Geigy)
Whitex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) blended in the same amount by weight Perfume: Use the perfume composition described in Example of JP-A-8-239700. Enzyme: Sabinase 12.0T type-W (protease) , Lipolase 100T (Lipase), Termamyl 60T (Amylase) (both from Novo Nordisk) and KAC500
(Alkaline cellulase, manufactured by Kao Corporation) in a weight ratio of 2:
1: 1: 1 mixture.
【0081】[洗浄力試験]下記の方法により、実施例及
び比較例の組成物の洗浄力を試験した。結果を表1に示
す。 (人工汚染布の調製)メリヤス布(谷頭商店製)を1m
×10cmの短冊状に切断したものを、泥溶液に静かに浸
したのち引き上げ、これを3回繰り返した。次に、乾燥
したのち、メリヤス布を10×10cmに切断し、人工汚
染布を得た。なお、泥溶液は、ビリルビン(SIGMA
社製)のクロロホルム溶液(0.6g/L)を用いた。[Detergency Test] The detergency of the compositions of Examples and Comparative Examples was tested by the following method. Table 1 shows the results. (Preparation of artificially contaminated cloth) 1m of knitted cloth (manufactured by Yagami Shoten)
A piece cut into a strip having a size of × 10 cm was immersed gently in a mud solution and then pulled up, and this was repeated three times. Next, after drying, the knitted cloth was cut into 10 × 10 cm to obtain an artificially stained cloth. The mud solution was bilirubin (SIGMA
(Chloroform) (0.6 g / L).
【0082】(洗浄方法)各組成物の水溶液1リットル
をビーカーに入れ、そこに10×10cmの人工汚染布5
枚を浸漬して洗浄し、その後すすいだ。洗浄条件は以下
のとおりである。 洗浄時間 120分 組成物濃度 0.5重量% 水の硬度 4゜DH 水温 20℃ すすぎ 水道水にて5分間溜めすすぎ (評価方法)洗浄力の評価は、布の460nmにおける反
射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定し、下記式
から洗浄率(%)を求め、5枚の測定平均値を洗浄力と
した。(Washing method) One liter of an aqueous solution of each composition was placed in a beaker, and a 10 × 10 cm artificially stained cloth 5 was placed therein.
The pieces were soaked and washed, and then rinsed. The washing conditions are as follows. Cleaning time 120 minutes Composition concentration 0.5% by weight Water hardness 4 硬度 DH water temperature 20 ° C. Rinse Rinse with tap water for 5 minutes (Evaluation method) The evaluation of detergency is based on the self-recording colorimeter of the reflectance of cloth at 460 nm. (Manufactured by Shimadzu Corporation), the cleaning rate (%) was determined from the following equation, and the average value of the measured values of the five sheets was defined as the cleaning power.
【0083】[0083]
【数2】 (Equation 2)
【0084】[0084]
【表1】 [Table 1]
【0085】[0085]
【発明の効果】本発明の漂白洗浄剤組成物は、N原子を
含むキレート剤と有機過酸前駆体を併用した場合でも、
安定でかつ優れた漂白洗浄力を発揮することができる。As described above, the bleaching detergent composition of the present invention can be used even when a chelating agent containing an N atom and an organic peracid precursor are used in combination.
It can exhibit stable and excellent bleaching detergency.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 3:39 3:26 3:34 3:36 3:386) (C11D 7/60 7:18 7:32 7:34 7:60 7:38) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 3:39 3:26 3:34 3:36 3: 386) (C11D 7/60 7:18 7:32 7:34 7) : 60 7:38)
Claims (4)
4〜80重量%、(b)水中で過酸化水素と反応し、
有機過酸を発生させる有機過酸前駆体 0.1〜20重
量%、(c)分子内にN原子を含み、20℃におけるC
aキレート安定度定数(pKCa)が4.5以上で、かつ
20℃における有機過酸残存率が80%以上である水溶
性キレート剤 0.1〜40重量%及び(d)アルカリ
剤を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。(1) a component that releases hydrogen peroxide in water: 4 to 80% by weight, (b) a reaction with hydrogen peroxide in water,
Organic peracid precursor for generating organic peracid 0.1 to 20% by weight, (c) containing N atom in the molecule,
a 0.1 to 40% by weight of a water-soluble chelating agent having a chelate stability constant (pK Ca ) of 4.5 or more and an organic peracid residual ratio of 80% or more at 20 ° C. and (d) an alkali agent A bleaching detergent composition comprising:
(1): 【化1】 [W及びXは、水素原子、−R、−R−OH、−COO
M、−SO3M又は−PO3M(ここで、Rはアルキル基
又はアルケニル基を示し、Mは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基を示す)を示
し;Y及びZは、水素原子、−R、−R−OH、−CO
OM、−SO3Mもしくは−PO3M又は−R1−COO
M、−R1−SO3Mもしくは−R1−PO3M(ここで、
Mは前記と同じ意味を示し、R1はアルキル基、アルケ
ニル基又はアルキレン基を示す)を示す。]で表される
ものである請求項1記載の漂白洗浄剤組成物。2. The chelating agent of the component (c) has the following general formula (1): [W and X are a hydrogen atom, -R, -R-OH, -COO
M and —SO 3 M or —PO 3 M (where R represents an alkyl group or an alkenyl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal or an ammonium group); , A hydrogen atom, -R, -R-OH, -CO
OM, -SO 3 M or -PO 3 M or -R 1 -COO
M, -R 1 -SO 3 M or -R 1 -PO 3 M (where
M has the same meaning as described above, and R 1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an alkylene group). The bleaching detergent composition according to claim 1, which is represented by the formula:
含有する請求項1又は2記載の漂白洗浄剤組成物。3. The bleaching detergent composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 15% by weight of a surfactant.
請求項1又は2記載の漂白洗浄剤組成物。4. The bleaching detergent composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 5% by weight of an enzyme.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP10022938A JPH11217590A (en) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Breaching and detergent composition |
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