JPH0957059A - Stack gas treating system - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は排煙の処理システ
ム、特に排煙中のセレン（Ｓｅ）の除去及び無害化を容
易に行うことができる排煙処理システムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flue gas treatment system, and more particularly to a flue gas treatment system capable of easily removing and detoxifying selenium (Se) in flue gas.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、火力発電所等に設置される排煙処
理システムとしては、排煙からフライアッシュなどの粉
塵を除去する集塵装置（通常、電気集塵機）と排煙とカ
ルシウム化合物含有スラリ（吸収剤スラリ）とを吸収塔
内において接触させることにより、排煙中の亜硫酸ガス
を吸収するとともに、吸収塔内のスラリから副生物とし
て石膏を分離生成する湿式排煙脱硫装置とを備えた排煙
処理システムが普及している。ところが、近年排煙中に
含まれる硫黄酸化物以外の有害な不純物の扱いが問題と
なってきており、特に、石炭焚きボイラ用の排煙処理シ
ステムにおいては、石炭中に最大１０ｍｇ／ｋｇ程度の
含有量で含まれるセレン（Ｓｅ）の有害性が問題となっ
ており、無害化して処理することが望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a flue gas treatment system installed in a thermal power plant or the like, a dust collector (usually an electric dust collector) for removing dust such as fly ash from the flue gas, a flue gas and a calcium compound-containing slurry. A wet flue gas desulfurization device that absorbs sulfur dioxide in flue gas by contacting with (absorbent slurry) in the absorption tower and separates and produces gypsum as a by-product from the slurry in the absorption tower Smoke control systems are widespread. However, in recent years, the handling of harmful impurities other than sulfur oxides contained in flue gas has become a problem, and particularly in a flue gas treatment system for a coal-fired boiler, a maximum amount of about 10 mg / kg in coal is present. The harmfulness of selenium (Se) contained in the content has been a problem, and it is desired to treat the selenium in a harmless manner.
【０００３】なお、Ｓｅは処理剤による不溶化処理が容
易な４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2- ）と不
溶化処理が困難な６価のＳｅ（主形態：セレンＳｅＯ4
2- ）として存在し、特に６価のＳｅは溶解度が高く
（２０℃における溶解度９５％）溶出しやすい。また、
このＳｅはヒ素化合物に類似した毒性を持ち、海外で障
害の事例や排出規制があるため、我が国でも新たに規制
項目に加わり、環境基準（０．０１ｍｇ／リットル）、
排水基準（０．１ｍｇ／リットル）、埋立処分に関する
溶出基準（０．３ｍｇ／リットル）が制定されている。Incidentally, Se is tetravalent Se (main form: selenous acid SeO 3 2− ) which is easily insolubilized by a treating agent and hexavalent Se (main form: selenium SeO 4 ) which is difficult to insolubilize.
2- ), and especially hexavalent Se has a high solubility (solubility 95% at 20 ° C.) and is easily eluted. Also,
This Se has toxicity similar to that of arsenic compounds, and there are cases of obstacles and emission regulations overseas, so Japan has newly added to the regulation items, and environmental standards (0.01 mg / liter),
Wastewater standards (0.1 mg / liter) and elution standards for landfill disposal (0.3 mg / liter) have been established.
【０００４】図５は、この種の排煙処理システムの従来
例（石炭焚きボイラ用の排煙処理システムの例）を示し
ている。図５において、石炭焚きボイラ１から出る排煙
１０は、ボイラ１に付設された脱硝装置２で窒素酸化物
（ＮＯx ）が除去され、エアヒータ３及びガスガスヒー
タ（ＧＧＨ）の熱回収部４を通過した後、電気集塵機５
（ＥＰ）に導入されてフライアッシュなどの粉塵が取除
かれる。次いで排煙は、湿式排煙脱硫装置６に導かれ、
この脱硫装置６において亜硫酸ガスを除かれた後にガス
ガスヒータ（ＧＧＨ）の再加熱部７を通過し、図示省略
した煙突に導かれてこの煙突から大気中に放出されるよ
うに構成されている。そして、電気集塵機５で取除かれ
たフライアッシュなどの粉塵は、灰処理されて一部がセ
メント原料等として再利用され、残部は灰捨て場８に捨
てられる。FIG. 5 shows a conventional example of a flue gas treatment system of this type (an example of a flue gas treatment system for a coal-fired boiler). In FIG. 5, the flue gas 10 emitted from the coal-fired boiler 1 has nitrogen oxides (NOx) removed by the denitration device 2 attached to the boiler 1, and passes through the heat recovery section 4 of the air heater 3 and the gas gas heater (GGH). After that, the electric dust collector 5
(EP) to remove dust such as fly ash. The flue gas is then guided to the wet flue gas desulfurization device 6,
After desulfurizing gas is removed in the desulfurization device 6, it passes through a reheating unit 7 of a gas gas heater (GGH), is guided to a chimney (not shown), and is discharged from the chimney to the atmosphere. Then, the dust such as fly ash removed by the electric dust collector 5 is ash-treated, a part thereof is reused as a cement raw material, and the rest is discarded in the ash dump 8.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記従来の
排煙処理システムでは、石炭中のＳｅ（排煙中のＳｅ）
のほとんどがエアヒータ３などの後流側で凝縮し、排煙
中の粉塵に含まれた状態で電気集塵機５により取除かれ
て、そのまま灰捨て場８の廃棄物中又はセメント原料等
の中に混在することになる。このため、前記溶出基準等
を遵守してＳｅの無害化を図るためには、この電気集塵
機５で取除かれた灰を例えば多量の水で希釈するといっ
た面倒でコストのかかる後処理が必要となるという問題
があった。By the way, in the above conventional flue gas treatment system, Se in coal (Se in flue gas)
Most of the water is condensed on the downstream side of the air heater 3 and is removed by the electrostatic precipitator 5 in a state of being included in the dust in the smoke exhaust, and is directly contained in the waste of the ash dump 8 or the cement raw material. It will be mixed. Therefore, in order to render the Se harmless by complying with the elution standards, it is necessary to perform a troublesome and costly post-treatment such as diluting the ash removed by the electrostatic precipitator 5 with a large amount of water. There was a problem of becoming.
【０００６】本発明は上記従来技術に鑑み、排煙中に含
まれるＳｅの無害化が容易に達成できる排煙処理システ
ムを提供することを目的としている。In view of the above-mentioned conventional technique, the present invention has an object to provide a flue gas treatment system which can easily achieve detoxification of Se contained in flue gas.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は次の（１）乃至
（４）の発明を含むものである。 （１）亜硫酸ガス、粉塵及びＳｅ分を含む排煙を処理す
る排煙処理システムであって、排煙中の粉塵を除去する
集塵装置と、亜硫酸ガスを吸収除去する吸収剤スラリが
循環する吸収塔を有する脱硫装置と、前記脱硫装置から
抜出された吸収剤スラリを構成する循環液に、少なくと
も４価のＳｅを不溶化する処理剤を混入させる混合手段
と、この混合手段により処理剤が混入された循環液を、
前記集塵装置の前流の排煙導入路内に噴霧する噴霧手段
とを備えてなることを特徴とする排煙処理システム。The present invention includes the following inventions (1) to (4). (1) A flue gas treatment system for treating flue gas containing sulfur dioxide, dust and Se, in which a dust collector for removing dust in the flue gas and an absorbent slurry for absorbing and removing sulfur dioxide are circulated. A desulfurization apparatus having an absorption tower, a mixing means for mixing a treatment agent for insolubilizing at least tetravalent Se into a circulating liquid constituting the absorbent slurry withdrawn from the desulfurization apparatus, and the treatment agent is mixed by the mixing means. The mixed circulating fluid,
A flue gas treatment system, comprising: a spraying means for spraying into a flue gas introduction passage upstream of the dust collector.
【０００８】（２）亜硫酸ガス、粉塵及びＳｅ分を含む
排煙を処理する排煙処理システムであって、排煙中の亜
硫酸ガスを吸収除去する吸収剤スラリが循環する吸収塔
を有する脱硫装置と、前記脱硫装置から抜出された吸収
剤スラリを構成する循環液に、少なくとも４価のＳｅを
不溶化する処理剤を混入させる混合手段と、この混合手
段により処理剤が混入された循環液を、前記脱硫装置の
前流の排煙の導入路内に噴霧する噴霧手段とを備え、前
記排煙が直接前記脱硫装置に導入されるように構成され
てなることを特徴とする排煙処理システム。(2) A flue gas treatment system for treating flue gas containing sulfurous acid gas, dust and Se, the desulfurization apparatus having an absorption tower in which an absorbent slurry for absorbing and removing sulfur dioxide in flue gas is circulated. A mixing means for mixing a treating agent that insolubilizes at least tetravalent Se into the circulating fluid that constitutes the absorbent slurry withdrawn from the desulfurizer, and the circulating fluid mixed with the treating agent by the mixing means. A flue gas treatment system, comprising: a spraying means for spraying into a leading-stream flue gas introduction path of the desulfurization device, wherein the flue gas is directly introduced into the desulfurization device. .
【０００９】（３）亜硫酸ガス、粉塵及びＳｅ分を含む
排煙を処理する排煙処理システムであって、冷却除塵塔
が吸収塔の前流に設けられ、排煙中の亜硫酸ガスを吸収
除去する吸収剤スラリが循環する吸収塔を有する脱硫装
置と、前記冷却除塵塔から抜出される循環スラリを固液
分離する分離手段と、この分離手段から導出された分離
液に少なくとも４価のＳｅを不溶化する処理剤を混入さ
せる混合手段と、この混合手段により処理剤が混入され
た分離液を、前記脱硫装置の前流の排煙の導入路内に噴
霧する噴霧手段とを備え、前記排煙が直接前記脱硫装置
の冷却除塵塔に導入されるように構成されてなることを
特徴とする排煙処理システム。(3) A flue gas treatment system for treating flue gas containing sulfurous acid gas, dust and Se, wherein a cooling dust removing tower is provided upstream of the absorption tower to absorb and remove sulfurous acid gas in the flue gas. Desulfurization apparatus having an absorption tower in which the absorbent slurry that circulates circulates, separation means for solid-liquid separation of the circulation slurry extracted from the cooling dust removal tower, and at least tetravalent Se in the separation liquid derived from this separation means. The exhaust gas is provided with a mixing means for mixing a treatment agent to be insolubilized, and a spraying means for spraying the separated liquid in which the treatment agent is mixed by the mixing means into the introduction path of the flue gas in the upstream of the desulfurization apparatus. Is directly introduced into the cooling dust removal tower of the desulfurization apparatus.
【００１０】（４）前記脱硫装置内においてスラリ中に
混入した６価のＳｅがスラリ中の亜硫酸により還元され
て４価となるように、前記脱硫装置内の酸化還元反応を
制御する酸化還元反応制御手段を設けたことを特徴とす
る前記（１）乃至（３）のいずれかの排煙処理システ
ム。(4) Redox reaction for controlling the redox reaction in the desulfurizer so that hexavalent Se mixed in the slurry in the desulfurizer is reduced to tetravalent by sulfurous acid in the slurry. The flue gas treatment system according to any one of (1) to (3) above, further comprising a control means.
【００１１】（作用）前記（１）の排煙処理システムで
は、排煙中のＳｅのほとんどが粉塵に含まれた状態で集
塵装置により除去されるが、そのうち少なくとも４価の
Ｓｅは集塵装置で除去される前に、噴霧手段により排煙
の導入路内に噴霧された脱硫装置の循環液中に混入され
た少なくとも４価のＳｅを不溶化する処理剤（以下、単
に処理剤という）と反応し不溶化する。このため、少な
くとも４価以外のＳｅが少ない場合には、処理後の粉塵
をそのまま再利用あるいは廃棄等しても、Ｓｅの溶出基
準等をクリアすることができる。(Operation) In the flue gas treatment system of the above (1), most of the Se in the flue gas is removed by the dust collector in the state of being contained in the dust. A treating agent (hereinafter, simply referred to as a treating agent) for insolubilizing at least tetravalent Se mixed in the circulating fluid of the desulfurization device sprayed in the flue gas introduction passage by the spraying device before being removed by the device; Reacts and insolubilizes. Therefore, when the amount of Se other than tetravalent is small, the elution standard of Se can be cleared even if the treated dust is reused or discarded as it is.
【００１２】また、脱硫装置内のスラリ中に６価のもの
を含むＳｅ又はその他の不純物が混入した場合でも、こ
の６価のＳｅのほとんどは脱硫装置内のスラリ中に排煙
から吸収された亜硫酸と反応し還元されて４価のＳｅに
変り、４価のものを主体として脱硫装置の循環液中に存
在する。そして、このＳｅ及びその他の不純物も循環液
の抜出しに伴って混合手段に導入され、処理剤を添加さ
れて排煙の導入路内に噴霧され、そのＳｅのほとんどが
不溶化された状態で粉塵とともに集塵装置で除去される
ことになる。このため例えば集塵装置により除去されず
に僅かに脱硫装置内に混入するＳｅやその他の不純物が
あっても、混合手段及び噴霧手段等の働きにより脱硫装
置の循環液中にこのＳｅなどの不純物が過剰に蓄積され
るのを防止することができ、脱硫装置の排水を処理する
ための排水処理装置の設置が不要となる。Further, even when Se containing hexavalent one or other impurities is mixed in the slurry in the desulfurizer, most of the hexavalent Se is absorbed from the flue gas in the slurry in the desulfurizer. It reacts with sulfurous acid and is reduced to form tetravalent Se, which is mainly present in the circulating fluid of the desulfurizer. The Se and other impurities are also introduced into the mixing means along with the withdrawal of the circulating liquid, added with the treating agent and sprayed into the flue gas introduction passage, and most of the Se is insolubilized together with the dust. It will be removed by the dust collector. Therefore, for example, even if there is a small amount of Se or other impurities that are not removed by the dust collector and are mixed into the desulfurization device, the impurities such as Se and the like are contained in the circulating fluid of the desulfurization device by the functions of the mixing means and the spraying means. Can be prevented from being accumulated excessively, and it becomes unnecessary to install a wastewater treatment device for treating the wastewater of the desulfurization device.
【００１３】また、吸収塔の前流側に冷却除塵塔を設け
た脱硫装置を使用することにより、電気集塵機で捕集し
得なかった微粒粉塵が冷却除塵塔において捕集され、ほ
とんど吸収塔のスラリに混入しなくなるので、より高い
脱硫性能の確保及び回収する石膏の高品質化が可能とな
る。Further, by using a desulfurization device in which a cooling dust removing tower is provided on the upstream side of the absorption tower, fine dust which could not be collected by the electric dust collector is collected in the cooling dust collecting tower, and almost all of the absorption tower Since it is not mixed with the slurry, it is possible to secure higher desulfurization performance and improve the quality of the recovered gypsum.
【００１４】前記（２）の排煙処理システムでは、排煙
中のＳｅのほとんどが、粉塵に含まれた状態でそのまま
排煙とともに脱硫装置内に直接導入されるが、そのうち
少なくとも４価のＳｅは噴霧手段により排煙の導入路内
に噴霧された脱硫装置の循環液中に混入された処理剤と
反応し不溶化する。このため、排煙中に含まれていた少
なくとも４価のＳｅは、そのまま脱硫装置においてスラ
リから分離生成される固形分（石膏等）に混在して排出
される。また、脱硫装置内に６価のＳｅが混入した場合
でも、この６価のＳｅのほとんどは脱硫装置内のスラリ
中に吸収された亜硫酸と反応し還元されて４価のＳｅに
変り、やはり最終的には混合手段において添加される処
理剤と反応して不溶化されて脱硫装置で分離生成される
固形分（石膏等）に混在して排出される。したがって、
このシステムによっても、容易にＳｅの溶出基準等をク
リアすることができるのであって、しかも排水処理装置
を設けることなく脱硫装置の循環液中にＳｅなどが過剰
に蓄積されるのを防止することができる。In the flue gas treatment system of (2), most of the Se in the flue gas is directly introduced into the desulfurization unit together with the flue gas in the state of being contained in the dust. Reacts with the treating agent mixed in the circulating fluid of the desulfurizer sprayed in the flue gas introduction passage by the spraying means to be insolubilized. Therefore, at least tetravalent Se contained in the flue gas is mixed and discharged as it is in the solid content (gypsum etc.) separated and produced from the slurry in the desulfurization device. Further, even if hexavalent Se is mixed in the desulfurizer, most of the hexavalent Se reacts with sulfurous acid absorbed in the slurry in the desulfurizer and is reduced to tetravalent Se. Specifically, it is mixed with the solid content (gypsum, etc.) that is insolubilized by reacting with the treating agent added in the mixing means and separated and produced in the desulfurization device, and is discharged. Therefore,
This system also makes it possible to easily meet Se elution standards and the like, and also to prevent excessive accumulation of Se and the like in the circulating fluid of the desulfurization unit without providing a wastewater treatment unit. You can
【００１５】前記（３）の排煙処理システムでは、排煙
中のＳｅのほとんどが粉塵に含まれた状態でそのまま排
煙とともに脱硫装置の冷却除塵塔内の液中に直接導入さ
れるが、そのうち少なくとも４価のＳｅは、噴霧手段に
より排煙の導入路内に噴霧された脱硫装置の循環液中に
混入された処理剤と反応し不溶化する。このため排煙中
に含まれていた少なくとも４価のＳｅは、冷却除塵塔の
循環スラリを固液分離する分離手段において分離生成さ
れる固形分（粉塵ケーキ）に混在して排出される。ま
た、脱硫装置の冷却除塵塔内に６価のＳｅが混入した場
合でも、この６価のＳｅのほとんどは冷却除塵塔内の液
中に吸収された亜硫酸と反応し還元されて４価のＳｅに
変り、やはり最終的には混合手段において添加される処
理剤と反応して不溶化されて分離手段で分離生成される
固形分に混在して排出される。したがって、このシステ
ムによっても、容易にＳｅの溶出基準等をクリアするこ
とができる。しかも排水処理装置を設けることなく脱硫
装置の循環液中にＳｅなどが過剰に蓄積するのを防止す
ることができる。また、このシステムでは脱硫装置の吸
収塔内のスラリ中には粉塵が混入しないため、脱硫装置
における脱硫率や石膏純度等の性能を高く維持すること
ができる。In the flue gas treatment system of the above (3), most of Se in the flue gas is directly introduced into the liquid in the cooling dust removal tower of the desulfurization unit together with the flue gas in a state of being contained in the dust. Of these, at least tetravalent Se reacts with the treating agent mixed in the circulating fluid of the desulfurization apparatus sprayed in the flue gas introduction passage by the spraying means and becomes insoluble. Therefore, at least tetravalent Se contained in the flue gas is mixed and discharged in the solid content (dust cake) that is separated and produced in the separation means for solid-liquid separating the circulating slurry in the cooling dust removal tower. Even if hexavalent Se is mixed in the cooling dust removal tower of the desulfurizer, most of the hexavalent Se reacts with the sulfur dioxide absorbed in the liquid in the cooling dust removal tower and is reduced to give tetravalent Se. Finally, it is finally mixed with the solid content produced by the separation means by being insolubilized by reacting with the processing agent added in the mixing means and discharged. Therefore, even with this system, the Se elution standard and the like can be easily cleared. Moreover, it is possible to prevent Se and the like from excessively accumulating in the circulating fluid of the desulfurization device without providing a wastewater treatment device. In addition, in this system, since dust is not mixed in the slurry in the absorption tower of the desulfurization device, performance such as desulfurization rate and gypsum purity in the desulfurization device can be maintained high.
【００１６】前記（４）の排煙処理システムでは、酸化
還元反応制御手段により、脱硫装置内のスラリ中に混入
した６価のＳｅがスラリ中の亜硫酸により略全量還元さ
れて４価となるように、脱硫装置内のスラリの酸化還元
反応を制御する。このため排煙中に６価のＳｅが存在す
る場合でも、この６価のＳｅを脱硫装置においてほぼ完
全に４価に変えることができ、排煙中のＳｅの処理をよ
り容易かつ完全に行うことができる。脱硫装置に冷却除
塵塔が設置されている場合には、６価のＳｅのほとんど
は冷却除塵塔において除去されるが、冷却除塵塔が設け
られていない場合にはこの酸化還元反応制御手段の設置
が特に有効である。In the flue gas treatment system of the above (4), the hexavalent Se mixed in the slurry in the desulfurization unit is reduced to almost tetravalent by the sulfurous acid in the slurry by the oxidation-reduction reaction control means. First, the redox reaction of the slurry in the desulfurizer is controlled. Therefore, even if hexavalent Se is present in the flue gas, the hexavalent Se can be almost completely converted to tetravalent in the desulfurization apparatus, and the treatment of Se in the flue gas can be performed more easily and completely. be able to. When a cooling dust removal tower is installed in the desulfurizer, most of the hexavalent Se is removed in the cooling dust removal tower, but when the cooling dust removal tower is not installed, this redox reaction control means is installed. Is particularly effective.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて具体
的に説明する。第１実施例 まず、前記（１）及び（３）の一実施例である第１実施
例について説明する。図１は、この第１実施例の排煙処
理システムの構成を示す概略構成図である。なお、従来
例と同様の構成要素には同符合を使用し、その説明を省
略する。この実施例の排煙処理システムは、図１に示す
ように湿式排煙脱硫装置２０（以下、単に脱硫装置２０
という）から抜出された循環液Ｂ（後述するポンプ３４
から吐出された排出液）に混合手段１３で処理剤Ａを混
入させ、この処理剤Ａを添加された循環液Ｂをポンプ１
４により、電気集塵機５の前流の排煙導入路１５内に設
けられた噴霧パイプ１６ａ又は１６ｂから噴霧し、粉塵
中に含まれるＳｅを処理剤Ａにより不溶化処理し、粉塵
Ｅとして搬出するとともに、脱硫装置２０から出る排水
を蒸発させ、無排水化を計る構成としたものである。こ
こではポンプ１４、噴霧パイプ１６ａ又は１６ｂ及びこ
れらを接続する配管系が本発明の噴霧手段を構成してい
る。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. First Example First, a first example, which is one example of the above (1) and (3), will be described. FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing the configuration of the smoke treatment system of the first embodiment. The same components as those in the conventional example are designated by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted. As shown in FIG. 1, the flue gas treatment system of this embodiment is a wet flue gas desulfurization device 20 (hereinafter, simply desulfurization device 20).
Circulating liquid B (pump 34 described later) extracted from
The treating agent A is mixed by the mixing means 13 into the discharge liquid discharged from the pump 1, and the circulating fluid B added with the treating agent A is pumped by the pump 1.
4 sprays from the spray pipe 16a or 16b provided in the smoke exhaust introduction path 15 of the upstream side of the electrostatic precipitator 5, Se contained in the dust is insolubilized by the treatment agent A, and is carried out as the dust E. The drainage from the desulfurizer 20 is evaporated to eliminate drainage. Here, the pump 14, the spray pipe 16a or 16b, and the piping system connecting them form the spray means of the present invention.
【００１８】なおこの実施例では、電気集塵機５を設け
ているので、後述するように排煙中のＳｅは粉塵中に含
まれてほとんど除去され、脱硫装置２０内に混入するＳ
ｅは少ないが、脱硫装置内では反応式（１）、（２）に
示すように、４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3
2- ）と、６価のＳｅ（主形態：セレン酸ＳｅＯ4 2- ）
が存在する。そして、この６価のＳｅは脱硫装置２０に
おいていわゆるＯＲＰ制御（酸化還元電位制御）により
略全量還元して４価のＳｅに変換されるよう構成されて
いる。In this embodiment, since the electrostatic precipitator 5 is provided, Se in the flue gas is contained in the dust and is almost removed as will be described later.
Although the amount of e is small, in the desulfurization apparatus, as shown in reaction formulas (1) and (2), tetravalent Se (main form: selenous acid SeO 3
2- ) and hexavalent Se (main form: selenate SeO 4 2- )
Exists. Then, the hexavalent Se is configured to be converted into tetravalent Se by reducing almost the entire amount by so-called ORP control (oxidation-reduction potential control) in the desulfurization device 20.
【化１】 ＳｅＯ2(g) ＋ Ｈ2 Ｏ → ２Ｈ+ ＋ＳｅＯ3 2- （１） ＳｅＯ3 2- ＋ 1/2 Ｏ2 → ＳｅＯ4 2- （２）Embedded image SeO 2 (g) + H 2 O → 2H + + SeO 3 2- (1) SeO 3 2- + 1/2 O 2 → SeO 4 2- (2)
【００１９】また、混合手段１３は、例えば混合タンク
とこの混合タンク内の液を攪拌する攪拌機構とよりなる
もので、脱硫装置２０から抜出された循環液Ｂと処理剤
Ａとが投入され、これらが混合されてポンプ１４により
抜出され、噴霧パイプ１６ａ又は１６ｂに送られる構成
となっている。ここで、処理剤Ａとしては、少なくとも
４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2- ）と反応し
て不溶化する薬剤が必要で、例えばＦｅＣｌ3 またはＦ
ｅ2 （ＳＯ4 ）3 を用いることができる。噴霧パイプ１
６ａ又は１６ｂは、排煙導入路（ダクト）１５内に設置
されポンプ１４に接続されたパイプ本体と、このパイプ
本体に形成された噴霧用のノズルとよりなるものであ
る。なお、この噴霧パイプ１６ａ又は１６ｂの設置位置
（液を噴霧する位置）は、図１ではガスガスヒータの熱
回収部４の前流部及び電気集塵機５の前流部になってい
るが、噴霧された液が排煙中に飛散して排煙の熱により
ガス化し、液中の処理剤Ａが排煙中の粉塵と効率良く接
触する場所であれば、さらに排煙導入路１５の上流側に
設置されている図示しないエアヒータの前流側でもよ
い。The mixing means 13 is composed of, for example, a mixing tank and a stirring mechanism for stirring the liquid in the mixing tank, and the circulating liquid B and the treating agent A withdrawn from the desulfurization device 20 are put therein. , These are mixed, extracted by the pump 14, and sent to the spray pipe 16a or 16b. Here, the treating agent A is required to be an agent which is insolubilized by reacting with at least tetravalent Se (main form: selenous acid SeO 3 2− ), such as FeCl 3 or F.
e 2 (SO 4 ) 3 can be used. Spray pipe 1
The reference numeral 6a or 16b is composed of a pipe main body installed in the smoke exhaust introduction path (duct) 15 and connected to the pump 14, and a spray nozzle formed in the pipe main body. The installation position of the spray pipe 16a or 16b (the position where the liquid is sprayed) is the upstream part of the heat recovery part 4 of the gas gas heater and the upstream part of the electrostatic precipitator 5 in FIG. If the liquid scatters into the flue gas and is gasified by the heat of the flue gas, and the treatment agent A in the liquid comes into efficient contact with the dust in the flue gas, it is further upstream of the flue gas introduction passage 15. It may be on the upstream side of the air heater (not shown) installed.
【００２０】脱硫装置２０は、この場合タンク酸化方式
の脱硫装置であり、底部のタンク２２に吸収剤スラリ
（この場合石灰石からなるもの）が供給される吸収塔２
１と、前記タンク２２内の吸収剤スラリを吸収塔２１の
上部２１ａ（排煙導入部）に送って排煙と接触させるた
めの循環ポンプ２３と、タンク２２内に支持されて図示
省略したモータにより水平回転し、タンク２２内のスラ
リを攪拌するとともに供給された空気をタンク２２内に
微細な気泡として効率良く吸込むアーム回転式のエアス
パージャ２４と、このエアスパージャ２４に空気を送込
む空気供給管２５とを備え、タンク２２内で亜硫酸ガス
を吸収した吸収剤スラリと空気とを効率良く接触させて
全量酸化し石膏を得るものである。The desulfurization apparatus 20 is a tank oxidation type desulfurization apparatus in this case, and the absorption tower 2 in which the absorbent slurry (made of limestone in this case) is supplied to the bottom tank 22.
1, a circulation pump 23 for sending the absorbent slurry in the tank 22 to the upper part 21a (exhaust gas introduction part) of the absorption tower 21 to make contact with the exhaust gas, and a motor supported in the tank 22 and not shown. The air sparger 24 that rotates horizontally by stirring the slurry in the tank 22 and efficiently sucks the supplied air into the tank 22 as fine air bubbles, and the air supply that sends air to the air sparger 24. A pipe 25 is provided, and the absorbent slurry that has absorbed sulfurous acid gas is efficiently contacted with air in the tank 22 to oxidize the entire amount to obtain gypsum.
【００２１】タンク２２には、タンク２２内のスラリを
吸出すためのスラリポンプ３１が接続され、このスラリ
ポンプ３１により吸出されたスラリには、固液分離機３
２に供給されて固液分離され、スラリ中の石膏Ｃがケー
キ状の固体（通常、水分含有率１０％程度）として採出
される構成となっている。一方、前記固液分離機３２か
らの分離液（主に水）は、いったん分離液タンク３３に
送られ必要に応じ補充水Ｄが追加された後、ポンプ３４
により一部が吸収剤スラリ槽３５に送られて、図示省略
した石灰石サイロから供給される石灰石Ｆ（ＣａＣ
Ｏ3 ）と混ぜ合わされ、吸収剤スラリとしてスラリポン
プ３６により再びタンク２２に供給される構成となって
いる。A slurry pump 31 for sucking the slurry in the tank 22 is connected to the tank 22, and the slurry sucked by the slurry pump 31 is used for the solid-liquid separator 3
The gypsum C in the slurry is extracted as a cake-like solid (usually, the water content is about 10%). On the other hand, the separated liquid (mainly water) from the solid-liquid separator 32 is once sent to the separated liquid tank 33 and supplemental water D is added if necessary, and then the pump 34
Part of which is sent to the absorbent slurry tank 35 and is supplied from a limestone silo (not shown).
It is mixed with O 3 ) and is supplied to the tank 22 again by the slurry pump 36 as an absorbent slurry.
【００２２】そして、この脱硫装置２０には、本発明の
好ましい態様として吸収塔２１内における酸化還元反応
を制御する酸化還元反応制御手段４０が設けられてい
る。酸化還元反応制御手段４０は、この場合循環ポンプ
２３の吐出側配管に設けられてタンク２２内のスラリの
酸化還元電位を検出するセンサ４１と、空気供給管２５
の途上に設けられてエアスパージャ２４への空気供給量
を調整する流量制御弁４２と、センサ４１の検出出力に
基づいてこの流量制御弁４２の動作を制御するコントロ
ーラ４３とよりなる。ここで、センサ４１は例えば白金
よりなる電極をスラリ内に浸したものである。また、コ
ントローラ４３は、エアスパージャ２４への空気供給量
が、排煙からスラリ内に溶込んだ亜硫酸が酸化されて消
失するのに必要な最小限の量となるように、流量制御弁
４２の開度を連続的に制御するものである。例えば具体
的には、亜硫酸濃度と酸化還元電位の相関関係に基づい
て、亜硫酸濃度がほぼゼロのときの酸化還元電位が予め
基準電位として設定されており、センサ４１により検出
される酸化還元電位がこの基準電位よりも低くなると、
空気供給量をその偏差に応じて増加させ、センサ４１に
より検出される酸化還元電位がこの基準電位よりも高く
なると、空気供給量をその偏差に応じて低下させるとい
った比例制御を行う。The desulfurization apparatus 20 is provided with a redox reaction control means 40 for controlling the redox reaction in the absorption tower 21 as a preferred embodiment of the present invention. The redox reaction control means 40 is provided in the discharge side pipe of the circulation pump 23 in this case, and the sensor 41 for detecting the redox potential of the slurry in the tank 22 and the air supply pipe 25.
A flow rate control valve 42 that is provided on the way to adjust the amount of air supplied to the air sparger 24, and a controller 43 that controls the operation of the flow rate control valve 42 based on the detection output of the sensor 41. Here, the sensor 41 is one in which an electrode made of platinum, for example, is immersed in the slurry. Further, the controller 43 controls the flow control valve 42 so that the amount of air supplied to the air sparger 24 is the minimum amount necessary for oxidizing and eliminating the sulfurous acid dissolved in the slurry from the exhaust gas. The opening is controlled continuously. For example, specifically, based on the correlation between the sulfite concentration and the redox potential, the redox potential when the sulfite concentration is almost zero is set in advance as the reference potential, and the redox potential detected by the sensor 41 is When it becomes lower than this reference potential,
The air supply amount is increased according to the deviation, and when the oxidation-reduction potential detected by the sensor 41 becomes higher than the reference potential, the air supply amount is decreased according to the deviation to perform proportional control.
【００２３】なお、酸化還元反応制御手段４０は、亜硫
酸を全量酸化するための必要最小限の空気を供給するも
のであるから、結果的にスラリ中に含まれる他の酸が亜
硫酸により略全量還元される反応を引き起こす機能も有
している。すなわち、電気集塵機５で除去されなかった
僅かなＳｅは、排煙とともに吸収塔２１に導入されて、
４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2-）と６価の
Ｓｅ（主形態：セレン酸ＳｅＯ4 2- ）となるが、この６
価のＳｅはコントローラ４３の制御により、排煙から吸
収された亜硫酸と反応して４価のＳｅ（主形態：亜セレ
ン酸ＳｅＯ3 2- ）となる還元反応が吸収塔２１内におい
て生じるようになっている。なおこの反応は、次の反応
式（３）により表わされる。Since the oxidation-reduction reaction control means 40 supplies a minimum amount of air necessary for oxidizing sulfurous acid in its entirety, other acids contained in the slurry are reduced substantially in total amount by sulfurous acid. It also has the function of causing a reaction. That is, a small amount of Se that has not been removed by the electrostatic precipitator 5 is introduced into the absorption tower 21 together with the flue gas,
It is tetravalent Se (main form: selenous acid SeO 3 2− ) and hexavalent Se (main form: selenic acid SeO 4 2− ).
Under the control of the controller 43, the valence Se reacts with the sulfurous acid absorbed from the flue gas so that a reduction reaction of tetravalent Se (main form: selenous acid SeO 3 2− ) occurs in the absorption tower 21. Has become. This reaction is represented by the following reaction formula (3).
【化２】 ＳｅＯ4 2- ＋ ＳＯ3 2- → ＳｅＯ3 2- ＋ＳＯ4 2- （３）[Chemical formula 2] SeO 4 2- + SO 3 2- → SeO 3 2- + SO 4 2- (3)
【００２４】以上のように構成された排煙処理システム
においては、電気集塵機５の前流において排煙は十分冷
却され、排煙中のほとんどのＳｅは凝縮してフライアッ
シュなどの粉塵（特に粒径の小さいもの）に付着してい
るから、排煙中のほとんどのＳｅは粉塵とともに電気集
塵機５により捕集される。しかも、この電気集塵機５の
前流側では、噴霧パイプ１６ａ又は１６ｂから処理剤Ａ
を含む液が噴霧され、排煙中の粉塵に付着したＳｅと反
応する。このため、４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸Ｓ
ｅＯ3 2- ）は、そのほとんどが次の反応式（４）、
（５）又は（６）、（７）で示される反応を起こして亜
セレン酸鉄（Ｆｅ2 （ＳｅＯ3 ）3 ）となり不溶化し
て、除去された粉塵中に混在することになる。In the flue gas treatment system configured as described above, the flue gas is sufficiently cooled in the front stream of the electric dust collector 5, and most Se in the flue gas is condensed to collect dust (especially particles). Most of the Se in the flue gas is collected together with the dust by the electrostatic precipitator 5 because it adheres to the small diameter). Moreover, on the upstream side of the electrostatic precipitator 5, the treatment agent A is discharged from the spray pipe 16a or 16b.
Is sprayed and reacts with Se adhering to the dust in the flue gas. Therefore, tetravalent Se (main form: selenite S
eO 3 2− ) is mostly represented by the following reaction formula (4),
The reactions shown in (5), (6), and (7) occur to become iron selenite (Fe 2 (SeO 3 ) 3 ) which is insolubilized and is mixed in the removed dust.
【化３】 ＦｅＣｌ3 →Ｆｅ3+ ＋３Ｃｌ- （４） ２Ｆｅ3+ ＋３ＳｅＯ3 2- →Ｆｅ2 （ＳｅＯ3 ）3 ↓ （５） 又は Ｆｅ2 （ＳＯ4 ）3 →２Ｆｅ3+ ＋３ＳＯ4 2- （６） ２Ｆｅ3+ ＋３ＳｅＯ3 2- →Ｆｅ2 （ＳｅＯ3 ）3 ↓ （７） そして、この場合捕集された粉塵Ｅ中のＳｅは、処理剤
Ａにより不溶化処理されており、セメント原料等として
そのまま再利用あるいは廃棄等しても、Ｓｅの溶出基準
等をクリアできる。Embedded image FeCl 3 → Fe 3+ + 3Cl − (4) 2Fe 3+ + 3SeO 3 2- → Fe 2 (SeO 3 ) 3 ↓ (5) or Fe 2 (SO 4 ) 3 → 2Fe 3+ + 3SO 4 2- (6) 2Fe 3+ + 3SeO 3 2- → Fe 2 (SeO 3 ) 3 ↓ (7) And, Se in the dust E collected in this case is insolubilized by the treating agent A, and is used as a cement raw material. Even if it is reused or discarded as it is, the elution standard of Se can be cleared.
【００２５】一方、吸収塔２１に導入された排煙は、循
環ポンプ２３によりスプレパイプ２６から噴射された吸
収剤スラリに接触して、亜硫酸ガス及びＳｅが吸収除去
され、排煙導出部２１ｂから処理済み排煙として排出さ
れる。スプレパイプ２６から噴射され充填材２７を経由
して流下する吸収剤スラリ中に吸収された亜硫酸ガス
は、タンク２２内においてエアスパージャ２４により攪
拌されつつ吸込まれた多数の気泡と接触して酸化され、
さらには中和反応を起こして石膏となる。また、吸収塔
２１内においては、前述の反応式（３）の反応により６
価のＳｅ（主形態：セレン酸ＳｅＯ4 2- ）の略全量が４
価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2- ）に変えられ
る。なお、これらの処理中に起きている主な反応（上述
の反応式（３）以外のもの）は次の反応式（８）乃至
（１０）となる。On the other hand, the flue gas introduced into the absorption tower 21 comes into contact with the absorbent slurry injected from the spray pipe 26 by the circulation pump 23 to absorb and remove the sulfurous acid gas and Se, and is treated from the flue gas outlet 21b. It is discharged as exhausted smoke. Sulfurous acid gas injected from the spray pipe 26 and absorbed in the absorbent slurry flowing down via the filler 27 comes into contact with a large number of bubbles agitated by the air sparger 24 in the tank 22 and is oxidized,
Furthermore, a neutralization reaction occurs to form gypsum. In addition, in the absorption tower 21, 6 due to the reaction of the above reaction formula (3).
Valence of Se (main form: SeO 4 2- selenate) is about 4
Valence Se (main form: SeO 3 2− selenite). The main reactions (other than the above reaction formula (3)) occurring during these processes are the following reaction formulas (8) to (10).
【化４】 （吸収塔排煙導入部） ＳＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ→ Ｈ+ ＋ ＨＳＯ3 - （８） （タンク） Ｈ+ ＋ＨＳＯ3 - ＋1/2 Ｏ2 → ２Ｈ＋ＳＯ4 2- （９） ２Ｈ+ ＋ＳＯ4 2- ＋ＣａＣＯ3 ＋Ｈ2 Ｏ →ＣａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 （１０）Embedded image (absorption tower flue gas inlet section) SO 2 + H 2 O → H + + HSO 3 - (8) ( Tank) H + + HSO 3 - +1/2 O 2 → 2H + SO 4 2- (9) 2H + + SO 4 2- + CaCO 3 + H 2 O → CaSO 4・ 2H 2 O + CO 2 (10)
【００２６】こうしてタンク２２内には、石膏（ＣａＳ
Ｏ4 ・２Ｈ2 Ｏ）と吸収剤である少量の石灰石（ＣａＣ
Ｏ3 ）及び主に４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ
3 2-）が懸濁又は溶解し、これらがスラリポンプ３１に
より吸出され、固液分離機３２に供給されて固液分離さ
れ、水分の少ないケーキ状の石膏Ｃ（通常、水分含有率
１０％程度）として採出される。なお、この際４価のＳ
ｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2- ）は、一部溶けてい
ないものが僅かに分離された石膏Ｃに混入するが、ほと
んどは分離液とともに分離液タンク３３に送られる。Thus, in the tank 22, gypsum (CaS
O 4 · 2H 2 O) and a small amount of limestone (CaC) as an absorbent
O 3 ) and mainly tetravalent Se (main form: selenous acid SeO
3 2- ) is suspended or dissolved, and these are sucked out by the slurry pump 31 and supplied to the solid-liquid separator 32 for solid-liquid separation, and cake-like gypsum C with a low water content (usually a water content of 10%). Degree). In this case, the tetravalent S
e (main form: selenous acid SeO 3 2− ) is mixed with the slightly separated gypsum C, but most of it is sent to the separated liquid tank 33 together with the separated liquid.
【００２７】そして、分離液タンク３３の液は、前述し
たように、必要に応じ補充水Ｄが追加された後、ポンプ
３４により一部が吸収剤スラリ槽３５に送られて、石灰
石Ｆと混ぜ合わされ、吸収剤スラリとして再びタンク２
２に供給されて循環するわけであるが、この場合分離液
タンク３３の液の一部は、前述した混合手段１３に送ら
れて、処理剤Ａを添加された後排煙中に噴霧される。こ
のため、上述した如く脱硫装置２０に導入され４価のも
のが主体となるＳｅや、排煙から脱硫装置の循環液中に
混入するその他の不純物（Ｃｌなど）が、脱硫装置２０
の循環液系に過剰に蓄積されることによって、高い脱硫
性能や石膏品質の維持が阻害されることがなくなるの
で、脱硫装置のための排水処理装置（電気透析機等から
なるもの）を特に設ける必要がない。すなわち、脱硫装
置２０における循環液の一部が、上述したように順次抜
出されて、処理剤を添加された上で排煙中に噴霧される
ので、循環液中の４価のＳｅは順次不溶化されて、導入
路１５から新たに導入される排煙中の４価のＳｅととも
に粉塵に含まれて集塵機５で除去されるからである。ま
た、循環液中に混入した他の不純物も、混合手段１３や
ポンプ１４よりなるこの経路により、排煙導入路１５に
送られて排煙中に戻されることになるため、その一部が
粉塵とともに集塵機５で除去されるか、又は吸収塔２１
を通過して排煙導出部２１ｂから処理済排煙とともに排
出され、脱硫装置２０の循環液中に累積的に蓄積される
ことがはない。Then, as described above, the liquid in the separated liquid tank 33 is partly sent to the absorbent slurry tank 35 by the pump 34 after the supplementary water D is added as necessary, and mixed with the limestone F. And then used as absorbent slurry again in tank 2
In this case, a part of the liquid in the separated liquid tank 33 is sent to the above-mentioned mixing means 13 and the treating agent A is added thereto and then sprayed into the flue gas. . Therefore, as described above, Se that is mainly introduced into the desulfurization device 20 and is tetravalent, and other impurities (such as Cl) mixed in the circulating fluid of the desulfurization device from the flue gas are not included in the desulfurization device 20.
Since the excessive accumulation in the circulating fluid system will not impede the maintenance of high desulfurization performance and gypsum quality, a wastewater treatment device (comprising an electrodialyzer) for desulfurization equipment will be installed in particular. No need. That is, since a part of the circulating liquid in the desulfurization device 20 is sequentially extracted as described above, the treating agent is added and then sprayed into the flue gas, so that tetravalent Se in the circulating liquid is sequentially discharged. This is because it is insolubilized and is included in the dust together with the tetravalent Se in the flue gas that is newly introduced from the introduction path 15 and is removed by the dust collector 5. In addition, other impurities mixed in the circulating fluid are also sent to the smoke exhaust introduction path 15 and returned to the smoke exhaust by this path including the mixing means 13 and the pump 14, so that a part thereof is dust. With the dust collector 5 or the absorption tower 21
Through the exhaust gas discharge part 21b and the exhaust gas is discharged together with the processed smoke, and is not accumulated cumulatively in the circulating fluid of the desulfurization device 20.
【００２８】以上説明したように、この第１実施例の排
煙処理システムによると、従来どおりの排煙の浄化（粉
塵の除去、亜硫酸ガスの除去）とともに、排煙中のＳｅ
のほとんどを、粉塵中に不溶化した形で存在させること
ができるので、再利用し、又はそのまま廃棄等すること
ができる。しかも、処理（不溶化）が困難な６価のＳｅ
は脱硫装置２０の吸収塔２１において酸化還元反応制御
手段４０により、処理剤により容易に廃棄処理が可能な
４価のＳｅに変えられるので、例えば６価のＳｅを４価
のＳｅとするための別個の反応塔を設ける場合等に比較
して、簡単かつ安価な設備で排煙中のＳｅの除去及び無
害化が可能となる。As described above, according to the flue gas treatment system of the first embodiment, the flue gas is purified as usual (removal of dust and sulfurous acid gas) and Se in flue gas is discharged.
Most of them can be present in the dust in an insolubilized form, and thus can be reused or discarded as they are. Moreover, hexavalent Se that is difficult to process (insolubilize)
Can be converted into tetravalent Se which can be easily discarded by a treating agent in the absorption tower 21 of the desulfurization apparatus 20 by the redox reaction control means 40. Therefore, for example, hexavalent Se is converted into tetravalent Se. Compared to the case where a separate reaction tower is provided, it is possible to remove Se from the flue gas and render it harmless with simple and inexpensive equipment.
【００２９】しかも、上記排煙処理システムによれば、
酸化還元反応制御手段４０の働きにより、結果的に６価
のＳｅの略全量が吸収塔２１において４価のＳｅとなり
最終的に不溶化されて廃棄処理等されるから、残存する
６価のＳｅ（不溶化されていないなもの）の濃度は極め
て僅かであり、溶出基準等を大きな余裕をもって満足で
きる。さらにこの場合、脱硫装置２０から排出される循
環液を排煙導入路中に噴霧する構成としているので、前
述したように、排水処理設備を特に設けることなく、Ｓ
ｅを含む不純物が脱硫装置２０の循環液中に過剰に蓄積
するのを防止できる作用があり、簡単な構成で脱硫装置
の水処理ができて、さらなるシステムのコスト低減、小
型化等が図れるとともに、脱硫性能や石膏品質を高く確
保することができる。Moreover, according to the above smoke exhaust treatment system,
As a result of the function of the redox reaction control means 40, substantially all of the hexavalent Se becomes tetravalent Se in the absorption tower 21 and is finally insolubilized and discarded, so that the remaining hexavalent Se ( The concentration of (not insolubilized) is extremely low, and the elution standard and the like can be satisfied with a large margin. Further, in this case, since the circulating liquid discharged from the desulfurization device 20 is sprayed into the flue gas introduction passage, as described above, the waste water treatment facility is not particularly provided, and
There is an effect that impurities containing e can be prevented from excessively accumulating in the circulating fluid of the desulfurization device 20, water treatment of the desulfurization device can be performed with a simple configuration, and further cost reduction and downsizing of the system can be achieved. It is possible to secure high desulfurization performance and gypsum quality.
【００３０】第２実施例 次に、前記（１）の発明の他の実施例である第２実施例
について説明する。図２は、この第２実施例の排煙処理
システムの構成を示す概略構成図である。なお、図２中
第１実施例と同様の構成要素については、同符合を使用
してその説明を省略する。この実施例の排煙処理システ
ムは、図２に示すように、吸収塔２１の前流側に排煙の
冷却及び除塵を行う冷却除塵塔６１が設けられた脱硫装
置６０を備え、この脱硫装置６０の冷却除塵塔６１に、
Ｓｅなどを含む排煙が導入され、またこの冷却除塵塔６
１から抜出した液が排出循環液Ｂとして混合手段１３に
導入される構成である点に特徴を有する。ここで、冷却
除塵塔６１は、ポンプ３４により分離液タンク３３の液
が供給され、この液を循環ポンプ６２により上部のヘッ
ダパイプ６３より噴射するものである。なお、冷却除塵
塔６１と吸収塔２１との間には図示省略したミストエリ
ミネータが設けられている。 Second Embodiment Next, a second embodiment which is another embodiment of the invention (1) will be described. FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing the configuration of the flue gas treatment system of the second embodiment. In addition, about the component similar to 1st Example in FIG. 2, the same code | symbol is used and the description is abbreviate | omitted. As shown in FIG. 2, the flue gas treatment system of this embodiment is provided with a desulfurization device 60 in which a cooling dust removing tower 61 for cooling and removing flue gas is provided on the upstream side of the absorption tower 21. In the cooling dedusting tower 61 of 60,
Flue gas containing Se etc. is introduced, and this cooling dust removal tower 6
It is characterized in that the liquid extracted from 1 is introduced into the mixing means 13 as the discharged circulating liquid B. Here, in the cooling dust removing tower 61, the liquid in the separated liquid tank 33 is supplied by the pump 34, and this liquid is injected from the header pipe 63 at the upper part by the circulation pump 62. A mist eliminator (not shown) is provided between the cooling dust removal tower 61 and the absorption tower 21.
【００３１】この場合には、脱硫装置６０に入るＳｅを
含む不純物、すなわち電気集塵機で捕集し得なかった微
粒粉塵が、吸収塔２１内にはほとんど混入しないで、主
に冷却除塵塔６１において吸収され、循環液Ｂに含まれ
て抜出され、第１実施例と同様に処理剤Ａを添加された
後排煙導入路１５内に噴霧される。このため、第１実施
例と同様の作用効果に加え、より高い脱硫率の確保や石
膏Ｃの高い品質（純度等）を実現することができる効果
がある。In this case, impurities containing Se, which enter the desulfurizer 60, that is, fine particle dust that cannot be collected by the electrostatic precipitator, is hardly mixed in the absorption tower 21, and mainly in the cooling dust removal tower 61. It is absorbed, contained in the circulating liquid B, extracted, added with the treating agent A as in the first embodiment, and then sprayed into the flue gas introduction passage 15. Therefore, in addition to the same effect as the first embodiment, there is an effect that a higher desulfurization rate can be secured and a high quality (purity etc.) of gypsum C can be realized.
【００３２】第３実施例 次に、前記（２）の発明の一実施例である第３実施例に
ついて説明する。図３は、この第３実施例の排煙処理シ
ステムの構成を示す概略構成図である。なお、図３中第
１実施例と同様の構成要素については、同符合を使用し
てその説明を省略する。この実施例の排煙処理システム
は、図３に示すように、電気集塵機を設けないで、フラ
イアッシュなどの粉塵を含んだままの排煙を脱硫装置２
０の吸収塔２１に直接導入するようにした点に特徴を有
する。 Third Embodiment Next, a third embodiment which is an embodiment of the invention (2) will be described. FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing the configuration of the flue gas treatment system of the third embodiment. In addition, about the component similar to 1st Example in FIG. 3, the same code | symbol is used and the description is abbreviate | omitted. As shown in FIG. 3, in the flue gas treatment system of this embodiment, an electric dust collector is not provided, and flue gas containing dust such as fly ash is desulfurized by the desulfurization device 2
It is characterized in that it is directly introduced into the absorption tower 21 of 0.
【００３３】この場合には、排煙中のＳｅのほとんどが
粉塵に含まれて全て吸収塔２１内に入るが、このうち少
なくとも４価のものは排煙導入路１５で噴霧された処理
剤Ａと反応して不溶化し、固液分離機３２において固相
側に分離されて不溶化された状態で石膏Ｃ中に混入する
ことになる。そして、６価のＳｅがある場合でも、これ
は第１実施例と同様に吸収塔２１において４価のＳｅと
なり、順次排出循環液Ｂ中に含まれて抜出され、処理剤
Ａを添加されて排煙導入路１５に噴霧され、再度脱硫装
置２０に導入されるから、結局最終的には、ほとんどす
べてのＳｅが４価のＳｅとして不溶化されて石膏Ｃ中に
混入することになる。そしてこの場合吸収塔２１は、第
１実施例における電気集塵機５の機能も兼ねることにな
るから、第１実施例のシステムに比較してさらに設備コ
スト低減に貢献できる効果がある。In this case, most of Se in the flue gas is contained in the dust and all enters the absorption tower 21, but at least tetravalent one of these is the treatment agent A sprayed in the flue gas introduction passage 15. Reacts with and becomes insoluble, and is separated into the solid phase side in the solid-liquid separator 32 to be insolubilized and mixed in the gypsum C. Then, even if there is hexavalent Se, this becomes tetravalent Se in the absorption tower 21 as in the first embodiment, is sequentially contained in the discharged circulating liquid B and is withdrawn, and the treating agent A is added. Since it is sprayed into the flue gas introduction passage 15 and is again introduced into the desulfurization device 20, eventually, almost all of Se is insolubilized as tetravalent Se and mixed in the gypsum C. In this case, since the absorption tower 21 also has the function of the electrostatic precipitator 5 in the first embodiment, there is an effect that the facility cost can be further reduced as compared with the system of the first embodiment.
【００３４】なおこの実施例の場合には、第１実施例等
に比しさらにコスト低減を図ることができるが、吸収塔
に多量に混入した粉塵（不純物）の影響で、高い脱硫率
の確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが困難となる
恐れがあり、これが問題となる場合には、第１実施例乃
至第２実施例や後述する第４実施例の構成とするのが好
ましい。また、熱回収部４から搬出される粉塵Ｅは僅か
であり、また粉塵Ｅに含まれるＳｅは処理剤Ａにより不
溶化されているため、そのまま廃棄処分して良い。Further, in the case of this embodiment, the cost can be further reduced as compared with the first embodiment etc., but a high desulfurization rate is secured by the influence of dust (impurities) mixed in a large amount in the absorption tower. It may be difficult to realize high quality of the gypsum and gypsum C, and when this becomes a problem, it is preferable to adopt the configurations of the first to second examples and the fourth example described later. Further, since the dust E carried out from the heat recovery unit 4 is small and Se contained in the dust E has been insolubilized by the treating agent A, it may be discarded as it is.
【００３５】第４実施例 次に、前記（３）の発明の一実施例である第４実施例に
ついて説明する。図４はこの第４実施例の排煙処理シス
テムの構成を示す概略構成図である。なお、第２実施例
と同様の構成要素については、同符合を使用してその説
明を省略する。この実施例の排煙処理システムは、図４
に示すように、吸収塔２１の前流側に排煙の冷却及び除
塵を行う冷却除塵塔６１が設けられた脱硫装置６０を備
え、この脱硫装置６０の冷却除塵塔６１に、粉塵が除去
されていない排煙が直接導入され、またこの冷却除塵塔
６１から抜出した粉塵スラリが分離手段１７により固液
分離されて、この分離手段１７から導出された分離液が
混合手段１３に導入される構成とした点に特徴を有す
る。なお、分離手段１７は、例えば遠心沈降機よりなる
もので、冷却除塵塔６１内に粉塵が導入されてなる粉塵
スラリを、水分率の少ないケーキ状のもの（粉塵ケーキ
Ｇ）にして排出する。 Fourth Embodiment Next, a fourth embodiment which is an embodiment of the invention (3) will be described. FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing the configuration of the flue gas treatment system of the fourth embodiment. The same components as those in the second embodiment are designated by the same reference numerals and the description thereof will be omitted. The flue gas treatment system of this embodiment is shown in FIG.
As shown in, the desulfurization device 60 is provided with a cooling dust removal tower 61 for cooling and removing dust on the upstream side of the absorption tower 21, and the cooling dust removal tower 61 of the desulfurization device 60 removes dust. Unexhaust smoke is directly introduced, and the dust slurry withdrawn from the cooling dust removal tower 61 is subjected to solid-liquid separation by the separating means 17, and the separated liquid derived from the separating means 17 is introduced into the mixing means 13. It has a feature in that. The separating means 17 is composed of, for example, a centrifugal sedimentation machine, and discharges the dust slurry in which the dust is introduced into the cooling dust removing tower 61 in the form of a cake having a low water content (dust cake G).
【００３６】この場合には、排煙中のＳｅのほとんどが
粉塵に含まれて全て冷却除塵塔６１内に導入されるが、
このうち少なくとも４価のものは排煙導入路１５で噴霧
された処理剤Ａと反応して不溶化し、分離手段１７にお
いて固相側に分離されて不溶化された状態で粉塵ケーキ
Ｇ中に混入することになる。そして、６価のＳｅがある
場合でも、これは第２実施例と同様に主に冷却除塵塔６
１において４価のＳｅとなり、順次排出スラリ中に含ま
れて抜出され、処理剤Ａを添加されて排煙導入路１５に
噴霧され、再度脱硫装置２０に導入されるから、結局最
終的には、ほとんどすべてのＳｅが４価のＳｅとして不
溶化されて粉塵ケーキＧ中に混入することになる。した
がって、この場合でも、粉塵ケーキＧをそのまま廃棄等
しても、Ｓｅの溶出基準をクリアすることができる。そ
してこの場合冷却除塵塔６１は、第２実施例における電
気集塵機５の機能を兼ねることになるから、第２実施例
のシステムに比較してさらに設備のコスト低減に貢献で
きる効果がある。しかもこの実施例の場合には、第３実
施例の場合とは異なり、多量の粉塵が吸収塔２１に混入
することはないので、さらなる設備コストの低減が図れ
るとともに、高い脱硫率の確保や石膏Ｃの高い品質を実
現することかできる効果がある。In this case, most of Se in the flue gas is contained in the dust and is entirely introduced into the cooling dust removing tower 61.
Of these, at least tetravalent ones react with the spraying agent A sprayed in the flue gas introduction passage 15 to insolubilize, and are separated into the solid phase side in the separating means 17 and mixed in the dust cake G in an insolubilized state. It will be. Even if there is hexavalent Se, this is mainly the cooling dust removal tower 6 as in the second embodiment.
In No. 1, it becomes tetravalent Se, which is sequentially contained in the discharged slurry and is withdrawn, the treating agent A is added thereto, and the resulting mixture is sprayed into the flue gas introducing passage 15 and then introduced again into the desulfurization device 20, so that finally it is finally obtained. Almost all of Se is insolubilized as tetravalent Se and is mixed in the dust cake G. Therefore, even in this case, the elution standard of Se can be cleared even if the dust cake G is discarded as it is. In this case, since the cooling dust removing tower 61 also has the function of the electrostatic precipitator 5 in the second embodiment, there is an effect that the cost of the equipment can be further reduced as compared with the system of the second embodiment. Moreover, in the case of this embodiment, unlike the case of the third embodiment, since a large amount of dust is not mixed in the absorption tower 21, it is possible to further reduce the equipment cost and to secure a high desulfurization rate and gypsum. There is an effect that the high quality of C can be realized.
【００３７】なお、本発明は以上説明した実施例に限ら
れず各種の態様があり得る。例えば、脱硫装置の吸収液
中に６価のＳｅが存在せず、６価以外のＳｅのみがある
場合には、６価のＳｅを還元して４価のＳｅにするため
の装置構成は不要である。また、脱硫装置の構成は、必
ずしも上記実施例に示したようなタンク酸化方式のもの
に限られず、例えば吸収塔から抜出したスラリが導入さ
れる酸化塔を別に設け、こき酸化塔に空気を吹込んで、
ここで最終的な酸化還元反応を行う構成でもよい。この
場合でも６価のＳｅは、吸収塔または酸化塔において４
価のＳｅに変換されることになる。また、Ｓｅを不溶化
する処理剤としては、ＦｅＣｌ3 またはＦｅ2 （Ｓ
Ｏ4 ） 3 の他に、キレート剤（例えば、ミヨシ樹脂エポ
ラス ＭＸ−７）や、高分子重金属捕集剤（例えは、ミ
ヨシ樹脂エポフロック Ｌ−１）などを使用することが
できる。The present invention is not limited to the embodiment described above.
Without exception, various modes are possible. For example, absorption liquid of desulfurization equipment
Hexavalent Se does not exist, only Se other than Hexavalent
In order to reduce hexavalent Se to tetravalent Se
No device configuration is required. Also, the structure of the desulfurizer is indispensable.
Of course, the tank oxidation type as shown in the above embodiment
However, for example, slurry extracted from the absorption tower is introduced.
A separate oxidation tower is installed, and air is blown into the koki oxidation tower,
Here, the final redox reaction may be performed. this
Even if hexavalent Se is 4 in the absorption tower or the oxidation tower.
It will be converted into Valuable Se. In addition, Se is insolubilized
The treatment agent used is FeClThreeOr Fe2(S
OFour) ThreeIn addition to chelating agents (for example, Miyoshi resin epoxy
Las MX-7) and high molecular weight heavy metal scavengers (for example,
It is possible to use Yoshi resin Epoflock L-1) etc.
it can.
【００３８】[0038]
【発明の効果】前記（１）の発明の排煙処理システムに
よれば、排煙中の少なくとも４価のＳｅは、集塵装置で
除去される前に、噴霧手段により排煙導入路内に噴霧さ
れた処理剤と反応し不溶化する。このため、少なくとも
４価以外のＳｅか少ない場合には、処理後の粉塵をその
まま再利用あるいは廃棄等しても、Ｓｅの溶出基準等を
クリアできる。また、例えば集塵装置により除去されず
に僅かに脱硫装置内の循環液中に混入するＳｅやその他
の不純物があっても、このＳｅはほとんどが４価のもの
となって、混合手段及び噴霧手段の働きにより、他の不
純物とともに循環液中に含まれて抜出され処理剤を添加
されて排煙導入路内に噴霧される。このため、脱硫装置
の循環液中に混入したＳｅなどの不純物は、集塵機で除
去される粉塵中に混入するなどして順次排出され、これ
ら不純物の脱硫装置の循環液中への過剰な蓄積が防止で
きる。したがって、脱硫装置の排水処理装置を設置する
必要がなくなって、システムのコスト低減及び小型化等
が実現できるとともに、脱硫装置における脱硫性能や副
生物純度を高く確保できる。According to the flue gas treatment system of the invention (1), at least tetravalent Se in the flue gas is introduced into the flue gas introduction passage by the spraying means before being removed by the dust collector. Reacts with the sprayed treatment agent and becomes insoluble. Therefore, when the amount of Se other than tetravalent is low, the elution standard of Se can be cleared even if the treated dust is reused or discarded as it is. Further, for example, even if there is a small amount of Se or other impurities that are not removed by the dust collector and are mixed in the circulating liquid in the desulfurization device, most of this Se becomes tetravalent, and the mixing means and spray By the function of the means, it is included in the circulating liquid together with other impurities, extracted, added with the treating agent, and sprayed into the flue gas introduction passage. Therefore, impurities such as Se mixed in the circulating fluid of the desulfurizer are sequentially discharged by being mixed in the dust removed by the dust collector, and excessive accumulation of these impurities in the circulating fluid of the desulfurizer. It can be prevented. Therefore, it is not necessary to install the wastewater treatment device of the desulfurization device, the system cost can be reduced, the size can be reduced, and the desulfurization performance and byproduct purity of the desulfurization device can be ensured to be high.
【００３９】前記（２）の発明の排煙処理システムによ
れば、脱硫装置において排煙中のほとんどのＳｅが吸収
されるが、このうち少なくとも４価のＳｅは噴霧手段に
より排煙の導入路内に噴霧された処理剤と反応し不溶化
しおり、脱硫装置においてスラリから分離生成される固
形分（石膏等）に混在して排出される。また、６価のＳ
ｅは脱硫装置における還元反応により４価のＳｅに変化
し、脱硫装置の循環液に含まれて他の不純物とともに順
次抜出され、処理剤とともに排煙の導入路内に噴霧され
ることで、やはり最終的には脱硫装置において分離生成
される固形分（石膏等）に混在するなどして排出され、
循環液中にはＳｅなどの不純物が累積的に蓄積されるこ
とはない。したがって、このシステムによっても、容器
にＳｅの溶出基準等をクリアできるのであって、しかも
排水処理装置を設けることなく脱硫装置の脱硫性能や副
生物純度を高く確保することができる。According to the flue gas treatment system of the invention of (2), most of Se in the flue gas is absorbed in the desulfurization apparatus, and at least Se having a valency of 4 is introduced into the flue gas by the spraying means. It reacts with the treatment agent sprayed inside and becomes insoluble, and is mixed and discharged in the solid content (such as gypsum) separated and produced from the slurry in the desulfurization device. In addition, hexavalent S
e is converted to tetravalent Se by the reduction reaction in the desulfurization device, is sequentially extracted together with other impurities contained in the circulation liquid of the desulfurization device, and is sprayed together with the treatment agent into the flue gas introduction passage, After all, it is finally discharged as it is mixed with the solid content (gypsum etc.) that is separated and generated in the desulfurization equipment.
Impurities such as Se are not cumulatively accumulated in the circulating liquid. Therefore, even with this system, the elution standard of Se and the like can be cleared in the container, and furthermore, the desulfurization performance and the by-product purity of the desulfurization device can be ensured to be high without providing a wastewater treatment device.
【００４０】前記（３）の発明の排煙処理システムによ
れば、脱硫装置の冷却除塵塔内において排煙中のＳｅの
ほとんどが吸収されるが、そのうち少なくとも４価のＳ
ｅは、噴霧手段により排煙の導入路内に噴霧された処理
剤と反応し不溶化しており、冷却除塵塔の粉塵スラリを
固液分離する分離手段において分離生成される固形分
（粉塵ケーキ）に混在して排出される。また、６価のＳ
ｅのほとんどは、冷却除塵塔内の液中に吸収された亜硫
酸と反応し還元されて４価のＳｅに変り、分離手段のろ
液に含まれて他の不純物とともに順次抜出され、処理剤
とともに排煙の導入路内に噴霧されることで、やはり、
最終的には不溶化されて分離手段で分離生成される固形
分に混在するなどして排出され、循環液中にはＳｅなど
の不純物が累積的に蓄積されることはない。したがっ
て、このシステムによっても、容易にＳｅの溶出基準等
をクリアできるのであって、しかも排水処理装置を設け
ることなく脱硫装置の脱硫性能や副生物純度を高く確保
できる。またこのシステムでは、脱硫装置の吸収塔内の
スラリ中には粉塵等の不純物がほとんど混入しないた
め、脱硫装置における脱硫率や石膏純度等の性能を特に
高く維持することができる。According to the flue gas treatment system of the above (3), most of Se in the flue gas is absorbed in the cooling dust removal tower of the desulfurizer, but at least tetravalent S
e is a solid content (dust cake) separated and produced in the separation means for solid-liquid separating the dust slurry of the cooling dust removal tower by reacting with the treatment agent sprayed in the flue gas introduction passage by the spray means. Are mixed and discharged. In addition, hexavalent S
Most of the e reacts with the sulfurous acid absorbed in the liquid in the cooling dust removal tower and is reduced to tetravalent Se, which is contained in the filtrate of the separation means and is sequentially extracted together with other impurities. By being sprayed with the smoke introduction path together with
Eventually, it is discharged after being insolubilized and mixed with the solid content separated and generated by the separation means, and impurities such as Se are not cumulatively accumulated in the circulating liquid. Therefore, even with this system, the elution standard of Se and the like can be easily satisfied, and furthermore, the desulfurization performance and the by-product purity of the desulfurization device can be ensured to be high without providing a wastewater treatment device. Further, in this system, since impurities such as dust are hardly mixed in the slurry in the absorption tower of the desulfurization device, performances such as desulfurization rate and gypsum purity in the desulfurization device can be maintained particularly high.
【００４１】前記（４）の発明の排煙処理システムによ
れば、６価のＳｅが存在する場合、この６価のＳｅを脱
硫装置においてほぼ完全に４価に変えることができて、
排煙中のＳｅの処理がより容易かつ完全に行えるように
なる。According to the flue gas treatment system of the above (4), when hexavalent Se is present, this hexavalent Se can be almost completely changed to tetravalent in the desulfurization device,
It becomes possible to more easily and completely process the Se in the smoke exhaust.
【図１】本発明の第１実施例の排煙処理システムの構成
を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a configuration of a flue gas treatment system according to a first embodiment of the present invention.
【図２】本発明の第２実施例の排煙処理システムの構成
を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a configuration of a flue gas treatment system according to a second embodiment of the present invention.
【図３】本発明の第３実施例の排煙処理システムの構成
を示す概略構成図である。FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing a configuration of a flue gas treatment system according to a third embodiment of the present invention.
【図４】本発明の第４実施例の排煙処理システムの構成
を示す概略構成図である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing a configuration of a flue gas treatment system according to a fourth embodiment of the present invention.
【図５】従来の排煙処理システムの構成を示す概略構成
図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing a configuration of a conventional flue gas treatment system.
５．電気集塵機（集塵装置） １３．混合手段 １４．ポンプ（噴霧手段） １６ａ，１６ｂ．噴霧パイプ（噴霧手段） １７．分離手段 ２０．６０． 脱硫装置 ２１．吸収塔 ４０．酸化還元反応制御手段 ６１．冷却除塵塔 Ａ．処理剤 Ｂ．循環液 Ｃ．石膏 Ｅ．粉塵 5. Electric dust collector (dust collector) 13. Mixing means 14. Pump (spraying means) 16a, 16b. Spray pipe (spray means) 17. Separation means 20.60. Desulfurization device 21. Absorption tower 40. Redox reaction control means 61. Cooling dust removal tower A. Treatment agent B. Circulating fluid C. Gypsum E. dust
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多谷 淳 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社本社内 (72)発明者 鵜川 直彦 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 日野 正夫 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 沖野 進 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 春木 隆 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 高品 徹 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Jun Tatani 2-5-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sanryo Heavy Industries Co., Ltd. (72) Inventor Naohiko Ugawa 4-6, Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima-shi, Hiroshima No. 22 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Hiroshima Research Institute (72) Inventor Masao Hino 4-6-22 Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima-shi, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Heavy Industries Ltd. Hiroshima Research Institute (72) Susumu Okino Kannon, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture 4-6-22 Shinmachi, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Hiroshima Research Institute (72) Inventor Takashi Haruki, 4-6-22 Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture (72) Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor Toru Takashin Hiroshima 6-22 Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima-shi, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Heavy Industries Ltd. Hiroshima Research Institute
Claims (4)
を処理する排煙処理システムであって、排煙中の粉塵を
除去する集塵装置と、亜硫酸ガスを吸収除去する吸収剤
スラリが循環する吸収塔を有する脱硫装置と、前記脱硫
装置から抜出された吸収剤スラリを構成する循環液に、
少なくとも４価のＳｅを不溶化する処理剤を混入させる
混合手段と、この混合手段により処理剤が混入された循
環液を、前記集塵装置の前流の排煙導入路内に噴霧する
噴霧手段とを備えてなることを特徴とする排煙処理シス
テム。1. A flue gas treatment system for treating flue gas containing sulfurous acid gas, dust and Se, comprising a dust collector for removing dust in flue gas and an absorbent slurry for absorbing and removing sulfurous acid gas. A desulfurization apparatus having a circulating absorption tower, and a circulating liquid constituting the absorbent slurry extracted from the desulfurization apparatus,
Mixing means for mixing a processing agent that insolubilizes at least tetravalent Se, and spraying means for spraying the circulating liquid mixed with the processing agent by the mixing means into the flue gas introduction passage in the upstream of the dust collector. A flue gas treatment system comprising:
を処理する排煙処理システムであって、排煙中の亜硫酸
ガスを吸収除去する吸収剤スラリが循環する吸収塔を有
する脱硫装置と、前記脱硫装置から抜出された吸収剤ス
ラリを構成する循環液に、少なくとも４価のＳｅを不溶
化する処理剤を混入させる混合手段と、この混合手段に
より処理剤が混入された循環液を、前記脱硫装置の前流
の排煙の導入路内に噴霧する噴霧手段とを備え、前記排
煙が直接前記脱硫装置に導入されるように構成されてな
ることを特徴とする排煙処理システム。2. A flue gas treatment system for treating flue gas containing sulfur dioxide, dust and Se, comprising a desulfurizer having an absorption tower in which an absorbent slurry for absorbing and removing sulfur dioxide in flue gas is circulated. Mixing means for mixing a treating agent that insolubilizes at least tetravalent Se into the circulating liquid constituting the absorbent slurry withdrawn from the desulfurization device, and the circulating liquid mixed with the treating agent by the mixing means, A flue gas treatment system, comprising: a spraying means for spraying into a leading-stream flue gas introduction path of the desulfurization device, wherein the flue gas is directly introduced into the desulfurization device.
を処理する排煙処理システムであって、冷却除塵塔が吸
収塔の前流に設けられ、排煙中の亜硫酸ガスを吸収除去
する吸収剤スラリが循環する吸収塔を有する脱硫装置
と、前記冷却除塵塔から抜出される循環スラリを固液分
離する分離手段と、この分離手段から導出された分離液
に少なくとも４価のＳｅを不溶化する処理剤を混入させ
る混合手段と、この混合手段により処理剤が混入された
分離液を、前記脱硫装置の前流の排煙の導入路内に噴霧
する噴霧手段とを備え、前記排煙が直接前記脱硫装置の
冷却除塵塔に導入されるように構成されてなることを特
徴とする排煙処理システム。3. A flue gas treatment system for treating flue gas containing sulfurous acid gas, dust and Se, wherein a cooling dust removing tower is provided in the upstream of the absorption tower to absorb and remove sulfurous acid gas in flue gas. A desulfurizer having an absorption tower in which the absorbent slurry circulates, a separation means for solid-liquid separation of the circulation slurry withdrawn from the cooling dust removal tower, and at least tetravalent Se insolubilized in the separation liquid derived from the separation means. Mixing means for mixing the treating agent, and a spraying means for spraying the separated liquid mixed with the treating agent by the mixing means into the introduction path of the flue gas in the upstream of the desulfurizer, wherein the flue gas is A flue gas treatment system configured to be directly introduced into a cooling dust removal tower of the desulfurization device.
した６価のＳｅがスラリ中の亜硫酸により還元されて４
価となるように、前記脱硫装置内の酸化還元反応を制御
する酸化還元反応制御手段を設けたことを特徴とする請
求項１乃至３のいずれかに記載の排煙処理システム。4. Hexavalent Se mixed in the slurry in the desulfurizer is reduced by sulfurous acid in the slurry to obtain 4
The flue gas treatment system according to any one of claims 1 to 3, further comprising a redox reaction control means for controlling a redox reaction in the desulfurization device so as to obtain a value.
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