JPH09510463A - Esterquat manufacturing method - Google Patents

Esterquat manufacturing method

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JPH09510463A
JPH09510463A JP7524338A JP52433895A JPH09510463A JP H09510463 A JPH09510463 A JP H09510463A JP 7524338 A JP7524338 A JP 7524338A JP 52433895 A JP52433895 A JP 52433895A JP H09510463 A JPH09510463 A JP H09510463A
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JP
Japan
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carbon atoms
ester
fatty acid
acid
group
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JP7524338A
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Japanese (ja)
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ピ・スビラナ，ラファエル
ビゴラ・ジョサス，ホアキン
トゥリウス・オリバ，アントニオ
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

(57)【要約】 天然油脂からのエステルクォートは、脂肪酸グリセロールエステルを、ホウ化水素アルカリ金属および／もしくはアルカリ土類金属、および次亜リン酸またはそのアルカリ金属および／もしくはアルカリ土類金属塩、ならびに要すれば遊離脂肪酸の存在下で水酸基を有する３級アミンによってエステル交換し、得られた物質を４級化することによって直接得られる。   (57) [Summary] Ester quats from natural fats and oils include fatty acid glycerol esters, alkali metal borohydrides and / or alkaline earth metals, and hypophosphorous acid or its alkali metal and / or alkaline earth metal salts, and optionally free fatty acids. It is directly obtained by transesterification with a tertiary amine having a hydroxyl group in the presence of ## STR4 ## and quaternizing the obtained substance.

Description

【発明の詳細な説明】 エステルクォートの製法 発明の分野 本発明は、脂肪酸グリセロールエステルを、３級ヒドロキシアミンによって直 接エステル交換し、ついで４級化するエステルクォートの製法、及び界面活性剤 の製造のためのその生成物の使用に関する。 従来技術 近年、４級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩、いわゆる「エステルク ォート(esterquats)」は、繊維柔軟剤のための生態学的に安全な物質としての重 要性を増している［オー・ポンサティ(O.Ponsati)によるシー・アール・シーイ ーディー・コングレス(C.R.CED Congress)、バルセロナ、１６７（１９９２）お よびアール・プクタ(R.Puchta)によるシー・アール・シーイーディー・コングレ ス(C.R.CED Congress)、シックセ(Sitges)、５９（１９９３）、参照］。 ＷＯ９１／０１２９５［ヘンケル(Henkel)］の開示によれば、エステルクォー トは、通常、トリエタノールアミンまたはトリエタノールアミンへのエチレンオ キシド付加物から製造され、そこでは最初に次亜リン酸の存在下で直鎖Ｃ16/18 脂肪酸によって部分エステル化され、次いで空気によって処理される。脂肪酸ト リエタノールアミンエステルは、例えば、アルキルハライドまたは好ましくはジ アルキルスルフェートによって次いで４級化される。 脂肪酸自体のかわりに、エステルクォートの製造のための出発物質として、脂 肪酸が得られる天然油脂を直接使用することは経済的な理由から望ましい。しか しながら、出願人によって行われた研究によれば、工業的な規模でこの原理を利 用することは、つぎの事実によって妨げられてきた：この種の反応に一般的に使 用されるアルカリ触媒、つまり水酸化カリウムまたはメチル化ナトリウムの存在 下でのエステル交換が、過度に長い滞留時間を要し、通常、高価な工程で漂白し なければならない変色した生成物を生成する。 したがって、本発明によって解明しようとする課題は、上記のいずれの欠点を も有さない、原料として油脂を用いたエステルクォートの製法を提供することで ある。 発明の説明 本発明は、脂肪酸グリセロールエステルを、ホウ化水素アルカリ金属および／ もしくはアルカリ土類金属、および次亜リン酸またはそのアルカリ金属および／ もしくはアルカリ土類金属塩、ならびに要すれば遊離脂肪酸の存在下で水酸基を 有する３級アミンによってエステル交換し、得られた物質を既知の方法によって ４級化するエステルクォートの製法に関する。 驚くべきことに、ほかの従来のエステル交換触媒とは対照的にホウ化水素金属 の使用によって、迅速かつ完全な反応を導き出し、さらに特に高い色彩量によっ て特徴づけられる反応生成物が得られることが見い出された。さらに、本発明に よる方法では、脂肪酸のかわりに油脂が直接使用され、経済的にも優れていると いう有用性を提供する。エステルクォート エステルクォートは、一般的に４級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩 として理解される。これらは、合成有機化学の関連した方法によって得られうる 既知の物質である［ＷＯ ９１／０１２９５(ヘンケル)、参照］。この文献によ れば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下で脂肪酸によって部分的に エステル化され、空気が通され、脂肪酸トリエタノールアミンエステルが次いで ジメチルスルフェートまたはエチレンオキシドによって４級化される。ＵＳ ３, ９１５,８６７、ＵＳ ４,３７０,２７２、ＥＰ−Ａ２ ０ ２３９ ９１０、ＥＰ −Ａ２ ０ ２９３ ９５５、ＥＰ−Ａ２ ０ ２９５ ７３９およびＥＰ−Ａ２ ０ ３０９ ０５３が、この主題の広い従来技術の代表としてここで引用される。 ４級化脂肪酸トリエタノールアミン塩は一般式（Ｉ）に対応する： ［式中、Ｒ1ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2およびＲ3 はそれぞれ独立して、水素を表すか、Ｒ1ＣＯと同じ意味を有し、Ｒ4は１〜４ 個の炭素原子を有するアルキル基または(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)qＨ基であり、ｍ、ｎお よびｐは合計で０または１〜１２の値であり、ｑは１〜１２の数であり、ならび にＸはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］ 。 本発明にしたがって使用されうるエステルクォートの一般例は、カプロン酸、 カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステ アリン酸、ステアレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸 およびエルカ酸ならびに天然油脂の加圧加水分解によって得られるそれらの工業 用混合物からの生成物である。工業的なＣ12/18ヤシ油脂肪酸、特に部分水素化 Ｃ16/18牛脂またはヤシ油脂肪酸ならびにエライジン酸が豊富なＣ16/18脂肪酸カ ットが好ましく使用される。 Ｒ1ＣＯは１６〜１８個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2はＲ1ＣＯと 同じ意味を有し、Ｒ3は水素であり、Ｒ4はメチル基であり、ｍ、ｎおよびｐは合 計で０の値を有し、ならびにＸはメチルスルフェートである式（Ｉ）の４級化脂 肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、性能からみて特に有用であることがわ かる。 ４級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩は別にして、ほかの適したエス テルクォートは、式（II）： ［式中、Ｒ1ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2は水素ま たはＲ1ＣＯと同じ意味を有し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して１〜４個の炭 素原子を有するアルキル基を表し、ｍおよびｎは合計で０または１〜１２の値で あり、ならびにＸはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェー トである。］ で示される、ジエタノールアルキルアミンとの脂肪酸４級化エステル塩である。 最後に、適したほかの群のエステルクォートは、式（III）： ［式中、Ｒ1ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2は水素ま たはＲ1ＣＯと同じ意味を有し、Ｒ4、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して１〜４個 の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｍおよびｎは合計して０または１〜１２ の値であり、ならびにＸはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホス フェートである。］ で示される、１,２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの脂肪酸の４級 化エステル塩である。 好ましい脂肪酸の選択については、（Ｉ）のために記載された例が、式（II） および（III）のエステルクォートにもあてはまる。脂肪酸グリセロールエステル 本発明における脂肪酸グリセロールエステルは、合成または好ましくは天然ト リグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリドまたはそれらの工業用混合物であ る。グリセロールエステルは一般に６〜２２個の、好ましくは１２〜１８個の炭 素原子を有する。それらは、飽和であってもよく、または二重結合を３つまで含 んでもよい。さらに、グリセロールエステルは１種の脂肪酸または３種までの異 なる脂肪酸を有してよい。本発明による方法で使用され得るトリグリセリドの一 般例は、パーム油、パーム核油、ココナツ油、オリーブ油、古いおよび新しい植 物からの菜種油、古いおよび新しい植物からのひまわり油、綿実油、アマニ油、 ピーナツ油、牛脂およびラードである。性能の観点から、０〜５０の範囲のヨウ 素価を有する完全にまたは部分的に水素化した牛脂またはパーム油の使用が好ま しい。水酸基を有する３級アミン エステル交換反応において、グリセリドの少なくとも１つの脂肪酸が、水酸基 を有する３級化アミンのＯＨ基の１つと反応する。適したアミンの例には、例え ば、ジエタノールメチルアミンのようなジエタノールアルキルアミンおよび１, ２−ジヒドロキシプロピルジメチルアミンのような１,２−ジヒドロキシプロピ ルジアルキルアミンおよび特にトリエタノールアミンがある。 脂肪酸グリセロールエステル（存在する脂肪酸に基づいて表記）およびアミン は、約１.２：１〜２.２〜１および好ましくは１.４：１〜１.９：１のモル比で 使用されてよい。触媒 ホウ化水素アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属がエステル交換触媒 として使用されてよい。一般例としては、ホウ化水素カリウムまたはマグネシウ ムおよび好ましくはホウ化水素ナトリウムである。触媒は通常グリセロールエス テルに対して５０〜１０００ｐｐｍおよび好ましくは１００〜５００ｐｐｍの量 で使用される。 適した共触媒は、次亜リン酸ならびにそのアルカリ金属および／またはアルカ リ土類金属塩、好ましくは次亜リン酸ナトリウムであり、グリセロールエステル に対して０.０１〜０.１重量％および好ましくは０.０５〜０.０７重量％の量で 使用される。脂肪酸 本発明による好ましい態様の１つにおいて、エステル交換反応は、グリセロー ルエステルに対して１〜５重量％および特に２〜３重量％の量で使用される６〜 ２２個の炭素原子および好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含有する遊離脂肪 酸の存在下で行われる。適した脂肪酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、２−エ チルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、 パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン 酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリ ン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸ならびに例えば天然 油脂の加圧加水分解によっておよびレーレン(Roelen)のオキソ合成由来のアルデ ヒドの還元によって得られたそれらの工業用混合物である。 使用されるトリグリセリドの脂肪酸に対応する１２〜１８個の炭素原子を有す る工業用脂肪酸、例えばココナツ油、パーム油、パーム核油または牛脂脂肪酸が 好ましい。エステル交換 エステル交換は、通常１６０〜２４０℃の範囲の温度好ましくは１８０〜２２ ０℃の範囲の温度で、１〜１２時間および好ましくは３〜６時間にわたって行わ れる。４級化 脂肪酸ヒドロキシアルキルアミンエステルおよび４級化剤は、４級化反応にお いて１：０.９５〜１：１.２のモル比および好ましくは１：１〜１：１.１のモ ル比で使用してよい。適したアルキル化剤としては、例えばメチルクロリドのよ うなアルキルハライド、例えばジメチルスルフェートのようなジアルキルスルフ ェート、ジアルキルホスフェート、および例えばジメチルカーボネートまたはジ エチルカーボネートのようなジアルキルカーボネートがある。反応は、通常、溶 媒、例えば低級アルコール（イソプロピルアルコール）、脂肪アルコール（セチ アレスアルコール）、非イオン性界面活性剤（アルキルオリゴグルコシド、脂肪 アルコールへのエチレンオキシド付加物もしくは部分グリセリド）またはヒドロ キシカルボン酸（グリコール酸）中で行う。４級化は、好ましくは７０〜１００ ℃の温度、特に８０〜９０℃の温度で行われる。反応時間は、１〜２４時間およ び好ましくは２〜８時間の間がよい。４級化後、アンモニア、グリシンまたはモ ノエタノールアミンの添加によって未反応のアルキル化剤を消失させることが望 ましい。 産業上の利用 本発明による方法によって得られるエステルクォートは、優れた繊維柔軟性お よび帯電防止性によって特徴づけられる。 従って、本発明は、布地、糸および繊維のための柔軟剤、家庭用繊維柔軟剤、 毛髪用シャンプー、毛髪用コンデショナー、毛髪用リンスなどのような繊維柔軟 剤および毛髪手入れ製剤の製造のためのエステルクォートの使用に関し、エステ ルクォートは、特定の製剤に対して１〜３０重量％および好ましくは５〜１５重 量％の量で存在しうる。 どのような制限も受けることなしに、本発明を次の実施例により説明する。 実施例一般的な製造方法 ａ）エステル化 撹拌機、内部温度計および蒸留塔を取り付けた１ｌ三つ口フラスコに、トリグ リセリド０.４〜０.６３モル（脂肪酸として１.２〜１.９モルに対応）、トリエ タノールアミン１４９ｇ（１モル）、次亜リン酸ナトリウム０.０５重量％、触 媒１００〜５００ｐｐｍおよび要すれば牛脂脂肪酸２.７重量％（すべての重量 ％はトリグリセリド基準）を入れた。反応混合物を２２０℃の温度に５時間加熱 した。次いで粗牛脂脂肪酸トリエタノールアミンエステルを冷却し、反応器を脱 気し、連続的に撹拌しながら空気１ｌを１５分間にわたって通した。 エステル化試験の結果を表１に示す。 ｂ）４級化 撹拌機および内部温度計を取り付けた１.５ｌガラスオートクレーブ内で、ジ メチルスルフェート６３ｇ（０.５モル）を、イソプロピルアルコール１５０ｍ ｌ中のａ）によるエステル０.５モルに添加した。反応混合物を９０℃で２時間 撹拌し、冷却後、反応器を脱気した。微量の未反応のアルキル剤を消失するため に、グシリン２ｇを反応混合物に添加し、次いで６０℃で１時間撹拌した。 Detailed Description of the Invention                          Esterquat manufacturing method                                Field of the invention   The present invention is a method in which a fatty acid glycerol ester is directly reacted with a tertiary hydroxyamine. Method for producing ester quat which undergoes transesterification and then quaternization, and surfactant To the use of the product for the manufacture of                                 Conventional technology   In recent years, quaternized fatty acid triethanolamine ester salts, so-called "esters" "Esterquats" are important ecologically safe substances for fabric softeners. Increasing need [C.R.C.I. by O. Ponsati] C.R.CED Congress, Barcelona, 167 (1992) And R.E.D.Congress by R. Puchta See C.R.CED Congress, Sitges, 59 (1993)].   According to the disclosure of WO 91/01295 [Henkel], ester quart Is usually triethanolamine or ethylene oxide to triethanolamine. Prepared from a xide adduct, in which first a straight chain C was present in the presence of hypophosphorous acid.16/18 It is partially esterified with fatty acids and then treated with air. Fatty acid Liethanolamine esters include, for example, alkyl halides or preferably di-amines. It is then quaternized with an alkyl sulfate.   Instead of the fatty acids themselves, the starting materials for the production of ester quats are Direct use of natural fats and oils from which fatty acids are obtained is desirable for economic reasons. Only However, research carried out by the applicant shows that this principle can be used on an industrial scale. Use has been hindered by the following facts: commonly used for reactions of this kind. Presence of the alkaline catalyst used, ie potassium hydroxide or sodium methylate Transesterification underneath requires excessively long residence times and is usually bleached in expensive steps. This produces a discolored product which must be obtained.   Therefore, the problem to be solved by the present invention is to solve any of the above drawbacks. By providing a method for producing ester quarts that uses oil and fat as a raw material, which does not have is there.                                Description of the invention   The present invention provides a fatty acid glycerol ester containing an alkali metal borohydride and / or Or alkaline earth metal, and hypophosphorous acid or its alkali metal and / Alternatively, the hydroxyl group can be removed in the presence of an alkaline earth metal salt, and optionally a free fatty acid. By transesterification with a tertiary amine having The present invention relates to a method for producing a quaternized ester quat.   Surprisingly, metal borohydrides in contrast to other conventional transesterification catalysts Eliciting a quick and complete reaction with the use of It was found that a reaction product was obtained which was characterized by. Furthermore, in the present invention According to this method, fats and oils are used directly instead of fatty acids, which is economically superior. It provides the usefulness.Ester quart   Ester quats are generally quaternized fatty acid triethanolamine ester salts Is understood as These can be obtained by related methods of synthetic organic chemistry It is a known substance [WO 91/01295 (Henkel), see]. According to this document Thus, triethanolamine can be partially absorbed by fatty acids in the presence of hypophosphorous acid. Esterified, aerated, fatty acid triethanolamine ester then It is quaternized with dimethyl sulfate or ethylene oxide. US 3, 915,867, US 4,370,272, EP-A2 239 910, EP. -A2 0 293 955, EP-A2 0 295 739 and EP-A2 0. 309553 is cited herein as representative of the broad prior art of this subject.   The quaternized fatty acid triethanolamine salt corresponds to the general formula (I): [Wherein, R1CO is an acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R2And RThree Each independently represent hydrogen or R1Has the same meaning as CO, RFourIs 1 to 4 An alkyl group having 4 carbon atoms or (CH2CH2O)qH group, m, n And p are 0 or a value of 1 to 12 in total, q is a number of 1 to 12, and Where X is a halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. ] .   A general example of ester quats that may be used in accordance with the present invention is caproic acid, Caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostere Allic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachidic acid, behenic acid And erucic acid and their industry obtained by pressure hydrolysis of natural fats and oils The product from the working mixture. Industrial C12/18Coconut oil fatty acid, especially partial hydrogenation C16/18C rich in beef tallow or coconut oil fatty acids and elaidic acid16/18Fatty acid Is preferably used.   R1CO is an acyl group having 16 to 18 carbon atoms, R2Is R1With CO Have the same meaning, RThreeIs hydrogen and RFourIs a methyl group and m, n and p are A quaternized fat of the formula (I) having a value of 0 in total and X being methylsulfate. It has been found that fatty acid triethanolamine ester salts are particularly useful in terms of performance. Light   Apart from the quaternized fatty acid triethanolamine ester salt, other suitable s Telquat has the formula (II): [Wherein, R1CO is an acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R2Is hydrogen Or R1Has the same meaning as CO, RFourAnd RFiveEach independently has 1 to 4 charcoal Represents an alkyl group having an elementary atom, m and n are 0 or a value of 1 to 12 in total. Yes, and X is a halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate It is. ] Is a fatty acid quaternized ester salt with diethanol alkylamine.   Finally, another suitable group of ester quats is formula (III): [Wherein, R1CO is an acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R2Is hydrogen Or R1Has the same meaning as CO, RFour, R6And R71 to 4 each independently Represents an alkyl group having carbon atoms of m and n are 0 or 1 to 12 in total. And X is halide, alkylsulfate or alkylphosphine. It's a fate. ] Quaternary fatty acid with 1,2-dihydroxypropyldialkylamine represented by Ester salt.   For the selection of the preferred fatty acids, the examples described for (I) can be found in formula (II) And (III) ester quarts.Fatty acid glycerol ester   The fatty acid glycerol ester in the present invention may be synthetic or preferably natural. Liglyceride, diglyceride, monoglyceride or industrial mixtures thereof. You. Glycerol esters are generally 6 to 22, preferably 12 to 18 charcoals. It has elementary atoms. They may be saturated or contain up to 3 double bonds. It may be. In addition, glycerol esters may contain one fatty acid or up to three different fatty acids. May have a fatty acid of One of the triglycerides that can be used in the method according to the invention Common examples include palm oil, palm kernel oil, coconut oil, olive oil, old and new plants. Rapeseed oil from oil, sunflower oil from old and new plants, cottonseed oil, linseed oil, Peanut oil, tallow and lard. From the perspective of performance, the iodine in the range of 0-50 Preference is given to using fully or partially hydrogenated beef tallow or palm oil with a prime number. NewTertiary amine having hydroxyl group   In the transesterification reaction, at least one fatty acid of the glyceride is a hydroxyl group. Reacts with one of the OH groups of the tertiary amine having Examples of suitable amines include For example, diethanolalkylamines such as diethanolmethylamine and 1, 1,2-dihydroxypropyiene such as 2-dihydroxypropyldimethylamine There are rudialkylamines and especially triethanolamine.   Fatty acid glycerol esters (noted based on fatty acids present) and amines At a molar ratio of about 1.2: 1 to 2.2-1 and preferably 1.4: 1 to 1.9: 1. May be used.catalyst   Alkali metal borohydride and / or alkaline earth metal are transesterification catalysts May be used as. Common examples are potassium borohydride or magnesium And preferably sodium borohydride. The catalyst is usually glycerol 50 to 1000 ppm and preferably 100 to 500 ppm based on tell Used in.   Suitable cocatalysts are hypophosphorous acid and its alkali metals and / or alkalis. Phosphorus earth metal salt, preferably sodium hypophosphite, glycerol ester In an amount of 0.01 to 0.1% by weight and preferably 0.05 to 0.07% by weight. used.fatty acid   In one of the preferred embodiments according to the present invention, the transesterification reaction is glycero 6 to 5 used in an amount of 1 to 5% by weight and especially 2 to 3% by weight, based on Free fat containing 22 carbon atoms and preferably 12-18 carbon atoms It is carried out in the presence of acid. Examples of suitable fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-eth Tylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, Palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, olein Acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleosteary Acids, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid as well as natural Aldees by pressure hydrolysis of fats and oils and from the oxo synthesis of Roelen. These are industrial mixtures obtained by reduction of hydrids.   Has 12 to 18 carbon atoms corresponding to the fatty acids of the triglyceride used Industrial fatty acids such as coconut oil, palm oil, palm kernel oil or tallow fatty acid preferable.Transesterification   The transesterification is usually carried out at a temperature in the range of 160 to 240 ° C., preferably 180 to 22. Performed at a temperature in the range of 0 ° C. for 1-12 hours and preferably 3-6 hours It is.Quaternization   The fatty acid hydroxyalkylamine ester and the quaternizing agent are used in the quaternization reaction. A molar ratio of 1: 0.95 to 1: 1.2 and preferably a molar ratio of 1: 1 to 1: 1.1. It may be used in the following ratio. Suitable alkylating agents include, for example, methyl chloride. Such alkyl halides, eg dialkyl sulphates such as dimethyl sulphate And dialkyl phosphates, and for example dimethyl carbonate or dicarbonate. There are dialkyl carbonates such as ethyl carbonate. The reaction is usually Medium such as lower alcohol (isopropyl alcohol), fatty alcohol (ceti) Ares alcohol), nonionic surfactants (alkyl oligoglucosides, fats Ethylene oxide adduct to alcohol or partial glyceride) or hydro Performed in xycarboxylic acid (glycolic acid). Quaternization is preferably 70-100 It is carried out at a temperature of ° C, especially at a temperature of 80-90 ° C. The reaction time ranges from 1 to 24 hours And preferably between 2 and 8 hours. After quaternization, ammonia, glycine or moth It is hoped that the unreacted alkylating agent will be eliminated by the addition of noethanolamine. Good.                               Industrial use   The ester quats obtained by the method according to the invention have excellent fiber flexibility and And antistatic properties.   Accordingly, the present invention is directed to fabric softeners for yarns and fibers, household fabric softeners, Fiber softening, such as hair shampoo, hair conditioner, hair conditioner, etc. For the use of ester quats for the production of hair care products and hair care formulations. Lequat is 1-30% by weight and preferably 5-15% by weight for a particular formulation. It may be present in an amount of% by weight.   The invention is illustrated by the following examples without any limitation.                                  ExampleGeneral manufacturing method a) Esterification   In a 1 liter 3-neck flask equipped with a stirrer, internal thermometer and distillation column, Lyseride 0.4-0.63 mol (corresponding to 1.2-1.9 mol as a fatty acid), Trier Tanolamine 149 g (1 mol), sodium hypophosphite 0.05% by weight, touch Medium 100-500ppm and, if necessary, 2.7% by weight of tallow fatty acid (all weights % Is based on triglyceride). Heat the reaction mixture to a temperature of 220 ° C. for 5 hours did. Then cool the crude tallow fatty acid triethanolamine ester and remove the reactor. It was evacuated and 1 l of air was passed in over 15 minutes with continuous stirring.   The results of the esterification test are shown in Table 1. b) Fourth grade   In a 1.5 l glass autoclave fitted with stirrer and internal thermometer, 63 g (0.5 mol) of methyl sulfate was added to 150 m of isopropyl alcohol. 0.5 mol of the ester according to a) in 1 are added. Reaction mixture at 90 ° C. for 2 hours After stirring and cooling, the reactor was degassed. To eliminate traces of unreacted alkylating agent To the reaction mixture, 2 g of gucillin was added to the reaction mixture, which was then stirred at 60 ° C. for 1 hour.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トゥリウス・オリバ，アントニオ スペイン、バジュドレイクス（サント・ク ガット）、パセオ・デ・ラ・オルキデア75 −77番────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Turius Oliva, Antonio             Spain, Bajudo Lakes (Sant Ku)             Got), Paseo de la Orquidea 75             -77

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．脂肪酸グリセロールエステルを、ホウ化水素アルカリ金属および／もしく はアルカリ土類金属、および次亜リン酸またはそのアルカリ金属および／もしく はアルカリ土類金属塩、ならびに要すれば遊離脂肪酸の存在下で水酸基を有する ３級アミンによってエステル交換して、得られた物質を既知の方法によって４級 化するエステルクォートの製法。 ２．エステルクォートが、一般式（Ｉ）： ［式中、Ｒ1ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2およびＲ3 はそれぞれ独立して、水素を表すか、Ｒ1ＣＯと同じ意味を有し、Ｒ4は１〜４ 個の炭素原子を有するアルキル基または(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)qＨ基であり、ｍ、ｎお よびｐは合計で０または１〜１２の値であり、ｑは１〜１２の数であり、ならび にＸはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］ に対応することを特徴とする請求項１に記載の方法。 ３．エステルクォートが、式（II）： ［式中、Ｒ1ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2は水素ま たはＲ1ＣＯと同じ意味を有し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して１〜４個の炭 素原子を有するアルキル基を表し、ｍおよびｎは合計で０または１〜１２の値で あり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである 。］ に対応することを特徴とする請求項１に記載の方法。 ４．エステルクォートが、式（III）： ［式中、Ｒ1ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｒ2は水素ま たはＲ1ＣＯと同じ意味を有し、Ｒ4、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して１〜４個 の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｍおよびｎは合計して０または１〜１２ の値であり、ならびにＸはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホス フェートである。］ に対応することを特徴とする請求項１に記載の方法。 ５．トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリドまたはそれらの工業用混 合物を脂肪酸グリセロールエステルとして使用することを特徴とする請求項１〜 ４のいずれかに記載の方法。 ６．０〜約５０の範囲のヨウ素価を有する完全にまたは部分的に水素化した牛 脂またはパーム油を脂肪酸グリセロールエステルとして使用することを特徴とす る請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 ７．トリエタノールアミン、ジエタノールアルキルアミンおよび／または１, ２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンを、水酸基を有する３級アミンとし て使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８．脂肪酸グリセロールエステル（存在する脂肪酸に対して表記）およびアミ ンを１.２：１〜２.２：１のモル比で使用することを特徴とする請求項１〜７の いずれかに記載の方法。 ９．ホウ化水素ナトリウムを触媒して使用することを特徴とする請求項１〜８ に記載の方法。 １０．触媒をグリセロールエステルに対して５０〜１０００ｐｐｍの量で使用 することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。 １１．次亜リン酸またはその塩をグリセロールエステルに対して０.０１〜０. １重量％使用することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 １２．６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸をグリセロールエステルに対して １〜５重量％の量で使用することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載 の方法。 １３．エステル交換を１２０〜１８０℃の温度で１〜１２時間にわたって行う ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。 １４．アルキルハライド、ジアルキルスルフェート、ジアルキルホスフェート およびジアルキルカーボネートからなる群から選択される４級化剤を使用するこ とを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。[Claims] 1. A fatty acid glycerol ester having a hydroxyl group in the presence of an alkali metal borohydride and / or an alkaline earth metal, and hypophosphorous acid or an alkali metal and / or alkaline earth metal salt thereof, and optionally a free fatty acid. A process for producing an ester quat, which comprises transesterifying with a primary amine to quaternize the obtained substance according to a known method. 2. The ester quat has the general formula (I): Wherein, R 1 CO is an acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, have the same meaning as R 1 CO, R 4 Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a (CH 2 CH 2 O) q H group, m, n and p have a total value of 0 or 1 to 12, and q is 1 to 12 Is a number, as well as X is a halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. ] The method according to claim 1, characterized in that 3. The ester quat has the formula (II): [Wherein, R 1 CO is an acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 2 has the same meaning as hydrogen or R 1 CO, and R 4 and R 5 are each independently 1 to 4 Represents an alkyl group having 4 carbon atoms, m and n have a total value of 0 or 1 to 12, and X is a halide, an alkyl sulfate or an alkyl phosphate. ] The method according to claim 1, characterized in that 4. The ester quat has the formula (III): [Wherein R 1 CO is an acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 2 has the same meaning as hydrogen or R 1 CO, and R 4 , R 6 and R 7 are each independently Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m and n have a total value of 0 or 1 to 12, and X is a halide, alkylsulfate or alkylphosphate. ] The method according to claim 1, characterized in that 5. The method according to claim 1, wherein triglyceride, diglyceride, monoglyceride or an industrial mixture thereof is used as a fatty acid glycerol ester. 6. A process according to any of claims 1 to 5, characterized in that fully or partially hydrogenated beef tallow or palm oil having an iodine number in the range of 6.0 to about 50 is used as fatty acid glycerol ester. . 7. 7. The method according to claim 1, wherein triethanolamine, diethanolalkylamine and / or 1,2-dihydroxypropyldialkylamine is used as a tertiary amine having a hydroxyl group. 8. 8. Process according to any of claims 1 to 7, characterized in that the fatty acid glycerol ester (expressed relative to the fatty acids present) and the amine are used in a molar ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1. 9. The method according to claim 1, wherein sodium borohydride is used as a catalyst. 10. Process according to any of claims 1 to 9, characterized in that the catalyst is used in an amount of 50 to 1000 ppm, based on glycerol ester. 11. The method according to any one of claims 1 to 10, wherein 0.01 to 0.1% by weight of hypophosphorous acid or a salt thereof is used with respect to the glycerol ester. Process according to any of the claims 1 to 11, characterized in that fatty acids having 12.6 to 22 carbon atoms are used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the glycerol ester. 13. The method according to claim 1, wherein the transesterification is carried out at a temperature of 120 to 180 ° C. for 1 to 12 hours. 14． 13. A method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that a quaternizing agent selected from the group consisting of alkyl halides, dialkyl sulphates, dialkyl phosphates and dialkyl carbonates is used.
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