JPH09230316A - Optical film and its production - Google Patents
Optical film and its productionInfo
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- JPH09230316A JPH09230316A JP8038054A JP3805496A JPH09230316A JP H09230316 A JPH09230316 A JP H09230316A JP 8038054 A JP8038054 A JP 8038054A JP 3805496 A JP3805496 A JP 3805496A JP H09230316 A JPH09230316 A JP H09230316A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示装置など
に使用される光学用フイルムならびにその製造方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film used for a liquid crystal display device and the like and a method for manufacturing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】光学用フイルムは、プラスチック液晶セ
ル用基板や位相差補償板用フイルムに利用されている。
こうした光学用フイルムは流延製膜法により製造するこ
とで、異物が少なく、厚み斑が小さいものを得ることが
できる。2. Description of the Related Art Optical films are used in plastic liquid crystal cell substrates and retardation compensating film.
By producing such an optical film by a casting film-forming method, it is possible to obtain a film having a small amount of foreign matter and a small thickness unevenness.
【0003】流延製膜法によってフイルムを製造する場
合、キャスティングの支持体より剥離されたフイルム
は、20重量%程度の溶媒を含有した状態にある。そこ
でこの溶媒含有フイルムは後工程で、実用上問題になら
ない程度になるまで乾燥処理する。なぜなら残留溶媒
は、その可塑化効果によりガラス転移温度を低下させ、
ポリマー本来の耐熱性を充分に発揮させなかったり、フ
イルムの加工工程において蒸発溶媒が悪影響するなどの
課題を生じさせる。When a film is produced by the casting film forming method, the film peeled from the casting support contains about 20% by weight of the solvent. Therefore, this solvent-containing film is subjected to a drying process in a subsequent step until it does not cause a problem in practical use. Because the residual solvent lowers the glass transition temperature due to its plasticizing effect,
It causes problems such that the heat resistance inherent in the polymer is not sufficiently exhibited, and the evaporation solvent has an adverse effect in the film processing step.
【0004】ところで、キャスト支持体表面より剥離し
ただけのフイルムは、光学的に見た場合不均一なもので
ある(面内で見た場合、レターデーションや遅相軸の値
に大きなバラツキがある)。そこでこのようなフイルム
から、等方性のフイルム(レターデーションの極力小さ
いフイルム)を製造するためには、例えば無張力下で充
分に加熱乾燥して溶媒をとり除くと同時に、高分子鎖を
熱弛緩させることが必要である。By the way, the film just peeled from the surface of the cast support is optically non-uniform when viewed optically (when viewed in-plane, there are large variations in the values of retardation and slow axis). ). Therefore, in order to produce an isotropic film (a film with the smallest possible retardation) from such a film, for example, the polymer chains are heat-relaxed at the same time as the solvent is removed by heating and drying sufficiently without tension. It is necessary to let
【0005】支持体より剥離した溶媒含有フイルムを加
熱乾燥する時の挙動を、自由長下で仔細にみると、まず
加熱初期に残留溶媒が急速に失われて、フイルムの幅と
長さならびに厚み方向の寸法が数%収縮する。すなわ
ち、溶媒がフイルムから蒸発するための寸法収縮と、分
子鎖の配向暖和が同時に起こる。このように自由長下で
加熱処理されたフイルムは、充分な乾燥と熱弛緩により
光学的に極めて等方性の特性を示す。When the behavior of the solvent-containing film peeled from the support is dried by heating, the residual solvent is rapidly lost in the initial stage of heating, and the width, length and thickness of the film are first observed. The dimension in the direction shrinks by a few percent. That is, the dimensional shrinkage due to the evaporation of the solvent from the film and the orientation mildness of the molecular chains occur at the same time. The film thus heat-treated under free length exhibits an optically isotropic property due to sufficient drying and thermal relaxation.
【0006】しかしながら上記のような乾燥と配向暖和
を、連続した工程で実施しようとすれば、各種の課題が
発生する。そして生産性よく製膜を実施できないのが現
状である。However, if the above-mentioned drying and orientation warming are carried out in a continuous process, various problems occur. The current situation is that film formation cannot be carried out with good productivity.
【0007】光学用フイルムの製造技術として、表面エ
ネルギーの低いキャスト支持体を用いてキャストする方
法が、特開平2−241709号公報に記載されてい
る。この技術は、支持体表面を低表面エネルギーの物質
で覆い、支持体からのフイルム剥離を容易にし、剥離張
力を小さくして、この工程での高分子鎖の配向を制御し
低複屈折性ポリマーフイルムを製造する方法である。こ
の技術により、低複屈折性のフイルムを製造することは
できる。しかしながら縦、横、および厚み方向の屈折率
ならびに遅相軸の大きさを制御したフイルムを製造する
ことが困難である。As a technique for producing an optical film, a method of casting using a cast support having a low surface energy is described in JP-A-2-241709. This technique covers the surface of the support with a substance having a low surface energy, facilitates the peeling of the film from the support, reduces the peeling tension, and controls the orientation of the polymer chains in this step to control the low birefringence polymer. This is a method for producing a film. A film having low birefringence can be produced by this technique. However, it is difficult to manufacture a film in which the refractive index in the longitudinal, lateral, and thickness directions and the size of the slow axis are controlled.
【0008】また、特開昭59−211006号公報や
特公平4−21580号公報には、非旋光性フイルムを
製造する方法が開示されている。そしてそこには、未処
理フイルムの端部を保持しながら処理することによっ
て、処理装置の保持部とフイルムとの間に伸縮性を有す
る織編物等を介在させて保持することを特徴とする方法
が提案されている。この方法は枚葉状のものを製造する
方法としては適している。しかしながら連続的な製造に
は、工程がはんざつであり、かつ縦、横、および厚み方
向の屈折率ならびに遅相軸の大きさを制御することが困
難である。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 59-211006 and Japanese Patent Publication No. 21580/1992 disclose a method for producing a non-optical rotatory film. Then, there is treated while holding the end portion of the untreated film, thereby holding a stretchable woven or knitted fabric or the like between the holding portion of the processing device and the film. Is proposed. This method is suitable as a method for producing a sheet-shaped product. However, in continuous production, the process is rough and it is difficult to control the refractive index in the longitudinal, lateral, and thickness directions and the size of the slow axis.
【0009】また、さらに特開昭60−159016号
公報には、改良された光学的性質を有するプラスチック
フイルムの製造方法が開示されている。そこには、光学
的に一軸性の複屈折プラスチック表面に近い層中(フイ
ルム全厚の10〜30%、好適には15〜20%に相当
する)で分子の再配向を生じさせ、再配向された構造を
フイルムの冷却または乾燥後にも保つ弛緩工程を、加熱
によりまたは溶剤中もしくは膨潤剤中への浸漬により始
める方法が提案されている。この方法もまた、縦、横、
および厚み方向の屈折率ならびに遅相軸の大きさを制御
することが困難である。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-159016 discloses a method for producing a plastic film having improved optical properties. There, reorientation of the molecules occurs in a layer close to the optically uniaxial birefringent plastic surface (corresponding to 10 to 30% of the total film thickness, preferably 15 to 20%), and It has been proposed to start the relaxation step, which keeps the formed structure after cooling or drying of the film, by heating or by immersion in a solvent or swelling agent. This method is also vertical, horizontal,
Also, it is difficult to control the refractive index in the thickness direction and the size of the slow axis.
【0010】以上のように従来技術としてレターデーシ
ョンを小さくする技術は公表されているが、屈折率及び
遅相軸を制御する技術は明らかにされていない。また、
これらの構造の制御を連続したプロセスで実施する技術
も明らかにされていないのが実状である。As described above, a technique for reducing the retardation has been published as a conventional technique, but a technique for controlling the refractive index and the slow axis has not been clarified. Also,
The fact is that the technology for performing the control of these structures in a continuous process has not been clarified.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】光学用フイルムとして
は、フイルム面内だけではなく、フイルム面に垂直な方
向についても等方性であることが要求される。特に液晶
セル基板用や、高分子液晶等の光学層をその上に形成し
て用いる光学補償フイルム用基板として用いる光学用フ
イルムには、光学層に光学的な影響を与えないことが望
まれる。すなわち異方性が少なく(リターデーションが
小さく)、かつ透明性に優れることが必要である。The optical film is required to be isotropic not only in the film plane but also in the direction perpendicular to the film plane. In particular, it is desired that an optical film used for a liquid crystal cell substrate or an optical compensation film substrate having an optical layer such as a polymer liquid crystal formed thereon has no optical influence on the optical layer. That is, it is necessary that the anisotropy is small (the retardation is small) and the transparency is excellent.
【0012】また、例えば高分子液晶等の光学層におけ
る光学軸と、光学補償基板用フイルムの遅相軸とを適切
な角度により合わせ、より高度な光学特性を発現させよ
うとする場合や、2枚以上のフイルムを1つの液晶表示
装置において使用する場合等においては、光学補償フイ
ルム用基板として用いる光学用フイルムの遅相軸の方向
は非常に重要な特性である。2枚の光学補償フイルム用
基板を用いた光学補償フイルムを、遅相軸が平行となる
ように積層した場合のレターデーション値は、それぞれ
の基板におけるリターデーションの和になり遅相軸を直
交させた場合には差になる。同じ面内レターデーション
を持っていたとしても、このように他の光学素子との貼
り合わせ角度によりレターデーションは異なる結果とな
るため、面内で局所的に遅相軸が異なっていたのでは、
光学特性を面内で均一化することができない。Further, for example, when an optical axis in an optical layer such as a polymer liquid crystal is aligned with a slow axis of a film for an optical compensation substrate at an appropriate angle, a higher optical property is exhibited, or 2 When using more than one film in one liquid crystal display device, the direction of the slow axis of the optical film used as the substrate for the optical compensation film is a very important characteristic. When the optical compensation films using two optical compensation film substrates are laminated so that the slow axes are parallel to each other, the retardation value is the sum of the retardations of the respective substrates and the slow axes are made orthogonal to each other. If you make a difference Even if they have the same in-plane retardation, the retardation will be different depending on the bonding angle with other optical elements in this way, so if the slow axis is locally different in the plane,
The optical characteristics cannot be made uniform in the plane.
【0013】通常、光学補償フイルム用基板は用途に応
じて適当な大きさに裁断され使用される。裁断時の損失
を最小にするためにも、遅相軸角度はある範囲内で揃っ
ていることが必要である。Usually, the substrate for the optical compensation film is used after being cut into an appropriate size according to the application. In order to minimize the loss during cutting, it is necessary that the slow axis angles are aligned within a certain range.
【0014】光学用フイルムは、延伸配向されレターデ
ーションを適度の大きさにして位相差補償板としたり、
高分子液晶等の光学層を形成したりして、光学補償フイ
ルム用基板として用いられる。しかし延伸配向前のフイ
ルムの遅相軸の分布が小さい場合には、延伸後の遅相軸
の分布もレターデーションの分布も小さくなるという傾
向を有する。この傾向は一般には延伸倍率を高めると起
こり易いのであるが、こういうフイルムは低い延伸倍率
(よって、低リターデーション)でもその効果を保持し
ているものである。The optical film is stretched and oriented to have a retardation of an appropriate size to form a retardation compensating plate,
It is used as a substrate for an optical compensation film by forming an optical layer such as a polymer liquid crystal. However, when the slow axis distribution of the film before stretch orientation is small, both the slow axis distribution and the retardation distribution after stretching tend to be small. This tendency generally tends to occur when the draw ratio is increased, but such a film retains its effect even at a low draw ratio (and thus low retardation).
【0015】光学補償フイルム用基板の要求特性の1つ
として耐熱性が挙げられる。液晶表示装置等に使用され
る場合、耐環境性及び高分子液晶等の光学補償層を該基
板上に形成される製造工程において高温処理に耐えるた
めの耐熱性が要求される。本発明者らはポリカーボネー
トの耐熱性に優れた、光学等方性フイルムの効率的製造
方法を課題とし鋭意検討の結果本発明に到達した。Heat resistance is one of the required characteristics of the substrate for the optical compensation film. When used in a liquid crystal display device or the like, it is required to have environmental resistance and heat resistance to withstand high temperature treatment in a manufacturing process in which an optical compensation layer such as a polymer liquid crystal is formed on the substrate. The present inventors have achieved the present invention as a result of earnest studies as a subject of an efficient production method of an optically isotropic film having excellent heat resistance of polycarbonate.
【0016】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明の光学用フイルム
は、ポリカーボネートからなるフイルムまたはシートで
あって、フイルム面内および厚み方向の主屈折率をそれ
ぞれnxとnyおよびnz、フイルムの厚さをdとした
ときに、3nm≦(nx−ny)×d<10nm、−5
°≦遅相軸の角度≦+5°、[(nx+ny)/2−n
z]×d≦70nmであることを特徴とする。The optical film of the present invention is a film or sheet made of polycarbonate, wherein the main refractive index in the film plane and the main refractive index in the thickness direction are nx, ny and nz, respectively. When d is set, 3 nm ≦ (nx−ny) × d <10 nm, −5
° ≤ slow axis angle ≤ + 5 °, [(nx + ny) / 2-n
z] × d ≦ 70 nm.
【0017】ここでより好ましくはポリカーボネート
が、ビスフェノールAよりなる芳香族ポリカーボネート
であって、かつ平均分子量が30000以上である。More preferably, the polycarbonate is an aromatic polycarbonate composed of bisphenol A and has an average molecular weight of 30,000 or more.
【0018】あるいはまた好ましくはポリカーボネート
が、パーヒドロイソホロン骨格からなるビスフェノール
成分をビスフェノールAに対して共重合比5〜30mo
l%で共重合させたビスフェノールAの共重合体からな
る芳香族ポリカーボネートであって、かつ平均分子量が
30000以上である。Alternatively, preferably, the polycarbonate has a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton and a bisphenol A copolymerization ratio of 5 to 30 mo.
It is an aromatic polycarbonate composed of a copolymer of bisphenol A copolymerized with 1%, and has an average molecular weight of 30,000 or more.
【0019】あるいはまた好ましくはポリカーボネート
が、フルオレン骨格からなるビスフェノール成分をビス
フェノールAに対して共重合比5〜30mol%で共重
合させたビスフェノールAの共重合体からなる芳香族ポ
リカーボネートであって、かつ平均分子量が30000
以上である。Alternatively or preferably, the polycarbonate is an aromatic polycarbonate composed of a copolymer of bisphenol A in which a bisphenol component composed of a fluorene skeleton is copolymerized with bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol%, and Average molecular weight is 30,000
That is all.
【0020】また本発明は、こうした本発明の光学用フ
イルムを、ポリカーボネートの流延製膜法により製造す
る方法において、ポリカーボネートの溶媒含有フイルム
をキャスティング支持体より剥離した後、次の4段階の
工程を連続的に経てフイルムを室温にまで冷却する際
に、第1工程では、雰囲気温度が15〜40℃のもと
で、フイルムの搬送方向に張力を1平方cm当たり3〜
7kgかけつつ、2〜4分間搬送し、第2工程ではピン
テンターにフイルムを送り込み、ポリカーボネートのガ
ラス転移温度であるTgに対して、雰囲気温度がTg−
45〜Tg−5℃のもとで、ピンテンターのレール幅を
フイルム幅よりも2.5〜7.5%縮小させた状態で、
ピンクリップによリフイルム幅方向の両縁部を把持しな
がら、フイルム幅方向の断面が懸垂線を描く状態で、2
〜6分間搬送し、第3工程ではロール懸垂型乾燥機にフ
イルムを送り込み、雰囲気温度がTg−10〜Tg℃の
もとで、1平方cm当たり0.4〜1.5kgの張力を
かけつつ、30〜90分間搬送し、そして第4工程では
フイルムを室温まで冷却することを特徴としている。The present invention also provides a method for producing such an optical film of the present invention by a casting film forming method of polycarbonate, in which the solvent-containing film of polycarbonate is peeled off from the casting support, and then the following four steps are carried out. When the film is cooled to room temperature continuously through the following, in the first step, the tension in the film conveying direction is 3 to 3 per 1 cm <2> under the ambient temperature of 15 to 40 [deg.] C.
It is conveyed for 2 to 4 minutes while applying 7 kg, and in the second step, the film is fed into the pin tenter, and the ambient temperature is Tg-in comparison with Tg which is the glass transition temperature of polycarbonate.
Under 45 to Tg-5 ° C, with the rail width of the pin tenter reduced by 2.5 to 7.5% from the film width,
While holding both edges of the film width direction by the pin clip, while the cross section of the film width direction draws a catenary line, 2
It is conveyed for ~ 6 minutes, and in the third step, the film is sent to a roll-suspended dryer, and a tension of 0.4 to 1.5 kg per 1 cm 2 is applied while the atmospheric temperature is Tg-10 to Tg ° C. , 30 to 90 minutes, and in the fourth step, the film is cooled to room temperature.
【0021】ここでより好ましくは第2工程と第3工程
との間に、フイルムをエアーフローティング方式乾燥機
に送り込み、雰囲気温度がTg−30〜Tg℃のもと
で、1平方cm当たり0.4〜3kgの張力をかけつ
つ、1〜5分間搬送することにより、第2工程と第3工
程との間にフイルムの中間処理を行う。More preferably, between the second step and the third step, the film is fed into an air floating type dryer, and the ambient temperature is from Tg-30 to Tg ° C., and the film is 0.2 per square cm. The intermediate treatment of the film is performed between the second step and the third step by feeding the film for 1 to 5 minutes while applying a tension of 4 to 3 kg.
【0022】詳細には支持体より剥がしたフイルムを、
1)最初の工程で張力をかけ高分子の分子鎖を引き揃え
る、2)次いで横(または幅方向)方向に張力を極力掛
けないようにして乾燥させ、前段で生じせしめたフイル
ムの流れ方向への高分子鎖の配向を保持したまま搬送し
乾燥すること、3)さらに次の工程で、流れ方向に比較
的弱い張力をかけつつ加熱乾燥し、分子鎖を弛緩させ配
向を低下させる、という工程を経る事によって本発明の
特性を持つフイルムを連続した工程で効率的に製造でき
ることを見出し本発明に到達したものである。Specifically, the film peeled from the support is
1) Apply tension in the first step to align the molecular chains of the polymer, 2) Then, dry without applying tension in the lateral (or width) direction as much as possible, and in the direction of the film flow generated in the previous stage. The step of transporting and drying while maintaining the orientation of the polymer chains of 3) and the step of heating and drying while applying a relatively weak tension in the flow direction in the next step to relax the molecular chains and reduce the orientation The present invention has been found to enable efficient production of a film having the characteristics of the present invention in a continuous process by passing through the above steps.
【0023】具体的にはビスフェノールAよりなるポリ
カーボネート、ポリカーボネートがパーヒドロイソホロ
ン骨格からなるビスフェノール成分をビスフェノールA
に対して共重合比5〜30mol%で共重合させたビス
フェノールAの共重合体からなる平均分子量が3000
0以上である芳香族ポリカーボネート、及びポリカーボ
ネートがフルオレン骨格からなるビスフェノール成分を
ビスフェノールAの共重合体からなる平均分子量が30
000以上である芳香族ポリカーボネートを溶媒に溶解
してキャスティングドラムやキャスティングベルト等の
支持体上に流延する。これを含有溶媒量が15〜20重
量%程度になる時点で支持体上から引き剥がす。支持体
より剥離した該フイルムを連続した工程で下記の如く処
理する。Specifically, a polycarbonate made of bisphenol A, a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton as the polycarbonate is bisphenol A.
And an average molecular weight of bisphenol A copolymerized at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol% is 3000.
An aromatic polycarbonate having a molecular weight of 0 or more and a bisphenol component in which the polycarbonate has a fluorene skeleton and a bisphenol A copolymer having an average molecular weight of 30
000 or more aromatic polycarbonate is dissolved in a solvent and cast on a support such as a casting drum or casting belt. This is peeled off from the support when the content of the solvent is about 15 to 20% by weight. The film peeled from the support is treated as follows in successive steps.
【0024】溶媒を含有したフイルムを15〜40℃の
雰囲気温度下でフイルムの流れ方向に1平方cm当たり
3〜7kgの張力をかける。この際溶媒のある程度の蒸
発とポリカーボネート分子鎖の引き揃えが起こる。張力
をかける方法としては、2対のニップロール間を通膜す
る方法やキャスティングフィルムの剥離ロールとピンテ
ンター入口のフイルムガイドロールとの間に複数本の自
由回転ロールと張力制御装置とを配設して実施する方法
等をとることができる。The solvent-containing film is subjected to a tension of 3 to 7 kg per 1 cm 2 in the flow direction of the film at an ambient temperature of 15 to 40 ° C. At this time, some evaporation of the solvent and alignment of the polycarbonate molecular chains occur. As a method of applying tension, a method of passing a film between two pairs of nip rolls or a method in which a plurality of free-rotating rolls and a tension control device are arranged between the peeling roll of the casting film and the film guide roll of the pin tenter inlet The method etc. which it implements can be taken.
【0025】次いで、該フイルムをピンテンターに送り
込み両端をピンシートで把持固定し加熱しつつ搬送す
る。この際の加熱温度は(Tg−5℃)〜(Tg−45
℃)とする。(ここでTgとはポリカーボネートのガラ
ス転移温度である)このピンテンター加熱搬送工程で溶
媒の急激な蒸発によりフイルムは収縮を起こす。この収
縮応力の悪影響(リターデーション、遅相軸角度の増
大)を除くためピンテンターのレール幅を縮めてピンテ
ンターの全工程に於いてフイルムが緊張状態を通過しな
いようにする。Next, the film is fed into a pin tenter, and both ends are held and fixed by pin sheets and conveyed while being heated. The heating temperature at this time is (Tg-5 ° C) to (Tg-45).
° C). (Here, Tg is the glass transition temperature of the polycarbonate.) In this pintenter heating and conveying step, the film shrinks due to the rapid evaporation of the solvent. In order to eliminate the adverse effects of this shrinkage stress (retardation, increase in slow axis angle), the rail width of the pin tenter is reduced so that the film does not pass through the tensioned state in all the steps of the pin tenter.
【0026】この際のレール幅はフイルム幅に対して
2.5〜7.5%縮小させる。ここで上記のピンテンタ
ーの全工程に於いてフイルムが緊張状態を通過しないと
はピンテンター中フイルムをどこで見てもピンと張った
状態にはなく幅方向の断面がいわゆる懸垂線を描くよう
になすことを意味する。At this time, the rail width is reduced by 2.5 to 7.5% with respect to the film width. Here, the film does not pass through the tension state in all the steps of the pin tenter described above means that the film in the pin tenter is not in a taut state wherever the film is seen and the cross section in the width direction draws a so-called catenary line. means.
【0027】このピンテンター処理によってフイルム中
の残留溶媒量が1〜4重量%になるまで乾燥熱処理す
る。ピンで把持したフイルムエッジ部を切り離し、さら
にこのフイルムをロール懸垂型の処理機に通し温度Tg
〜(Tg−10)℃、引取り張力は1平方cm当たり
0.4〜1.5kgで乾燥熱処理する。最後に室温まで
冷却しロール状に巻取って製品を得る。By this pin tenter treatment, a dry heat treatment is carried out until the residual solvent amount in the film becomes 1 to 4% by weight. The edge of the film held by the pin is cut off, and the film is passed through a roll-suspended processing machine at temperature Tg.
(Tg-10) ° C., and the take-up tension is 0.4 to 1.5 kg per 1 cm 2 for dry heat treatment. Finally, it is cooled to room temperature and wound into a roll to obtain a product.
【0028】ここでいうロール懸垂型の処理機とはエア
ーオーブン内に多数本のロールを平行かつ、上下に交互
に設置してフイルムを加熱処理しながらロール搬送する
ようになした装置のことである。フイルムはオーブン内
に循環される加熱空気によって乾燥熱処理される。The roll-suspending type processing machine referred to here is an apparatus in which a large number of rolls are installed in parallel in the air oven in an alternating manner and the rolls are conveyed while heating the film. is there. The film is dry heat treated by hot air circulating in the oven.
【0029】ピンテンター処理後のプロセスとして空気
浮上式乾燥、引き続きロール懸垂型の熱処理をとること
ができる。このプロセスの場合は光学特性の制御が比較
的容易になる。ピンテンター処理終了時にピンで把持し
たフイルムエッジ部を切り離し製品部を空気浮上式の乾
燥機に送り込み乾燥熱処理する。この際の処理温度はT
g〜(Tg−30)℃、引取り張力は1平方cm当たり
0.4〜3kgである。ここでいう空気浮上式の乾燥機
とはオーブン内でフイルムの上下に設けられたノズルよ
り空気が吹出す構造となっており、上下ノズル間にフイ
ルムを通して非接触で乾燥熱処理する装置のことであ
る。As a process after the pin tenter treatment, air-floating drying and then roll-suspended heat treatment can be employed. This process makes the control of the optical properties relatively easy. At the end of the pin tenter process, the film edge part gripped by the pin is cut off, and the product part is sent to an air-floating dryer for dry heat treatment. The processing temperature at this time is T
g- (Tg-30) [deg.] C., the take-up tension is 0.4-3 kg per 1 cm <2>. The air-floating dryer here is a device that has a structure in which air is blown out from nozzles provided above and below the film in an oven, and the film is passed between the upper and lower nozzles to perform non-contact dry heat treatment. .
【0030】さらにこのフイルムをロール懸垂型の処理
機に通し温度Tg〜(Tg−10)℃、引取り張力1平
方cm当たり0.4〜1.5kgで乾燥熱処理する。最
後に室温まで冷却しロール状に巻取って製品を得る。Further, this film is passed through a roll-suspending type processor and subjected to a dry heat treatment at a temperature of Tg to (Tg-10) ° C. and a take-up tension of 0.4 to 1.5 kg per 1 cm 2. Finally, it is cooled to room temperature and wound into a roll to obtain a product.
【0031】本発明で用いられるポリカーボネートは主
としてビスフェノールがカーボネート結合に結合されて
いる芳香族系ポリカーボネートの総称でその製造法は特
には限定されないが、一般にはホスゲン法あるいはジフ
ェニルカーボネート法により製造される。用いられるビ
スフェノールとしてはビスフェノールAが代表的であ
る。また、ビスフェノールAに対して共重合比5〜30
mol%でパーヒドロイソホロン骨格からなるビスフェ
ノール成分を共重合させたポリカーボネート。さらに、
ビスフェノールAに対して共重合比5〜30mol%で
フルオレン骨格からなるビスフェノール成分を共重合さ
せた芳香族ポリカーボネートである。The polycarbonate used in the present invention is a general term for aromatic polycarbonates in which bisphenol is mainly bonded to a carbonate bond, and the production method is not particularly limited, but it is generally produced by the phosgene method or the diphenyl carbonate method. Bisphenol A is typical as the bisphenol used. Further, the copolymerization ratio of bisphenol A is 5 to 30.
Polycarbonate obtained by copolymerizing a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton at a mol%. further,
It is an aromatic polycarbonate obtained by copolymerizing a bisphenol component having a fluorene skeleton with a copolymerization ratio of 5 to 30 mol% with respect to bisphenol A.
【0032】これらのポリカーボネートの平均分子量は
30000以上である。30000未満であるとフイル
ムの力学的強度が弱く好ましくない。また分子量の上限
は約100000である。これ以上になると溶液が高粘
度になりすぎて製膜性が著しく損なわれるので好ましく
ない。The average molecular weight of these polycarbonates is 30,000 or more. If it is less than 30,000, the mechanical strength of the film is weak, which is not preferable. The upper limit of the molecular weight is about 100,000. If it is higher than this, the solution becomes too viscous and the film-forming property is significantly impaired, which is not preferable.
【0033】本発明のポリカーボネート樹脂には必要に
応じて例えばトリフェニルフォスファイト、トリス(ノ
ニルフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジフォスファイト、ジフェニルハイドロジ
ェンフォスファイト、イルガノックス1076[ステア
リル−β−(3,5−ジ−tertーブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]等のような安定剤、
例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4
−オクトキシベンゾフェノン等のような耐候剤、着色
剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤等の添加剤をフイルムの
透明性を損なわない範囲で加えてもよい。In the polycarbonate resin of the present invention, if necessary, for example, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diphenyl hydrogen phosphite, Irganox 1076 [stearyl-β- Stabilizers such as (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
For example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4
-Additives such as a weathering agent such as octoxybenzophenone, a colorant, an antistatic agent, a release agent and a lubricant may be added within a range not impairing the transparency of the film.
【0034】また本発明において、ポリカーボネート溶
液に用いる溶媒は、ポリカーボネートを溶解してかつ低
沸点であれば良い。例えば塩化メチレン、1,2−ジク
ロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベ
ンゼン等のハロゲン系溶媒、1,3−ジオキソラン、
1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エー
テル系溶媒、アニソール等の芳香族エーテル系溶媒、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶媒等を用いることができ
る。これらのうち、溶解性、溶液安定性、製膜性の観点
からは、塩化メチレン、1,3−ジオキソラン、1,4
−ジオキサンが特に好ましい。Further, in the present invention, the solvent used for the polycarbonate solution may be any solvent which dissolves the polycarbonate and has a low boiling point. For example, halogen-based solvents such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, 1,3-dioxolane,
Cyclic ether solvents such as 1,4-dioxane and tetrahydrofuran, aromatic ether solvents such as anisole, and ketone solvents such as cyclohexanone can be used. Of these, methylene chloride, 1,3-dioxolane, and 1,4 from the viewpoints of solubility, solution stability, and film-forming property.
-Dioxane is particularly preferred.
【0035】そして溶液濃度は、ポリカーボネートの分
子量にも依存するが、10〜35重量%、好ましくは1
2〜30重量%の範囲が用いられる。濃度がこの上限を
越えると、溶液の安定性が落ちたり、溶液粘度が高くな
り過ぎて、均一製膜が困難になるため好ましくない。ま
た下限を下回ると、キャスト工程で外部擾乱による影響
を受けやすく、そのために表面均一性が低下して好まし
くない。The solution concentration depends on the molecular weight of the polycarbonate, but is 10 to 35% by weight, preferably 1
A range of 2-30% by weight is used. If the concentration exceeds this upper limit, the stability of the solution is lowered, or the solution viscosity becomes too high, which makes uniform film formation difficult, which is not preferable. On the other hand, if it is less than the lower limit, it is unfavorably affected by external disturbance in the casting process, and the surface uniformity is lowered.
【0036】本発明のポリカーボネートフイルムの厚み
は、光学補償フイルム製造プロセスや他の位相差板や液
晶セルとの貼り合わせ工程におけるハンドリング性やレ
ターデーション値を考慮すると、50〜150μmが好
ましい。The thickness of the polycarbonate film of the present invention is preferably 50 to 150 μm in consideration of the handling property and the retardation value in the process of manufacturing the optical compensation film and the step of laminating with another retardation plate or a liquid crystal cell.
【0037】なお、フイルムの特性の測定・評価は下記
のように行ったものである。The film characteristics were measured and evaluated as follows.
【0038】1)レターデーションの測定ならびに遅相
軸方向の測定 (nx−ny)×d、[(nx+ny)/2−nz]×
d、ならびに遅相軸の角度の測定は通常使用されている
複屈折測定装置によって簡便に決定する事ができる。例
えば、新王子製紙(株)製の商品名「KOBRA−21
ADH」や日本分光(株)製の商品名「M−150」に
よって測定できる。3次元の屈折率の測定は付属のソフ
トによって決定できるので、[(nx+ny)/2−n
z]×dの値はその測定値とフイルム膜厚から決定する
事が可能である。1) Retardation measurement and slow axis direction measurement (nx-ny) × d, [(nx + ny) / 2-nz] ×
The measurement of d and the angle of the slow axis can be easily determined by a commonly used birefringence measuring device. For example, trade name "KOBRA-21" manufactured by Shin Oji Paper Co., Ltd.
ADH "and the product name" M-150 "by JASCO Corporation can measure. Since the measurement of the three-dimensional refractive index can be determined by the attached software, [(nx + ny) / 2-n
The value of z] × d can be determined from the measured value and the film thickness.
【0039】ここで(nx−ny)×d=R、[(nx
+ny)/2−nz]×dを決定するに必要な3次元屈
折率の測定方法を説明する。3次元屈折率はアッベ屈折
率計などによっても測定可能であるが、測定精度の観点
から明細書中に記した複屈折率測定装置によって決定す
ることが好ましい。高分子フイルムを3次元屈折率楕円
体であると仮定して、R値の入射角依存性から計算で求
める事事ができる。すなわち、上記の屈折率nx、n
y、nzを用いると、次の関係式が成り立つ。Here, (nx-ny) × d = R, [(nx
The measurement method of the three-dimensional refractive index necessary for determining + ny) / 2−nz] × d will be described. Although the three-dimensional refractive index can be measured by an Abbe refractometer or the like, it is preferably determined by the birefringence measuring device described in the specification from the viewpoint of measurement accuracy. Assuming that the polymer film is a three-dimensional index ellipsoid, it can be calculated from the incident angle dependence of the R value. That is, the above refractive indices nx, n
Using y and nz, the following relational expression holds.
【0040】[0040]
【数1】 [Equation 1]
【0041】[0041]
【数2】 [Equation 2]
【0042】そこで高分子フイルムの平均の屈折率n=
(nx+ny+nz)/3を決定した後、入射角θにお
けるリターデーションであるR(θ)値を入射角θを変
えて測定し、式ー1と式ー2より屈折率nx、ny、n
zを決定する。なお、△n(θ)は入射角θにおける複
屈折率、dは膜厚である。また、nについては文献値を
使用してもさしつかえない。Therefore, the average refractive index n = of the polymer film is
After determining (nx + ny + nz) / 3, the R (θ) value, which is the retardation at the incident angle θ, was measured by changing the incident angle θ, and the refractive indices nx, ny, and n were calculated from the formula-1 and the formula-2.
Determine z. Note that Δn (θ) is the birefringence at the incident angle θ, and d is the film thickness. Also, it is possible to use literature values for n.
【0043】なお、本発明では新王子製紙(株)製複屈
折率測定装置(商品名「KOBRA−21ADH」)を
用いて、波長590nmに於いて測定した。遅相軸の方
向はフイルム流れ方向を基準とした。40mm間隔でサ
ンプリングし測定を実施した。In the present invention, a birefringence measuring device (trade name "KOBRA-21ADH", manufactured by Shin Oji Paper Co., Ltd.) was used to measure at a wavelength of 590 nm. The direction of the slow axis was based on the film flow direction. The measurement was performed by sampling at 40 mm intervals.
【0044】2)ポリカーボネートの分子量の測定 濃度0.5g/dlのジクロロメタン溶液中20℃での
粘度測定から求めた粘度平均分子量で表した。2) Measurement of molecular weight of polycarbonate The viscosity average molecular weight was obtained by measuring viscosity at 20 ° C. in a dichloromethane solution having a concentration of 0.5 g / dl.
【0045】3)ポリカーボネートフイルムのフラット
ネスの測定 幅1000mm、長さ2000mmに切ったフイルムを
フラットネス測定用台上に広げ、測定台とフイルム間に
空気だまりができないように空気を押し出して後30分
以上放置した。次いで、フイルムの自然なふくれ上がり
部分の長さを計測し各々の長さの総和を求めこれを測定
面積で割ってフラットネスを1平方m当たりmmの単位
で表した。3) Measurement of Flatness of Polycarbonate Film A film cut into a width of 1000 mm and a length of 2000 mm was spread on a flatness measuring table, and air was pushed out so that no air pool was formed between the measuring table and the film. I left it for more than a minute. Then, the length of the natural bulging portion of the film was measured, the sum of the respective lengths was obtained, and this was divided by the measurement area to express the flatness in mm per square meter.
【0046】4)Tgの測定 所定量のサンプルを300℃まで加熱して室温まで冷却
した。さらに、昇温速度10℃/minで加熱しDSC
曲線を描きその変曲点より求めた。4) Measurement of Tg A predetermined amount of sample was heated to 300 ° C. and cooled to room temperature. Further, DSC is performed at a heating rate of 10 ° C / min
I drew a curve and calculated from the inflection point.
【0047】[0047]
【実施例1】ホスゲンとビスフェノールAの縮合によっ
て得られた分子量3.8万のポリカーボネートをメチレ
ンクロライドに溶解し20%の溶液とした。これをスチ
ールベルト上に流延し、乾燥して連続的に剥ぎ取った。
この時のフイルム中のメチレンクロライドの濃度は17
%であった。また、フイルムの厚みは約110μmであ
った。Example 1 Polycarbonate having a molecular weight of 38,000 obtained by condensation of phosgene and bisphenol A was dissolved in methylene chloride to prepare a 20% solution. This was cast on a steel belt, dried and stripped continuously.
At this time, the concentration of methylene chloride in the film is 17
%Met. The thickness of the film was about 110 μm.
【0048】このフイルムのRe値を測定したところフ
イルム幅方向で2〜10nmの間で変動していた。ま
た、遅相軸の大きさは一定しておらずランダムな向きを
していた。When the Re value of this film was measured, it varied within the range of 2 to 10 nm in the width direction of the film. Also, the size of the slow axis was not constant and was randomly oriented.
【0049】剥ぎ取り直後のフイルムを20℃でロール
間に通してフイルムに、1平方cm当たり6kgの張力
をかけた。この後、ピンテンターによりフイルム巾方向
の両側を把持し搬送した。この際、ピンテンターの温度
は140℃とした。また、フイルムの搬送においてはメ
チレンクロライドの急激な蒸発による収縮を抑え、収縮
応力による分子配向と遅相軸の向きの増大を抑えるため
フイルムがピンテンターオーブン内にある時には巾方向
が常時たるんでおりいわゆる懸垂線を描くようにレール
幅を調整した。このレール幅の縮小率は3.5%であっ
た。The film just after being stripped was passed between rolls at 20 ° C. to apply a tension of 6 kg per 1 cm 2 to the film. After that, both sides in the film width direction were gripped and conveyed by a pin tenter. At this time, the temperature of the pin tenter was 140 ° C. In addition, in transporting the film, the width direction is always slack when the film is in the pin tenter oven in order to suppress the contraction due to the rapid evaporation of methylene chloride and to suppress the increase of the molecular orientation and the slow axis direction due to the contraction stress. The rail width was adjusted so as to draw a so-called catenary line. The reduction ratio of the rail width was 3.5%.
【0050】ピンテンターオーブン中におけるフイルム
の滞留時間は6分であった。ピンテンターの出口でピン
把持部のフイルムをエッジトリムにより切り離し次いで
製品部を連続してダンサーロールを通し張力は1平方c
m当たり1.5kgで室温下で引き取った。さらにこの
フイルムを懸垂型熱処理機に送り込みフイルムの出口張
力を1平方cm当たり0.4〜1.0kgとし、オーブ
ンの空気温度を155℃として乾燥熱処理した。フイル
ムの滞留時間は約1.5時間であった。フイルムの厚み
は100μm、幅は1100mmであった。The residence time of the film in the pin tenter oven was 6 minutes. At the exit of the pin tenter, the film of the pin grip part is cut off by edge trim, and then the product part is continuously passed through the dancer roll and the tension is 1 sq.
It was collected at room temperature at 1.5 kg per m. Further, this film was fed into a suspension type heat treatment machine and the exit tension of the film was adjusted to 0.4 to 1.0 kg per 1 cm 2 and the oven air temperature was set to 155 ° C. for dry heat treatment. The residence time of the film was about 1.5 hours. The film had a thickness of 100 μm and a width of 1100 mm.
【0051】こうして得られたフイルムの特性値は下記
の通りであった。(1)レターデーション値の幅方向分
布:Min〜MAX 6〜9nm。(2)遅相軸角度の
幅方向分布:Min〜MAX −3°〜3°。(3)
[(nx+ny)/2−nz]×dの幅方向分布:Mi
n〜MAX55〜60nm。(4)Tg:158℃。
(5)フイルムのフラット性:1平方m当たり450m
m。The characteristic values of the film thus obtained are as follows. (1) Widthwise distribution of retardation values: Min to MAX 6 to 9 nm. (2) Width direction distribution of slow axis angles: Min to MAX -3 ° to 3 °. (3)
[(Nx + ny) / 2-nz] × d widthwise distribution: Mi
n-MAX 55-60 nm. (4) Tg: 158 ° C.
(5) Film flatness: 450m per square meter
m.
【0052】[0052]
【比較例1】タテ方向張力付与装置のタテ方向に張力を
1平方cm当たり2.5kgかけて搬送する以外、他の
条件を実施例1と同様にして100μmの厚みのフイル
ムを作成した。得られたフイルムの特性値は下記の通り
であった。Comparative Example 1 A film having a thickness of 100 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the tension was applied in the vertical direction of the vertical direction tension applying device by 2.5 kg per 1 cm 2. The characteristic values of the obtained film were as follows.
【0053】(1)レターデーション値の幅方向分布:
Min〜MAX 5〜13nm。(2)遅相軸角度の幅
方向分布:Min〜MAX−6°〜6°。(3)[(n
x+ny)/2−nz]×dの幅方向分布:Min〜M
AX 50〜60nm。(4)Tg:158℃。(5)
フイルムのフラット性:1平方m当たり480mm。(1) Widthwise distribution of retardation values:
Min-MAX 5-13 nm. (2) Width-direction distribution of slow axis angles: Min to MAX-6 ° to 6 °. (3) [(n
x + ny) / 2−nz] × d widthwise distribution: Min to M
AX 50-60 nm. (4) Tg: 158 ° C. (5)
Film flatness: 480 mm per square meter.
【0054】[0054]
【比較例2】ピンテンター乾燥熱処理時、ピンテンター
のレール幅を1%だけフイルム幅より縮小させて通膜す
る以外他の条件を実施例1と同様にして100μmの厚
みのフイルムを作成した。得られたフイルムの特性値は
下記の通りであった。(1)レターデーション値の幅方
向分布:Min〜MAX 6〜20nm。(2)遅相軸
角度の幅方向分布:Min〜MAX−20°〜20°。
(3)[(nx+ny)/2−nz]×dの幅方向分
布:Min〜MAX 60〜90nm。(4)Tg:1
58℃。(5)フイルムのフラット性:1平方m当たり
470mm。COMPARATIVE EXAMPLE 2 A film having a thickness of 100 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rail width of the pin tenter was reduced by 1% from the film width during the film heat treatment and the film was allowed to pass through. The characteristic values of the obtained film were as follows. (1) Widthwise distribution of retardation values: Min to MAX 6 to 20 nm. (2) Width-direction distribution of slow axis angles: Min to MAX-20 ° to 20 °.
(3) Width direction distribution of [(nx + ny) / 2-nz] * d: Min-MAX 60-90 nm. (4) Tg: 1
58 ° C. (5) Film flatness: 470 mm per square meter.
【0055】[0055]
【比較例3】ロール懸垂型熱処理機による熱処理条件を
温度130℃、張力を1平方cm当たり2.0〜2.3
kgとする以外、他の条件を実施例1と同様にして10
0μmの厚みのフイルムを作成した。得られたフイルム
の特性値は下記の通りであった。[Comparative Example 3] Heat treatment conditions by a roll-suspended heat treatment machine were a temperature of 130 ° C and a tension of 2.0 to 2.3 per square cm.
Other conditions were the same as in Example 1 except that the amount was 10 kg.
A film having a thickness of 0 μm was prepared. The characteristic values of the obtained film were as follows.
【0056】(1)レターデーション値の幅方向分布:
Min〜MAX 15〜25nm。(2)遅相軸角度の
幅方向分布:Min〜MAX−3°〜3°。(3)
[(nx+ny)/2−nz]×dの幅方向分布:Mi
n〜MAX70〜80nm。(4)Tg:158℃。
(5)フイルムのフラット性:1平方m当たり470m
m。(1) Widthwise distribution of retardation values:
Min-MAX 15-25 nm. (2) Width direction distribution of slow axis angles: Min to MAX-3 ° to 3 °. (3)
[(Nx + ny) / 2-nz] × d widthwise distribution: Mi
n-MAX 70-80 nm. (4) Tg: 158 ° C.
(5) Film flatness: 470m per square meter
m.
【0057】[0057]
【実施例2】ビスフェノールAとパーヒドロイソホロン
骨格を有するビスフェノールとをホスゲン法を用いて共
重合し、平均分子量35000の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を得た。共重合比はビスフェノールA成分に対し
てパーヒドロイソホロン骨格を有するビスフェノールが
15mol%であり、ガラス転移点温度は172℃であ
った。Example 2 Bisphenol A and bisphenol having a perhydroisophorone skeleton were copolymerized by the phosgene method to obtain an aromatic polycarbonate resin having an average molecular weight of 35,000. The copolymerization ratio was 15 mol% of bisphenol having a perhydroisophorone skeleton with respect to the bisphenol A component, and the glass transition temperature was 172 ° C.
【0058】該ポリマーをメチレンクロライドに溶解し
20重量%の溶液とした。これをスチールベルト上に流
延し、乾燥して連続的に剥ぎ取った。この時のフイルム
中のメチレンクロライドの濃度は17%、厚みは約11
0μmであった。剥ぎ取り直後のフイルムを室温下でロ
ールに通してフイルムに1平方cm当たり7kg張力を
かけつつ搬送した。The polymer was dissolved in methylene chloride to prepare a 20% by weight solution. This was cast on a steel belt, dried and stripped continuously. At this time, the concentration of methylene chloride in the film was 17% and the thickness was about 11
It was 0 μm. The film immediately after being stripped was passed through a roll at room temperature and conveyed while applying a tension of 7 kg per 1 cm 2 to the film.
【0059】この後ピンテンターによりフイルム巾方向
の両端を把持し搬送した。この際ピンテンターの空気の
温度を155℃とし、レール巾の縮小率を5%とした。
ピンテンターオーブン中におけるフイルムの滞留時間は
6分であった。ピンテンター出口でピン把持部のフイル
ムをエッジトリムにより切り離し、製品部を連続してダ
ンサーロールを通し張力1平方cm当たり1.5kgで
室温下で引き取った。さらにこのフイルムを懸垂型熱処
理機に送り込み、フイルムの出口張力を1平方cm当た
り0.4〜1.0kgとしオーブンの空気温度を170
℃とし乾燥熱処理した、フイルムの滞留時間は約1.5
時間であった。得られたフイルムの厚みは100μmで
あった。こうして得られたフイルムの特性値は下記の通
りであった。After that, both ends in the width direction of the film were gripped and conveyed by a pin tenter. At this time, the temperature of the air in the pin tenter was set to 155 ° C., and the reduction ratio of the rail width was set to 5%.
The residence time of the film in the pintenter oven was 6 minutes. The film of the pin grip portion was separated by an edge trim at the pin tenter outlet, and the product portion was continuously passed through a dancer roll and pulled off at room temperature with a tension of 1.5 kg per square cm. Further, this film was fed into a suspension type heat treatment machine, the exit tension of the film was set to 0.4 to 1.0 kg per 1 cm 2, and the air temperature of the oven was set to 170.
Film retention time after drying and heat treatment at approx.
It was time. The thickness of the obtained film was 100 μm. The characteristic values of the film thus obtained are as follows.
【0060】(1)レターデーション値の幅方向分布:
Min〜MAX 7〜10nm。(2)遅相軸角度の幅
方向分布 :Min〜MAX−4°〜4°。(3)
[(nx+ny)/2−nz]×dの幅方向分布:Mi
n〜MAX 55〜60nm。(4)Tg:170℃。
(5)フラット性:1平方m当たり430mm。(1) Widthwise distribution of retardation values:
Min-MAX 7-10 nm. (2) Width direction distribution of slow axis angle: Min to MAX-4 ° to 4 °. (3)
[(Nx + ny) / 2-nz] × d widthwise distribution: Mi
n-MAX 55-60 nm. (4) Tg: 170 ° C.
(5) Flatness: 430 mm per square meter.
【0061】[0061]
【実施例3】ビスフェノールAとフルオレン骨格を有す
るビスフェノールとをホスゲン法を用いて共重合し、平
均分子量36000の芳香族ポリカーボネート樹脂を得
た。共重合比はビスフェノールA成分に対してフルオレ
ン骨格を有するビスフェノールが16mol%でありガ
ラス転移温度は175℃であった。Example 3 Bisphenol A and bisphenol having a fluorene skeleton were copolymerized by the phosgene method to obtain an aromatic polycarbonate resin having an average molecular weight of 36000. The copolymerization ratio was 16 mol% of bisphenol having a fluorene skeleton with respect to the bisphenol A component, and the glass transition temperature was 175 ° C.
【0062】該ポリマーをメチレンクロライドに20重
量%溶解し、スチールベルト上に流延し、乾燥して剥ぎ
取った。剥ぎ取り直後の溶媒含有フイルムを40℃でロ
ールに通して1平方cm当たり5.5kgの張力をかけ
つつ搬送した。20% by weight of the polymer was dissolved in methylene chloride, cast on a steel belt, dried and stripped. The solvent-containing film immediately after being stripped off was passed through a roll at 40 ° C. while being applied with a tension of 5.5 kg per 1 cm 2.
【0063】引き続いてピンテンターによりフイルム幅
方向の両端を把持し搬送した。この際ピンテンターの空
気の温度を155℃とし、レール幅の縮小率を5%とし
た。ピンテンターオーブン中におけるフイルムの滞留時
間は5分であった。Subsequently, both ends in the width direction of the film were gripped by a pin tenter and conveyed. At this time, the temperature of the air in the pin tenter was 155 ° C., and the reduction ratio of the rail width was 5%. The residence time of the film in the pin tenter oven was 5 minutes.
【0064】ピンテンター出口でピン把持部のフイルム
をエッジトリムにより切離し製品部を引き続いて空気浮
上式の乾燥機に160℃で5分間通し張力を1平方cm
当たり0.4〜1.0kgで引き取った。さらにこのフ
イルムを懸垂型熱処理機に送り込みフイルムの出口張力
を1平方cm当たり0.4〜1.0kgとしオーブンの
空気温度を170℃として乾燥熱処理した。フイルムの
滞留時間は90分であった。こうして100μmのフイ
ルムを得た。こうして得られたフイルムの特性値は下記
の通りであった。At the outlet of the pin tenter, the film of the pin gripping portion is separated by edge trim, the product portion is continuously passed through an air floating type dryer at 160 ° C. for 5 minutes, and the tension is 1 cm 2.
It was collected at 0.4 to 1.0 kg. Further, this film was fed into a suspension type heat treatment machine, and the dry film heat treatment was carried out with the outlet tension of the film being 0.4 to 1.0 kg per 1 cm 2 and the air temperature of the oven being 170 ° C. The residence time of the film was 90 minutes. Thus, a 100 μm film was obtained. The characteristic values of the film thus obtained are as follows.
【0065】(1)レターデーション値の幅方向分布:
Min〜MAX 5〜8nm。(2)遅相軸角度の幅方
向分布 :Min〜MAX−3°〜4°。(3)
[(nx+ny)/2−nz]×dの幅方向分布:Mi
n〜MAX45〜50nm。(4)Tg:173℃。
(5)フラット性:1平方m当たり300mm。(1) Widthwise distribution of retardation values:
Min-MAX 5-8 nm. (2) Width direction distribution of slow axis angle: Min to MAX-3 ° to 4 °. (3)
[(Nx + ny) / 2-nz] × d widthwise distribution: Mi
n-MAX 45-50 nm. (4) Tg: 173 ° C.
(5) Flatness: 300 mm per square meter.
【0066】[0066]
【実施例4】ビスフェノールAとフルオレン骨格を有す
るビスフェノールとをホスゲン法を用いて共重合し、平
均分子量36000の芳香族ポリカーボネート樹脂を得
た。共重合比はビスフェノールA成分に対してフルオレ
ン骨格を有するビスフェノールが16mol%でありガ
ラス転移温度は175℃であった。Example 4 Bisphenol A and bisphenol having a fluorene skeleton were copolymerized by the phosgene method to obtain an aromatic polycarbonate resin having an average molecular weight of 36000. The copolymerization ratio was 16 mol% of bisphenol having a fluorene skeleton with respect to the bisphenol A component, and the glass transition temperature was 175 ° C.
【0067】該ポリマーを1,3−ジオキソランに20
重量%溶解し、スチールベルト上に流延し、乾燥して剥
ぎ取った。剥ぎ取り直後の溶媒含有フイルムを40℃で
ロールに通して1平方cm当たり3kgの張力をかけつ
つ搬送した。引き続いてピンテンターによりフイルム幅
方向の両端を把持し搬送した。この際ピンテンターの空
気の温度を145℃とし、レール幅の縮小率を3.5%
とした。ピンテンターオーブン中におけるフイルムの滞
留時間は5分であった。The polymer was added to 1,3-dioxolane 20
It was melted by weight%, cast on a steel belt, dried and stripped. The solvent-containing film immediately after being stripped was passed through a roll at 40 ° C. while being applied with a tension of 3 kg per 1 cm 2. Subsequently, both ends in the width direction of the film were gripped and conveyed by a pin tenter. At this time, the air temperature of the pin tenter was set to 145 ° C, and the reduction ratio of the rail width was 3.5%.
And The residence time of the film in the pin tenter oven was 5 minutes.
【0068】ピンテンター出口でピン把持部のフイルム
をエッジトリムにより切離し製品部を引き続いて空気浮
上式の乾燥機に165℃で5分間通し張力を1平方cm
当たり0.6kgで引き取った。さらにこのフイルムを
懸垂型熱処理機に送り込みフイルムの出口張力を1平方
cm当たり0.5kgとしオーブンの空気温度を170
℃として乾燥熱処理した。フイルムの滞留時間は90分
であった。こうして50μmのフイルムを得た。こうし
て得られたフイルムの特性値は下記の通りであった。At the exit of the pin tenter, the film of the pin gripping portion is separated by edge trim, the product portion is subsequently passed through an air floating dryer at 165 ° C. for 5 minutes, and a tension of 1 cm 2 is applied.
It was collected at 0.6 kg per unit. Further, this film was sent to a suspension type heat treatment machine, the exit tension of the film was set to 0.5 kg per 1 cm 2, and the air temperature in the oven was set to 170.
Drying heat treatment was performed at ℃. The residence time of the film was 90 minutes. Thus, a 50 μm film was obtained. The characteristic values of the film thus obtained are as follows.
【0069】(1)レターデーション値の幅方向分布:
Min〜MAX 8〜10nm。(2)遅相軸角度の幅
方向分布 :Min〜MAX−4°〜5°。(3)
[(nx+ny)/2−nz]×dの幅方向分布:Mi
n〜MAX50〜60nm。(4)Tg:174℃。
(5)フラット性 :1平方m当たり350mm(1) Widthwise distribution of retardation values:
Min-MAX 8-10 nm. (2) Width direction distribution of slow axis angle: Min to MAX-4 ° to 5 °. (3)
[(Nx + ny) / 2-nz] × d widthwise distribution: Mi
n-MAX 50-60 nm. (4) Tg: 174 ° C.
(5) Flatness: 350 mm per square meter
【0070】[0070]
【発明の効果】本発明のポリカーボネートフイルムはリ
ターデーション、遅相軸光学異方性が所望の値に制御さ
れている他、厚み斑がフラット性が極めて良い等の利点
がある。また、透明性、耐熱性にも優れる。従って液晶
用の各種フイルム基板として用いた時に特に優れた効果
を発揮するものである。The polycarbonate film of the present invention is advantageous in that the retardation and the slow axis optical anisotropy are controlled to desired values, and the thickness unevenness is extremely flat. It also has excellent transparency and heat resistance. Therefore, when it is used as various film substrates for liquid crystals, it exhibits particularly excellent effects.
【0071】従って、本発明の光学用フイルムは、プラ
スチック液晶セルや高分子液晶等の光学層をその上に形
成して用いる光学補償フイルム用基板、タッチパネルの
電極基板材料、偏光板材料光学フィルター材料、ゴーグ
ル材料等に利用できるばかりでなく本発明の光学用フイ
ルムを用いて延伸した時のリターデーション値、遅相軸
角度の分布が均一であり、位相差板材料、楕円(または
円)偏光板材料としても優れている。Therefore, the optical film of the present invention comprises an optical compensation film substrate, an electrode substrate material for a touch panel, a polarizing plate material, and an optical filter material, which is used by forming an optical layer of a plastic liquid crystal cell, a polymer liquid crystal or the like on the optical film. , The retardation value when stretched using the optical film of the present invention and the distribution of the retardation axis angle are uniform, and it can be used as a goggle material, and a retardation plate material, an elliptical (or circular) polarizing plate. It is also an excellent material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02B 1/04 G02B 1/04 // G02B 5/30 G02B 5/30 B29K 69:00 B29L 7:00 C08L 69:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location G02B 1/04 G02B 1/04 // G02B 5/30 G02B 5/30 B29K 69:00 B29L 7: 00 C08L 69:00
Claims (6)
はシートであって、フイルム面内および厚み方向の主屈
折率をそれぞれnxとnyおよびnz、フイルムの厚さ
をdとしたときに、3nm≦(nx−ny)×d<10
nm、−5°≦遅相軸の角度≦+5°、[(nx+n
y)/2−nz]×d≦70nmであることを特徴とす
る光学用フイルム。1. A film or sheet made of polycarbonate, wherein 3 nm.ltoreq. (Nx-ny), where nx and ny and nz are the main refractive indices in the film plane and the thickness direction, respectively, and the film thickness is d. ) × d <10
nm, −5 ° ≦ slow axis angle ≦ + 5 °, [(nx + n
y) / 2-nz] × d ≦ 70 nm, an optical film.
よりなる芳香族ポリカーボネートであって、かつ平均分
子量が30000以上であることを特徴とする請求項1
記載の光学用フイルム。2. Polycarbonate is bisphenol A
Aromatic polycarbonate consisting of, and having an average molecular weight of 30,000 or more.
The optical film described.
ロン骨格からなるビスフェノール成分をビスフェノール
Aに対して共重合比5〜30mol%で共重合させたビ
スフェノールAの共重合体からなる芳香族ポリカーボネ
ートであって、かつ平均分子量が30000以上である
ことを特徴とする請求項1記載の光学用フイルム。3. A polycarbonate is an aromatic polycarbonate comprising a copolymer of bisphenol A obtained by copolymerizing a bisphenol component comprising a perhydroisophorone skeleton with bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol%, and The optical film according to claim 1, having an average molecular weight of 30,000 or more.
らなるビスフェノール成分をビスフェノールAに対して
共重合比5〜30mol%で共重合させたビスフェノー
ルAの共重合体からなる芳香族ポリカーボネートであっ
て、かつ平均分子量が30000以上であることを特徴
とする請求項1記載の光学用フイルム。4. An aromatic polycarbonate comprising a bisphenol A copolymer obtained by copolymerizing a bisphenol component comprising a fluorene skeleton with a bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol%, and having an average molecular weight. Is 30000 or more, The optical film according to claim 1, wherein
フイルムを、ポリカーボネートの流延製膜法により製造
する方法において、ポリカーボネートの溶媒含有フイル
ムをキャスティング支持体より剥離した後、次の4段階
の工程を連続的に経てフイルムを室温にまで冷却する際
に、第1工程では、雰囲気温度が15〜40℃のもと
で、フイルムの搬送方向に張力を1平方cm当たり3〜
7kgかけつつ、2〜4分間搬送し、第2工程ではピン
テンターにフイルムを送り込み、ポリカーボネートのガ
ラス転移温度であるTgに対して、雰囲気温度がTg−
45〜Tg−5℃のもとで、ピンテンターのレール幅を
フイルム幅よりも2.5〜7.5%縮小させた状態で、
ピンクリップによリフイルム幅方向の両縁部を把持しな
がら、フイルム幅方向の断面が懸垂線を描く状態で、2
〜6分間搬送し、第3工程ではロール懸垂型乾燥機にフ
イルムを送り込み、雰囲気温度がTg−10〜Tg℃の
もとで、1平方cm当たり0.4〜1.5kgの張力を
かけつつ、30〜90分間搬送し、そして第4工程では
フイルムを室温まで冷却することを特徴とする光学用フ
イルムの製造方法。5. A method for producing the optical film according to any one of claims 1 to 4 by a polycarbonate film-casting method, wherein after peeling the solvent-containing film of polycarbonate from the casting support, When the film is cooled to room temperature through the four steps continuously, in the first step, the tension is 3 to 1 cm <2> in the film conveying direction under the ambient temperature of 15 to 40 [deg.] C.
It is conveyed for 2 to 4 minutes while applying 7 kg, and in the second step, the film is fed into the pin tenter, and the ambient temperature is Tg-in comparison with Tg which is the glass transition temperature of polycarbonate.
Under 45 to Tg-5 ° C, with the rail width of the pin tenter reduced by 2.5 to 7.5% from the film width,
While holding both edges of the film width direction by the pin clip, while the cross section of the film width direction draws a catenary line, 2
It is conveyed for ~ 6 minutes, and in the third step, the film is sent to a roll-suspended dryer, and a tension of 0.4 to 1.5 kg per 1 cm 2 is applied while the atmospheric temperature is Tg-10 to Tg ° C. For 30 to 90 minutes, and in the fourth step, the film is cooled to room temperature.
をエアーフローティング方式乾燥機に送り込み、雰囲気
温度がTg−30〜Tg℃のもとで、1平方cm当たり
0.4〜3kgの張力をかけつつ、1〜5分間搬送する
ことにより、第2工程と第3工程との間にフイルムの中
間処理を行うことを特徴とする請求項5記載の光学用フ
イルムの製造方法。6. Between the second step and the third step, the film is fed into an air floating dryer, and the ambient temperature is Tg-30 to Tg ° C. and 0.4 to 3 kg per 1 cm 2 The method for producing an optical film according to claim 5, wherein the intermediate treatment of the film is performed between the second step and the third step by feeding the film for 1 to 5 minutes while applying the tension.
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JP03805496A JP3167614B2 (en) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | Optical film and method of manufacturing the same |
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