JPH09141777A - Lid material - Google Patents

Lid material

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JPH09141777A
JPH09141777A JP7323538A JP32353895A JPH09141777A JP H09141777 A JPH09141777 A JP H09141777A JP 7323538 A JP7323538 A JP 7323538A JP 32353895 A JP32353895 A JP 32353895A JP H09141777 A JPH09141777 A JP H09141777A
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vapor deposition
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siox
laminated
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Takanori Oboshi
隆則 大星
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form an ultra-thin film layer with good flexibility and ductility on a backing film and to use the layer as a combustion improver in the incineration of refuse by forming a barrier layer consisting of two silicon oxide layers which are prepared in sequence by chemical vapor deposition and physical vapor deposition at least on one side of a backing film. SOLUTION: A lid material has two SiOx layers 2 made from oxygen and silicon at least on one side of a backing film 1. The first layer which contacts the backing film directly is a vapor deposition layer 21 of SiOx (x=1-2) which has good adhesion and flexibility and is prepared by a chemical vapor deposition method, the second layer is a vapor deposition layer 22 of SiOx (x=1-2) which has good post-processability and is prepared by a physical vapor deposition method, and the two layers are laminated. Also, it is composed of a laminated film of an easily peelable heat seal resin layer and a vapor deposition film. The light transmittance of the SiOx layer is at least 90%. The SiOx layer 2 is coated with the easily peelable heat seal resin layer 76 by melt extrusion.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、成形容器のふた材に係
わり、更に詳しくは、コーヒーミルク、シロップ、ヨー
グルトなどの乳製品、果汁、ゼリー、カップラーメンな
どの食品を充填する成形容器のふた材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lid material for a molded container, and more particularly, a lid for a molded container for filling dairy products such as coffee milk, syrup and yogurt, and foods such as fruit juice, jelly and cup ramen. Regarding materials

【0002】[0002]

【発明が解決しようとする課題】廃棄物を焼却あるいは
リサイクル化する場合に、最も問題となるのは、そのい
ずれの処理にも適さない原材料より構成されていること
である。例えば、アルミニウム箔とプラスチックフイル
ムとより構成された積層フイルムは、焼却処理をしたと
きに不燃物として残る金属アルミニウムの処理が問題と
なる。逆に不燃物処理をされるもののなかに含まれるプ
ラスチックは、焼却に使用すれば有効な助燃材となるも
のではあるが、不燃物のなかに存在するために埋め立て
処理される廃棄物になるという資源浪費の問題点があっ
た。もちろん、これらの構成材料を工業的に分離して、
原料としてリサイクル化することも一部に試みられては
いるが、未だ完成された技術にはなっていないのが実態
である。本発明は、基材フイルムに屈曲性、延展性に富
む酸化ケイ素の極微薄膜層を設けることにより、使用済
みのふた材が、ごみ焼却時の助燃材として活用できるよ
うにし、そして、アルミニウム箔や、塩素を含まないバ
リア性のふた材の供給を目的とする。
When incinerating or recycling waste, the most serious problem is that it is composed of raw materials that are not suitable for any of the treatments. For example, a laminated film composed of an aluminum foil and a plastic film has a problem of treating metallic aluminum that remains as an incombustible substance when incinerated. On the other hand, the plastic contained in what is treated as incombustible material is an effective auxiliary material when used for incineration, but it is considered to be waste that is landfilled because it exists in incombustible material. There was a problem of wasting resources. Of course, industrially separating these constituent materials,
Although some attempts have been made to recycle it as a raw material, the reality is that the technology has not yet been completed. The present invention provides a base film with a very thin film layer of silicon oxide having high flexibility and spreadability, so that a used lid material can be utilized as an auxiliary combustion material at the time of incineration of garbage, and an aluminum foil or The purpose is to supply a barrier material that does not contain chlorine.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のふた材は、基材フイルムの少なくとも一方
の面に酸素とケイ素との化合物よりなる2層の酸化ケイ
素層(以下SiOxと記載する)を有し、基材フイルム
と直接接触する第1層のSiOxは、接着がよく可撓性
に優れた化学蒸着法によりなり、第2層は、後加工適性
に優れた物理蒸着法によりなるSiOxとの積層バリア
層(以下、上記積層薄膜層をSiOx層と記載する)を
もつ蒸着フイルムよりなるふた材である。また、易剥離
性ヒートシール樹脂層と、上記蒸着フイルムとの積層フ
イルムよりなるふた材である。
In order to achieve the above object, the lid material of the present invention comprises two silicon oxide layers (hereinafter referred to as SiOx) composed of a compound of oxygen and silicon on at least one surface of a base film. The first layer of SiOx that is in direct contact with the base film is formed by a chemical vapor deposition method with good adhesion and excellent flexibility, and the second layer is physical vapor deposition with excellent post-processability. A lid material made of a vapor deposition film having a laminated barrier layer with SiOx formed by the method (hereinafter, the laminated thin film layer is referred to as a SiOx layer). Further, it is a lid material composed of a laminated film of an easily peelable heat-sealing resin layer and the above vapor deposition film.

【0004】[0004]

【従来の技術】従来の成形容器に内容物を充填し、密封
されたものは、ふた材がもつバリア性との相乗効果によ
って、物流の過程を経過して、末端消費者が開封するま
で、該内容物が化学的、物理的変化に起因する汚染、変
質を防止することを要求されるものである。そして、成
形容器はプラスチック層を積層した金属、比較的厚いプ
ラスチック又は、多層プラスチックなどにより成形して
内容物保存に必要な容器の特性をもたせていた。一方、
ふた材はヒートシールにより密封する充填機が一般的で
あり、厚くすると熱伝導性が低下して密封性を損なうこ
とがあるため、50〜150μmのフイルムが適用さ
れ、そしてバリア性を付与するためには、プラスチック
フイルムとアルミニウム箔、アルミニウム蒸着フイル
ム、ポリ塩化ビニリデンコートフイルム又はエチレン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物のフイルムとの積層フイル
ムが使用されてきた。
2. Description of the Related Art A conventional molded container filled with contents and hermetically sealed has a synergistic effect with a barrier property of a lid material, and after the process of distribution, until the end consumer opens the container. The contents are required to prevent contamination and deterioration due to chemical and physical changes. Further, the molded container is molded from a metal having a plastic layer laminated, a relatively thick plastic, or a multi-layered plastic so as to have the property of the container necessary for storing contents. on the other hand,
The lid material is generally a filling machine that seals by heat sealing, and if it is thick, the thermal conductivity may decrease and the sealing performance may be impaired. Therefore, a film of 50 to 150 μm is applied, and a barrier property is provided. Includes plastic film and aluminum foil, aluminum vapor deposition film, polyvinylidene chloride film or ethylene.
Laminated films with films of saponified vinyl acetate copolymer have been used.

【0005】近年、使用済み食品容器の処理方法が大き
な社会問題となり、資源の有効活用の面から、石油化学
製品であるプラスチックは焼却処理による燃料化、不燃
物は圧縮運搬して、リサイクル化したり、埋め立て処理
をなされていた。
In recent years, the method of treating used food containers has become a big social problem, and from the viewpoint of effective utilization of resources, plastics, which are petrochemical products, are made into fuel by incineration, and incombustibles are compressed and transported for recycling. It was being landfilled.

【0006】しかしながら、アルミニウム箔をバリア層
とする従来のふた材は、内容物が見えないため販売促進
効果が乏いという問題点があった。一方、内容物が見え
るようにするため、不透明なアルミニウム箔を除き比較
的バリア性がある、延伸ポリエステル又は延伸ナイロン
フイルム、ポリカーボネートを用いたものは、特定の内
容物のバリア層としての効果はあるが、酸素バリアの点
からは必ずしも満足できるものではなかった。
[0006] However, the conventional lid material having an aluminum foil as a barrier layer has a problem that the sales promotion effect is poor because the contents cannot be seen. On the other hand, in order to make the contents visible, those that use a stretched polyester, a stretched nylon film, or a polycarbonate, which has a relatively barrier property except for an opaque aluminum foil, are effective as a barrier layer for specific contents. However, it was not always satisfactory in terms of oxygen barrier.

【0007】また、酸素バリア性に優れる蒸着した金属
酸化物を設けたプラスチックフイルムをバリア層とする
成形容器のふた材の技術も開示されてはいた。しかしな
がら従来の物理蒸着法で得られる蒸着層は、バリア性を
与えるためには比較的厚い蒸着層を必要とする。したが
って、その蒸着層は透明性を欠き、着色あるいは不透明
となるため、内容物の色を変化させて見せたり、延展性
が小さい金属酸化物の蒸着層をもつ積層フイルムと成形
容器とをヒートシールするとき、その端部の蒸着層がフ
イルムの伸縮、特に延びた場合に追随することができ
ず、クラックを生じたりするという問題点があった。
Further, there has been disclosed a technique for a lid material for a molding container having a barrier layer of a plastic film provided with a vapor-deposited metal oxide having an excellent oxygen barrier property. However, the vapor deposition layer obtained by the conventional physical vapor deposition method requires a relatively thick vapor deposition layer in order to provide a barrier property. Therefore, the vapor-deposited layer lacks transparency and becomes colored or opaque. Therefore, the color of the contents is changed and the vapor-deposited layer is heat-sealed between the laminated film having a metal oxide vapor-deposited layer having low spreadability and the molding container. In this case, there is a problem in that the vapor deposition layer at the end cannot follow the expansion and contraction of the film, especially when the film is extended, and cracks occur.

【0008】ポリ塩化ビニリデンコートフイルム、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物のフイルムからなる
バリア層を含む積層フイルムも使用されてきた。しかし
ながら、ポリ塩化ビニリデンコートフイルムは、塩素を
含むため、使用後、廃棄焼却する時に塩素ガスや塩化水
素ガスを発生し、焼却炉の腐食や環境衛生面から好まし
くないという問題点があった。一方、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物は、酸素透過性が低いのみならず
香味成分のバリア性に優れるという長所はあるものの多
湿下ではガスバリア性が低下するという欠点があった。
そのために、バリア層であるエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物のフイルムの両面に防湿性フイルムを積層
することも行われてはいるが、長期の保存ではフイルム
の端部からの吸湿は避けることができないものであっ
た。
Laminated films have also been used which include a barrier layer consisting of a polyvinylidene chloride coated film, a film of saponified ethylene vinyl acetate copolymer. However, since the polyvinylidene chloride coat film contains chlorine, there is a problem that chlorine gas or hydrogen chloride gas is generated when used and incinerated after use, which is not preferable from the viewpoint of corrosion of the incinerator and environmental hygiene. On the other hand, the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer has an advantage that not only the oxygen permeability is low but also the barrier property of the flavor component is excellent, but the gas barrier property is deteriorated under high humidity.
For that reason, it is also possible to laminate a moisture-proof film on both sides of a film of a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, which is a barrier layer, but avoid moisture absorption from the edge of the film for long-term storage. It was something that could not be done.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明のふた材は、図1に示すと
おりの、基材フイルム1の少なくとも一方の面に酸素と
ケイ素との化合物よりなる2層のSiOx層2を有し、
基材フイルムと直接接触する第1の層は、接着がよく可
撓性に優れた化学蒸着法によりなるSiOx(x=1〜
2)の蒸着層21と、そして、第2層は、後加工適性に
優れた物理蒸着法によりなるSiOx(x=1〜2)の
蒸着層22とを積層してなるSiOx層2のバリア層を
もつふた材である。また、易剥離性ヒートシール樹脂層
と、上記蒸着フイルムとの積層フイルムよりなるふた材
である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The lid material of the present invention has a two-layer SiOx layer 2 made of a compound of oxygen and silicon on at least one surface of a base film 1, as shown in FIG.
The first layer that is in direct contact with the base film is SiOx (x = 1 to 1) formed by a chemical vapor deposition method with good adhesion and excellent flexibility.
The barrier layer of the SiOx layer 2 in which the vapor deposition layer 21 of 2) and the second layer are laminated with the vapor deposition layer 22 of SiOx (x = 1 to 2) formed by a physical vapor deposition method having excellent post-processing suitability. It is a lid material with. Further, it is a lid material composed of a laminated film of an easily peelable heat-sealing resin layer and the above vapor deposition film.

【0010】SiOx層の光透過度は90%を下らない
ものであり、そして、SiOx層2に易剥離性ヒートシ
ール樹脂層76を溶融押出しコーティングにより設けた
ものである。
The SiOx layer has a light transmittance of 90% or less, and the SiOx layer 2 is provided with an easily peelable heat seal resin layer 76 by melt extrusion coating.

【0011】物理蒸着法で形成される通常の蒸着層は、
黄色を帯びているばかりでなく、後処理のときにうける
伸びなどで亀裂を生じバリア性が低下するという問題が
ある。これに対して、化学蒸着法で形成される通常の蒸
着層は、透明性と、可撓性及び基材フイルムに対する接
着は優れるが、蒸着層中に微量の炭素や炭化水素を含む
ために接着剤などに対する濡れが悪く後加工適性に難点
があるという問題がある。
An ordinary vapor deposition layer formed by physical vapor deposition is
Not only is it yellowish, but there is also the problem that cracking occurs due to stretching and the like during post-treatment and the barrier properties are reduced. On the other hand, the ordinary vapor-deposited layer formed by the chemical vapor deposition method has excellent transparency, flexibility and adhesion to the base film, but it is adhered because the vapor-deposited layer contains a trace amount of carbon and hydrocarbon. There is a problem that the wettability with agents is poor and the post-processability is difficult.

【0012】しかしながら、本発明のSiOx層2は、
化学蒸着法によるケイ素酸化物と、物理蒸着法によるケ
イ素酸化物との積層により、基材フイルムに対する接着
もよく、そして、通常のこの種の蒸着膜より薄くても、
そのピンホールを互いににカバーして、接着を強固にし
た連続したバリア層を形成するものである。また、本発
明でいう連続したバリア層とは、第1及び第2のSiO
xを10〜3000Åとし、そして、SiOx層の厚さ
を30〜3000Å、好ましくは50〜1000Åにし
てピンホールを皆無としたものである。
However, the SiOx layer 2 of the present invention is
By stacking silicon oxide by chemical vapor deposition and silicon oxide by physical vapor deposition, adhesion to a substrate film is also good, and even if it is thinner than a normal vapor deposition film of this type,
The pinholes are covered with each other to form a continuous barrier layer with strong adhesion. The continuous barrier layer referred to in the present invention means the first and second SiO 2.
x is 10 to 3000 Å, and the thickness of the SiOx layer is 30 to 3000 Å, preferably 50 to 1000 Å, and no pinholes are formed.

【0013】化学蒸着法の蒸着層の形成に使用する有機
ケイ素化合物は、1,1,3,3−テトラメチルジシロ
キサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルメチルジシ
ロキサン、メチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジ
シラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシ
ラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどのな
かから選択することができ、好ましくは、1,1,3,
3−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキ
サンである。
Organosilicon compounds used for forming a vapor deposition layer by the chemical vapor deposition method are 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, vinylmethyldisiloxane, methyltrimethoxysilane and hexamethyldisilane. , Methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclo It can be selected from tetrasiloxane and the like, preferably 1, 1, 3,
3-tetramethyldisiloxane and hexamethyldisiloxane.

【0014】いずれも液体である上記の有機ケイ素化合
物を気化させ、酸素ガスと、不活性ガスであるヘリウム
及び/又はアルゴンとを混合した原料ガスをSiOxを
設けるフイルムが設置されているプラズマ化学蒸着機に
導入して20〜3000Åの蒸着層を形成する。プラズ
マ化学蒸着法により形成される蒸着層は、従来の物理蒸
着法と比較して層の厚さを薄くして、無色透明なもバリ
ア性をもたせることができる。このようにして形成され
た蒸着層には、SiOxの他に炭素、水素、ケイ素及び
酸素のなかの1種、あるいは2種以上の元素からなる化
合物が含まれることにより、基材フイルムに対する接着
性と、可撓性に優れたSiOxを形成できる。
Plasma-enhanced chemical vapor deposition in which a film provided with SiOx is vaporized from the above-mentioned organosilicon compound which is a liquid and a raw material gas obtained by mixing oxygen gas and helium and / or argon which is an inert gas is installed. It is introduced into a machine to form a vapor deposition layer of 20 to 3000 liters. The vapor-deposited layer formed by the plasma-enhanced chemical vapor deposition method can have a layer thickness smaller than that of a conventional physical vapor deposition method, and can have a colorless and transparent barrier property. The vapor-deposited layer thus formed contains, in addition to SiOx, one kind of carbon, hydrogen, silicon and oxygen, or a compound consisting of two or more kinds of elements. Thus, SiOx having excellent flexibility can be formed.

【0015】物理蒸着法は、真空蒸着法とスパッタリン
グ法とがあるが、包装材料には、生産性に優れる真空蒸
着法が一般的に用いられる。真空蒸着法は、真空中で薄
膜を作る目的の物質を加熱して蒸発させ、その蒸気を基
材フイルムに付着させる方法である。真空中で物質を加
熱する方法には、抵抗加熱法、電子線加熱法、高周波誘
導加熱法などがある。包装材料に用いる巻取りを作成す
る場合は、真空チャンバー内に巻取りを導入する巻取り
式蒸着装置を用いる。原料は、Si 、Si O、Si
23 、Si34 、Si O2 の1種又は2種以上を用い
る。原料の加熱は、上記のいずれの方法をも用いること
ができるが、場合によっては、酸素を導入した反応蒸着
を行う場合もある。いずれにしても基材フイルムに蒸着
されたものは、SiOx(x=1〜2)となる。
The physical vapor deposition method includes a vacuum vapor deposition method and a sputtering method, and a vacuum vapor deposition method which is excellent in productivity is generally used as a packaging material. The vacuum vapor deposition method is a method in which a target substance for forming a thin film is heated and evaporated in a vacuum, and the vapor is attached to a base film. As a method for heating a substance in vacuum, there are a resistance heating method, an electron beam heating method, a high frequency induction heating method, and the like. When making a winding used for the packaging material, a winding type vapor deposition apparatus for introducing the winding into the vacuum chamber is used. The raw materials are Si, Si O, Si
One or more of 2 O 3 , Si 3 O 4 and Si O 2 are used. Any of the above methods can be used for heating the raw material, but in some cases, reactive vapor deposition in which oxygen is introduced may be performed. In any case, the material vapor-deposited on the base film becomes SiOx (x = 1 to 2).

【0016】蒸着層2とフイルム状の易剥離性ヒートシ
ール樹脂層77とは、図2に示すように必要によっては
設けるプライマー層5と接着用樹脂層6とによって積層
することもできる。また、図3に示すように、補強フイ
ルム3と蒸着フイルム20のSiOx層2とを接着剤層
4で積層し、更に、蒸着フイルム20の他の面に、必要
によってはプライマー層を介して易剥離性ヒートシール
樹脂層76を溶融押出しコーティングして設けることも
できる。
The vapor-deposited layer 2 and the film-like easily peelable heat-sealing resin layer 77 can be laminated by a primer layer 5 and an adhesive resin layer 6 which are provided if necessary as shown in FIG. Further, as shown in FIG. 3, the reinforcing film 3 and the SiOx layer 2 of the vapor deposition film 20 are laminated with the adhesive layer 4, and further, on the other surface of the vapor deposition film 20, a primer layer may be provided, if necessary. The peelable heat-sealing resin layer 76 may be provided by melt extrusion coating.

【0017】図4に示すように、蒸着フイルム21のS
iOx層2に絵柄層9を設け、更に必要によってはプラ
イマー層5及び接着用樹脂層であるポリエチレン61を
介してフイルム状の易剥離性ヒートシール樹脂層77と
を積層して絵柄層を設けたふた材を構成することができ
る。
As shown in FIG. 4, the S of the vapor deposition film 21 is
A pattern layer 9 is provided on the iOx layer 2, and if necessary, a primer layer 5 and a film-like easily peelable heat-sealing resin layer 77 are laminated via a polyethylene 61 which is an adhesive resin layer to provide a pattern layer. The lid material can be constructed.

【0018】また、図5に示すように、補強フイルムで
ある延伸ポリプロピレンフイルム31に設けた絵柄層9
と、蒸着フイルム20とを接着剤層4を介して積層した
のち易剥離性ヒートシール樹脂層76を必要によっては
溶融押出しコーティングにより設けるなどの構成方法が
ある。
Further, as shown in FIG. 5, the pattern layer 9 provided on the stretched polypropylene film 31 which is a reinforcing film.
And the vapor deposition film 20 via the adhesive layer 4, and then the easily peelable heat-sealing resin layer 76 is provided by melt extrusion coating, if necessary.

【0019】蒸着層を設ける基材フイルムは、可撓性を
もつポリエステル、ナイロン、ポリプロピレンなどの延
伸あるいは未延伸フイルムを使用できるが、好ましく
は、比較的薄い厚さで精度よく製膜でき、透明性に優れ
るポリエステルの延伸フイルムである。
The base material film on which the vapor deposition layer is provided may be a stretched or unstretched film of flexible polyester, nylon, polypropylene or the like, but it is preferable that it can be formed into a film with a relatively thin thickness with high precision. It is a stretched polyester film having excellent properties.

【0020】補強フイルムは、ふた材の強度と、剛性、
ふた材としてのクッション性をもたせるために設ける層
であり、通常は絵柄層を設ける印刷用の基材となるもの
である。例えばポリエステル、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート、硬質塩化ビニルフイルムなど
の一軸、又は二軸延伸フイルムが使用できる。そして、
絵柄層は、該フイルム及び積層などの後加工適性のある
通常の印刷インキで、グラビア印刷、フレキソ印刷など
の輪転印刷機で印刷して形成する。
The reinforcing film has the strength and rigidity of the lid material,
It is a layer provided to have a cushioning property as a lid material, and usually serves as a printing base material provided with a pattern layer. For example, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyamide, cellulose triacetate,
Uniaxially or biaxially stretched films such as cellulose diacetate and hard vinyl chloride film can be used. And
The pattern layer is formed by printing with a rotary printing machine such as gravure printing or flexographic printing, using a normal printing ink suitable for post-processing such as the film and lamination.

【0021】ふた材の密封を確実にするためクッション
効果がある、軟質のプラスチックフイルムを補強フイル
ムや接着用樹脂層として使用することがある。図4に示
すポリエチレン61も同様の効果を奏するものではある
が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマーの未延
伸フイルムの他に、これらの発泡フイルムを使用するこ
ともできる。
A soft plastic film having a cushioning effect to ensure the tight sealing of the lid material may be used as a reinforcing film or an adhesive resin layer. Polyethylene 61 shown in FIG. 4 has the same effect, but polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, unstretched ionomer Besides the film, these foamed films can also be used.

【0022】ふた材に厚みと強度を必要としないとき
は、補強フイルムを省略した図1に示す基材フイルムと
易剥離性ヒートシール樹脂層とのふた材を構成すること
もできる。この補強フイルムを省略したときは、蒸着層
に絵柄層を設けて、蒸着層と絵柄層とを挿入保護した積
層フイルムを構成することが好ましい。
When the lid material does not require thickness and strength, a lid material comprising the base film shown in FIG. 1 omitting the reinforcing film and the easily peelable heat-sealing resin layer can be formed. When this reinforcing film is omitted, it is preferable to provide a pattern layer on the vapor deposition layer to form a laminated film in which the vapor deposition layer and the pattern layer are inserted and protected.

【0023】易剥離性ヒートシール樹脂層は、熱可塑性
樹脂であるポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリイソブチレンゴム、スチレ
ン・ブタジエンゴム、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリウレタンなどの樹脂の混合物に粘着付与
剤として、ロジン、水素添加ロジン、エステルガム、ポ
リテルペン、石油系樹脂などのなかから適当量添加した
ものである。更に必要に応じて、軟化剤である上記樹脂
のオリゴマー、低融点炭化水素や、ブロッキング防止の
充填剤、滑剤や酸化防止剤などを添加することもある。
The easily peelable heat-sealing resin layer is a thermoplastic resin such as polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, polyisobutylene rubber, styrene. A suitable amount of rosin, hydrogenated rosin, ester gum, polyterpene, petroleum resin and the like is added as a tackifier to a mixture of resins such as butadiene rubber, acrylic resin, polyamide, polyester and polyurethane. Further, if necessary, an oligomer of the above resin as a softening agent, a low melting point hydrocarbon, a filler for preventing blocking, a lubricant or an antioxidant may be added.

【0024】易剥離性ヒートシール樹脂層の形成は、融
点が高く、熱溶融粘度の高いものは、溶融押出しコーテ
ィングや、有機溶剤に加熱溶解して塗布するホットラッ
カーコーティングで設ける。また、熱溶融粘度の低いホ
ットメルト系のものは加熱溶融コーティングにより設け
ることができる。
The easily peelable heat-sealing resin layer is formed by melt-extrusion coating or hot lacquer coating in which it is dissolved by heating in an organic solvent and applied when it has a high melting point and a high hot melt viscosity. Further, a hot melt type having a low hot melt viscosity can be provided by hot melt coating.

【0025】易剥離性ヒートシール樹脂層は、蒸着フイ
ルムあるいは、補強フイルムに直接コーティングをして
設けることもできるが、プライマー層及びポリエチレン
層を設け、更にコーティングして形成することもでき
る。また、易剥離性ヒートシール樹脂層を予めフイルム
化したものを接着剤、又はプライマー層及び接着用樹脂
層として、例えばポリエチレンを介して積層することも
できる。
The easily peelable heat-sealing resin layer can be formed by directly coating a vapor deposition film or a reinforcing film, or by forming a primer layer and a polyethylene layer and further coating. It is also possible to laminate an easily peelable heat-sealing resin layer in advance as a film as an adhesive or a primer layer and an adhesive resin layer via polyethylene, for example.

【0026】請求項2の補強フイルムと蒸着フイルムと
の積層は、通常の接着剤層を用いたドライラミネーショ
ンや、溶融ポリオレフィンを用いたサンドイッチラミネ
ーションにより構成することができる。
The lamination of the reinforcing film and the vapor deposition film according to the second aspect can be constituted by dry lamination using an ordinary adhesive layer or sandwich lamination using molten polyolefin.

【0027】[0027]

【作用】上記のようにして形成された蒸着フイルムの蒸
着層は、SiOx層としては、60Å〜3000Åの薄
いものであり,化学蒸着法によるSiOx21は、基材
フイルムに対する接着がよく、可撓性に富むものであ
る。更に物理蒸着法よるSiOx22との積層により、
SiOx層は、基材フイルムに対する接着と可撓性がよ
いSiOxと濡れがよいSiOxとの2層で構成される
ため後加工の材料との接着が良く、可撓性に優れた蒸着
層を形成するものである。そして、積層材によるふた材
の加工を容易とし、また、亀裂を生じても、化学蒸着法
のSiOxでカバーされるため、本来のバリア性を低下
しない優れたものである。したがって、その厚さは、6
0〜3000Åで充分なバリア性をもち、透明性もよ
く、緻密な連続層であり、柔軟性に富み、そして、酸素
透過度は、1 cc /m2・24h以下、水蒸気透過度は、
1 g/m2・24h以下である。そして、易剥離性ヒート
シール樹脂層を設けたふた材は、優れた酸素バリア性を
もつとともに、ヒートシール部のクラックもなく内容物
保護に卓越した効果を奏する。
The vapor deposition layer of the vapor deposition film formed as described above is a thin SiOx layer having a thickness of 60Å to 3000Å, and the SiOx21 formed by the chemical vapor deposition method has good adhesion to the base film and is flexible. It is rich in Furthermore, by stacking with SiOx22 by physical vapor deposition,
Since the SiOx layer is composed of two layers, that is, adhesion to the base film and SiOx having good flexibility and SiOx having good wetting, adhesion to a post-processed material is good, and a vapor deposition layer having excellent flexibility is formed. To do. It is an excellent material that facilitates the processing of the lid material by the laminated material and that even if a crack is generated, it is covered with SiOx of the chemical vapor deposition method, so that the original barrier property is not deteriorated. Therefore, its thickness is 6
It has a sufficient barrier property of 0 to 3000 Å, good transparency, is a dense continuous layer, is highly flexible, and has an oxygen permeability of 1 cc / m 2 · 24h or less, and a water vapor permeability of
It is 1 g / m 2 · 24h or less. The lid material provided with the easily peelable heat seal resin layer has an excellent oxygen barrier property and has an excellent effect of protecting contents without cracks in the heat seal portion.

【0028】[0028]

【実施例】実施例について、図面を参照にして説明する
と、 〔実施例 1〕図4に示すように、基材フイルムである
厚さが12μmのポリエステル11に、化学蒸着法によ
りヘキサメチルジシロキサンを原料としてSiOx21
を200Åの厚さで設け、次いでSiOを原料として、
電子線加熱法よりSiOx22を100Åの厚さで設け
て、総厚さ300ÅのSiOx層2を形成して本発明の
蒸着フイルム20を作成した。次いで、上記蒸着フイル
ム20のSiOx層2にポリエステル系インキによりグ
ラビア輪転印刷で絵柄層9を設け、更に、溶融押出しコ
ータで、絵柄層9に塗布するポリウレタン系プライマー
5及び、接着用樹脂層である20μmの厚さの低密度ポ
リエチレン61を介して厚さ30μmの易剥離性ヒート
シール樹脂層のフイルム77(大日本樹脂(株)製:ポ
リオレフィン系易剥離性ヒートシール樹脂EP2 商品
名)をサンドイッチラミネーションして図4に示す成形
容器用の軟質ふた材を構成した。
EXAMPLES Examples will be described with reference to the drawings. Example 1 As shown in FIG. 4, hexamethyldisiloxane is formed on a polyester film 11 having a thickness of 12 μm, which is a base film, by a chemical vapor deposition method. Made from SiOx21
With a thickness of 200Å, then using SiO as a raw material,
SiOx 22 was provided by an electron beam heating method to a thickness of 100 Å to form a SiOx layer 2 having a total thickness of 300 Å to prepare a vapor deposition film 20 of the present invention. Next, a pattern layer 9 is provided on the SiOx layer 2 of the vapor deposition film 20 by gravure rotary printing with a polyester-based ink, and a polyurethane primer 5 and an adhesive resin layer to be applied to the pattern layer 9 by a melt extrusion coater. Sandwich lamination of a film 77 (manufactured by Dainippon Plastics Co., Ltd .: polyolefin-based easily peelable heat seal resin EP2 trade name) of an easily peelable heat seal resin layer having a thickness of 30 μm through a low density polyethylene 61 having a thickness of 20 μm. Then, the soft lid material for the molding container shown in FIG. 4 was constructed.

【0029】〔実施例 2〕図5に示すように、補強フ
イルムとして厚さ40μmの延伸ポリプロピレンフイル
ム31の処理面にポリエステル系インキによりグラビア
輪転印刷で絵柄層9を設け、その絵柄層に設けたポリエ
ステル・イソシアネート系接着剤層4によって実施例1
で作成した蒸着フイルム20のSiOx層2とを相接し
て積層し、更に加熱ロールコーターでポリエステルフイ
ルム層11に、易剥離性ヒートシール樹脂層76(大日
本インキ化学工業(株)製:ヒートシール用ホットメル
トコーティング材ディックメルトDX47B 商品名)
を10μm塗布し図5に示す成形容器用の硬質ふた材を
構成した。
Example 2 As shown in FIG. 5, a pattern layer 9 was provided by gravure rotary printing with a polyester ink on the treated surface of a stretched polypropylene film 31 having a thickness of 40 μm as a reinforcing film, and provided on the pattern layer. Example 1 with polyester / isocyanate adhesive layer 4
The SiOx layer 2 of the vapor deposition film 20 prepared in 1. was laminated by contacting with each other, and the polyester film layer 11 was further coated with a heat roll coater on the easily peelable heat seal resin layer 76 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Heat Hot melt coating material for seals Dickmelt DX47B (trade name)
Was applied to form a hard lid material for a molding container shown in FIG.

【0030】〔比較例〕12μmのポリエステルフイル
ム11の一方の側に、酸化ケイ素(SiOx層2に相当
する)2を、従来の物理蒸着法で800Åの厚さで設け
た、次いで、上記フイルムの酸化ケイ素2にポリエステ
ル系インキによりグラビア印刷で絵柄層9を設け、更
に、溶融押出しコータで、絵柄層9にポリウレタン系プ
ライマー層5及び、接着用樹脂層である低密度ポリエチ
レン61を20μmを介して厚さ30μmの易剥離性ヒ
ートシール樹脂層のフイルム77(大日本樹脂(株)
製:ポリオレフィン系易剥離性ヒートシール樹脂EP2
商品名)をサンドイッチラミネーションして図4に示
す実施例1と同一構成で、蒸着層のみが本発明とは異な
る成形容器用の軟質ふた材を構成した。
Comparative Example Silicon oxide (corresponding to the SiOx layer 2) 2 was provided on one side of a 12 μm polyester film 11 in a thickness of 800 Å by a conventional physical vapor deposition method. A pattern layer 9 is provided on the silicon oxide 2 by gravure printing with a polyester-based ink, and further, a polyurethane primer layer 5 and a low-density polyethylene 61 as an adhesive resin layer are provided on the pattern layer 9 with a thickness of 20 μm using a melt extrusion coater. A film 77 of an easily peelable heat-sealing resin layer having a thickness of 30 μm (Dainippon Resin Co., Ltd.)
Made: Polyolefin-based easily peelable heat seal resin EP2
(Trade name) was sandwich-laminated to form a soft lid member for a molding container having the same structure as in Example 1 shown in FIG.

【0031】実施例、及び比較例で構成したふた材と、
内面にポリプロピレンフイルムを積層したフランジ巾6
mm、外径80mmのアルミニウムの成形容器のフラン
ジ部とをヒートシールし、シール後の成形容器1ケ当た
りの酸素透過度及び水蒸気透過度の変化を次の方法で測
定した。 (テスト方法) ・酸素透過度は、MOCON社製OXTRANにより、
温度23℃、湿度90%RHの条件で測定。 ・水蒸気透過度は、MOCON社製PERMATRAN
により、温度40℃、湿度90%RHの条件で測定。 ・接着強度は、試料を易剥離性ヒートシール樹脂層同志
でヒートシールし、その接着を測定してその剥離部の確
認と、剥離強度をJIS─K7128に準じて測定。 (以下余白)
A lid member constructed in Examples and Comparative Examples,
Flange width 6 with polypropylene film laminated on the inner surface
mm and an outer diameter of 80 mm and a flange portion of an aluminum molding container were heat-sealed, and changes in oxygen permeability and water vapor permeability per molded container after sealing were measured by the following method. (Test method) -The oxygen permeability is measured by OXTRAN manufactured by MOCON.
Measured under conditions of temperature 23 ° C and humidity 90% RH.・ Water vapor permeability is PERMATRAN manufactured by MOCON
Measured under the conditions of temperature 40 ° C and humidity 90% RH. -As for the adhesive strength, the sample is heat-sealed by heat-sealable resin layers, the adhesion is measured, the peeled portion is confirmed, and the peel strength is measured according to JIS-K7128. (Below margin)

【0032】評価の結果を表1に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

【表1】 但し、充填前後の水蒸気透過度、及び酸素透過度は、充
填テスト前のものは、ふた材のフイルムで測定し、充填
後のふた材は、100mm×100mmの大きさの容器
で測定した値を100倍し、アルミニウム成形容器の水
蒸気透過度、及び酸素透過度は0としてm2 換算して記
載した。接着強度を測定したときの剥離部は、いずれも
SiOx層と接着性樹脂層又は易剥離性ヒートシール樹
脂層との間で剥離した。
[Table 1] However, the water vapor permeability and the oxygen permeability before and after the filling are measured by the film of the lid material before the filling test, and by the value of the lid material after the filling measured by the container of 100 mm × 100 mm. It was multiplied by 100, and the water vapor permeability and the oxygen permeability of the aluminum molding container were set to 0 and expressed as m 2 . The peeled portion when the adhesive strength was measured was peeled between the SiOx layer and the adhesive resin layer or the easily peelable heat seal resin layer.

【0033】[0033]

【発明の効果】以上記載したように、本発明のバリア層
である蒸着層は、化学蒸着法と物理蒸着法とによるSi
Oxを2層積層した総厚さ60〜3000Åで形成され
ているため、接着性、透明性もよく、柔軟性に富み、そ
して、酸素透過度は、1 cc /m2・24h以下、水蒸気
透過度は、1 g/m2・24h以下である。該蒸着層に
は、基材フイルムと接着が強固なでかつ可撓性に富むS
iOxと、後加工フイルムとの接着性に優れたSiOx
との積層構造の2層構造よりなるSiOx層は延展性に
富み、基材フイルムとの接着強度も高く、ヒートシール
時の屈曲にもバリア性の低下も少なく安定したバリア性
を維持できた。また、廃棄、焼却する時に塩素による環
境汚染もなく、焼却後の灰分も少なく、処理も容易なも
のである。
As described above, the vapor deposition layer which is the barrier layer of the present invention is formed by the chemical vapor deposition method and the physical vapor deposition method.
Since it is formed with a total thickness of 60-3000Å of two layers of Ox, it has good adhesiveness, transparency, and flexibility, and has an oxygen permeability of 1 cc / m 2 · 24h or less, water vapor permeability. The degree is 1 g / m 2 · 24h or less. The vapor-deposited layer has a strong adhesion to the base film and is flexible.
SiOx with excellent adhesion between iOx and post-processed film
The SiOx layer having a two-layer structure having a laminated structure of 1) had excellent spreadability, had high adhesive strength with the base film, and had little deterioration in the barrier property even when bent at the time of heat sealing, and could maintain stable barrier property. In addition, when it is discarded or incinerated, there is no environmental pollution due to chlorine, the ash content after incineration is small, and the treatment is easy.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のふた材の基本の積層構成を示す断面概
略図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing a basic laminated constitution of a lid member of the present invention.

【図2】本発明のふた材の他の積層構成を示す断面概略
図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another laminated structure of the lid member of the present invention.

【図3】補強フイルムを設けた本発明のふた材の積層構
成を示す断面概略図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a laminated structure of the lid member of the present invention provided with a reinforcing film.

【図4】本発明のふた材の実施例の積層構成を示す断面
概略図である。
FIG. 4 is a schematic sectional view showing a laminated structure of an embodiment of the lid member of the present invention.

【図5】本発明のふた材の他の実施例の積層構成を示す
断面概略図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a laminated structure of another embodiment of the lid member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材フイルム 11 ポリエステルフイルム 2 SiOx層 20 蒸着フイルム 21 化学蒸着法によるSiOx 22 物理蒸着法によるSiOx 3 補強フイルム 31 延伸ポリプロピレンフイルム 4 接着剤層 5 プライマー層 6 接着用樹脂層 61 ポリエチレン 76 易剥離性ヒートシール樹脂層(コーティング) 77 易剥離性ヒートシール樹脂層(フイルム) 9 絵柄層 1 Base Film 11 Polyester Film 2 SiOx Layer 20 Vapor Deposition Film 21 SiOx 22 by Chemical Vapor Deposition Method SiOx 3 by Physical Vapor Deposition Method 3 Reinforcement Film 31 Stretched Polypropylene Film 4 Adhesive Layer 5 Primer Layer 6 Adhesive Resin Layer 61 Polyethylene 76 Easy Removability Heat seal resin layer (coating) 77 Easy peeling heat seal resin layer (film) 9 Design layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23C 28/04 C23C 28/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C23C 28/04 C23C 28/04

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材フイルムの少なくとも一方の面に酸
素とケイ素との化合物よりなる2層の酸化ケイ素層を有
し、基材フイルムと直接接触する第1の層は、化学蒸着
法によりなり、第2層は物理蒸着法によりなる酸化ケイ
素層とを積層してなるバリア層をもつ蒸着フイルムであ
ることを特徴とするふた材。
1. A base film having two silicon oxide layers composed of a compound of oxygen and silicon on at least one surface of the base film, and the first layer in direct contact with the base film is formed by a chemical vapor deposition method. The lid material is characterized in that the second layer is a vapor deposition film having a barrier layer formed by laminating a silicon oxide layer formed by a physical vapor deposition method.
【請求項2】 易剥離性ヒートシール樹脂層と、請求項
1の蒸着フイルムとの積層フイルムであることを特徴と
するふた材。
2. A lid material, which is a laminated film comprising an easily peelable heat-sealing resin layer and the vapor deposition film according to claim 1.
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