JPH0830761B2 - Soft contact lens - Google Patents
Soft contact lensInfo
- Publication number
- JPH0830761B2 JPH0830761B2 JP31293486A JP31293486A JPH0830761B2 JP H0830761 B2 JPH0830761 B2 JP H0830761B2 JP 31293486 A JP31293486 A JP 31293486A JP 31293486 A JP31293486 A JP 31293486A JP H0830761 B2 JPH0830761 B2 JP H0830761B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- acid ester
- meth
- acrylic acid
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酸素透過性、水膨潤性および耐汚染性に優
れた弗素含有重合体から形成されたソフトコンタクトレ
ンズに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a soft contact lens formed of a fluorine-containing polymer having excellent oxygen permeability, water swelling property and stain resistance.
さらに詳細には生体適合性に優れ、長時間の装着が可
能で、且つ優れた性能を発揮することのできるソフトコ
ンタクトレンズに関する。More specifically, the present invention relates to a soft contact lens that has excellent biocompatibility, can be worn for a long time, and can exhibit excellent performance.
瞼眼の角膜は血管のない組織であるために、その呼吸
代謝に必要な酸素は眠っている時は眼瞼結膜や房水から
の拡散により得られているが、起きている時は大気中か
ら取り入れている。そのため、ハードコンタクトレンズ
であれソフトコンタクトレンズであれ、コンタクトレン
ズを装着することは酸素供給の障害となり易く、長時間
の装着を行うと、充血、浮腫およびその他の角膜障害を
ひき起こすことが多かった。従って、コンタクトレンズ
用の素材には光学的性質、化学的性質、物理的性質、機
械的性質に優れていることに加えて、酸素透過性に優れ
ていることが求められている。また、コンタクトレン
ズ、とくにソフトコンタクトレンズ用の素材には涙液成
分であるタンパク質、脂質、ムチン質などに対する耐汚
染性および細菌や真菌に対する耐汚染性に優れているこ
との他に、親水性および水膨潤性に優れ、生体適合性に
優れていることが求められている。Since the cornea of the eyelid is a tissue without blood vessels, oxygen required for its respiratory metabolism is obtained by diffusion from the eyelid conjunctiva and aqueous humor during sleep, but from the atmosphere when awake. I am incorporating it. Therefore, wearing a contact lens, whether it is a hard contact lens or a soft contact lens, is likely to impair oxygen supply, and long-term wearing often causes hyperemia, edema and other corneal disorders. . Therefore, materials for contact lenses are required to have excellent oxygen permeability in addition to excellent optical properties, chemical properties, physical properties, and mechanical properties. In addition, the material for contact lenses, especially soft contact lenses, is excellent in stain resistance against tear fluid components such as proteins, lipids and mucins, and against bacteria and fungi. It is required to have excellent water swellability and biocompatibility.
従来、コンタクトレンズ用の材料としてはポリメチル
メタクリレート(PMMA)および種々のメタクリル酸エス
テル系単量体の重合体が広く用いられているが、これら
のほとんどは酸素透過性が劣り、長時間の装着に耐え得
るものではなかった。Conventionally, polymethylmethacrylate (PMMA) and polymers of various methacrylic acid ester-based monomers have been widely used as materials for contact lenses, but most of them have poor oxygen permeability and are worn for a long time. I couldn't stand it.
従来のメタクリル酸エステル系重合体の酸素透過性を
改善するためにメタクリル酸エステル分子内にシロキサ
ン結合を導入したシリコーンメタクリレート系重合体
(特公昭に52−33502号公報)、酢酸酪酸セルロースを
主体とする酸素透過性重合体およびフッ素含有メタクリ
レート系重合体(特開昭57−51705号公報および特開昭6
1−111308号公報)などを用いたコンタクトレンズが提
案されている。しかしながら、これらの重合体は従来の
PMMAなどのメタクリル酸エステル系重合体にくらべれ
ば、酸素透過性は改善されているが、まだ充分ではな
く、さらに酸素透過性の改善された重合体が求められて
いる。また、これらの重合体は耐汚染性、親水性、水膨
潤性などの性能においても満足できるものではない。In order to improve the oxygen permeability of conventional methacrylic acid ester-based polymers, a silicone-methacrylate-based polymer in which a siloxane bond is introduced into the methacrylic acid ester molecule (Japanese Patent Publication No. 52-33502) and cellulose acetate butyrate are mainly used. Oxygen-permeable polymer and fluorine-containing methacrylate-based polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-51705 and Japanese Patent Application Laid-Open No.
A contact lens using, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-111308) has been proposed. However, these polymers are
Compared to methacrylic acid ester-based polymers such as PMMA, oxygen permeability is improved, but it is not yet sufficient, and there is a demand for a polymer with improved oxygen permeability. Further, these polymers are not satisfactory in performance such as stain resistance, hydrophilicity and water swelling property.
本発明者らは、従来の酸素透過体、とくにコンタクト
レンズ、とりわけソフトコンタクトレンズの先行技術が
上記の状況にあることを認識し、酸素透過性、親水性、
水膨潤性および耐汚染性に優れた酸素透過体について鋭
意検討を行った結果、特定の弗素含有重合体が前述の目
的を充足することを見出し、本発明に到達した。The present inventors have recognized that the prior art of conventional oxygen permeators, particularly contact lenses, especially soft contact lenses, is in the above-mentioned situation, and oxygen permeability, hydrophilicity,
As a result of intensive studies on an oxygen permeation material excellent in water swelling property and stain resistance, the present inventors have found that a specific fluorine-containing polymer satisfies the above-mentioned object, and arrived at the present invention.
本発明によれば、下記一般式〔I〕または一般式〔I
I〕 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子またはメチ
ル基を示し、R4は炭素原子数1ないし30の酸素原子また
は弗素原子を含有していてもよい炭化水素基を示し、m
およびnはそれぞれ1ないし1000の整数を示す〕 で表わされる(メタ)アクリル酸エステル単量体の主鎖
中のアルキレン基炭素に、少なくとも3個の弗素原子を
有する炭素数1ないし30の弗素置換炭化水素基が該単量
体1分子当りに少なくとも1個結合した分子構造を有す
る弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体を重
合、成形して得られた酸素透過性の水膨潤性ゲル状架橋
重合体からなるソフトコンタクトレンズが提供される。According to the present invention, the following general formula [I] or general formula [I
I] [In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents an oxygen atom having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group which may contain a fluorine atom, m
And n each represent an integer of 1 to 1000], wherein the alkylene group carbon in the main chain of the (meth) acrylic acid ester monomer has at least 3 fluorine atoms and is substituted with fluorine having 1 to 30 carbon atoms. Oxygen-permeable water-swellable gel obtained by polymerizing and molding a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester monomer having a molecular structure in which at least one hydrocarbon group is bonded per molecule of the monomer. Provided is a soft contact lens comprising a crosslinked polymer.
本発明のソフトコンタクトレンズを形成する重合体
は、一般式〔I〕または一般式〔II〕 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子またはメチ
ル基を示し、R4は炭素原子数1ないし30の酸素原子また
は弗素原子を含有していてもよい炭化水素基を示し、m
およびnはそれぞれ1ないし1000の整数を示す〕 で表わされる(メタ)アクリル酸エステル単量体の主鎖
中のアルキレン基に、少なくとも3個の弗素原子を有す
る炭素原子数1ないし30の弗素置換炭化水素基が該単量
体1分子当たりに少なくとも1個結合した弗素含有(メ
タ)アクリル酸エステル系単量体を主成分として重合さ
せてなる水膨潤性のゲル状架橋重合体であり、該弗素含
有(メタ)アクリル酸エステル系単量体の単独重合体の
他に、該弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体
と他の共重合性単量体との共重合体であってもよい。The polymer forming the soft contact lens of the present invention has the general formula [I] or the general formula [II] [In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents an oxygen atom having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group which may contain a fluorine atom, m
And n each represents an integer of 1 to 1000], and the alkylene group in the main chain of the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the following formula has at least 3 fluorine atoms and is substituted with fluorine having 1 to 30 carbon atoms. A water-swellable gel-like cross-linked polymer obtained by polymerizing, as a main component, a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer in which at least one hydrocarbon group is bonded per molecule of the monomer, In addition to a homopolymer of a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer, a copolymer of the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer and another copolymerizable monomer Good.
該一般式〔I〕で表わされる(メタ)アクリル酸エス
テル単量体を構成するR4は炭素原子数が1ないし30、好
ましくは0ないし61の酸素原子または弗素原子を含有し
ていてもよい炭化水素基を示し、さらに具体的には−CH
3,−C2H5,−C4H9,−C6H12,−C10H21,−C12H25,−C
20H41,−CH(CH3)2,CF2CFH(CF2)6H,−COCF3,−COC2F
5,−COCH(CF3)2,−COC7F15,−COC10F21,−COCH2CH2C6
F13などを具体的に例示することが出来、これらのうち
では−CH3,−C2H5,−COCF3,−COC2F5,−COC7F15などが
好ましい。また、一般式〔I〕または一般式〔II〕にお
いてmおよびnは1ないし1000、好ましくは3ないし70
0、とくに好ましくは3ないし500の範囲である。R 4 constituting the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula [I] may contain an oxygen atom or a fluorine atom having 1 to 30, preferably 0 to 61 carbon atoms. Indicates a hydrocarbon group, more specifically -CH
3, -C 2 H 5, -C 4 H 9, -C 6 H 12, -C 10 H 21, -C 12 H 25, -C
20 H 41 , -CH (CH 3 ) 2 , CF 2 CFH (CF 2 ) 6 H, -COCF 3 , -COC 2 F
5, -COCH (CF 3) 2 , -COC 7 F 15, -COC 10 F 21, -COCH 2 CH 2 C 6
F 13 and the like can be specifically exemplified, and among these, —CH 3 , —C 2 H 5 , —COCF 3 , —COC 2 F 5 , —COC 7 F 15 and the like are preferable. Further, in the general formula [I] or the general formula [II], m and n are 1 to 1000, preferably 3 to 70.
It is 0, particularly preferably in the range of 3 to 500.
該一般式〔I〕で表わされる(メタ)アクリル酸エス
テル単量体として具体的には、 などおよびこれらの混合物などを例示することができ
る。また、該一般式〔I〕で表わされる(メタ)アクリ
ル酸エステル単量体として具体的には などおよびこれらの混合物などを例示することができ
る。Specifically as the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula [I], Etc. and mixtures thereof can be exemplified. Further, as the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula [I], specifically, Etc. and mixtures thereof can be exemplified.
また、前記一般式〔I〕または一般式〔II〕で表わさ
れる(メタ)アクリル酸エステル単量体の主鎖中のアル
キレン基炭素に結合した少なくとも3個の弗素原子を有
する炭素原子数1ないし30の弗素置換炭化水素基として
具体的には、 −CF2CFHCF3,−CF2CFHC2F5,−CF2CFHC4F9, −CF2CFHC6F13,−CF2CFHC10F21,−CF2CFHCF2H, −CF2CFH(CF2)2H,−CF2CFH(CF2)4H, −CF2CFH(CF2)6H,−CF2CFH(CF2)7H, −CF2CFH(CF2)8H,−CF2CFH(CF2)9H, −CF2CFH(CF2)10H,−CH2CH2CF3, −CH2CH2C2F5,−CH2CH2(CF2)6H, −CF2CFHCF2C(CF3)3, −CF2CFHCF2CH(C2F5)2, などを例示することができるが、これらのうちでは少な
くとも3個の弗素原子が結合した炭素原子が2ないし20
の弗素置換アルキル基が好ましい。Further, the number of carbon atoms having at least 3 fluorine atoms bonded to the alkylene group carbon in the main chain of the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the above general formula [I] or [II] is 1 to specific examples 30 fluorine-substituted hydrocarbon group, -CF 2 CFHCF 3, -CF 2 CFHC 2 F 5, -CF 2 CFHC 4 F 9, -CF 2 CFHC 6 F 13, -CF 2 CFHC 10 F 21 , -CF 2 CFHCF 2 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 2 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 4 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 6 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 7 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 8 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 9 H, -CF 2 CFH (CF 2 ) 10 H, -CH 2 CH 2 CF 3 , -CH 2 CH 2 C 2 F 5 ,, CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 H, -CF 2 CFHCF 2 C (CF 3 ) 3 ,, CF 2 CFHCF 2 CH (C 2 F 5 ) 2 , And the like. Among these, at least 3 carbon atoms bonded with fluorine atoms have 2 to 20 carbon atoms.
Fluorine-substituted alkyl groups are preferred.
該弗素置換炭化水素基は前記一般式〔I〕または一般
式〔II〕で表わされる(メタ)アクリル酸エステル単量
体の主鎖中のオキシアルキレン基のアルキレン基炭素に
結合しており、該弗素置換炭化水素基の結合割合は該
(メタ)アクリル酸エステル単量体1分子当たりに少な
くとも1個、好ましくは1ないし20個であり、その結果
得られる弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体
は1分子当たりに弗素原子を通常3ないし400個、好ま
しくは3ないし200個を含有している。The fluorine-substituted hydrocarbon group is bonded to the alkylene group carbon of the oxyalkylene group in the main chain of the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula [I] or the general formula [II], The bonding ratio of the fluorine-substituted hydrocarbon group is at least 1, preferably 1 to 20 per molecule of the (meth) acrylic acid ester monomer, and the resulting fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer The monomer usually contains 3 to 400, preferably 3 to 200, fluorine atoms per molecule.
該弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体とし
て具体的にはたとえば、 ここで、m+nは1ないし1000である。Specifically as the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer, for example, Here, m + n is 1 to 1000.
はランダムに配列していることを示している。以下、同
様である〕 などを例示することができる。 Indicates that they are randomly arranged. The same applies hereinafter.) And the like.
このような単量体を製造する方法としては、例えばポ
リエチレングリコールやトリエチレングリコールモノメ
チルエステルなどの主鎖構造を形成する化合物に弗素置
換炭化水素基を結合させたのち、メタクリル酸クロライ
ドと反応させ分子端末を(メタ)クリレート化する方法
等を例示することができる。As a method for producing such a monomer, for example, a fluorine-substituted hydrocarbon group is bound to a compound forming a main chain structure such as polyethylene glycol or triethylene glycol monomethyl ester, and then reacted with methacrylic acid chloride to form a molecule. A method of (meth) creating a terminal can be exemplified.
また、本発明のソフトコンタクトレンズを形成する弗
素含有重合体において、該弗素含有(メタ)アクリル酸
エステル系単量体と共重合することのある共重合性単量
体として具体的には、 などの炭化水素系メタクリレート及びアクリレート、 などのヒドロキシアルキルメタクリレート及びアクリレ
ート、 などの弗素系メタクリレート及びアクリレート、 などや、 などのアミノメタクリレート及びアクリレート、 などのアクリルアミド及びメタクリルアミド、 などのN−ビニルラクタム、 などのポリエチレングリコールモノメタクリレート及び
アクリレートまたはポリプロピレングリコールモノメタ
クリレート及びアクリレート、 などのポリエチレングリコールジメタクリレートやアク
リレートなどを含む二官能のメタクリレート、 などの多官能のメタクリレートなどを例示することがで
きるが、これらの共重合性単量体のうちでは やポリエチレングリコール(モノorジ)メタクリレー
ト、ポリプロピレングリコール(モノorジ)メタクリレ
ートなどが好ましい。該弗素含有重合体を製造する方法
としては、前記弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系
単量体および必要に応じて前記共重合性単量体からなる
単量体および重合開始剤からなる混合物を重合型枠内で
重合させることにより所望の形状の弗素含有重合体を得
ることができる。重合開始剤のうちでラジカル重合開始
剤として具体的には、熱重合用ラジカル開始剤は、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル、フエニルアゾビスブチロニトリル、アゾビ
スジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルハイド
ロパーオキサイドなどを例示することができ、重合開始
剤のうちで光重合開始剤として具体的には、 R=イソプロピル、イソブチルなどのベンゾインエー
テル類、 ベンゾフェノンやベンゾエートなどのベンゾフェノン
類、 キサントン、チオキサントンなどのキサントン類、 などを例示することができる。熱重合の際の温度は通常
40ないし200℃、好ましくは45ないし120℃の範囲であ
り、重合に要する時間は通常0.5ないし5000分、好まし
くは30ないし2000分である。Further, in the fluorine-containing polymer forming the soft contact lens of the present invention, specifically as a copolymerizable monomer that may be copolymerized with the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer, Hydrocarbon-based methacrylates and acrylates such as Hydroxyalkyl methacrylate and acrylate, such as Fluorine-based methacrylates and acrylates such as And so on Aminomethacrylate and acrylate, such as Acrylamide and methacrylamide, such as N-vinyl lactam, such as Polyethylene glycol monomethacrylate and acrylate or polypropylene glycol monomethacrylate and acrylate, such as Bifunctional methacrylate, including polyethylene glycol dimethacrylate and acrylate, etc. Polyfunctional methacrylates and the like can be exemplified, among these copolymerizable monomers Polyethylene glycol (mono or di) methacrylate, polypropylene glycol (mono or di) methacrylate and the like are preferable. As a method for producing the fluorine-containing polymer, a mixture of the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer and, if necessary, the copolymerizable monomer and a polymerization initiator is used. A fluorine-containing polymer having a desired shape can be obtained by polymerizing in a polymerization mold. Among the polymerization initiators, specifically, as radical polymerization initiators, radical initiators for thermal polymerization are azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, phenylazobisbutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile. , Benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and the like can be exemplified. R = benzoin ethers such as isopropyl and isobutyl, benzophenones such as benzophenone and benzoate, xanthones such as xanthone and thioxanthone, And the like. The temperature during thermal polymerization is usually
It is in the range of 40 to 200 ° C., preferably 45 to 120 ° C., and the time required for the polymerization is usually 0.5 to 5000 minutes, preferably 30 to 2000 minutes.
光重合による場合は、重合に必要な時間は使用するモ
ノマーおよび光重合開始剤の種類や量によっても、また
使用する光源の種類によっても相違するが、例えば、 を用いる場合は、UV照射により、数秒ないし数分間の範
囲の時間で実用上充分な強度の重合体が得られる。In the case of photopolymerization, the time required for polymerization varies depending on the type and amount of the monomer and photopolymerization initiator used, and also depending on the type of light source used, for example, When used, a polymer having a practically sufficient strength can be obtained by UV irradiation for a time in the range of several seconds to several minutes.
本発明のコンタクトレンズの重合は、コンタクトレン
ズの重合型枠内で実施され、重合成型される。Polymerization of the contact lens of the present invention is carried out in a polymerization mold of the contact lens and is polymerized and molded.
本発明のコンタクトレンズを形成する弗素含有重合体
は前記弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体の
単独重合体である場合もあるし、前記弗素含有(メタ)
アクリル酸エステル系単量体と前記共重合性単量体との
共重合体である場合もあるが、後者の場合にも前記弗素
含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体成分を含有す
るものであり、通常は20モル%以上、好ましくは40モル
%以上、とくに好ましくは50ないし90モル%の範囲で含
有している。The fluorine-containing polymer forming the contact lens of the present invention may be a homopolymer of the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer, or may be a fluorine-containing (meth) polymer.
It may be a copolymer of an acrylic acid ester-based monomer and the copolymerizable monomer, but in the latter case as well, it contains the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer component. The content is usually 20 mol% or more, preferably 40 mol% or more, particularly preferably 50 to 90 mol%.
該弗素含有重合体は親水性のゲル状架橋重合体であ
り、水膨潤性を有している。該弗素含有重合体の含水率
は通常30ないし90%、好ましくは30ないし70%である。
ここで、該弗素含有重合体の含水率は次の方法によって
測定した。まず、試験体を無水硫酸カルシウムを入れた
デシケータの中に入れ37℃に保ち、24時間ごとに、デシ
ケータから取り出し、重量(mg)を有効数字小数点以下
1ケタまで秤量する重合変化が24時間につき、0.5mg以
内になると、試験体を37℃の生理食塩水中に浸漬し、24
時間ごとにピンセットで取り出し、30秒間清潔なガーゼ
で拭き、15秒間空気中で振ったのち、重量(mg)を小数
点以下まで求める。重量変化が0.5mg以内になった時点
で、下記の式により含水率を算出した。The fluorine-containing polymer is a hydrophilic gel-like cross-linked polymer and has water swelling property. The water content of the fluorine-containing polymer is usually 30 to 90%, preferably 30 to 70%.
Here, the water content of the fluorine-containing polymer was measured by the following method. First, put the test sample in a desiccator containing anhydrous calcium sulfate, keep it at 37 ° C, take it out of the desiccator every 24 hours, and weigh the weight (mg) to one digit below the decimal point of the effective figure. , If it is within 0.5 mg, dip the test body in 37 ° C physiological saline,
Take out with forceps every hour, wipe with clean gauze for 30 seconds, shake in air for 15 seconds, and then calculate the weight (mg) to the right of the decimal point. When the weight change was within 0.5 mg, the water content was calculated by the following formula.
また、該弗素含有重合体は酸素透過性に優れており、
その酸素透過係数(DK値×10-11cc(STP)cm/cm2・sec
・mmHg)は通常20ないし2000、好ましくは30ないし200
0、とくに好ましくは50ないし2000の範囲にある。ここ
で、該弗素含有重合体の酸素透過係数は製科研式のフイ
ルム酸素透過率計を用いて測定した。含水状態の試料の
場合、電極部のKC1溶液の影響を除外するために酸素透
過係数が既知の厚さ50μのTPX(ポリ4−メチル−1−
ペンテン)フイルム二枚でこの含水ゲルをはさみこんだ
三層サンプルを作製し測定を行なった。含水ゲルの酸素
透過係数の算出は以下の式から行なった。 Further, the fluorine-containing polymer has excellent oxygen permeability,
Its oxygen permeability coefficient (DK value × 10 -11 cc (STP) cm / cm 2 · sec
・ MmHg) is usually 20 to 2000, preferably 30 to 200
It is in the range of 0, particularly preferably 50 to 2000. Here, the oxygen permeability coefficient of the fluorine-containing polymer was measured using a film oxygen permeability meter of Seikaken type. In the case of a water-containing sample, in order to exclude the effect of the KC1 solution in the electrode part, TPX (poly-4-methyl-1-
A three-layer sample in which the hydrogel was sandwiched between two pieces of penten film was prepared and measured. The oxygen permeability coefficient of the hydrous gel was calculated from the following formula.
該弗素含有重合体はたんぱく質、脂質またはムチン質
などの涙液成分に対する耐汚染性に優れている。 The fluorine-containing polymer has excellent stain resistance to tear components such as proteins, lipids and mucins.
本発明の弗素含有重合体からなるソフトコンタクトレ
ンズは、従来のものにくらべて酸素透過性、親水性、水
膨潤性、耐汚染性、特に涙液成分に対する耐汚染性に優
れ、生体適合にも優れているので、長時間の装着が可能
となるという利点がある。The soft contact lens made of the fluorine-containing polymer of the present invention is superior in oxygen permeability, hydrophilicity, water swelling property, stain resistance, particularly stain resistance against tear components, and is biocompatible as compared with conventional ones. Since it is excellent, there is an advantage that it can be worn for a long time.
[実施例] 次に、実施例によって、本発明を具体的に説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.
実施例1 平均分子量6000のポリエチレングリコールをクロルベ
ンゼン中に溶解し、ベンゾイルパーオキサイドを開始剤
として加圧下、パーフルオロプロピレン(以下PFPと略
す。)を結合させ、含フッ素ポリエチレングリロールを
得た。これをクロロホルムに溶解し、ピリジンを触媒と
して大過剰のメタクリル酸クロライドと反応させて、フ
ッ素系ポリエチレングリコールジメタクリレート(以下
F系PEGDMと略す。)を得た。元素分析によるF含量は1
6wt%、GPCによる平均分子量はポリスチレン換算で6500
であった。Example 1 Polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 was dissolved in chlorobenzene, and perfluoropropylene (hereinafter abbreviated as PFP) was bonded thereto under pressure using benzoyl peroxide as an initiator to obtain a fluorinated polyethylene glycol. This was dissolved in chloroform and reacted with a large excess of methacrylic acid chloride using pyridine as a catalyst to obtain fluorine-based polyethylene glycol dimethacrylate (hereinafter abbreviated as F-based PEGDM). F content by elemental analysis is 1
6wt%, average molecular weight by GPC is 6500 in terms of polystyrene
Met.
この化合物100部に対して、アゾビスイソブチロニト
リル0.5部を加え、50℃で1〜5分間、十分に撹拌混合
して、50℃で10分間真空脱気した。この溶液を50℃に保
ったまま、窒素雰囲気下で、200μのテフロンパッキン
グをスペーサーとした2枚のガラス板間中に流し込み、
締具で固定した後、電気炉に入れ、60℃24時間、70℃、
80℃、90℃で各2時間ずつ加熱し重合を行なった。To 100 parts of this compound, 0.5 parts of azobisisobutyronitrile was added, and the mixture was sufficiently stirred and mixed at 50 ° C. for 1 to 5 minutes, followed by vacuum degassing at 50 ° C. for 10 minutes. While keeping this solution at 50 ° C., pour it into a space between two glass plates using a 200 μm Teflon packing as a spacer under a nitrogen atmosphere,
After fixing with fasteners, put in an electric furnace, 60 ℃ for 24 hours, 70 ℃,
Polymerization was carried out by heating at 80 ° C. and 90 ° C. for 2 hours each.
重合終了後、生成したフイルムをガラス板よりはがし
て、生理食塩水中に浸漬し、含水した透明なハイドロゲ
ルフイルムを得、酸素透過係数、含水率を測定した。結
果を表1に示す。After completion of the polymerization, the produced film was peeled from the glass plate and immersed in physiological saline to obtain a water-containing transparent hydrogel film, and the oxygen permeability coefficient and water content were measured. The results are shown in Table 1.
実施例2〜5 実施例1と同様に、それぞれ平均分子量の異なったポ
リエチレングリコールに含フッ素オレフインを結合させ
たものを原料に各種のF系PEGDMこれらの化合物を実施
例1と同様に重合して得た含水ハイドロゲルフイルムの
結果を表1に示す。Examples 2 to 5 As in Example 1, various F-based PEGDM compounds were polymerized in the same manner as in Example 1 by using polyethylene glycols having different average molecular weights and fluorine-containing olefins bound as raw materials. The results of the hydrous hydrogel film obtained are shown in Table 1.
実施例6 実施例1と同様にトリエチレングリコールモノメチル
エステルを原料に、PFPを1分子結合させ、メタクリレ
ート化し、フッ素系トリエチレングリコールモノメチル
モノメタクリレート(以下F系TEGMMと略す。)を合成
した。この化合物50部と実施例2で合成したF系PEGDM5
0部を混合すると室温で粘性溶液となった。この溶液100
部に対し、アゾビスイソブチロニトリル0.5部を加え、
十分に撹拌混合した後、室温にて脱気を行ない、室温で
実施例1と同様な操作で含水ハイドロゲルフイルムを得
た。その結果、含水率は実施例2に比べ低下したにもか
かわらず、高い酸素透過性を保った。結果を表2に示
す。Example 6 In the same manner as in Example 1, triethylene glycol monomethyl ester was used as a raw material, one molecule of PFP was bonded, and it was methacrylated to synthesize fluorine-based triethylene glycol monomethyl monomethacrylate (hereinafter abbreviated as F-based TEGMM). 50 parts of this compound and the F-based PEGDM5 synthesized in Example 2
A mixture of 0 parts became a viscous solution at room temperature. This solution 100
0.5 parts to azobisisobutyronitrile,
After sufficiently stirring and mixing, deaeration was carried out at room temperature, and a hydrous hydrogel film was obtained by the same operation as in Example 1 at room temperature. As a result, although the water content was lower than that in Example 2, high oxygen permeability was maintained. Table 2 shows the results.
実施例7 PFPのかわりに8−モノヒドロパーフルオロ−1−オ
クテン〔CF2=CF(CF2)6H〕を使用し、2分子を結合さ
せた以外は、実施例6と同様な条件でF系TEGMMを合成
し、実施例6と同様な操作で含水ハイドロゲルを得た。
結果を表2に示す。Example 7 Under the same conditions as in Example 6, except that 8-monohydroperfluoro-1-octene [CF 2 ═CF (CF 2 ) 6 H] was used instead of PFP and two molecules were bonded. F type TEGMM was synthesized, and a hydrous hydrogel was obtained by the same operation as in Example 6.
Table 2 shows the results.
実施例8 実施例6で合成したF系TEGMMとフッ素官能基を含ま
ない平均分子量6000のポリエチレングリコールジメタク
リレートを50部ずつ混合し、実施例6と同様な操作でF
含量9%の含水ハイドロゲルを得た。このフイルムの含
水率は33%で酸素透過係数は32×10-11ml(STP)cm/cm2
・sec・mmHgであった。Example 8 F-based TEGMM synthesized in Example 6 and 50 parts of polyethylene glycol dimethacrylate having an average molecular weight of 6000 containing no fluorine functional group were mixed in an amount of 50 parts by the same procedure as in Example 6.
A hydrogel having a content of 9% was obtained. The water content of this film is 33% and the oxygen permeability coefficient is 32 × 10 -11 ml (STP) cm / cm 2
・ It was sec ・ mmHg.
実施例9〜11 実施例4で用いたF系PEGDM(ハイドロゲルフイルム
の酸素透過係数は、33×10-11ml(STP)cm/cm2・sec・m
mHg)と、N−ビニルピロリドン(以下NVPと略す。)ヘ
キサフルオロイソプロピルメタクリレート(以下HFIMと
略す。)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(以下
HEMAと略す。)のそれぞれの化合物と50部ずつ混合した
溶液を用いて、実施例6と同様な操作で含水ハイドロゲ
ルフイルムを得て、含水率、酸素透過係数を測定した。
結果を表3に示す。Examples 9 to 11 The F-based PEGDM used in Example 4 (the oxygen permeation coefficient of the hydrogel film is 33 × 10 −11 ml (STP) cm / cm 2 · sec · m
mHg), N-vinylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as NVP) hexafluoroisopropyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HFIM), 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter abbreviated)
Abbreviated as HEMA. Using a solution prepared by mixing 50 parts of each of the compounds), a hydrogel film was obtained in the same manner as in Example 6, and the water content and oxygen permeability coefficient were measured.
The results are shown in Table 3.
比較例1 HEMA100部と架橋剤としてジエチレングリコールジメ
タクリレート(以下2Gと略す。)5部の割合で混合した
溶液を用いて実施例6と同様の操作で、含水ハイドロゲ
ルフイルムを得て、含水率、酸素透過係数を測定した。
結果を表4に示す。Comparative Example 1 Using a solution prepared by mixing 100 parts of HEMA and 5 parts of diethylene glycol dimethacrylate (hereinafter abbreviated as 2G) as a cross-linking agent in the same manner as in Example 6, a hydrous hydrogel film was obtained to obtain a water content, The oxygen permeability coefficient was measured.
The results are shown in Table 4.
比較例2 NVPとメタクリル酸メチル(以下MMAと略す。)、2Gを
70部、30部、5部の割合で混合した溶液を用いて実施例
6と同様の操作で含水ハイドロゲルフイルムを得て、含
水率、酸素透過係数を測定した。結果を表4に示す。Comparative Example 2 NVP, methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA), 2G
A hydrous hydrogel film was obtained in the same manner as in Example 6 using the solution mixed in the proportions of 70 parts, 30 parts and 5 parts, and the water content and oxygen permeability coefficient were measured. The results are shown in Table 4.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02C 7/04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G02C 7/04
Claims (1)
ル基を示し、R4は炭素原子数1ないし30の酸素原子また
は弗素原子を含有していてもよい炭化水素基を示し、m
およびnはそれぞれ1ないし1000の整数を示す) で表わされる(メタ)アクリル酸エステル単量体の主鎖
中のアルキレン基炭素に、少なくとも3個の弗素原子を
有する炭素数1ないし30の弗素置換炭化水素基が該単量
体1分子当りに少なくとも1個結合した分子構造を有す
る弗素含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体を重
合、成形して得られた酸素透過性の水膨潤性ゲル状架橋
重合体からなるソフトコンタクトレンズ。1. The following general formula [I] or general formula [II] (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may contain an oxygen atom or a fluorine atom, m
And n each represents an integer of 1 to 1000), wherein the alkylene group carbon in the main chain of the (meth) acrylic acid ester monomer has at least 3 fluorine atoms and is substituted with fluorine having 1 to 30 carbon atoms. Oxygen-permeable water-swellable gel obtained by polymerizing and molding a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester monomer having a molecular structure in which at least one hydrocarbon group is bonded per molecule of the monomer. Soft contact lens made of linear cross-linked polymer.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31293486A JPH0830761B2 (en) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Soft contact lens |
EP87311497A EP0273763B1 (en) | 1986-12-29 | 1987-12-29 | Fluorine-containing polymers and oxygen-permeating articles composed of said polymers |
US07/138,653 US4957985A (en) | 1986-12-29 | 1987-12-29 | Fluorine-substituted hydrocarbon group grafted (meth)acrylate polymers |
DE8787311497T DE3784331T2 (en) | 1986-12-29 | 1987-12-29 | FLUORINE-CONTAINING POLYMERS AND OXYGEN-PERMEABLE OBJECTS MADE FROM THESE POLYMERS. |
CA000555456A CA1300803C (en) | 1986-12-29 | 1987-12-29 | Fluorine-containing polymers and oxygen-permeating articles composed of said polymers |
KR1019870015644A KR930001699B1 (en) | 1986-12-29 | 1987-12-29 | Fluorine-containing polymers and oxygen-permeating articles composed of said polymers |
US07/554,388 US5057585A (en) | 1986-12-29 | 1990-07-19 | Oxygen-permeable article of fluorinated hydrocarbon group-grafted (meth)acrylate polymers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31293486A JPH0830761B2 (en) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Soft contact lens |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63168416A JPS63168416A (en) | 1988-07-12 |
JPH0830761B2 true JPH0830761B2 (en) | 1996-03-27 |
Family
ID=18035231
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31293486A Expired - Lifetime JPH0830761B2 (en) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Soft contact lens |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0830761B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103360591A (en) * | 2013-06-25 | 2013-10-23 | 明基材料有限公司 | Fluorine-containing ether monomer, contact lens material and contact lens |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2746376B2 (en) * | 1988-04-30 | 1998-05-06 | ホーヤ株式会社 | contact lens |
-
1986
- 1986-12-29 JP JP31293486A patent/JPH0830761B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103360591A (en) * | 2013-06-25 | 2013-10-23 | 明基材料有限公司 | Fluorine-containing ether monomer, contact lens material and contact lens |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63168416A (en) | 1988-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2894711B2 (en) | Fluorinated polysiloxane-containing composition | |
KR100295147B1 (en) | Fluorosilicone Hydrogel | |
US4254248A (en) | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid | |
US5006622A (en) | Polymer compositions for contact lenses | |
JP2619245B2 (en) | Transparent polymer material for hydrogel contact lenses and optically transparent hydrophilic contact lens comprising the same | |
US5563184A (en) | Macromonomers | |
KR930001699B1 (en) | Fluorine-containing polymers and oxygen-permeating articles composed of said polymers | |
JP2003268055A (en) | Surface wettable silicone hydrogel | |
EP1706438B1 (en) | Novel prepolymers for improved surface modification of contact lenses | |
JPS59229524A (en) | Eye apparatus made of addition polymer | |
JP2000191667A (en) | Monomer for lens for eye, polymer for lens for eye, and contact lens using the same | |
AU614574B2 (en) | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity | |
JP2618238B2 (en) | Fluorine-containing crosslinked copolymer and use thereof | |
JPH0529091B2 (en) | ||
JPH0830761B2 (en) | Soft contact lens | |
JPS63210114A (en) | Oxygen-permeable material | |
JP2550345B2 (en) | contact lens | |
JPH0813864B2 (en) | Oxygen permeators and contact lenses | |
JPH0561283B2 (en) | ||
JPS599565B2 (en) | Novel medical hydrogel | |
JP3021685B2 (en) | Fluorine-containing crosslinked copolymer and oxygen permeable body comprising the same | |
JPH02269306A (en) | Fluorine based contact lens | |
JPH0796583B2 (en) | Method for producing fluorine-containing crosslinked copolymer | |
JP2793363B2 (en) | contact lens | |
JPS63205306A (en) | Oxygen-permeable substance |