JPH07252388A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition

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JPH07252388A
JPH07252388A JP30428594A JP30428594A JPH07252388A JP H07252388 A JPH07252388 A JP H07252388A JP 30428594 A JP30428594 A JP 30428594A JP 30428594 A JP30428594 A JP 30428594A JP H07252388 A JPH07252388 A JP H07252388A
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flame
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retardant resin
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良弘 乾澤
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康央 亀井
Masaru Hashimoto
大 橋本
Masami Nishiguchi
雅己 西口
Shinichi Irie
伸一 入江
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Furukawa Electric Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a nonhalogenous flame-retardant resin compsn. which is excellent in mechanical strengths, elongation, and heat resistance, is inexpensive, and has a producibility (moldability) similar to that of PVC used now. CONSTITUTION:This flame-retardant resin compsn. comprises 20-60wt.% polypropylene resin (a), 1-20wt.% polyethylene modified with an unsatd. carboxylic acid or its deriv. (b), 35-65wt.% metal hydrate (c), and an ethylene copolymer (d) in an amt. satisfying the relation: 0.48>(d)/(a)+(b)+(d) (by wt.).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械的特性、耐熱性、
かつ柔軟性を併せ持つ押出成形加工性に優れた難燃樹脂
組成物であって、チューブ、パイプ、被覆物等の押出成
形に好適な樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to mechanical properties, heat resistance,
The present invention also relates to a flame-retardant resin composition having flexibility and excellent extrusion processability, which is suitable for extrusion molding of tubes, pipes, coatings and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、難燃性の樹脂組成物としては、P
VCや、ポリオレフィンにハロゲン系難燃剤を配合した
難燃性樹脂組成物が主に使用されている。しかし、この
ような組成物は、燃焼時に大量の煙や塩化水素等腐食性
ガスが発生するという問題があった。このため、近年、
燃焼時の腐食性ガスの発生がなく、煙の発生の少ない難
燃樹脂組成物として、水酸化マグネシウム等に代表され
る金属水和物を高充填した非ハロゲン系難燃樹脂組成物
について研究が進められ、一部においては実用化されて
いる。このような組成物は、金属水和物を高充填する必
要上、そのベースポリマーには水酸化マグネシウムなど
のフィラーを配合しやすいエチレン・酢酸ビニル共重合
体やエチレン・アクリル酸エステル共重合体が主として
用いられている。しかしこのような組成物の引張強度は
約10MPa程度、かつ、融点は100℃程度であり、
現在、押出成形用途に主として使用されているPVCの
特性(引張強度、約15〜20MPa、120℃での加
熱変形率、約10%)に比べ、その特性レベルは未だ低
く、現行PVC並みの特性を持つ非ハロゲン難燃樹脂組
成物の開発が待ち望まれている。かかる問題を解決する
ため、機械的強度や耐熱性に優れるポリプロピレン樹脂
をベースポリマーとしフィラーを高充填量で使用した例
が検討された(特開昭62−131052号)。しか
し、かかる組成物は押出成形性が悪く、チューブ、パイ
プ等の成形加工において単位時間当りの生産性が悪い。
これは絶縁電線を製造したところ、10〜80m/分程
度の速度でしか製造できず、この速度は商業的生産にお
いて必要とされる被覆速度400〜500m/分と比較
して極端に低速であることからも分る。
2. Description of the Related Art Conventionally, P has been used as a flame-retardant resin composition.
A flame-retardant resin composition in which a halogen-based flame retardant is mixed with VC or polyolefin is mainly used. However, such a composition has a problem that a large amount of smoke and corrosive gas such as hydrogen chloride are generated during combustion. Therefore, in recent years,
As a flame-retardant resin composition that does not generate corrosive gas during combustion and generates little smoke, research has been conducted on non-halogen flame-retardant resin compositions that are highly filled with metal hydrates such as magnesium hydroxide. It has been promoted and has been put to practical use in some areas. Since such a composition needs to be highly filled with a metal hydrate, an ethylene / vinyl acetate copolymer or an ethylene / acrylic acid ester copolymer in which a filler such as magnesium hydroxide can be easily added to the base polymer is used. Mainly used. However, the tensile strength of such a composition is about 10 MPa, and the melting point is about 100 ° C.
At present, the characteristic level is still low compared to the characteristics of PVC (tensile strength, about 15 to 20 MPa, heat deformation rate at 120 ° C, about 10%) that is mainly used for extrusion molding applications, and characteristics comparable to those of current PVC. The development of a non-halogen flame-retardant resin composition having the above-mentioned properties is desired. In order to solve such a problem, an example in which a polypropylene resin having excellent mechanical strength and heat resistance is used as a base polymer and a filler is used in a high filling amount has been studied (Japanese Patent Laid-Open No. 62-131052). However, such a composition has a poor extrusion moldability and a poor productivity per unit time in the molding of tubes, pipes and the like.
When an insulated wire is manufactured, it can be manufactured only at a speed of about 10 to 80 m / min, which is extremely low as compared with the coating speed of 400 to 500 m / min required in commercial production. You can see from that.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度、伸び、耐熱性に優れ、しかも安価で現在使用さ
れているPVC等と同等の生産性(成形加工性)を併せ
持つ非ハロゲン難燃樹脂組成物を提供することにある。
The object of the present invention is to provide a non-halogen compound which is excellent in mechanical strength, elongation, heat resistance, and is inexpensive and has productivity (molding processability) equivalent to that of PVC and the like currently used. It is to provide a flame-retardant resin composition.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成を有する本発明により達成された。 (1)下記(a)、(b)、(c)及び(d)を含んで
なることを特徴とする難燃樹脂組成物。 (a)ポリプロピレン系樹脂 ・・・・・20〜60重量% (b)不飽和カルボン酸又はその誘導体でポリエチレンを変性した変性ポリエチ レン ・・・・・ 1〜20重量% (c)金属水和物 ・・・・・35〜65重量% (d)エチレン系共重合体 ・・・0.48>(d)/(a)+(b)+(d)(重量比) 、及び (2)さらに(e)芳香族ビニル−ジエンブロック共重
合体を0.2≧(e)/(a)+(b)+(d)+
(e)(重量比)の範囲で含有する前記(1)項記載の
難燃樹脂組成物。 本発明の難燃樹脂組成物においては、(d)エチレン系
共重合体を添加することにより難燃性をさらに強化でき
る。また(e)芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体
を加えることにより、エチレン・プロピレンランダム共
重合体と変性ポリエチレンの相溶性を改善でき、組成物
全体の機械的強度や風合いを改善できる。さらに本発明
の難燃樹脂組成物の好ましい態様として以下のものが挙
げられる。 (3)前記(a)ポリプロピレン系樹脂が、エチレン成
分の割合が0.5〜6.0重量%であるエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体を50重量%以上含む前記
(1)項記載の難燃樹脂組成物、 (4)前記(b)変成ポリエチレンが無水マレイン酸で
変成されたポリエチレンである前記(1)項記載の難燃
樹脂組成物、 (5)前記(c)金属水和物が水酸化マグネシウムであ
る前記(1)項記載の難燃樹脂組成物、 (6)前記(d)エチレン系共重合体が、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合
体、又はそれらの混合物である前記(1)項記載の難燃
樹脂組成物、 (7)前記(e)芳香族ビニル−ジエンブロック共重合
体がスチレン−水添ブタジエン−スチレン共重合体であ
る前記(2)項記載の難燃樹脂組成物。 先ず、本発明の難燃樹脂組成物の各成分について詳しく
説明する。
The above object was achieved by the present invention having the following constitution. (1) A flame-retardant resin composition comprising the following (a), (b), (c) and (d). (A) Polypropylene resin: 20 to 60% by weight (b) Modified polyethylene obtained by modifying polyethylene with an unsaturated carboxylic acid or its derivative: 1 to 20% by weight (c) Metal hydration 35-65% by weight (d) Ethylene copolymer: 0.48> (d) / (a) + (b) + (d) (weight ratio), and (2) Further, (e) the aromatic vinyl-diene block copolymer is added to 0.2 ≧ (e) / (a) + (b) + (d) +.
(E) The flame-retardant resin composition according to item (1), which is contained in the range of (weight ratio). In the flame-retardant resin composition of the present invention, the flame retardancy can be further enhanced by adding (d) an ethylene-based copolymer. By adding (e) the aromatic vinyl-diene block copolymer, the compatibility between the ethylene / propylene random copolymer and the modified polyethylene can be improved, and the mechanical strength and texture of the entire composition can be improved. Furthermore, the following are mentioned as a preferable aspect of the flame-retardant resin composition of this invention. (3) The flame retardant according to the above item (1), wherein the polypropylene resin (a) contains 50% by weight or more of an ethylene / propylene random copolymer having an ethylene component ratio of 0.5 to 6.0% by weight. A resin composition, (4) the flame-retardant resin composition according to (1) above, wherein the modified polyethylene (b) is a polyethylene modified with maleic anhydride, (5) the metal hydrate (c) is water. The flame-retardant resin composition according to item (1), which is magnesium oxide, (6) the ethylene-based copolymer (d) is an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / ethyl acrylate copolymer, or them. The flame-retardant resin composition according to item (1), which is a mixture of (7), (7) the aromatic vinyl-diene block copolymer (e) is styrene-hydrogenated butadiene-styrene copolymer (2). Flame retardant resin Composition. First, each component of the flame retardant resin composition of the present invention will be described in detail.

【0005】(a)ポリプロピレン系樹脂 本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂として
は、エチレン・プロピレンランダム共重合体を50重量
%以上含有するものが好ましく、エチレン・プロピレン
ランダム共重合体以外のポリプロピレン系樹脂として、
エチレン・プロピレンブロック共重合体、プロピレンホ
モポリマー、プロピレン・1−ブテンランダム共重合
体、プロピレン・1−ブテンブロック共重合体、プロピ
レン・4−メチルペンテン−1ランダム共重合体、プロ
ピレン・4−メチルペンテン−1ブロック共重合体、プ
ロピレン・1−ヘキセンランダム共重合体及びプロピレ
ン・1−ヘキセンブロック共重合体から選ばれる1種類
または2種類以上の樹脂を混合して用いてもよい。とり
わけ、エチレン・プロピレンランダム共重合体の割合が
60重量%以上、好ましくは70重量%以上、さらに好
ましくは80重量%以上のものを用いることが好まし
い。ここで用いられるエチレン・プロピレンランダム共
重合体は、エチレンとプロピレンとが実質的にランダム
状に重合したものであって、好ましくはエチレン含有量
が0.5〜6重量%、さらに好ましくは1〜5重量%で
あるものである。本発明のランダムコポリマーにおいて
は、エチレンはプロピレンと実質上ランダム状に結合し
ており、ブロックコポリマーとは異なってドメイン構造
を殆どとらない。エチレン含有量が0.5重量%未満の
ランダム共重合体は、フィラー受容性が乏しく、金属水
和物等を混練したときの引張強度や伸びの低下が大きい
から好ましくない。一方、エチレン含有量が6重量%を
超えるものは耐熱性に劣るから好ましくない。ポリプロ
ピレン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.
1〜20g/10分(荷重2.16kgf、230℃で
測定)の範囲が好ましく、さらに好ましくは0.1〜1
0g/10分(荷重2.16kgf、230℃で測定)
の範囲である。エチレン・プロピレンランダム共重合体
のメルトフローレート(MFR)は、0.5〜10g/
10分(荷重2.16kgf、230℃で測定)の範囲
が好ましい。
(A) Polypropylene Resin The polypropylene resin used in the present invention is preferably one containing 50% by weight or more of an ethylene / propylene random copolymer, and a polypropylene resin other than the ethylene / propylene random copolymer. As
Ethylene / propylene block copolymer, propylene homopolymer, propylene / 1-butene random copolymer, propylene / 1-butene block copolymer, propylene / 4-methylpentene-1 random copolymer, propylene / 4-methyl One or two or more resins selected from pentene-1 block copolymer, propylene / 1-hexene random copolymer and propylene / 1-hexene block copolymer may be mixed and used. In particular, it is preferable to use an ethylene / propylene random copolymer having a proportion of 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more. The ethylene / propylene random copolymer used here is a polymer in which ethylene and propylene are polymerized substantially randomly, and preferably has an ethylene content of 0.5 to 6% by weight, and more preferably 1 to 6. It is 5% by weight. In the random copolymer of the present invention, ethylene is bonded to propylene in a substantially random manner, and unlike the block copolymer, it has almost no domain structure. A random copolymer having an ethylene content of less than 0.5% by weight is not preferable because it has poor filler acceptability and a large decrease in tensile strength and elongation when kneading a metal hydrate or the like. On the other hand, those having an ethylene content of more than 6% by weight are inferior in heat resistance and therefore not preferable. The melt flow rate (MFR) of polypropylene resin is 0.
The range of 1 to 20 g / 10 minutes (load 2.16 kgf, measured at 230 ° C.) is preferable, and 0.1 to 1 is more preferable.
0g / 10min (load 2.16kgf, measured at 230 ℃)
Is the range. The ethylene / propylene random copolymer has a melt flow rate (MFR) of 0.5 to 10 g /
A range of 10 minutes (load 2.16 kgf, measured at 230 ° C.) is preferable.

【0006】(b)変性ポリエチレン 本発明において用いられる変性ポリエチレンは、ポリエ
チレンを、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体(以
下「不飽和カルボン酸等」と略称する)で変性したもの
である。ポリエチレンを不飽和カルボン酸等で変性する
には、例えば、パーオキサイドの存在下、当該パーオキ
サイドの1分間半減期温度以上の温度でポリエチレンと
不飽和カルボン酸等とを溶融、混練する等の方法を用い
ることができる。また、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼ
ン、トルエン、等の不活性溶媒の存在下で上記のポリエ
チレンを上記不飽和カルボン酸等と反応させてもよい。
ポリエチレンと混練する不飽和カルボン酸等及びパーオ
キサイドの割合は、ポリエチレン100重量部に対し、
各々0.01〜1.0重量部及び0.01〜0.5重量
部とすることが好ましい。ポリエチレンとしては、例え
ば超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線型低密度ポ
リエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LD
PE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、及び/又は
高密度ポリエチレン(HDPE)が用いられる。MFR
は0.5〜10g/分(荷重2.16kgf、190℃
で測定)の範囲のものが好ましい。不飽和カルボン酸と
しては、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸が用
いられる。不飽和カルボン酸誘導体としては、マレイン
酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン
酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、
無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエ
ステル等がある。変性ポリエチレンとしては、無水マレ
イン酸で変成されたポリエチレンが好ましい。
(B) Modified Polyethylene The modified polyethylene used in the present invention is polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof (hereinafter referred to as "unsaturated carboxylic acid"). To modify polyethylene with an unsaturated carboxylic acid or the like, for example, in the presence of peroxide, a method of melting and kneading polyethylene and the unsaturated carboxylic acid or the like at a temperature of 1 minute half-life temperature or higher of the peroxide is used. Can be used. Further, the above polyethylene may be reacted with the above unsaturated carboxylic acid or the like in the presence of an inert solvent such as hexane, heptane, benzene or toluene.
The ratio of unsaturated carboxylic acid and peroxide to be kneaded with polyethylene is 100 parts by weight of polyethylene,
It is preferable to set each to 0.01 to 1.0 part by weight and 0.01 to 0.5 part by weight. Examples of polyethylene include ultra low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and low density polyethylene (LD).
PE), medium density polyethylene (MDPE), and / or high density polyethylene (HDPE) are used. MFR
Is 0.5 to 10 g / min (load 2.16 kgf, 190 ° C)
The range of (measured in) is preferable. Examples of unsaturated carboxylic acids include maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. As the unsaturated carboxylic acid derivative, maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, itaconic acid diester,
Examples thereof include itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester, and the like. As the modified polyethylene, polyethylene modified with maleic anhydride is preferable.

【0007】(c)金属水和物 金属水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水化珪酸アルミニ
ウム、オルト珪酸アルミニウム、水化珪酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト等の水酸基あるいは結晶水を有
する無機化合物が挙げられる。これらの金属水和物は1
種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用
いてもよいが、最も好ましいものは水酸化マグネシウム
である。これらの金属水和物においては0.3〜1.0
μの範囲の結晶粒子径を有しているもので、凝集が殆ど
無いものが好ましい。このようなものとしては、例えば
協和化学工業株式会社製水酸化マグネシウム系難燃剤キ
スマ5(登録商標)がある。中でもキスマ5A、5B、
5E、5Jなど表面処理を施したグレ−ドが好ましい。 (d)エチレン系共重合体 エチレン系共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共
重合体やエチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン・メタクリル酸エステル共重合体、エチレン・アク
リル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エ
チレン・プロピレンゴム等のエチレン系コポリマーが挙
げられる。これらのエチレン系コポリマーのうち、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチ
ル共重合体等のエチレン・アクリル酸エステル共重合
体、またはそれらの混合物が好ましく、エチレン・酢酸
ビニル共重合体が最も好ましい。これらのエチレン系コ
ポリマーにおいては、コモノマーの割合が8〜30重量
%であるものが特に好ましい。またMFRは0.1〜1
0g/10分(荷重2.16kgf、190℃で測定)
の範囲が好ましい。
(C) Metal Hydrate Examples of the metal hydrate include hydroxyl groups such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, aluminum silicate hydrate, aluminum orthosilicate, magnesium silicate hydrate and hydrotalcite. Alternatively, an inorganic compound having water of crystallization may be used. These metal hydrates are 1
Although only one kind may be used or two or more kinds may be used in combination, the most preferable one is magnesium hydroxide. 0.3 to 1.0 in these metal hydrates
Those having a crystal grain size in the range of μ and having almost no aggregation are preferable. Examples of such a material include Kisuma 5 (registered trademark), a magnesium hydroxide flame retardant manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Among them, Kisuma 5A, 5B,
Grades having a surface treatment such as 5E and 5J are preferable. (D) Ethylene-based copolymer As the ethylene-based copolymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid ester copolymer, an ethylene / methacrylic acid ester copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, Examples thereof include ethylene-methacrylic acid copolymers and ethylene-based copolymers such as ethylene-propylene rubber. Among these ethylene-based copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid ester copolymers such as ethylene / ethyl acrylate copolymers, or a mixture thereof are preferable, and ethylene / vinyl acetate copolymers are preferable. Most preferred. Among these ethylene-based copolymers, those having a comonomer ratio of 8 to 30% by weight are particularly preferable. MFR is 0.1-1
0g / 10min (load 2.16kgf, measured at 190 ℃)
Is preferred.

【0008】(e)芳香族ビニル−ジエンブロック共重
合体 本発明の難燃樹脂組成物には、他に芳香族ビニル−ジエ
ンブロック共重合体を添加することもできる。これは、
実質的にスチレン等の芳香族ビニル化合物の重合体から
なるブロックAと、実質的にブタジエン等のジエン系化
合物の重合体からなる重合体のブロックBからなり、ブ
ロックA、Bを、各々1つ以上含んでいるブロック状共
重合体である。ブロックAとしては、ポリスチレン、ポ
リo−メチルスチレン、ポリm−メチルスチレン、ポリ
p−メチルスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリβ
−メチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリトリメ
チルスチレン等のブロックが好ましい。ブロックBとし
ては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・
イソプレン共重合体のブロックが好ましい。本発明で用
いられるブロック共重合体の例としては、ポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体、ポ
リスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共
重合体、ポリα−メチルスチレン−ポリブタジエン−ポ
リα−メチルスチレンブロック共重合体、ポリα−メチ
ルスチレン−ポリイソプレン−ポリα−メチルスチレン
ブロック共重合体、ポリβ−メチルスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリβ−メチルスチレンブロック共重合体、ポ
リβ−メチルスチレン−ポリイソプレン−ポリβ−メチ
ルスチレンブロック共重合体等、又はこれらのブロック
共重合体の水素化物が挙げられる。本発明においては、
ブロックAが殆ど水素化されておらず、ブロックBが選
択的に水素化されているブロック共重合体が特に好まし
い。例えば、スチレン−水添ブタジエン−スチレン共重
合体(=スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重
合体=SEBS)が挙げられる。上記のブロック共重合
体は、二種以上を混合して用いてもよい。
(E) Aromatic vinyl-diene block copolymer An aromatic vinyl-diene block copolymer may be added to the flame-retardant resin composition of the present invention. this is,
Block A consisting essentially of a polymer of an aromatic vinyl compound such as styrene, and block B consisting of a polymer consisting essentially of a polymer of a diene compound such as butadiene. One block A and one block B It is a block copolymer containing the above. As the block A, polystyrene, poly o-methyl styrene, poly m-methyl styrene, poly p-methyl styrene, poly α-methyl styrene, poly β
Blocks of methylstyrene, polydimethylstyrene, polytrimethylstyrene and the like are preferred. Block B includes polybutadiene, polyisoprene, butadiene.
Blocks of isoprene copolymer are preferred. Examples of the block copolymer used in the present invention include polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer, poly α-methylstyrene-polybutadiene-poly α-methylstyrene block copolymer. Polymer, poly α-methylstyrene-polyisoprene-poly α-methylstyrene block copolymer, poly β-methylstyrene-polybutadiene-poly β-methylstyrene block copolymer, poly β-methylstyrene-polyisoprene-poly Examples thereof include β-methylstyrene block copolymers and the like, or hydrides of these block copolymers. In the present invention,
A block copolymer in which block A is hardly hydrogenated and block B is selectively hydrogenated is particularly preferable. For example, a styrene-hydrogenated butadiene-styrene copolymer (= styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer = SEBS) can be mentioned. You may use the said block copolymer in mixture of 2 or more types.

【0009】次に、本発明の難燃樹脂組成物における
(a)ポリプロピレン系樹脂、(b)変性ポリエチレ
ン、(c)金属水和物、(d)エチレン系共重合体、
(e)芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体の各々の
割合について説明する。 (a)ポリプロピレン系樹脂の割合は組成物中に20〜
60重量%であり、好ましい範囲は20〜55重量%、
最も好ましい範囲は25〜50重量%である。組成物中
に60重量%以上配合した場合、組成物の難燃性が低下
することがある。ポリプロピレン系樹脂中のエチレン・
プロピレンランダム共重合体の割合が60重量%以上で
あるのが好ましく、この割合が少なすぎると、組成物の
引張強度や伸びが大きく低下することがある。 (b)変性ポリエチレンの割合は、1〜20重量%であ
り、好ましくは2〜15重量%の範囲である。変性ポリ
エチレンの割合が1重量%より少なくなると、引張強度
や低温特性の劣る組成物しか得られない。一方、変性ポ
リエチレンの割合が20重量%を超える組成物は流動性
に劣るため、押出加工が困難になり好ましくない。 (c)金属水和物の割合は35〜65重量%の範囲であ
り、好ましくは40〜60重量%である。金属水和物の
割合が35重量%よりも少ないと、十分な難燃性が得ら
れない。一方、65重量%を超えると、引張強度や伸
び、成形加工性の優れた組成物が得られない。 (d)エチレン系コポリマーを組成物に添加することに
よって難燃性をさらに改善できる。但し、本発明の難燃
樹脂組成物中の樹脂成分の総量、すなわち(a)ポリプ
ロピレン系樹脂、(b)変性ポリエチレン、(d)エチ
レン系コポリマーの合計量100重量部に対して、48
重量%未満である必要がある。この割合が48重量%以
上になると、引張強度、耐熱性の優れた組成物が得られ
ないから好ましくない。難燃性を向上させる上で、組成
物中の樹脂成分の総量の10重量%以上48重量%未満
が好ましい。
Next, in the flame retardant resin composition of the present invention, (a) polypropylene resin, (b) modified polyethylene, (c) metal hydrate, (d) ethylene copolymer,
(E) The respective proportions of the aromatic vinyl-diene block copolymer will be described. The proportion of (a) polypropylene resin in the composition is 20-.
60 wt%, the preferred range is 20-55 wt%,
The most preferred range is 25 to 50% by weight. When it is compounded in an amount of 60% by weight or more, the flame retardancy of the composition may decrease. Ethylene in polypropylene resin
The proportion of the propylene random copolymer is preferably 60% by weight or more, and if the proportion is too small, the tensile strength and elongation of the composition may be significantly reduced. The proportion of the modified polyethylene (b) is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight. When the proportion of modified polyethylene is less than 1% by weight, only a composition having poor tensile strength and low temperature properties can be obtained. On the other hand, a composition having a modified polyethylene content of more than 20% by weight is inferior in fluidity, and thus is difficult to extrude, which is not preferable. The proportion of the metal hydrate (c) is in the range of 35 to 65% by weight, preferably 40 to 60% by weight. If the proportion of the metal hydrate is less than 35% by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 65% by weight, a composition excellent in tensile strength, elongation and moldability cannot be obtained. (D) Flame retardancy can be further improved by adding an ethylene-based copolymer to the composition. However, with respect to the total amount of the resin components in the flame-retardant resin composition of the present invention, that is, (a) polypropylene-based resin, (b) modified polyethylene, and (d) ethylene-based copolymer in a total amount of 100 parts by weight, 48
Must be less than wt%. When this ratio is 48% by weight or more, a composition having excellent tensile strength and heat resistance cannot be obtained, which is not preferable. From the viewpoint of improving flame retardancy, it is preferably 10% by weight or more and less than 48% by weight of the total amount of the resin components in the composition.

【0010】本発明の難燃樹脂組成物においては、この
ほか、機械的強度や風合い等をさらに改善するため
(e)芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体を添加し
てもよいが、添加量は組成物の全樹脂成分((a)+
(b)+(d)+(e))中の割合が20重量%以下が
好ましく、さらに5〜15重量%が好ましい。樹脂成分
の総量の20重量%より配合量が多くなると、成形加工
性が著しく低下するから好ましくない。さらに、難燃性
をさらに強化するため、樹脂組成物にカーボンブラック
や赤燐、錫化合物、繊維状水酸化マグネシウム等を添加
してもよい。また、必要に応じて酸化防止剤、銅害防止
剤、紫外線吸収剤、分散剤、顔料等を添加してもよい。
本発明の難燃樹脂組成物は、上記各成分を溶融混練する
ことにより得ることができる。各成分を溶融混練するに
は、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ
ー等公知の装置を用いることができる。成分(a)〜
(d)もしくは(a)〜(e)は、どのような順序で混
練してもよい。また、これらの成分を室温でドライブレ
ンドしたのちに溶融混練してもよい。さらに、本発明の
組成物に溶融混練時にパーオキサイドを混練しておき、
パーオキサイドの分解温度以上に加熱して架橋してもよ
い。また、本発明の組成物に放射線を当てて、架橋させ
てもよい。
In addition to the above, in the flame-retardant resin composition of the present invention, an aromatic vinyl-diene block copolymer (e) may be added in order to further improve the mechanical strength, texture and the like. Is all resin components of the composition ((a) +
The proportion in (b) + (d) + (e)) is preferably 20% by weight or less, more preferably 5 to 15% by weight. If the blending amount is more than 20% by weight of the total amount of the resin components, the moldability is remarkably reduced, which is not preferable. Further, in order to further enhance the flame retardancy, carbon black, red phosphorus, tin compounds, fibrous magnesium hydroxide or the like may be added to the resin composition. Further, if necessary, an antioxidant, a copper damage inhibitor, an ultraviolet absorber, a dispersant, a pigment, etc. may be added.
The flame-retardant resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading the above components. To melt-knead each component, a known device such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, and a pressure kneader can be used. Ingredient (a) ~
(D) or (a) to (e) may be kneaded in any order. Further, these components may be dry-blended at room temperature and then melt-kneaded. Furthermore, the composition of the present invention is kneaded with peroxide at the time of melt kneading,
You may crosslink by heating above the decomposition temperature of peroxide. Further, the composition of the present invention may be irradiated with radiation to be crosslinked.

【0011】[0011]

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明につ
いてより具体的に説明する。 実施例1〜9及び比較例1〜9 表1に各実施例及び比較例の樹脂組成物の配合を示す。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 Table 1 shows the formulations of the resin compositions of Examples and Comparative Examples.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】各実施例及び比較例の組成物は、表1に示
す配合割合に従い、各成分を先ず室温でドライブレンド
し、次いでバンバリーミキサーで、温度180℃で15
分間溶融混練し、その後、造粒機によりペレット化し
た。この組成物ペレットについて次のようにして試験を
行った。その結果を表2、表3に示した。
The compositions of the respective Examples and Comparative Examples were dry-blended at room temperature according to the blending ratio shown in Table 1, and then were blended in a Banbury mixer at a temperature of 180 ° C. for 15 minutes.
It was melt-kneaded for a minute, and then pelletized by a granulator. The composition pellets were tested as follows. The results are shown in Tables 2 and 3.

【0014】〔引張試験〕得られた組成物ペレットをブ
ラベンダー社製ラボプラストミル押出機、19mmφL
/D25を用い、直径約2mmφの棒状に押出し、これ
を引張試験サンプルとした。押出機の温度設定は200
℃、押出速度は5m/minとした。引張試験は、棒状
サンプルを150mm切り取り、インテスコ社製万能引
張試験機にて引張速度200mm/min、チャック間
距離50mm、標準線間20mmの条件で行い、引張強
度と伸びを測定した。
[Tensile test] The obtained composition pellets were processed by a Brabender lab Laplast mill extruder, 19 mmφL
/ D25 was used to extrude a rod having a diameter of about 2 mmφ, which was used as a tensile test sample. Extruder temperature setting is 200
The extrusion rate was 5 m / min. The tensile test was carried out by cutting 150 mm of a rod-shaped sample, and using a universal tensile tester manufactured by Intesco under the conditions of a tensile speed of 200 mm / min, a chuck distance of 50 mm, and a standard wire distance of 20 mm, and tensile strength and elongation were measured.

【0015】〔低温脆化試験〕得られた組成物ペレット
を180℃の熱プレスにより厚さ2mmのシートにし、
JIS K 7216に則り評価した。 〔加熱変形試験〕低温脆化試験同様、厚さ2mmのシー
トを作成し、JIS K 7620に則り評価した。試
験温度120℃、荷重1kg重。 〔難燃性試験〕熱プレスにより厚さ3mmのシートを作
成し、UNDERWRITERS LABORATORIES STANDARDの規格書
(1980年1月24日)第5〜7頁に記載のUL−9
4HBに則り評価した。炎がサンプル標線間中で消える
ものを”自消性”とし、つかみ具まで延焼するものは×
とした。
[Low Temperature Embrittlement Test] The obtained composition pellets were formed into a sheet having a thickness of 2 mm by hot pressing at 180 ° C.,
It was evaluated according to JIS K 7216. [Heat Deformation Test] Similar to the low temperature embrittlement test, a sheet having a thickness of 2 mm was prepared and evaluated according to JIS K7620. Test temperature 120 ° C, load 1 kg weight. [Flame Retardancy Test] A sheet having a thickness of 3 mm is prepared by hot pressing, and UL-9 described on pages 5 to 7 of UNDERWRITERS LABORATORIES STANDARD standards (January 24, 1980).
Evaluation was performed according to 4HB. The one that the flame disappears between the sample marks is "self-extinguishing", and the one that spreads to the grip is ×
And

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】[0017]

【表3】 [Table 3]

【0018】表2、表3の結果が示すように、実施例に
示される組成物は優れた機械的強度、伸び及び耐熱性を
示し、耐寒性・難燃性も十分な組成物である。引き続
き、実施例1、4、8について高速での成形加工性を評
価するため、押出温度200℃で直径0.8mmφの軟
銅線上に0.3mmの厚さで被覆した。
As shown in the results of Tables 2 and 3, the compositions shown in the examples are compositions exhibiting excellent mechanical strength, elongation and heat resistance, and having sufficient cold resistance and flame retardancy. Subsequently, in order to evaluate the high-speed molding processability of Examples 1, 4, and 8, a soft copper wire having a diameter of 0.8 mm and a thickness of 0.3 mm was coated at an extrusion temperature of 200 ° C.

【0019】[0019]

【表4】 [Table 4]

【0020】表4に示すように、本発明の組成物は水酸
化マグネシウムを多量に含有した非ハロゲン難燃性組成
物であるにもかかわらず、500m/分という非常に高
速の成形加工ができる優れた組成物であることがわか
る。
As shown in Table 4, although the composition of the present invention is a non-halogen flame retardant composition containing a large amount of magnesium hydroxide, it can be molded at a very high speed of 500 m / min. It turns out that it is an excellent composition.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の難燃樹脂組成物は、ポリプロピ
レン樹脂と変性ポリエチレンのブレンドをベースポリマ
ーとして用いており、従来の非ハロゲン系難燃樹脂組成
物と比較して引張強度や耐熱性に優れている。また、押
出加工性が優れ各種押出加工品を製造するのに用いら
れ、さらに成形加工性が優れるので、加工品の生産性を
高めることができる。さらに、ハロゲン系難燃剤を含ん
でいないので、万が一燃焼した際も、殆ど有毒ガスが発
生しない。このように、本発明の難燃樹脂組成物を用い
ると、外観良好なチューブ、パイプなどの押出成形品を
これまで使用していた装置を用いても、十分商業ベース
で製造できる。金属線や金属パイプ上にも高速で押し出
しできる。
EFFECTS OF THE INVENTION The flame-retardant resin composition of the present invention uses a blend of polypropylene resin and modified polyethylene as a base polymer, and is superior in tensile strength and heat resistance to conventional non-halogen flame-retardant resin compositions. Are better. Further, since it has excellent extrusion processability and is used for manufacturing various extruded products and further has excellent molding processability, the productivity of the processed products can be increased. Further, since it does not contain a halogen-based flame retardant, even if it burns, almost no toxic gas is generated. As described above, when the flame-retardant resin composition of the present invention is used, it is possible to manufacture on a sufficiently commercial basis even with an apparatus that has been using extrusion-molded articles such as tubes and pipes having a good appearance. It can be extruded at high speed onto metal wires and metal pipes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 大 千葉県市原市辰巳台東3丁目4番地 (72)発明者 西口 雅己 千葉県千葉市中央区大森町286番地 (72)発明者 入江 伸一 東京都渋谷区代々木5丁目39番1号 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Dai Hashimoto, 3-4 Tatsumidai Higashi, Ichihara-shi, Chiba (72) Inventor Masaki Nishiguchi 286, Omori-machi, Chuo-ku, Chiba-shi (72) Inventor Shinichi Irie Tokyo 5-39-1yoyogi, Shibuya-ku

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(a)、(b)、(c)及び(d)を
含んでなることを特徴とする難燃樹脂組成物。 (a)ポリプロピレン系樹脂 ・・・・・20〜60重量% (b)不飽和カルボン酸又はその誘導体でポリエチレンを変性した変性ポリエチ レン ・・・・・ 1〜20重量% (c)金属水和物 ・・・・・35〜65重量% (d)エチレン系共重合体 ・・・0.48>(d)/(a)+(b)+(d)(重量比)
1. A flame-retardant resin composition comprising the following (a), (b), (c) and (d). (A) Polypropylene resin: 20 to 60% by weight (b) Modified polyethylene obtained by modifying polyethylene with an unsaturated carboxylic acid or its derivative: 1 to 20% by weight (c) Metal hydration 35-65 wt% (d) Ethylene-based copolymer 0.48> (d) / (a) + (b) + (d) (weight ratio)
【請求項2】 さらに(e)芳香族ビニル−ジエンブロ
ック共重合体を0.2≧(e)/(a)+(b)+
(d)+(e)(重量比)の範囲で含有する請求項1記
載の難燃樹脂組成物。
2. Further, 0.2 ≧ (e) / (a) + (b) + of (e) the aromatic vinyl-diene block copolymer is added.
The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is contained in a range of (d) + (e) (weight ratio).
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