JPH07126053A - Cement dispersant composition - Google Patents
Cement dispersant compositionInfo
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- JPH07126053A JPH07126053A JP4879693A JP4879693A JPH07126053A JP H07126053 A JPH07126053 A JP H07126053A JP 4879693 A JP4879693 A JP 4879693A JP 4879693 A JP4879693 A JP 4879693A JP H07126053 A JPH07126053 A JP H07126053A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はセメント混和剤用の分散
剤組成物、更に詳しくは、効果の持続性に優れかつ低起
泡性で分散力に優れたセメント分散剤組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dispersant composition for cement admixtures, and more particularly to a cement dispersant composition having excellent effect sustainability, low foaming property and excellent dispersibility. .
【０００２】[0002]
【従来技術と課題】従来セメント分散剤としてはポリナ
フタリンスルホネ−ト、ポリメラミンスルホネ−ト、リ
グニンスルホネ−トなどが使用されて来たが、これらの
化合物は分散効果が不十分であるばかりでなく、効果の
持続性即ちスランプロスに問題があり、業界の大きな問
題となって来た。BACKGROUND OF THE INVENTION Polynaphthalene sulphonate, polymelamine sulphonate, lignin sulphonate and the like have been conventionally used as cement dispersants, but these compounds have insufficient dispersion effects. Not only that, but there is a problem in the sustainability of the effect, that is, slump loss, which has become a big problem in the industry.
【０００３】このような問題点を解決するためにポリカ
ルボン酸系の分散剤が提案されるようになり、たとえ
ば、特公昭５８−３８３８０の如くポリエチレングリコ
−ルモノアリルエ−テルとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコ−ルマレイン酸エステル、またはマ
レイン酸のアルカリ金属塩、および(メタ)アクリル酸の
アルコ−ルエステルなどの共重合体、特開昭６２−２１
６９５０の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレン(プロ
ピレン)グリコ−ルエステル、(メタ)アクリル(アルキレ
ンまたはヒドロキシアルキレン)スルホン酸塩、(メタ)
アクリル酸塩などの共重合体、特開平−２２６７５７の
如く(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリルスルホン酸
塩、ポリエチレングリコ−ル(アルキルエ−テル)または
ポリプロピレングリコ−ル(アルキルエ−テル)の共重合
体、特公平−４０６２３の如く(メタ)アクリル酸アミ
ド、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルまたはアク
リル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特開昭６２
−３０６４８の如く(メタ)アクリル酸アミドアルキルス
ルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルま
たはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特
開昭６２−２１２２５３及び特開昭６２−２１２２５２
の如く(メタ)アクリル酸アルキル(ヒドロキシアルキル)
スルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリル
またはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、
特開昭５９−１６２１５７の如く(メチルまたはフェニ
ル)アクリル酸のポリオキシエチレンまたはポリオキシ
ププロピレングリコ−ルのエステル、(メタ)アクリル酸
塩またはそのエステルの共重合体、特開昭５９−１９５
５６５の如く(メタ)アクリル酸またはアミドのポリオキ
シエチレンまたはポリオキシププロピレングリコ−ルの
エステル(エ−テル)、(メタ)アクリル酸塩の共重合体な
どがあるが、いずれも製品の安定性、分散性能、低起泡
性、経済性などを全て満足するものはなく、業界の大き
な課題となってきている。In order to solve these problems, polycarboxylic acid type dispersants have been proposed. For example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-38380, polyethylene glycol monoallyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene. Copolymers of glycol maleic acid ester or alkali metal salt of maleic acid, and alcohol ester of (meth) acrylic acid, and the like, JP-A-62-21
6950 such as polyethylene (propylene) glycol ester of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic (alkylene or hydroxyalkylene) sulfonate, (meth)
A copolymer such as an acrylate, a (meth) acrylate, a (meth) acrylic sulfonate, a polyethylene glycol (alkyl ether) or a polypropylene glycol (alkyl ether) as described in JP-A-226757. Copolymer, (meth) acrylic acid amide, (meth) acrylic acid salt, acrylonitrile or acrylic acid ester or styrene copolymer as disclosed in JP-B-40623, JP-A-62-62
Like (meth) acrylic acid amide alkyl sulfonate, (meth) acrylic acid salt, acrylonitrile or acrylic acid ester or styrene copolymer as disclosed in JP-A-62-212253 and JP-A-62-212252.
Like alkyl (meth) acrylate (hydroxyalkyl)
Sulfonate, (meth) acrylic acid salt, acrylonitrile or acrylic acid ester or styrene copolymer,
As disclosed in JP-A-59-162157, an ester of (methyl or phenyl) acrylic acid of polyoxyethylene or polyoxypropylene glycol, a (meth) acrylic acid salt or a copolymer of the ester, JP-A-59-195.
As shown in 565, there are (meth) acrylic acid or amide polyoxyethylene or polyoxypropylene glycol ester (ether), (meth) acrylate copolymer, etc. There are no products that satisfy all of the requirements for water resistance, dispersion performance, low foaming property, economy, etc., and this has become a major issue for the industry.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる従来
のセメント分散剤の問題点を解決すべく鋭意研究の結
果、本発明に到達したものである。即ち、本発明は新規
なセメント分散剤組成物として、一般式(１)にて示され
る化合物The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research to solve the problems of the conventional cement dispersants. That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (1) as a novel cement dispersant composition.
【化３】 (但しＲは水素原子、またはメチル基、Ｍは一価のアル
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウム) 一般式(２)にて示される化合物[Chemical 3] (Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, M is a monovalent alkali metal, alkanol ammonium) A compound represented by the general formula (2)
【化４】 (但しxは５〜３０の整数、yは１〜５の整数、Ｒ′はプ
ロピル、またはブチル基)を１００：５０〜５００の割
合で共重合した水溶性共重合体を提案するものである。[Chemical 4] (Provided that x is an integer of 5 to 30, y is an integer of 1 to 5, R'is a propyl or butyl group) at a ratio of 100: 50 to 500 and a water-soluble copolymer is proposed. .
【０００５】本発明において使用される一般式(１)に示
される化合物はアクリル酸、メタアクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノまたはジまたはトリ
エタノルアミン塩を挙げることができるが性能及び経済
性の面からはナトリウム及びトリエタノ−ルアミンが好
ましい。Examples of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention include sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolamine salts of acrylic acid and methacrylic acid. From the aspect, sodium and triethanolamine are preferable.
【０００６】本発明において使用される一般式(２)に示
される化合物はメタアクリル酸またはアクリル酸にエチ
レンオキサイドを５から３０モル付加した後プロピレン
オキサイドまたはブチレンオキサイドを１〜５モル付加
することによって得られるが、性能上及び経済上エチレ
ンオキサイドを８〜２０モル付加した後プロピレンオキ
サイドを２〜４モルかまたはブチレンオキサイドを１モ
ル付加させた化合物が好ましい。一般式(２)の化合物は
本発明の根幹をなすものであって、先行の特許出願に見
られる如くエチレンオキサイドのみを付加したものや、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとをランダ
ムに付加したものは起泡性が高い点で問題があり、また
プロピレンオキサイドのみを付加した場合は製品の安定
性が悪く、また十分な分散性がないという欠点を有して
いる。また先にプロピレンオキサイドまたはブチレンオ
キサイドを付加し次にエチレンオキサイドを付加したも
のは起泡性の面で問題があり、本発明の対象とはならな
いものであり、かかる点については先行特許出願に全く
開示されていないものである。The compound represented by the general formula (2) used in the present invention is obtained by adding 5 to 30 mol of ethylene oxide to methacrylic acid or acrylic acid and then adding 1 to 5 mol of propylene oxide or butylene oxide. From the viewpoint of performance and economy, compounds obtained by adding 8 to 20 moles of ethylene oxide and then adding 2 to 4 moles of propylene oxide or 1 mole of butylene oxide are preferred. The compound of the general formula (2) forms the basis of the present invention, and is one in which only ethylene oxide is added, as seen in the prior patent application,
The one in which ethylene oxide and propylene oxide are randomly added has a problem in that the foaming property is high, and when only propylene oxide is added, the stability of the product is poor and the dispersibility is not sufficient. Have Further, the one in which propylene oxide or butylene oxide is added first and then ethylene oxide is added has a problem in terms of foaming property and is not the subject of the present invention. It is not disclosed.
【０００７】一般式(１)及び一般式(２)を使用して水溶
性共重合体を合成する方法については従来公知の技術を
応用することで容易に得ることが出来るものである。か
くして得られた本発明のセメント分散剤組成物は安定し
た水溶液で、分散性に優れ、スランプロスが少なく、低
起泡性であるので泡の持ち込みが少なく、また製造の上
でも反応が単純で原料も比較的安価である。本発明のセ
メント分散剤組成物はセメントに対し通常０.０５％〜
２％使用される。The method for synthesizing the water-soluble copolymer by using the general formulas (1) and (2) can be easily obtained by applying a conventionally known technique. The thus-obtained cement dispersant composition of the present invention is a stable aqueous solution, has excellent dispersibility, has little slump loss, and has a low foaming property, so that it does not bring in bubbles, and the reaction is simple in production. Raw materials are also relatively inexpensive. The cement dispersant composition of the present invention is usually used in an amount of 0.05% to cement.
2% used.
【０００８】[0008]
【実施例】次に本発明を実施例にて説明する。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples.
【実施例１】 (メタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成)加圧反応器に２
−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト１３０ｇ(１モル)
を仕込み、ハイドロキノン０．４４ｇ、三フッ化硼素
２.５ｇを添加し、窒素ガス雰囲気で圧力１.０ｋｇ／ｃ
ｍ2、４０〜５０℃でエチレンオキサイド６１６ｇ(１４
モル)を５時間を要し圧入し後同温度で１時間熟成し
た。次ぎにプロピレンオキサイド１１６ｇ(２モル)を６
時間を要し圧入し後３時間熟成した。その後３０〜４０
℃、３０〜６０ｍｍＨｇで未反応のエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドとを溜去した後濾過した。本品
については実施例１の合成に使用する。Example 1 (Synthesis of methacrylic acid 15EO2PO) 2 in a pressure reactor
-Hydroxyethyl methacrylate 130 g (1 mol)
Was added, 0.44 g of hydroquinone and 2.5 g of boron trifluoride were added, and the pressure was 1.0 kg / c in a nitrogen gas atmosphere.
m 2 at 40 to 50 ° C., 616 g of ethylene oxide (14 g
(Mol) was pressed in for 5 hours and then aged at the same temperature for 1 hour. Next, propylene oxide 116 g (2 mol) 6
It took time and was press-fitted, followed by aging for 3 hours. Then 30-40
Unreacted ethylene oxide and propylene oxide were distilled off at 30 ° C. and 60 to 60 mmHg and then filtered. This product is used in the synthesis of Example 1.
【０００９】(実施例１の合成)温度計、撹拌機、滴下ロ
−ト、窒素導入管、還流冷却器を付き四つ口フラスコに
蒸溜水４０６ｇを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気中で
９０℃に昇温しメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯ１６９
ｇ，メタアクリル酸４５ｇ，チオグリコ−ル酸アンモニ
ウム５０％水溶液９ｇ，過硫酸アンモニウム５％液９０
ｇを２時間を要し添加した。次ぎに９５℃で４時間反応
を行ない、後冷却し６０℃にて２５％苛性ソ−ダ８１ｇ
を加え中和し固形分２９％、黄褐色透明液状の重合物７
９９ｇを得た。本品については後記のテストを行なう。(Synthesis of Example 1) 406 g of distilled water was charged into a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen introducing tube, and a reflux condenser, and the mixture was stirred at 90 ° C. in a nitrogen atmosphere. Temperature rises to methacrylic acid 15EO2PO169
g, methacrylic acid 45 g, ammonium thioglycolate 50% aqueous solution 9 g, ammonium persulfate 5% solution 90
g was added over 2 hours. Next, the reaction was carried out at 95 ° C for 4 hours, and after cooling, 81 g of 25% caustic soda was added at 60 ° C.
And neutralize to add 29% solids, yellowish brown transparent liquid polymer 7
99 g were obtained. Perform the following test for this product.
【００１０】[0010]
【実施例２〜６】実施例１と同様に表１の如く合成し実
施例２〜７を得た。本品は何れも黄褐色透明液状であっ
た。本品については後記のテストを行なう。Examples 2 to 6 Examples 2 to 7 were obtained by synthesizing as shown in Table 1 in the same manner as in Example 1. This product was a yellowish brown transparent liquid. Perform the following test for this product.
【００１１】[0011]
【表１】 [Table 1]
【００１２】[0012]
【比較例１〜３】 (メタアクリル酸１５ＥＯの合成)先のメタアクリル酸１
５ＥＯ２ＰＯの合成においてＥＯを１４モル付加した時
点で冷却し未反応のエチレンオキサイドを溜去し濾過し
メタアクリル酸１５ＥＯを得た。本品については比較例
１の合成に使用する。[Comparative Examples 1 to 3] (Synthesis of methacrylic acid 15EO) Previous methacrylic acid 1
In the synthesis of 5EO2PO, when 14 mol of EO was added, the mixture was cooled, unreacted ethylene oxide was distilled off, and filtered to obtain 15EO of methacrylic acid. This product is used in the synthesis of Comparative Example 1.
【００１３】(メタアクリル酸ランダム１５ＥＯ２ＰＯ
の合成)同様にエチレンオキサイドに代えエチレンオキ
サイド１４モルとプロピレンオキサイド２モルとを混合
し反応を行ない未反応のエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを溜去し濾過しメタアクリル酸ランダム
１５ＥＯ２ＰＯを得た。本品については比較例２の合成
に使用する。(Random methacrylic acid 15EO2PO
Similarly, 14 mol of ethylene oxide and 2 mol of propylene oxide were mixed in place of ethylene oxide to cause a reaction, unreacted ethylene oxide and propylene oxide were distilled off, and the mixture was filtered to obtain methacrylic acid random 15EO2PO. This product is used in the synthesis of Comparative Example 2.
【００１４】(アクリル酸１５ＰＯの合成)アクリル酸に
同様にプロピレンオキサイド１５モルを反応させアクリ
ル酸１５ＰＯを得た。本品については比較例３の合成に
使用する。(Synthesis of acrylic acid 15PO) Acrylic acid 15PO was obtained by similarly reacting 15 mol of propylene oxide with acrylic acid. This product is used for the synthesis of Comparative Example 3.
【００１５】(メタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯの合成)先
のメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成において、先ず
プロピレンオキサイドを反応せしめてから次ぎにエチレ
ンオキサイドを反応させメタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯ
を得た。本品については比較例４の合成に使用する。(Synthesis of methacrylic acid 2PO15EO) In the above-mentioned synthesis of methacrylic acid 15PO2PO, propylene oxide was first reacted with ethylene oxide and then with methacrylic acid 2PO15EO.
Got This product is used for the synthesis of Comparative Example 4.
【００１６】（比較例１〜４の合成)実施例１と同様に
比較例１〜３の合成を表２の如く行なった。比較例１及
び２は黄褐色透明液状であったが、比較例３は褐色で二
層に分離した。本品については後記のテストを行なう。(Synthesis of Comparative Examples 1 to 4) Synthesis of Comparative Examples 1 to 3 was carried out as shown in Table 2 in the same manner as in Example 1. Comparative Examples 1 and 2 were yellowish brown transparent liquids, whereas Comparative Example 3 was brown and separated into two layers. Perform the following test for this product.
【００１７】[0017]
【表２】 [Table 2]
【００１８】 セメント分散試験 セメント 普通ポルトランドセメント(比重３．１７) ３２０ kg/cm3 細骨剤 川砂 (比重２．５６) ８６７ kg/cm3 粗骨剤 川砂利 (比重２．５８) ９４７ kg/cm3 水 １７６ kg/cm3 の配合割合でコンクリ−トを調製した場合のスランプが
１８±１cmとなるように実施例１〜７、比較例１〜４の
添加量を求め、その時の空気量、スランプ、圧縮強度及
びその経時変化を測定した。測定は空気量はＪＩＳ Ａ
１１６、スランプはＪＩＳ Ａ１１０１，圧縮強度はＪ
ＩＳ Ａ１１０８の方法に準じ行なった。Cement dispersion test Cement Normal Portland cement (specific gravity 3.17) 320 kg / cm 3 Fine bone agent Kawasuna (specific gravity 2.56) 867 kg / cm 3 Coarse bone agent Kawagravel (specific gravity 2.58) 947 kg / cm 3 The amounts of addition of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were calculated so that the slump when the concrete was prepared at a mixing ratio of water 176 kg / cm 3 was 18 ± 1 cm, and the air amount at that time and the slump The compressive strength and its change with time were measured. The amount of air measured is JIS A
116, slump is JIS A1101, compression strength is J
It carried out according to the method of IS A1108.
【００１９】結果を表３に示すが本発明の実施例１から
７は何れも初期流動性に優れており、経時安定性も良好
でかつ空気量も少なく、きわめて優れたセメント分散性
を示した。比較例１〜２及び４は分散性は良好である
が、空気量が多く、また比較例３は分散性が劣ってい
た。The results are shown in Table 3. In Examples 1 to 7 of the present invention, the initial fluidity was excellent, the stability over time was good, and the amount of air was small, and the cement dispersibility was extremely excellent. . Comparative Examples 1 to 2 and 4 had good dispersibility, but had a large amount of air, and Comparative Example 3 had poor dispersibility.
【００２０】[0020]
【表３】 [Table 3]
【００２１】[0021]
【表４】[Table 4]
【００２０】[0020]
【発明の効果】実施例、比較例にみられるように、本発
明の分散剤は初期流動性に優れ、経時安定性も良好で且
つ空気量も少なく極めて優れたセメント分散性を与え
る。As can be seen from the examples and comparative examples, the dispersant of the present invention has excellent initial fluidity, good stability over time, and a very small amount of air, giving extremely excellent cement dispersibility.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年８月１１日[Submission date] August 11, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はセメント混和剤用の分散
剤組成物、更に詳しくは、効果の持続性に優れかつ低起
泡性で分散力に優れたセメント分散剤組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dispersant composition for cement admixtures, and more particularly to a cement dispersant composition having excellent effect sustainability, low foaming property and excellent dispersibility. .
【０００２】[0002]
【従来技術と課題】従来セメント分散剤としてはポリナ
フタリンスルホネート、ポリメラミンスルホネート、リ
グニンスルホネートなどが使用されて来たが、これらの
化合物は分散効果が不十分であるばかりでなく、効果の
持続性即ちスランプロスに問題があり、業界の大きな問
題となって来た。2. Description of the Related Art Polynaphthalene sulfonate, polymelamine sulfonate, lignin sulfonate and the like have been conventionally used as cement dispersants, but these compounds not only have insufficient dispersing effect, but also have long-lasting effect. That is, there is a problem with slump loss, which has become a major problem in the industry.
【０００３】このような問題点を解決するためにポリカ
ルボン酸系の分散剤が提案されるようになり、たとえ
ば、特公昭５８−３８３８０の如くポリエチレングリコ
ールモノアリルエーテルとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコールマレイン酸エステル、またはマ
レイン酸のアルカリ金属塩、および（メタ）アクリル酸
のアルコールエステルなどの共重合体、特開昭６２−２
１６９５０の如く（メタ）アクリル酸のポリエチレン
（プロピレン）グリコールエステル、（メタ）アクリル
（アルキレンまたはヒドロキシアルキレン）スルホン酸
塩、（メタ）アクリル酸塩などの共重合体、特開平−２
２６７５７の如く（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アク
リルスルホン酸塩、ポリエチレングリコール（アルキル
エーテル）またはポリプロピレングリコール（アルキル
エーテル）の共重合体、特公平−４０６２３の如く（メ
タ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸塩、アクリ
ロニトリルまたはアクリル酸エステルまたはスチレンの
共重合体、特開昭６２−３０６４８の如く（メタ）アク
リル酸アミドアルキルスルホネート、（メタ）アクリル
酸塩、アクリロニトリルまたはアクリル酸エステルまた
はスチレンの共重合体、特開昭６２−２１２２５３及び
特開昭６２−２１２２５２の如く（メタ）アクリル酸ア
ルキル（ヒドロキシアルキル）スルホネート、（メタ）
アクリル酸塩、アクリロニトリルまたはアクリル酸エス
テルまたはスチレンの共重合体、特開昭５９−１６２１
５７の如く（メチルまたはフェニル）アクリル酸のポリ
オキシエチレンまたはポリオキシププロピレングリコー
ルのエステル、（メタ）アクリル酸塩またはそのエステ
ルの共重合体、特開昭５９−１９５５６５の如く（メ
タ）アクリル酸またはアミドのポリオキシエチレンまた
はポリオキシププロピレングリコールのエステル（エー
テル）、（メタ）アクリル酸塩の共重合体などがある
が、いずれも製品の安定性、分散性能、低起泡性、経済
性などを全て満足するものはなく、業界の大きな課題と
なってきている。In order to solve such problems, polycarboxylic acid type dispersants have been proposed. For example, Japanese Patent Publication No. 58-38380 discloses polyethylene glycol monoallyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. Copolymers of maleic acid ester or an alkali metal salt of maleic acid, and alcohol ester of (meth) acrylic acid, JP-A-62-2
16950, a copolymer of polyethylene (propylene) glycol ester of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic (alkylene or hydroxyalkylene) sulfonate, (meth) acrylic acid salt, and the like.
26757 such as (meth) acrylic acid salt, (meth) acrylic sulfonate, copolymer of polyethylene glycol (alkyl ether) or polypropylene glycol (alkyl ether), and (meth) acrylic acid amide such as Japanese Patent Publication No. 40623 ( (Meth) acrylic acid salt, acrylonitrile or acrylic acid ester or styrene copolymer, (meth) acrylic acid amide alkyl sulfonate as described in JP-A-62-30648, (meth) acrylic acid salt, acrylonitrile or acrylic acid ester or styrene Copolymers, alkyl (meth) acrylate (hydroxyalkyl) sulfonates as in JP-A-62-212253 and JP-A-62-212252, (meth)
Acrylate salt, acrylonitrile, acrylic acid ester or styrene copolymer, JP-A-59-1621
57, an ester of (methyl or phenyl) acrylic acid of polyoxyethylene or polyoxypropylene glycol, a (meth) acrylic acid salt or a copolymer of the ester thereof, and (meth) acrylic acid as disclosed in JP-A-59-195565. There are also amide polyoxyethylene or polyoxypropylene glycol ester (ether) and (meth) acrylate copolymers, all of which are product stability, dispersion performance, low foaming property, economical efficiency. There is no one that satisfies all of the above, and it has become a major issue for the industry.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる従来
のセメント分散剤の問題点を解決すべく鋭意研究の結
果、本発明に到達したものである。即ち、本発明は新規
なセメント分散剤組成物として、一般式（１）にて示さ
れる化合物The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research to solve the problems of the conventional cement dispersants. That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (1) as a novel cement dispersant composition.
【化３】 （但しＲは水素原子、またはメチル基、Ｍは一価のアル
カリ金属、アルカノールアンモニウム） 一般式（２）にて示される化合物[Chemical 3] (Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, M is a monovalent alkali metal or alkanol ammonium) A compound represented by the general formula (2)
【化４】 （但しｘは５〜３０の整数、ｙは１〜５の整数、Ｒ′は
プロピル、またはブチル基）を１００：５０〜５００の
割合で共重合した水溶性共重合体を提案するものであ
る。[Chemical 4] (Where x is an integer of 5 to 30, y is an integer of 1 to 5 and R'is a propyl or butyl group), a water-soluble copolymer is proposed at a ratio of 100: 50 to 500. .
【０００５】本発明において使用される一般式（１）に
示される化合物はアクリル酸、メタアクリル酸のナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム、モノまたはジまたはト
リエタノルアミン塩を挙げることができるが性能及び経
済性の面からはナトリウム及びトリエタノールアミンが
好ましい。Examples of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention include sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolamine salts of acrylic acid and methacrylic acid. From the aspect, sodium and triethanolamine are preferable.
【０００６】本発明において使用される一般式（２）に
示される化合物はメタアクリル酸またはアクリル酸にエ
チレンオキサイドを５から３０モル付加した後プロピレ
ンオキサイドまたはブチレンオキサイドを１〜５モル付
加することによって得られるが、性能上及び経済上エチ
レンオキサイドを８〜２０モル付加した後プロピレンオ
キサイドを２〜４モルかまたはブチレンオキサイドを１
モル付加させた化合物が好ましい。一般式（２）の化合
物は本発明の根幹をなすものであって、先行の特許出願
に見られる如くエチレンオキサイドのみを付加したもの
や、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとをラ
ンダムに付加したものは起泡性が高い点で問題があり、
またプロピレンオキサイドのみを付加した場合は製品の
安定性が悪く、また十分な分散性がないという欠点を有
している。また先にプロピレンオキサイドまたはブチレ
ンオキサイドを付加し次にエチレンオキサイドを付加し
たものは起泡性の面で問題があり、本発明の対象とはな
らないものであり、かかる点については先行特許出願に
全く開示されていないものである。The compound represented by the general formula (2) used in the present invention is obtained by adding 5 to 30 mol of ethylene oxide to methacrylic acid or acrylic acid and then adding 1 to 5 mol of propylene oxide or butylene oxide. Although obtained, in terms of performance and economy, after adding 8 to 20 mol of ethylene oxide, 2 to 4 mol of propylene oxide or 1 part of butylene oxide is added.
Compounds with added moles are preferred. The compound of the general formula (2) forms the basis of the present invention, and as shown in the prior patent application, a compound to which only ethylene oxide is added, or a compound to which ethylene oxide and propylene oxide are randomly added occurs. There is a problem with high foamability,
Further, when only propylene oxide is added, there are disadvantages that the stability of the product is poor and the dispersibility is not sufficient. Further, the one in which propylene oxide or butylene oxide is added first and then ethylene oxide is added has a problem in terms of foaming property and is not the subject of the present invention. It is not disclosed.
【０００７】一般式（１）及び一般式（２）を使用して
水溶性共重合体を合成する方法については従来公知の技
術を応用することで容易に得ることが出来るものであ
る。かくして得られた本発明のセメント分散剤組成物は
安定した水溶液で、分散性に優れ、スランプロスが少な
く、低起泡性であるので泡の持ち込みが少なく、また製
造の上でも反応が単純で原料も比較的安価である。本発
明のセメント分散剤組成物はセメントに対し通常０．０
５％〜２％使用される。The method for synthesizing the water-soluble copolymer by using the general formulas (1) and (2) can be easily obtained by applying a conventionally known technique. The thus-obtained cement dispersant composition of the present invention is a stable aqueous solution, has excellent dispersibility, has little slump loss, and has a low foaming property, so that it does not bring in bubbles, and the reaction is simple in production. Raw materials are also relatively inexpensive. The cement dispersant composition of the present invention is usually 0.0
5% to 2% is used.
【０００８】[0008]
【実施例】次に本発明を実施例にて説明する。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples.
【実施例１】 （メタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成）加圧反応器に
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート１３０ｇ（１モ
ル）を仕込み、ハイドロキノン０．４４ｇ、三フッ化硼
素２．５ｇを添加し、窒素ガス雰囲気で圧力１．０ｋｇ
／ｃｍ２、４０〜５０℃でエチレンオキサイド６１６ｇ
（１４モル）を５時間を要し圧入し後同温度で１時間熟
成した。次ぎにプロピレンオキサイド１１６ｇ（２モ
ル）を６時間を要し圧入し後３時間熟成した。その後３
０〜４０℃、３０〜６０ｍｍＨｇで未反応のエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとを溜去した後濾過し
た。本品については実施例１の合成に使用する。Example 1 (Synthesis of 15EO2PO Methacrylic Acid) 130 g (1 mol) of 2-hydroxyethyl methacrylate was charged into a pressure reactor, 0.44 g of hydroquinone and 2.5 g of boron trifluoride were added, and nitrogen gas was added. Pressure 1.0kg in atmosphere
/ Cm 2, ethylene oxide 616g at 40 to 50 ° C.
(14 mol) was injected under pressure for 5 hours and then aged at the same temperature for 1 hour. Next, 116 g (2 mol) of propylene oxide was injected under pressure for 6 hours and then aged for 3 hours. Then 3
Unreacted ethylene oxide and propylene oxide were distilled off at 0 to 40 ° C. and 30 to 60 mmHg and then filtered. This product is used in the synthesis of Example 1.
【０００９】（実施例１の合成）温度計、攪拌機、滴下
ロート、窒素導入管、還流冷却器を付き四つ口フラスコ
に蒸溜水４０６ｇを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気中
で９０℃に昇温しメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯ１６９
ｇ，メタアクリル酸４５ｇ，チオグリコール酸アンモニ
ウム５０％水溶液９ｇ，過硫酸アンモニウム５％液９０
ｇを２時間を要し添加した。次ぎに９５℃で４時間反応
を行ない、後冷却し６０℃にて２５％苛性ソーダ８１ｇ
を加え中和し固形分２９％、黄褐色透明液状の重合物７
９９ｇを得た。本品については後記のテストを行なう。(Synthesis of Example 1) 406 g of distilled water was charged in a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen introducing tube, and a reflux condenser, and heated to 90 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring. Methacrylic acid 15EO2PO169
g, methacrylic acid 45 g, ammonium thioglycolate 50% aqueous solution 9 g, ammonium persulfate 5% solution 90
g was added over 2 hours. Next, the reaction is carried out at 95 ° C for 4 hours, post-cooling and 60 g of 25% caustic soda 81g.
And neutralize to add 29% solids, yellowish brown transparent liquid polymer 7
99 g were obtained. Perform the following test for this product.
【００１０】[0010]
【実施例２〜６】実施例１と同様に表１の如く合成し実
施例２〜７を得た。本品は何れも黄褐色透明液状であっ
た。本品については後記のテストを行なう。Examples 2 to 6 Examples 2 to 7 were obtained by synthesizing as shown in Table 1 in the same manner as in Example 1. This product was a yellowish brown transparent liquid. Perform the following test for this product.
【００１１】[0011]
【表１】 [Table 1]
【００１２】[0012]
【比較例１〜３】 （メタアクリル酸１５ＥＯの合成）先のメタアクリル酸
１５ＥＯ２ＰＯの合成においてＥＯを１４モル付加した
時点で冷却し未反応のエチレンオキサイドを溜去し濾過
しメタアクリル酸１５ＥＯを得た。本品については比較
例１の合成に使用する。[Comparative Examples 1 to 3] (Synthesis of methacrylic acid 15EO) In the synthesis of methacrylic acid 15EO2PO, cooling was carried out when 14 mol of EO was added, and unreacted ethylene oxide was distilled off and filtered to obtain methacrylic acid 15EO. Obtained. This product is used in the synthesis of Comparative Example 1.
【００１３】（メタアクリル酸ランダム１５ＥＯ２ＰＯ
の合成）同様にエチレンオキサイドに代えエチレンオキ
サイド１４モルとプロピレンオキサイド２モルとを混合
し反応を行ない未反応のエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを溜去し濾過しメタアクリル酸ランダム
１５ＥＯ２ＰＯを得た。本品については比較例２の合成
に使用する。(Random methacrylic acid 15EO2PO
Similarly, 14 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide were mixed in place of ethylene oxide to carry out a reaction, unreacted ethylene oxide and propylene oxide were distilled off, and filtered to obtain methacrylic acid random 15EO2PO. This product is used in the synthesis of Comparative Example 2.
【００１４】（アクリル酸１５ＰＯの合成）アクリル酸
に同様にプロピレンオキサイド１５モルを反応させアク
リル酸１５ＰＯを得た。本品については比較例３の合成
に使用する。(Synthesis of acrylic acid 15PO) Acrylic acid 15PO was obtained by similarly reacting 15 mol of propylene oxide with acrylic acid. This product is used for the synthesis of Comparative Example 3.
【００１５】（メタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯの合成）
先のメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成において、先
ずプロピレンオキサイドを反応せしめてから次ぎにエチ
レンオキサイドを反応させメタアクリル酸２ＰＯ１５Ｅ
Ｏを得た。本品については比較例４の合成に使用する。(Synthesis of methacrylic acid 2PO15EO)
In the above-mentioned synthesis of methacrylic acid 15EO2PO, propylene oxide was first reacted and then ethylene oxide was reacted, and then methacrylic acid 2PO15E was reacted.
O was obtained. This product is used for the synthesis of Comparative Example 4.
【００１６】（比較例１〜４の合成）実施例１と同様に
比較例１〜３の合成を表２の如く行なった。比較例１及
び２は黄褐色透明液状であったが、比較例３は褐色で二
層に分離した。本品については後記のテストを行なう。(Synthesis of Comparative Examples 1 to 4) Synthesis of Comparative Examples 1 to 3 was performed as shown in Table 2 in the same manner as in Example 1. Comparative Examples 1 and 2 were yellowish brown transparent liquids, whereas Comparative Example 3 was brown and separated into two layers. Perform the following test for this product.
【００１７】[0017]
【表２】 [Table 2]
【００１８】 セメント分散試験 セメント 普通ポルトランドセメント（比重３．１７） ３２０ｋｇ／ ｃｍ３ 細骨剤 川砂 （比重２．５６） ８６７ｋｇ／ ｃｍ３ 粗骨剤 川砂利 （比重２．５８） ９４７ｋｇ／ ｃｍ３ 水 １７６ｋｇ／ ｃｍ３ の配合割合でコンクリートを調製した場合のスランプが
１８±１ｃｍとなるように実施例１〜７、比較例１〜４
の添加量を求め、その時の空気量、スランプ、圧縮強度
及びその経時変化を測定した。測定は空気量はＪＩＳ
Ａ１１６、スランプはＪＩＳ Ａ１１０１，圧縮強度は
ＪＩＳ Ａ１１０８の方法に準じ行なった。Cement Dispersion Test Cement Normal Portland Cement (specific gravity 3.17) 320 kg / cm 3 Fine bone agent River sand (specific gravity 2.56) 867 kg / cm 3 Coarse bone agent River gravel (specific gravity 2.58) 947 kg / cm 3 Water Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 so that the slump when concrete was prepared at a mixing ratio of 176 kg / cm 3 was 18 ± 1 cm.
Was added, and the air amount, slump, compressive strength and its change with time were measured. The amount of air measured is JIS
A116, slump was performed according to JIS A1101, and compression strength was performed according to JIS A1108.
【００１９】結果を表３に示すが本発明の実施例１から
７は何れも初期流動性に優れており、経時安定性も良好
でかつ空気量も少なく、きわめて優れたセメント分散性
を示した。比較例１〜２及び４は分散性は良好である
が、空気量が多く、また比較例３は分散性が劣ってい
た。The results are shown in Table 3. In Examples 1 to 7 of the present invention, the initial fluidity was excellent, the stability over time was good, and the amount of air was small, and the cement dispersibility was extremely excellent. . Comparative Examples 1 to 2 and 4 had good dispersibility, but had a large amount of air, and Comparative Example 3 had poor dispersibility.
【００２０】[0020]
【表３】 [Table 3]
【００２１】[0021]
【比較例】[Comparative example]
【表４】[Table 4]
【００２２】[0022]
【発明の効果】実施例、比較例にみられるように、本発
明の分散剤は初期流動性に優れ、経時安定性も良好で且
つ空気量も少なく極めて優れたセメント分散性を与え
る。As can be seen from the examples and comparative examples, the dispersant of the present invention has excellent initial fluidity, good stability over time, and a very small amount of air, giving extremely excellent cement dispersibility.
Claims (1)
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウム) 一般式(２)にて示される化合物 【化２】 (但しxは５〜３０の整数、yは１〜５の整数、Ｒ′はプ
ロピル、またはブチル基)を１００： ５０〜５００の割
合で共重合した水溶性共重合体を主成分とするセメント
分散剤組成物。1. A compound represented by the general formula (1): (Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, M is a monovalent alkali metal, alkanol ammonium) The compound represented by the general formula (2): (Where x is an integer of 5 to 30, y is an integer of 1 to 5 and R'is a propyl or butyl group) 100: 50 to 500 A cement containing a water-soluble copolymer as a main component. Dispersant composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4879693A JPH07126053A (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Cement dispersant composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4879693A JPH07126053A (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Cement dispersant composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126053A true JPH07126053A (en) | 1995-05-16 |
Family
ID=12813195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4879693A Pending JPH07126053A (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Cement dispersant composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07126053A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| EP1118598A3 (en) * | 1996-12-26 | 2004-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant and cement composition |
| WO2004099100A1 (en) | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement admixture composite |
-
1993
- 1993-02-16 JP JP4879693A patent/JPH07126053A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1118598A3 (en) * | 1996-12-26 | 2004-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant and cement composition |
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| WO2004099100A1 (en) | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement admixture composite |
| CN100348530C (en) * | 2003-05-07 | 2007-11-14 | 株式会社日本触媒 | Cement admixture and cement admixture composite |
| US7368488B2 (en) | 2003-05-07 | 2008-05-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement admixture composite |
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