JPH07112957A - ビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法 - Google Patents
ビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法Info
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- JPH07112957A JPH07112957A JP5258274A JP25827493A JPH07112957A JP H07112957 A JPH07112957 A JP H07112957A JP 5258274 A JP5258274 A JP 5258274A JP 25827493 A JP25827493 A JP 25827493A JP H07112957 A JPH07112957 A JP H07112957A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 イソプロペニルフェノールのアルカリ金属塩
とジエチレングリコールジクロロフォーメートとを、
水、極性溶媒及び非極性溶媒の混合溶媒系で反応させる
一般式（Ｉ）で表されるビス（イソプロペニルフェノキ
シカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法。 【効果】 重合の制御が容易で、表面硬度が高く、耐熱
性等に優れた透明樹脂の原料として有用な高純度のビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルが、低沸点溶媒を使用せず、精製が容易な方法
で、高収率で得られる。
とジエチレングリコールジクロロフォーメートとを、
水、極性溶媒及び非極性溶媒の混合溶媒系で反応させる
一般式（Ｉ）で表されるビス（イソプロペニルフェノキ
シカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法。 【効果】 重合の制御が容易で、表面硬度が高く、耐熱
性等に優れた透明樹脂の原料として有用な高純度のビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルが、低沸点溶媒を使用せず、精製が容易な方法
で、高収率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重合の制御が容易で、
表面硬度が高く、耐熱性等に優れた透明樹脂の原料とし
て有用なビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオ
キシエチル）エーテルの製造法に関する。
表面硬度が高く、耐熱性等に優れた透明樹脂の原料とし
て有用なビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオ
キシエチル）エーテルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル樹脂やポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂などは透明性、耐熱性、加工性、
大量生産性等に優れていることから車両やバルコニーな
どのグレージング材や光学レンズに使用されている。し
かしながら、上記の汎用透明樹脂は、表面硬度、耐熱性
等が十分でなく、又、これらの問題を解決するために提
案されたジエチレングリコールジアリルカーボネート樹
脂やウレタンポリアクリル系エステル樹脂（特開昭６３
−７５０２２号公報）などは、重合制御が難しく、表面
状態が良好で重合歪みの少ない樹脂を得るには長時間を
要するなどの問題があった。
脂、ポリスチレン樹脂などは透明性、耐熱性、加工性、
大量生産性等に優れていることから車両やバルコニーな
どのグレージング材や光学レンズに使用されている。し
かしながら、上記の汎用透明樹脂は、表面硬度、耐熱性
等が十分でなく、又、これらの問題を解決するために提
案されたジエチレングリコールジアリルカーボネート樹
脂やウレタンポリアクリル系エステル樹脂（特開昭６３
−７５０２２号公報）などは、重合制御が難しく、表面
状態が良好で重合歪みの少ない樹脂を得るには長時間を
要するなどの問題があった。
【０００３】これらの問題を解決するために、本発明者
等は、高硬度透明樹脂（特開平３−４７８１７号公報）
を提案し、その中で、モノマー成分の１つとしてビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルの利用を提案した。従来、ビス（イソプロペニ
ルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造
法としては、イソプロペニルフェノールのアルカリ金属
塩とジエチレングリコールジクロロホーメートとを、ジ
クロロメタン−水混合溶媒系で反応させる方法が知られ
ている。しかしながら、この方法では、ジクロロメタン
が低沸点であるため、その取扱いに難があるとともに、
ジクロロメタン層と水層との分離が非常に悪く精製に長
時間を要するなど工業的に問題があった。
等は、高硬度透明樹脂（特開平３−４７８１７号公報）
を提案し、その中で、モノマー成分の１つとしてビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルの利用を提案した。従来、ビス（イソプロペニ
ルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造
法としては、イソプロペニルフェノールのアルカリ金属
塩とジエチレングリコールジクロロホーメートとを、ジ
クロロメタン−水混合溶媒系で反応させる方法が知られ
ている。しかしながら、この方法では、ジクロロメタン
が低沸点であるため、その取扱いに難があるとともに、
ジクロロメタン層と水層との分離が非常に悪く精製に長
時間を要するなど工業的に問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解決し、かつ、高収率で、高純度のビス（イソ
プロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテ
ルを得る方法を提供することである。
の問題を解決し、かつ、高収率で、高純度のビス（イソ
プロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテ
ルを得る方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため、水、極性溶媒及び非極性溶媒の混合溶
媒系で反応を行うビス（イソプロペニルフェノキシカル
ボニルオキシエチル）エーテルの製造法について鋭意検
討した。その結果、アセトンまたはエチルメチルケトン
等の極性溶媒と、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等
の非極性溶媒とを併用して、水、極性溶媒及び非極性溶
媒の混合溶媒系で反応を行うことによって、高収率で、
高純度のビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオ
キシエチル）エーテルが得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、イソプロペ
ニルフェノールのアルカリ金属塩と、ジエチレングリコ
ールジクロロフォーメートとを、水、極性溶媒及び非極
性溶媒の混合溶媒系で反応させる一般式（Ｉ）（化２）
で表されるビス（イソプロペニルフェノキシカルボニル
オキシエチル）エーテルの製造法に関するものである。
を解決するため、水、極性溶媒及び非極性溶媒の混合溶
媒系で反応を行うビス（イソプロペニルフェノキシカル
ボニルオキシエチル）エーテルの製造法について鋭意検
討した。その結果、アセトンまたはエチルメチルケトン
等の極性溶媒と、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等
の非極性溶媒とを併用して、水、極性溶媒及び非極性溶
媒の混合溶媒系で反応を行うことによって、高収率で、
高純度のビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオ
キシエチル）エーテルが得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、イソプロペ
ニルフェノールのアルカリ金属塩と、ジエチレングリコ
ールジクロロフォーメートとを、水、極性溶媒及び非極
性溶媒の混合溶媒系で反応させる一般式（Ｉ）（化２）
で表されるビス（イソプロペニルフェノキシカルボニル
オキシエチル）エーテルの製造法に関するものである。
【０００６】
【化２】
【０００７】また、上記の方法において、ジエチレング
リコールジクロロフォーメート１モルに対して、イソプ
ロペニルフェノールのアルカリ金属塩２．０〜３．０モ
ルを反応させる方法、極性溶媒がアセトンまたはエチル
メチルケトンである方法、非極性溶媒がベンゼン、トル
エンまたはキシレンである方法、反応温度が０〜４５℃
である方法に関するものである。本発明の方法は、取扱
いが容易でない低沸点溶媒を使用することなく、しか
も、精製工程に長時間を要する課題が解決された方法で
あり、高収率で、高純度のビス（イソプロペニルフェノ
キシカルボニルオキシエチル）エーテルを得る方法であ
る。
リコールジクロロフォーメート１モルに対して、イソプ
ロペニルフェノールのアルカリ金属塩２．０〜３．０モ
ルを反応させる方法、極性溶媒がアセトンまたはエチル
メチルケトンである方法、非極性溶媒がベンゼン、トル
エンまたはキシレンである方法、反応温度が０〜４５℃
である方法に関するものである。本発明の方法は、取扱
いが容易でない低沸点溶媒を使用することなく、しか
も、精製工程に長時間を要する課題が解決された方法で
あり、高収率で、高純度のビス（イソプロペニルフェノ
キシカルボニルオキシエチル）エーテルを得る方法であ
る。
【０００８】本発明の方法で用いるイソプロペニルフェ
ノールは市販されており、また、ジエチレングリコール
ジクロロフォーメートはジエチレングリコールとホスゲ
ンとを反応させることにより容易に入手できる。本発明
の方法において、イソプロペニルフェノールの使用量
は、ジエチレングリコールジクロロフォーメート１モル
に対して、２．０〜３．０モル量、好ましくは２．０〜
２．２モル量である。また、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムの使用量は、ジエチレングリコールジクロ
ロフォーメート１モルに対して、２．０〜３．０モル量
で、好ましくは２．０〜２．２モル量である。水の使用
量は、反応中、イソプロペニルフェノールのナトリウム
塩またはカリウム塩及び反応生成塩を溶解させておくた
め、ジエチレングリコールジクロロフォーメート１モル
に対して、４００〜２０００ｍｌ、好ましくは８００〜
１０００ｍｌが必要である。イソプロペニルフェノール
及び水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの使用量
が、各々、ジエチレングリコールジクロロフォーメート
１モルに対して、３．０モル量を超えると、過剰のイソ
プロペニルフェノールのナトリウム塩またはカリウム塩
を除去するため洗浄回数を増やす必要があり、精製工程
が繁雑になる傾向がある。
ノールは市販されており、また、ジエチレングリコール
ジクロロフォーメートはジエチレングリコールとホスゲ
ンとを反応させることにより容易に入手できる。本発明
の方法において、イソプロペニルフェノールの使用量
は、ジエチレングリコールジクロロフォーメート１モル
に対して、２．０〜３．０モル量、好ましくは２．０〜
２．２モル量である。また、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムの使用量は、ジエチレングリコールジクロ
ロフォーメート１モルに対して、２．０〜３．０モル量
で、好ましくは２．０〜２．２モル量である。水の使用
量は、反応中、イソプロペニルフェノールのナトリウム
塩またはカリウム塩及び反応生成塩を溶解させておくた
め、ジエチレングリコールジクロロフォーメート１モル
に対して、４００〜２０００ｍｌ、好ましくは８００〜
１０００ｍｌが必要である。イソプロペニルフェノール
及び水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの使用量
が、各々、ジエチレングリコールジクロロフォーメート
１モルに対して、３．０モル量を超えると、過剰のイソ
プロペニルフェノールのナトリウム塩またはカリウム塩
を除去するため洗浄回数を増やす必要があり、精製工程
が繁雑になる傾向がある。
【０００９】極性溶媒としては、原料類と反応性を持た
ず、ジエチレングリコールジクロロフォーメート及びビ
ス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチ
ル）エーテルを溶解するとともに、水との相溶性を有す
る有機溶媒であれば良く、好ましくはアセトンまたはエ
チルメチルケトンである。これらの極性溶媒の使用量は
ジエチレングリコールジクロロフォーメート１モルに対
して、５〜４００ｍｌであり、好ましくは１２０〜１８
０ｍｌである。極性溶媒の使用量が５ｍｌ未満では、イ
ソプロペニルフェノールのナトリウム塩またはカリウム
塩とジエチレングリコールジクロロフォーメートとの反
応が進行しにくくなり、極性溶媒の使用量が４００ｍｌ
を超えると、ジエチレングリコールジクロロフォーメー
トと水との接触が激しくなり、ジエチレングリコールジ
クロロフォーメートの加水分解が進行する傾向がある。
ず、ジエチレングリコールジクロロフォーメート及びビ
ス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチ
ル）エーテルを溶解するとともに、水との相溶性を有す
る有機溶媒であれば良く、好ましくはアセトンまたはエ
チルメチルケトンである。これらの極性溶媒の使用量は
ジエチレングリコールジクロロフォーメート１モルに対
して、５〜４００ｍｌであり、好ましくは１２０〜１８
０ｍｌである。極性溶媒の使用量が５ｍｌ未満では、イ
ソプロペニルフェノールのナトリウム塩またはカリウム
塩とジエチレングリコールジクロロフォーメートとの反
応が進行しにくくなり、極性溶媒の使用量が４００ｍｌ
を超えると、ジエチレングリコールジクロロフォーメー
トと水との接触が激しくなり、ジエチレングリコールジ
クロロフォーメートの加水分解が進行する傾向がある。
【００１０】また、非極性溶媒としては、原料類と反応
性を持たず、ジエチレングリコールジクロロフォーメー
ト及びビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキ
シエチル）エーテルを溶解するとともに、極性溶媒との
相溶性を有する有機溶媒であれば良く、好ましくは、ベ
ンゼン、トルエンまたはキシレンが用いられる。これら
の非極性溶媒の使用量は、ジエチレングリコールジクロ
ロフォーメート１モルに対して、３００〜３０００ｍ
ｌ、好ましくは８００〜１５００ｍｌである。非極性溶
媒の使用量が３００ｍｌ未満では、ジエチレングリコー
ルジクロロフォーメートと水との接触が激しくなり、ジ
エチレングリコールジクロロフォーメートの加水分解が
進行し、非極性溶媒の使用量が３０００ｍｌを超えると
イソプロペニルフェノールのナトリウム塩またはカリウ
ム塩とジエチレングリコールジクロロフォーメートとの
反応が進行しにくくなり、収率が低下する傾向がある。
性を持たず、ジエチレングリコールジクロロフォーメー
ト及びビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキ
シエチル）エーテルを溶解するとともに、極性溶媒との
相溶性を有する有機溶媒であれば良く、好ましくは、ベ
ンゼン、トルエンまたはキシレンが用いられる。これら
の非極性溶媒の使用量は、ジエチレングリコールジクロ
ロフォーメート１モルに対して、３００〜３０００ｍ
ｌ、好ましくは８００〜１５００ｍｌである。非極性溶
媒の使用量が３００ｍｌ未満では、ジエチレングリコー
ルジクロロフォーメートと水との接触が激しくなり、ジ
エチレングリコールジクロロフォーメートの加水分解が
進行し、非極性溶媒の使用量が３０００ｍｌを超えると
イソプロペニルフェノールのナトリウム塩またはカリウ
ム塩とジエチレングリコールジクロロフォーメートとの
反応が進行しにくくなり、収率が低下する傾向がある。
【００１１】本発明の水、極性溶媒及び非極性溶媒の混
合溶媒系における、イソプロペニルフェノールのアルカ
リ金属塩とジエチレングリコールジクロロフォーメート
との反応温度は、０〜４５℃であり、好ましくは２〜２
０℃、特に好ましくは３〜１０℃である。反応温度が０
℃未満ではイソプロペニルフェノールのナトリウム塩ま
たはカリウム塩及び反応生成塩の析出や、水、溶媒の凝
固により反応が進行しにくくなり収率が低下する傾向が
ある。反応温度が４５℃を超えるとイソプロペニルフェ
ノールの二量化、イソプロペニルフェノールの酸化によ
る着色、ジエチレングリコールジクロロフォーメートの
加水分解を進行させ易い。また、ジエチレングリコール
ジクロロフォーメート１モルの滴下時間は０．５〜１０
時間であり、好ましくは３〜４時間である。滴下終了後
に反応を完結させるため、０〜４５℃で１〜５時間、好
ましくは２〜３時間攪拌すると、良好な結果が得られ
る。滴下時間が０．５時間未満では反応系内に滞留する
ジエチレングリコールジクロロフォーメートの加水分解
が起こり、滴下時間が１０時間を超えるとイソプロペニ
ルフェノールの酸化による着色が起き易い。尚、反応時
に、イソプロペニルフェノールの二量化や酸化防止のた
め、ナトリウムハイドロサルファイトを微量添加すると
良好な結果が得られる。
合溶媒系における、イソプロペニルフェノールのアルカ
リ金属塩とジエチレングリコールジクロロフォーメート
との反応温度は、０〜４５℃であり、好ましくは２〜２
０℃、特に好ましくは３〜１０℃である。反応温度が０
℃未満ではイソプロペニルフェノールのナトリウム塩ま
たはカリウム塩及び反応生成塩の析出や、水、溶媒の凝
固により反応が進行しにくくなり収率が低下する傾向が
ある。反応温度が４５℃を超えるとイソプロペニルフェ
ノールの二量化、イソプロペニルフェノールの酸化によ
る着色、ジエチレングリコールジクロロフォーメートの
加水分解を進行させ易い。また、ジエチレングリコール
ジクロロフォーメート１モルの滴下時間は０．５〜１０
時間であり、好ましくは３〜４時間である。滴下終了後
に反応を完結させるため、０〜４５℃で１〜５時間、好
ましくは２〜３時間攪拌すると、良好な結果が得られ
る。滴下時間が０．５時間未満では反応系内に滞留する
ジエチレングリコールジクロロフォーメートの加水分解
が起こり、滴下時間が１０時間を超えるとイソプロペニ
ルフェノールの酸化による着色が起き易い。尚、反応時
に、イソプロペニルフェノールの二量化や酸化防止のた
め、ナトリウムハイドロサルファイトを微量添加すると
良好な結果が得られる。
【００１２】本発明の方法の一般的実施態様は次のとう
りである。まず、ジエチレングリコールジクロロフォー
メート１モルに対して２．０〜３．０モル量の水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウムを４００〜２０００ｍｌ
の水に溶かし、ナトリウムハイドロサルファイトを微量
添加する。次いで、ジエチレングリコールジクロロフォ
ーメート１モルに対して２．０〜３．０モル量のイソプ
ロペニルフェノールを加えて溶解する。この時、反応系
内には窒素を流しイソプロペニルフェノールの酸化を防
ぎながら内温０〜４５℃に保つ。次いで、３００〜３０
００ｍｌのベンゼン、トルエンまたはキシレン等の非極
性溶媒、及び、５〜４００ｍｌのアセトンまたはエチル
メチルケトン等の極性溶媒を加えて混合し、内温を０〜
４５℃に保つ。次いで、ジエチレングリコールジクロロ
フォーメート１モルを０．５〜１０時間で滴下する。滴
下終了後、内温０〜４５℃で１〜５時間攪拌して反応を
終了する。
りである。まず、ジエチレングリコールジクロロフォー
メート１モルに対して２．０〜３．０モル量の水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウムを４００〜２０００ｍｌ
の水に溶かし、ナトリウムハイドロサルファイトを微量
添加する。次いで、ジエチレングリコールジクロロフォ
ーメート１モルに対して２．０〜３．０モル量のイソプ
ロペニルフェノールを加えて溶解する。この時、反応系
内には窒素を流しイソプロペニルフェノールの酸化を防
ぎながら内温０〜４５℃に保つ。次いで、３００〜３０
００ｍｌのベンゼン、トルエンまたはキシレン等の非極
性溶媒、及び、５〜４００ｍｌのアセトンまたはエチル
メチルケトン等の極性溶媒を加えて混合し、内温を０〜
４５℃に保つ。次いで、ジエチレングリコールジクロロ
フォーメート１モルを０．５〜１０時間で滴下する。滴
下終了後、内温０〜４５℃で１〜５時間攪拌して反応を
終了する。
【００１３】反応終了後、必要に応じて、ビス（イソプ
ロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテル
を、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の溶媒を加え
て取り出す。次いで、ビス（イソプロペニルフェノキシ
カルボニルオキシエチル）エーテルの溶液を、水酸化ナ
トリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液で洗浄、水
洗浄し、さらに濃縮することによって、高純度のビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルを高収率で得ることができる。この間の精製工
程は短時間で終了することができる。
ロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテル
を、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の溶媒を加え
て取り出す。次いで、ビス（イソプロペニルフェノキシ
カルボニルオキシエチル）エーテルの溶液を、水酸化ナ
トリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液で洗浄、水
洗浄し、さらに濃縮することによって、高純度のビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルを高収率で得ることができる。この間の精製工
程は短時間で終了することができる。
【００１４】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、
実施例中に示す部はすべて重量部である。 実施例１ 水３００部に、水酸化ナトリウム２９．５部（０．７０
モル）、ナトリウムハイドロサルファイト０．５部を溶
解し、内温を５℃に保つため冷却した。反応系内に、窒
素を緩やかに流しながら、ｐ−イソプロペニルフェノー
ル９０．８部（０．６４モル）を内温３〜１０℃に保ち
ながら加え、この状態で３０分間攪拌した。次いで、ト
ルエン２６０部、アセトン４０部を加え、内温３〜５℃
に保った。次に、ジエチレングリコールジクロロフォー
メート７３．３部（０．３２モル）を内温３〜５℃に保
ちながら、３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、内
温３〜５℃で１時間、室温で１．５時間攪拌した。反応
終了後、反応液はトルエン層と水層に分離しはじめたの
で、３０分間静置して分液した。次に、トルエン層を５
ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３００部で洗浄し、３０
分間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰り返し行
った。更に、トルエン層を水３００部で洗浄し、３０分
間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰り返し行っ
た。次に、トルエン層に塩化カルシウム１５部を加え３
０分間攪拌して乾燥した。乾燥終了後、塩化カルシウム
を濾別し、トルエン層を濃縮して、無色のシロップ状の
ビス（ｐ−イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシ
エチル）エーテル１２９．６部を得た。液体クロマトグ
ラフィーによる分析の結果、純度は９８ｗｔ％であり、
収率は９３モル％であった。また、元素分析値は次の通
りであった。
発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、
実施例中に示す部はすべて重量部である。 実施例１ 水３００部に、水酸化ナトリウム２９．５部（０．７０
モル）、ナトリウムハイドロサルファイト０．５部を溶
解し、内温を５℃に保つため冷却した。反応系内に、窒
素を緩やかに流しながら、ｐ−イソプロペニルフェノー
ル９０．８部（０．６４モル）を内温３〜１０℃に保ち
ながら加え、この状態で３０分間攪拌した。次いで、ト
ルエン２６０部、アセトン４０部を加え、内温３〜５℃
に保った。次に、ジエチレングリコールジクロロフォー
メート７３．３部（０．３２モル）を内温３〜５℃に保
ちながら、３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、内
温３〜５℃で１時間、室温で１．５時間攪拌した。反応
終了後、反応液はトルエン層と水層に分離しはじめたの
で、３０分間静置して分液した。次に、トルエン層を５
ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３００部で洗浄し、３０
分間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰り返し行
った。更に、トルエン層を水３００部で洗浄し、３０分
間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰り返し行っ
た。次に、トルエン層に塩化カルシウム１５部を加え３
０分間攪拌して乾燥した。乾燥終了後、塩化カルシウム
を濾別し、トルエン層を濃縮して、無色のシロップ状の
ビス（ｐ−イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシ
エチル）エーテル１２９．６部を得た。液体クロマトグ
ラフィーによる分析の結果、純度は９８ｗｔ％であり、
収率は９３モル％であった。また、元素分析値は次の通
りであった。
【００１５】実施例２ 水３００部に、水酸化カリウム４６．２部（０．７０モ
ル）、ナトリウムハイドロサルファイト０．５部を溶解
し、内温を７℃に保つため冷却した。反応系内に、窒素
を緩やかに流しながら、ｍ−イソプロペニルフェノール
９０．８部（０．６４モル）を、内温を７〜１０℃に保
ちながら加え、この状態で３０分間攪拌した。次いで、
ベンゼン３５０部、アセトン３２部を加え、内温を７〜
１０℃に保った。次に、ジエチレングリコールジクロロ
フォーメート７３．３部（０．３２モル）を、内温を７
〜１０℃に保ちながら、３時間かけて滴下した。滴下終
了後、内温７〜１０℃で１時間、室温で１時間攪拌し
た。反応終了後、反応液はベンゼン層と水層に分離しは
じめたので、３０分間静置して分液した。次に、ベンゼ
ン層を、５ｗｔ％水酸化カリウム水溶液３００部で洗浄
し、３０分間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰
り返し行った。更に、ベンゼン層を水３００部で洗浄
し、３０分間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰
り返し行った。次に、ベンゼン層に塩化カルシウム１５
部を加え、３０分間攪拌して乾燥した。乾燥終了後、塩
化カルシウムを濾別し、ベンゼン層を濃縮して、無色の
シロップ状のビス（ｍ−イソプロペニルフェノキシカル
ボニルオキシエチル）エーテル１２６．６部を得た。液
体クロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９７ｗ
ｔ％であり、収率は９０モル％であった。また、元素分
析値は次の通りであった。
ル）、ナトリウムハイドロサルファイト０．５部を溶解
し、内温を７℃に保つため冷却した。反応系内に、窒素
を緩やかに流しながら、ｍ−イソプロペニルフェノール
９０．８部（０．６４モル）を、内温を７〜１０℃に保
ちながら加え、この状態で３０分間攪拌した。次いで、
ベンゼン３５０部、アセトン３２部を加え、内温を７〜
１０℃に保った。次に、ジエチレングリコールジクロロ
フォーメート７３．３部（０．３２モル）を、内温を７
〜１０℃に保ちながら、３時間かけて滴下した。滴下終
了後、内温７〜１０℃で１時間、室温で１時間攪拌し
た。反応終了後、反応液はベンゼン層と水層に分離しは
じめたので、３０分間静置して分液した。次に、ベンゼ
ン層を、５ｗｔ％水酸化カリウム水溶液３００部で洗浄
し、３０分間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰
り返し行った。更に、ベンゼン層を水３００部で洗浄
し、３０分間静置して分液した。この洗浄操作は２回繰
り返し行った。次に、ベンゼン層に塩化カルシウム１５
部を加え、３０分間攪拌して乾燥した。乾燥終了後、塩
化カルシウムを濾別し、ベンゼン層を濃縮して、無色の
シロップ状のビス（ｍ−イソプロペニルフェノキシカル
ボニルオキシエチル）エーテル１２６．６部を得た。液
体クロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９７ｗ
ｔ％であり、収率は９０モル％であった。また、元素分
析値は次の通りであった。
【００１６】比較例１ 実施例１のトルエン２６０部、アセトン４０部を、ジク
ロロメタン３２０部に代えた以外は、実施例１と同様に
して反応を行った。反応終了後、反応液はジクロロメタ
ン層と水層に分離しはじめたので、１時間静置して分液
した。次いで、ジクロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナト
リウム水溶液３００部で洗浄した。この際、分離が非常
に悪く、一夜放置しなければならなかった。さらに、ジ
クロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３０
０部で洗浄した。この洗浄操作を２回繰り返した。この
時の分液に要した時間はいずれも１時間であった。次
に、ジクロロメタン層を水３００部で洗浄した。この洗
浄操作を３回繰り返した。この時の分液に要した時間は
いずれも２時間であった。洗浄後、ジクロロメタン層を
塩化カルシウム１５部で乾燥後、濾過、濃縮し、淡黄色
のシロップ状のビス（ｐ−イソプロペニルフェノキシカ
ルボニルオキシエチル）エーテル１１８．５部を得た。
液体クロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９７
ｗｔ％であり、収率は８５モル％であった。
ロロメタン３２０部に代えた以外は、実施例１と同様に
して反応を行った。反応終了後、反応液はジクロロメタ
ン層と水層に分離しはじめたので、１時間静置して分液
した。次いで、ジクロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナト
リウム水溶液３００部で洗浄した。この際、分離が非常
に悪く、一夜放置しなければならなかった。さらに、ジ
クロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３０
０部で洗浄した。この洗浄操作を２回繰り返した。この
時の分液に要した時間はいずれも１時間であった。次
に、ジクロロメタン層を水３００部で洗浄した。この洗
浄操作を３回繰り返した。この時の分液に要した時間は
いずれも２時間であった。洗浄後、ジクロロメタン層を
塩化カルシウム１５部で乾燥後、濾過、濃縮し、淡黄色
のシロップ状のビス（ｐ−イソプロペニルフェノキシカ
ルボニルオキシエチル）エーテル１１８．５部を得た。
液体クロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９７
ｗｔ％であり、収率は８５モル％であった。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法は、重合の制御が容易で、
表面硬度が高く、耐熱性等に優れた透明樹脂の原料とし
て有用なビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオ
キシエチル）エーテルを、低沸点溶媒を使用することな
く製造しうる方法であり、しかも、精製が容易な方法で
ある。本発明により、高純度のビス（イソプロペニルフ
ェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルを高収率で
得ることができる。
表面硬度が高く、耐熱性等に優れた透明樹脂の原料とし
て有用なビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオ
キシエチル）エーテルを、低沸点溶媒を使用することな
く製造しうる方法であり、しかも、精製が容易な方法で
ある。本発明により、高純度のビス（イソプロペニルフ
ェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルを高収率で
得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】これらの問題を解決するために、本発明者
等は、高硬度透明樹脂（特開平３−４７８１７号公報）
を提案し、その中で、モノマー成分の１つとしてビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルの利用を提案した。従来、ビス（イソプロペニ
ルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造
法としては、通常のジカーボネート化合物の合成法、即
ち、イソプロペニルフェノールのアルカリ金属塩とジエ
チレングリコールジクロロホーメートとを、ジクロロメ
タン−水混合溶媒系で反応させる方法で合成することが
できる。しかしながら、この方法では、ジクロロメタン
が低沸点であるため、その取扱いに難があるとともに、
ジクロロメタン層と水層との分離が非常に悪く精製に長
時間を要し、かつ、収率及び純度も低いなど工業的に問
題があった。
等は、高硬度透明樹脂（特開平３−４７８１７号公報）
を提案し、その中で、モノマー成分の１つとしてビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルの利用を提案した。従来、ビス（イソプロペニ
ルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造
法としては、通常のジカーボネート化合物の合成法、即
ち、イソプロペニルフェノールのアルカリ金属塩とジエ
チレングリコールジクロロホーメートとを、ジクロロメ
タン−水混合溶媒系で反応させる方法で合成することが
できる。しかしながら、この方法では、ジクロロメタン
が低沸点であるため、その取扱いに難があるとともに、
ジクロロメタン層と水層との分離が非常に悪く精製に長
時間を要し、かつ、収率及び純度も低いなど工業的に問
題があった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】比較例１ 実施例１のトルエン２６０部、アセトン４０部を、ジク
ロロメタン３２０部に代えた以外は、実施例１と同様に
して反応を行った。反応終了後、反応液はジクロロメタ
ン層と水層に分離しはじめたので、１時間静置して分液
した。次いで、ジクロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナト
リウム水溶液３００部で洗浄した。この際、分離が非常
に悪く、一夜放置しなければならなかった。さらに、ジ
クロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３０
０部で洗浄した。この洗浄操作を２回繰り返した。この
時の分液に要した時間はいずれも１時間であった。次
に、ジクロロメタン層を水３００部で洗浄した。この洗
浄操作を３回繰り返した。この時の分液に要した時間は
いずれも２時間であった。洗浄後、ジクロロメタン層を
塩化カルシウム１５部で乾燥後、濾過、濃縮し、淡黄色
のシロップ状のビス（ｐ−イソプロペニルフェノキシカ
ルボニルオキシエチル）エーテル１１８．５部を得た。
液体クロマトグラフィーによる分析の結果、純度８０ｗ
ｔ％（収率６９モル％）であったのでカラムクロマトグ
ラフィーで精製した。純度は９７ｗｔ％であり、収量は
８５部であった。
ロロメタン３２０部に代えた以外は、実施例１と同様に
して反応を行った。反応終了後、反応液はジクロロメタ
ン層と水層に分離しはじめたので、１時間静置して分液
した。次いで、ジクロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナト
リウム水溶液３００部で洗浄した。この際、分離が非常
に悪く、一夜放置しなければならなかった。さらに、ジ
クロロメタン層を５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３０
０部で洗浄した。この洗浄操作を２回繰り返した。この
時の分液に要した時間はいずれも１時間であった。次
に、ジクロロメタン層を水３００部で洗浄した。この洗
浄操作を３回繰り返した。この時の分液に要した時間は
いずれも２時間であった。洗浄後、ジクロロメタン層を
塩化カルシウム１５部で乾燥後、濾過、濃縮し、淡黄色
のシロップ状のビス（ｐ−イソプロペニルフェノキシカ
ルボニルオキシエチル）エーテル１１８．５部を得た。
液体クロマトグラフィーによる分析の結果、純度８０ｗ
ｔ％（収率６９モル％）であったのでカラムクロマトグ
ラフィーで精製した。純度は９７ｗｔ％であり、収量は
８５部であった。
Claims (5)
- 【請求項１】 イソプロペニルフェノールのアルカリ金
属塩とジエチレングリコールジクロロフォーメートと
を、水、極性溶媒及び非極性溶媒の混合溶媒系で反応さ
せることを特徴とする一般式（Ｉ）（化１）で表される
ビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチ
ル）エーテルの製造法。 【化１】 - 【請求項２】 ジエチレングリコールジクロロフォーメ
ート１モルに対してイソプロペニルフェノールのアルカ
リ金属塩２．０〜３．０モルを反応させる請求項１記載
のビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエ
チル）エーテルの製造法。 - 【請求項３】 極性溶媒がアセトンまたはエチルメチル
ケトンである、請求項１または２記載のビス（イソプロ
ペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの
製造法。 - 【請求項４】 非極性溶媒がベンゼン、トルエンまたは
キシレンである、請求項１〜３のいずれかに記載のビス
（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）
エーテルの製造法。 - 【請求項５】 反応温度が０〜４５℃である、請求項１
〜４のいずれかに記載のビス（イソプロペニルフェノキ
シカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25827493A JP3305066B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25827493A JP3305066B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07112957A true JPH07112957A (ja) | 1995-05-02 |
| JP3305066B2 JP3305066B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=17317972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25827493A Expired - Fee Related JP3305066B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ビス（イソプロペニルフェノキシカルボニルオキシエチル）エーテルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3305066B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-15 JP JP25827493A patent/JP3305066B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3305066B2 (ja) | 2002-07-22 |
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Legal Events
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