JPH0699703B2 - Liquid cleaning composition for bathroom - Google Patents
Liquid cleaning composition for bathroomInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは特に浴
室の洗浄に適した中性の液体洗浄剤組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid detergent composition, and more particularly to a neutral liquid detergent composition suitable for cleaning bathrooms.
浴室の硬表面に付着した、人体からの分泌する汚れを落
とすために、従来より界面活性剤、キレート剤及びグリ
コールエーテル系溶剤を含有するエーテル洗浄剤が使わ
れている。BACKGROUND ART In order to remove the dirt secreted from the human body adhered to the hard surface of a bathroom, an ether detergent containing a surfactant, a chelating agent and a glycol ether solvent has been conventionally used.
これらの液体洗浄剤は洗浄効果を最大にするために一般
にpHが4.5〜5.5の弱酸性に調整されているが、組成によ
っては中性でも充分な洗浄効果を有することが知られて
いる。例えば特開昭53−35710号公報には陰イオン性界
面活性剤、非イオン性界面活性剤、クエン酸塩またはエ
チレンジアミン四酢酸塩等のキレート剤及びグリコール
エーテル系溶剤を含有するpHが4.5〜7.5の浴室用洗浄剤
組成物が、また特開昭63−51500号公報には界面活性
剤、アミノカルボン酸のカリウム塩及びグリコールエー
テル系溶剤を含有する中性の浴室用洗浄剤組成物が開示
されている。These liquid detergents are generally adjusted to have a weak acidity of 4.5 to 5.5 in order to maximize the cleaning effect, but it is known that some liquids have a sufficient cleaning effect even if they are neutral. For example, in JP-A-53-35710, a pH of 4.5 to 7.5 containing an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a chelating agent such as citrate or ethylenediaminetetraacetate, and a glycol ether solvent. JP-A-63-51500 discloses a neutral bathroom cleaner composition containing a surfactant, a potassium salt of aminocarboxylic acid and a glycol ether solvent. ing.
ところで、酸性洗剤は誤って塩素系漂白剤と混合すると
人体に有害な塩素ガスを発生するという危険性がある。
pHを弱酸性、中性としていくにつれて塩素ガスの発生は
少なくなるが、弱酸性ないし中性としても上記公知例で
は若干の塩素ガスが発生するという問題がある。By the way, if an acidic detergent is mistakenly mixed with a chlorine-based bleaching agent, there is a risk that chlorine gas, which is harmful to the human body, will be generated.
The generation of chlorine gas decreases as the pH becomes weakly acidic or neutral, but there is a problem that a slight amount of chlorine gas is generated in the above-mentioned known examples even when the pH is weakly acidic or neutral.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究した結
果、ヒドロキシカルボン酸またはその塩と、アミノカル
ボン酸またはその塩とを特定の比率で配合し、pHを中性
にした液体洗浄剤組成物が塩素ガスの発生を完全に抑制
し、しかも洗浄力も充分であることを見出し本発明を完
成するに至った。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof and an aminocarboxylic acid or a salt thereof in a specific ratio, and have a pH neutral liquid detergent composition. They have found that the product completely suppresses the generation of chlorine gas and has sufficient detergency, and completed the present invention.
すなわち本発明は、 (a) 陰イオン性界面活性剤及び/または非イオン性
界面活性剤 0.1〜10重量%、 (b) ヒドロキシカルボン酸またはその塩と (c) アミノカルボン酸またはその塩、 (b)/(c)重量比が10/1ないし1/1、かつ(b)+
(c)で 0.1〜20重量%、 (d) アルキレングリコール低級アルキルエーテル系
溶剤 0.1〜20重量% を含有し、pHが6.0〜8.0であることを特徴とする浴室用
液体洗浄剤組成物を提供するものである。That is, the present invention provides: (a) 0.1 to 10% by weight of an anionic surfactant and / or nonionic surfactant, (b) a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, and (c) an aminocarboxylic acid or a salt thereof, b) / (c) weight ratio is 10/1 to 1/1, and (b) +
(C) 0.1 to 20% by weight, (d) 0.1 to 20% by weight of an alkylene glycol lower alkyl ether-based solvent, and a pH of 6.0 to 8.0, which provides a liquid detergent composition for bathroom. To do.
本発明に用いられる(a)成分の陰イオン性界面活性剤
としては通常のスルホネート系陰イオン性界面活性剤、
サルフェート系陰イオン性界面活性剤が使用される。As the anionic surfactant of the component (a) used in the present invention, a usual sulfonate-based anionic surfactant,
Sulfate anionic surfactants are used.
スルホネート系陰イオン性界面活性剤としては、直鎖ま
たは分岐鎖アルキル(C8〜C18)ベンゼンスルホン酸
塩、長鎖アルキル(C8〜C22)スルホン酸塩、長鎖オレ
フィン(C8〜C22)スルホン酸塩等が挙げられる。The sulfonate anionic surfactant, linear or branched chain alkyl (C 8 ~C 18) benzenesulfonate, long chain alkyl (C 8 ~C 22) sulfonates, long chain olefins (C 8 ~ C 22) sulfonic acid salts, and the like.
またサルフェート系陰イオン性界面活性剤としては、長
鎖モノアルキル(C8〜C22)硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン(1〜6モル)長鎖アルキル(C8〜C22)エ
ーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン(1〜6モ
ル)アルキル(C8〜C18)フェニルエーテル硫酸エステ
ル塩等が挙げられる。As also sulphate-containing anionic surfactant, a long chain monoalkyl (C 8 -C 22) sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene (1-6 moles) long chain alkyl (C 8 -C 22) ether sulfate , Polyoxyethylene (1 to 6 mol) alkyl (C 8 to C 18 ) phenyl ether sulfate ester salt, and the like.
これら陰イオン性界面活性剤の対イオンとしての陽イオ
ンはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン等のアルカノールアミンイオン等が挙げられ
る。Examples of cations as counterions of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium and potassium, and alkanolamine ions such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
加水分解に対する抵抗が強い等の点から、本発明の陰イ
オン性界面活性剤としてはスルホネート系陰イオン性界
面活性剤が好ましい。その中でも、更に洗浄力等の点か
ら直鎖または分岐差アルキル(C8〜C18)ベンゼンスル
ホン酸塩が好ましい。A sulfonate-based anionic surfactant is preferred as the anionic surfactant of the present invention because of its strong resistance to hydrolysis. Among them, further straight or branched difference alkyl in terms of detergency such as (C 8 ~C 18) benzenesulfonate are preferred.
もう一方の(a)成分である非イオン性界面活性剤とし
てはポリオキシエチレン(6〜35モル)長鎖アルキル
(C8〜C22)エーテル、ポリオキシエチレン(6〜35モ
ル)アルキル(C8〜C22)フェニルエーテル等が挙げら
れる。Nonionic surfactants which is the other component (a) polyoxyethylene (6 to 35 mol) long-chain alkyl (C 8 -C 22) ethers, polyoxyethylene (6-35 moles) alkyl (C 8 -C 22) phenyl ether.
本発明において、上記の界面活性剤は組成物中に0.1〜2
0重量%、好ましくは0.5〜10重量%配合される。特に陰
イオン性界面活性剤1〜7重量%と非イオン性界面活性
剤1〜7重量%とを併用するのが望ましい。In the present invention, the above-mentioned surfactant is contained in the composition in an amount of 0.1-2.
0 wt%, preferably 0.5 to 10 wt% is blended. Particularly, it is desirable to use 1 to 7% by weight of anionic surfactant and 1 to 7% by weight of nonionic surfactant in combination.
(b)成分のヒドロキシカルボン酸の具体例としては、
グリコール酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸、リンゴ
酸、及び酒石酸等が挙げられる。Specific examples of the hydroxycarboxylic acid as the component (b) include
Examples thereof include glycolic acid, lactic acid, gluconic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid and the like.
この中でもリンゴ酸、クエン酸、及び酒石酸またはそれ
らの塩が好ましい。またヒドロキシカルボン酸の塩とし
てはナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン
塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が
例示される。Among these, malic acid, citric acid, tartaric acid or salts thereof are preferable. Examples of hydroxycarboxylic acid salts include sodium salts, potassium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts.
(c)成分のアミノカルボン酸またはその塩の具体例と
してはニトリロ三酢酸、イソセリン二酢酸、及び下記の
一般式(II)で表される化合物が例示される。Specific examples of the aminocarboxylic acid or salt thereof as the component (c) include nitrilotriacetic acid, isoserinediacetic acid, and compounds represented by the following general formula (II).
〔式中、A、Bは次のものを示す。 [In Formula, A and B show the following.
A:-CH2COOHまたは‐C2H4COOH B:-CH2COOH、‐C2H4OH、‐C2H4N(CH2COOH)2、 または、 ‐C2H4N(CH2COOH)C2H4N(CH2COOH)2〕 上記一般式(II)で表されるアミノカルボン酸の代表例
としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン
酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸等が挙げられ
る。また、アミノカルボン酸の塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノー
ルアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。A: -CH 2 COOH or -C 2 H 4 COOH B: -CH 2 COOH, -C 2 H 4 OH, -C 2 H 4 N (CH 2 COOH) 2 or -C 2 H 4 N (CH 2 COOH) C 2 H 4 N (CH 2 COOH) 2 ] As typical examples of the aminocarboxylic acid represented by the general formula (II), ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, Examples thereof include ethylenediaminetetrapropionic acid and triethylenetetraminehexaacetic acid. Examples of the salt of aminocarboxylic acid include sodium salt, potassium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt.
本発明において上記(b)成分と(c)成分は(b)/
(c)重量比で10/1〜1/1、好ましくは5/1〜1/1、
(b)+(c)総量で組成物中に0.1〜20重量%、好ま
しくは1〜10重量%の範囲で配合される。重量比及び配
合量が上記の範囲を外れると塩素ガスの発生防止と洗浄
力を同時に満たすことはできない。In the present invention, the above-mentioned components (b) and (c) are (b) /
(C) 10/1 to 1/1 by weight, preferably 5/1 to 1/1,
The total amount of (b) + (c) is compounded in the composition in the range of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight. If the weight ratio and the blending amount are out of the above ranges, it is impossible to simultaneously prevent the generation of chlorine gas and satisfy the detergency.
(d)成分のアルキレングリコール低級アルキルエーテ
ル系溶剤は下記の一般式(III)で表される。The alkylene glycol lower alkyl ether solvent as the component (d) is represented by the following general formula (III).
R-O-(C2H4)x(C3H6O)y-R′ (III) (式中、R,R′はそれぞれH、炭素数1〜4のアルキル
基を表し、R,R′が同時にHであることはない。x、y
は0であってよいが、同時に0であることはない。x+
yは1〜10である。) 上記一般式(III)で表されるアルキレングリコール低
級アルキルエーテル系溶剤としては、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ヘキサプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノアミルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピル
エーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ポリオキシエチレン(x=1)ポリオキシプロピレ
ン(y=4)グリコールモノエチルエーテル、ポリオキ
シエチレン(x=1)ポリオキシプロピレン(y=1.
5)グリコールブチルエーテル等が挙げられる。 RO- (C 2 H 4) x (C 3 H 6 O) yR '(III) ( wherein, R, R' each represent H, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R, R 'are simultaneously It cannot be H. x, y
May be 0, but not 0 at the same time. x +
y is 1-10. ) Examples of the alkylene glycol lower alkyl ether solvent represented by the general formula (III) include ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, hexapropylene glycol monoethyl ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether, tetrapropylene glycol dimethyl ether, and ethylene. Glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoamyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripe Ropylene glycol monobutyl ether, polyoxyethylene (x = 1) polyoxypropylene (y = 4) glycol monoethyl ether, polyoxyethylene (x = 1) polyoxypropylene (y = 1.
5) Glycol butyl ether and the like.
これらのアルキレングリコール低級アルキルエーテル系
溶剤(d)は、本発明の組成物中に0.1〜20重量%、好
ましくは3〜10重量%配合される。These alkylene glycol lower alkyl ether solvents (d) are added to the composition of the present invention in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight.
本発明の洗浄剤組成物のpHは6.0〜8.0の範囲に調整され
る。pHが6.0未満では塩素ガス発生を抑止することがで
きず、また8.0を越えると洗浄効果が損なわれたり、ア
ルミサッシ等の材質を損傷する。The pH of the detergent composition of the present invention is adjusted to the range of 6.0 to 8.0. If the pH is less than 6.0, the generation of chlorine gas cannot be suppressed, and if it exceeds 8.0, the cleaning effect is impaired and the material such as aluminum sash is damaged.
本発明の液体洗浄剤組成物にはエチルアルコール等の低
級アルコール、エチレングリコール、ベンゼンスルホン
酸塩、トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸塩等を低温安定化剤として用いたり、また商
品価値を付与させるために香料、色素、防腐剤等を任意
に配合することができる。In the liquid detergent composition of the present invention, a lower alcohol such as ethyl alcohol, a lower alkylbenzene sulfonate such as ethylene glycol, a benzene sulfonate, or a toluene sulfonate may be used as a low temperature stabilizer, or the commercial value thereof may be increased. In order to impart it, a fragrance, a dye, a preservative and the like can be optionally mixed.
以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1 表−1に示す成分組成の各種浴室用洗浄剤組成物を調製
し、それぞれの洗浄力及び塩素ガス発生量を以下の方法
によって評価した。Example 1 Various cleaning compositions for bathrooms having the component compositions shown in Table 1 were prepared, and the respective cleaning power and chlorine gas generation amount were evaluated by the following methods.
〈洗浄力評価法〉 洗浄力の評価は、こすった程度では落ちない風呂汚れが
付着しているポリプロピレンプレートを、評価用洗浄剤
5gを含ませたウレタン製のスポンジに約1kgの荷重をか
けて5往復こすった後の、浴槽表面の汚れの除去状態
を、視覚によって評価する。<Evaluation method of detergency> Detergency is evaluated by using a polypropylene plate with bath stains that will not come off even if it is rubbed
A urethane sponge containing 5 g was rubbed 5 times with a load of about 1 kg, and the state of removal of stains on the bath surface was visually evaluated.
○:完全に洗浄された △:よごれのむら落ちを認めた ×:ほとんど効果がない 〈塩素ガス発生試験〉 塩素ガス発生試験について第1図に基づいて説明する。◯: Completely washed Δ: Discoloration of dirt was observed ×: Almost no effect <Chlorine gas generation test> The chlorine gas generation test will be described with reference to FIG.
第1図は塩素ガス発生試験を行う装置の概略図である。
22のプラスチック製ふた付き丸型容器1に塩素ガス検
知管(光明理化工業(株)製SB型)2及び100mlの塩素
ガス採取器3が取り付けられている。また容器1内には
容器内を撹拌するためのファン4が備付けられており、
容器内底部には試料洗浄剤組成物を入れる10mlのビーカ
ー5が置いてある。FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for performing a chlorine gas generation test.
A chlorine gas detector tube (SB type manufactured by Komei Rika Kogyo Co., Ltd.) 2 and a chlorine gas sampling device 3 of 100 ml are attached to a round container 1 with 22 plastic lids. Further, a fan 4 for stirring the inside of the container 1 is provided in the container 1,
A 10 ml beaker 5 containing the sample detergent composition is placed at the bottom of the container.
*測定方法 (1) 容器1の底に、試料洗浄剤組成物1mlを入れた
ビーカー5を置く。* Measurement method (1) At the bottom of the container 1, place a beaker 5 containing 1 ml of the sample detergent composition.
(2) 塩素系基準溶液(次亜塩素酸ナトリウム5.0
%、水酸化ナトリウム1.0%)1mlをビーカー5内に加え
る。(2) Chlorine-based reference solution (sodium hypochlorite 5.0
%, Sodium hydroxide 1.0%) in a beaker 5.
(3) 直ちに容器1にふたをして、マグネチックスタ
ーラー6にて両液を混合し、容器1内をファン4で3000
rpmで撹拌する。(3) Immediately cover the container 1 and mix both solutions with a magnetic stirrer 6, and then circulate the inside of the container 1 with a fan 4 at 3000
Stir at rpm.
(4) 両液混合から5分後、塩素ガス採取器3を塩素
ガス検知管2の後ろに接続して容器1内のガス100mlを
1回吸引採取し、塩素ガス濃度を測定する。尚、試験時
の室温、液温は20±5℃とする。(4) Five minutes after mixing both liquids, connect the chlorine gas sampling device 3 to the back of the chlorine gas detection tube 2 and suck 100 ml of the gas in the container 1 once to measure the chlorine gas concentration. The room temperature and liquid temperature during the test shall be 20 ± 5 ° C.
上記の試験結果を表−1に示す。The test results are shown in Table-1.
第1図は塩素ガス発生試験を行う装置の概略図である。 1……容器 2……塩素ガス検知管 3……塩素ガス採取器 4……ファン 5……ビーカー 6……マグネチックスターラー FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for performing a chlorine gas generation test. 1 ... Container 2 ... Chlorine gas detector tube 3 ... Chlorine gas sampling device 4 ... Fan 5 ... Beaker 6 ... Magnetic stirrer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3/43 (56)参考文献 特開 昭53−35710(JP,A) 特開 昭54−158409(JP,A) 特開 昭51−71302(JP,A) 特開 昭57−105494(JP,A)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C11D 3/43 (56) Reference JP-A-53-35710 (JP, A) JP-A-54- 158409 (JP, A) JP-A-51-71302 (JP, A) JP-A-57-105494 (JP, A)
Claims (2)
は非イオン性界面活性剤 0.1〜10重量%、 (b) ヒドロキシカルボン酸またはその塩と (c) アミノカルボン酸またはその塩、 (b)/(c)重量比が10/1〜1/1、かつ(b)+
(c)で0.1〜20重量%、 (d) アルキレングリコール低級アルキルエーテル系
溶剤 0.1〜20重量% を含有し、pHが6.0〜8.0であることを特徴とする浴室用
液体洗浄剤組成物。1. (a) 0.1 to 10% by weight of an anionic surfactant and / or nonionic surfactant, (b) a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, and (c) an aminocarboxylic acid or a salt thereof, b) / (c) weight ratio is 10/1 to 1/1, and (b) +
(C) 0.1 to 20% by weight, (d) 0.1 to 20% by weight of an alkylene glycol lower alkyl ether-based solvent and having a pH of 6.0 to 8.0, a liquid detergent composition for bathroom.
〜7重量%及び非イオン性界面活性剤1〜7重量%を含
有する請求項1記載の浴室用液体洗浄剤組成物。2. Anionic surfactant 1 as component (a).
The liquid cleaning composition for a bathroom according to claim 1, which comprises -7% by weight and 1-7% by weight of a nonionic surfactant.
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