JPH0569095B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、２，６−ジイソプロピルナフタレン
を工業的に有利に製造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an industrially advantageous method for producing 2,6-diisopropylnaphthalene.
［従来の技術］
２，６−ジイソプロピルナフタレンは、種々の
高分子材料を製造する際に有用な２，６−ナフタ
レンジカルボン酸や２，６−ナフタレンジオール
等の原料として重要な物質である。[Prior Art] 2,6-diisopropylnaphthalene is an important substance as a raw material for 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene diol, etc., which are useful in producing various polymeric materials.
従来、ジイソプロピルナフタレンは、塩化アル
ミニウムあるいは固体酸触媒等の存在下にナフタ
レンをプロピレンでプロピル化することにより製
造しているが、この方法で製造されたジイソプロ
ピルナフタレンは、種々の異性体の混合物であ
り、２，６−体以外のジイソプロピル置換体が多
量に含有されてその組成が複雑であり、２，６−
体を始めとする単一製品を製造する方法としては
好ましくなく、このようにして製造されたジイソ
プロピルナフタレンは主として溶剤や絶縁油等の
用途に使用されている。 Conventionally, diisopropylnaphthalene is produced by propylating naphthalene with propylene in the presence of aluminum chloride or a solid acid catalyst, but diisopropylnaphthalene produced by this method is a mixture of various isomers. , the composition is complicated as it contains a large amount of diisopropyl substituted products other than 2,6-
This method is not preferred as a method for producing a single product such as a body, and the diisopropylnaphthalene produced in this way is mainly used for applications such as solvents and insulating oil.
また、ジイソプロピルナフタレンの２，６−体
を選択的に製造する方法として、例えば、塩化ア
ルミニウムを触媒とし、比較的低温で長時間の反
応によりナフタレンをプロピル化する方法や、ナ
フタレンとポリプロピルベンゼンとを反応させて
トランスアルキル化する方法（特開昭50−10585
号公報）等が提案されている。 In addition, as a method for selectively producing the 2,6-form of diisopropylnaphthalene, for example, there is a method in which naphthalene is propylated by a long reaction at a relatively low temperature using aluminum chloride as a catalyst, and a method in which naphthalene and polypropylbenzene are Transalkylation method by reacting (JP-A-10585-10585
Publication No.) etc. have been proposed.
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記いずれの方法においても、
得られる２，６−体に対してほぼ同量の２，７−
体が副生するのは避け難く、２，６−体の生成率
が低くて満足し得る方法とはいえなかつた。さら
に、副生した２，７−体の利用法についても何等
記載されていない。[Problems to be solved by the invention] However, in any of the above methods,
Approximately the same amount of 2,7- to the obtained 2,6-
The production of 2,6-isomers as a by-product is unavoidable, and the production rate of 2,6-isomers is low, making this method unsatisfactory. Furthermore, there is no description of how to use the by-produced 2,7-isomer.
本発明は、副生物を循環使用することにより原
料ナフタレンを実質的に全量２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンにする方法を提供するものであ
る。 The present invention provides a method for converting raw material naphthalene into substantially all 2,6-diisopropylnaphthalene by recycling by-products.
［問題点を解決するための手段］
本発明者等は、ジイソプロピルナフタレンの各
異性体の中で、２，６−体の融点が他の異性体に
比べて著しく高く、かつ、結晶生が良好であると
いう特性を有することに着目し、副生する他の成
分についてはこれを個別に分離することなく混合
物のまま原料として循環使用できることに工業的
特徴を見出し、原料ナフタレンを実質的に全量
２，６−ジイソプロピルナフタレンとすることが
できる方法を完成したものである。[Means for Solving the Problems] The present inventors have discovered that among the isomers of diisopropylnaphthalene, the melting point of the 2,6-isomer is significantly higher than that of other isomers, and crystallization is good. We focused on the fact that it has the property of being , 6-diisopropylnaphthalene has been completed.
すなわち、本発明は、ナフタレン及び／又はモ
ノイソプロピルナフタレンを固体酸触媒の存在下
にプロピレンと反応させるアルキル化工程と、こ
のアルキル化工程で生成した生成油を蒸溜して未
反応のナフタレン及び／又はモノイソプロピルナ
フタレンを主とする低沸点留分と、ジイソプロピ
ルナフタレン留分と、トリ及びテトライソプロピ
ルナフタレンを主とする高沸点留分とに分離し、
上記ジイソプロピルナフタレン留分から冷却、晶
析操作により２，６−ジイソプロピルナフタレン
を分離する晶析工程と、上記晶析工程で２，６−
ジイソプロピルナフタレンを晶析分離した残りの
ジイソプロピルナフタレン留分及び上記高沸点留
分にナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを加えたものを原料として固体酸触媒の存
在下にトランスイソプロピル化を行うトランスア
ルキル化工程とからなり、このトランスアルキル
化工程での生成油を蒸溜してナフタレン及び／又
はモノイソプロピルナフタレンを主とする低沸点
留分と、ジイソプロピルナフタレン留分と、トリ
及びテトライソプロピルナフタレンを主とする高
沸点留分とに分離し、上記ジイソプロピルナフタ
レン留分から冷却、晶析操作により２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンを分離し、この２，６−ジ
イソプロピルナフタレンを晶析分離した残りのジ
イソプロピルナフタレン留分とトリ及びテトライ
ソプロピルナフタレンを主とする高沸点留分とは
上記トランスアルキル化工程で原料として使用
し、上記アルキル化工程及びトランスアルキル化
工程で回収されたナフタレン及び／又はモノイソ
プロピルナフタレンを主とする低沸点留分につい
てこれをアルキル化工程及び／又はトランスアル
キル化工程の原料として使用する２，６−ジイソ
プロピルナフタレンの製造方法である。 That is, the present invention comprises an alkylation step in which naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene is reacted with propylene in the presence of a solid acid catalyst, and a product oil produced in this alkylation step is distilled to extract unreacted naphthalene and/or Separated into a low-boiling fraction mainly composed of monoisopropylnaphthalene, a diisopropylnaphthalene fraction, and a high-boiling fraction mainly composed of tri- and tetraisopropylnaphthalene,
A crystallization step in which 2,6-diisopropylnaphthalene is separated from the diisopropylnaphthalene fraction by cooling and crystallization operations;
A transalkylation step in which transisopropylation is carried out in the presence of a solid acid catalyst using the remaining diisopropylnaphthalene fraction obtained by crystallizing and separating diisopropylnaphthalene and the above-mentioned high-boiling fraction to which naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene is added as raw materials. The oil produced in this transalkylation step is distilled to produce a low-boiling fraction mainly containing naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene, a diisopropylnaphthalene fraction, and a high-boiling fraction mainly containing tri- and tetraisopropylnaphthalene. 2,6-diisopropylnaphthalene is separated from the above diisopropylnaphthalene fraction by cooling and crystallization, and the remaining diisopropylnaphthalene fraction from which the 2,6-diisopropylnaphthalene has been crystallized and separated is separated from the tri- and A high boiling point fraction mainly consisting of tetraisopropylnaphthalene is a low boiling point fraction mainly consisting of naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene used as a raw material in the above transalkylation step and recovered in the above alkylation step and transalkylation step. This is a method for producing 2,6-diisopropylnaphthalene in which a fraction is used as a raw material for an alkylation step and/or a transalkylation step.
以下、本発明方法について、その各工程毎に詳
細に説明する。 Hereinafter, each step of the method of the present invention will be explained in detail.
（アルキル化工程）
本工程では固体酸触媒の存在下でナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンをプロピレ
ンによりイソプロピル化するが、特に本発明の趣
旨から２，６−体の異性体比を可及的に上げるこ
とが好ましい。また、本工程で用いられる触媒と
しては、シリカ・アルミナ、ゼオライト等の固体
酸触媒があるが、特に合成ゼオライト（例えば、
Ｈ型合成モルデナイト等）が好適である。そし
て、このアルキル化工程の反応条件としては、
２，６−ジイソプロピルナフタレンの収率を上げ
るため、プロピレン／ナフタレンのモル比を２と
した場合、反応温度200〜400℃、反応生力常圧〜
加圧、接触時間0.1〜5.0時間の範囲であり、好ま
しくは250〜350℃、常圧〜20Kg／cm2・Ｇ、接触時
間0.5〜3.0時間の範囲である。低温で接触時間を
短くすれば２，６−体の選択率は向上するが、反
応率が低下し、逆の場合は反応率は向上するが分
解反応や重質化等の副反応が増大する傾向があ
る。(Alkylation step) In this step, naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene is isopropylated with propylene in the presence of a solid acid catalyst, but in particular, from the purpose of the present invention, the 2,6-isomer ratio is kept as low as possible. It is preferable to raise it. In addition, the catalyst used in this step includes solid acid catalysts such as silica/alumina and zeolite, but especially synthetic zeolite (e.g.
H-type synthetic mordenite, etc.) are suitable. The reaction conditions for this alkylation step are as follows:
In order to increase the yield of 2,6-diisopropylnaphthalene, when the molar ratio of propylene/naphthalene is set to 2, the reaction temperature is 200 to 400°C, and the reaction force is normal pressure to
The pressure and contact time are in the range of 0.1 to 5.0 hours, preferably 250 to 350°C, normal pressure to 20 kg/cm 2 ·G, and the contact time in the range of 0.5 to 3.0 hours. If the contact time is shortened at a low temperature, the selectivity for 2,6-isomers will improve, but the reaction rate will decrease; in the opposite case, the reaction rate will improve, but side reactions such as decomposition reactions and heavyization will increase. Tend.
このようにして得られた反応生成油は、蒸溜に
よりナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを主とする低沸点留分（〜280℃）、ジイソ
プロピルナフタレン留分（280〜320℃）、トリ及
びテトライソプロピルナフタレンを主とする高沸
点留分（320℃〜）とに分離される。この際、必
要により釜残として残油を抜き出す。そして、低
沸点留分はアルキル化工程又は後述のトランスア
ルキル化工程の、高沸点留分はトランスアルキル
化工程の原料としてそれぞれ用いられ、ジイソプ
ロピルナフタレン留分は次の晶析工程へ送られ
る。 The reaction product oil obtained in this way is distilled into a low boiling point fraction (~280℃) mainly consisting of naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene, a diisopropylnaphthalene fraction (280~320℃), tri- and tetraisopropyl It is separated into a high boiling point fraction (from 320°C) mainly consisting of naphthalene. At this time, if necessary, the remaining oil is extracted as residue from the pot. The low boiling point fraction is used as a raw material for the alkylation step or the transalkylation step described below, the high boiling point fraction is used as a raw material for the transalkylation step, and the diisopropylnaphthalene fraction is sent to the next crystallization step.
（晶析工程）
アルキル化工程で得られたジイソプロピルナフ
タレン留分は、通常の方法及び装置により０〜−
20℃に冷却することで容易に２，６−体が析出す
る。この際、ジイソプロピルナフタレンを精密蒸
溜によりさらに分留してできるだけ２，６−体の
純度を向上させておくのがよく、好ましくは２，
６−体の純度を30％以上まで濃縮してからこの晶
析工程にかけるのが望ましい。晶析分離した後の
残りのジイソプロピルナフタレン留分（晶析母
液）は次のトランスアルキル化工程で原料として
使用する。(Crystallization step) The diisopropylnaphthalene fraction obtained in the alkylation step is converted into 0 to -
The 2,6-isomer is easily precipitated by cooling to 20°C. At this time, it is best to further fractionate diisopropylnaphthalene by precision distillation to improve the purity of the 2,6-isomer as much as possible, preferably 2,6-isomer.
It is desirable to concentrate the 6-isomer to a purity of 30% or more before subjecting it to this crystallization step. The remaining diisopropylnaphthalene fraction (crystallization mother liquor) after crystallization separation is used as a raw material in the next transalkylation step.
（トランスアルキル化工程）
上記晶析工程の晶析母液及びアルキル化工程の
トリ及びテトライソプロピルナフタレンを主とす
る高沸点留分については分析により平均イソプロ
ピル基数を求め、概略イソプロピル基／ナフタレ
ン核の比が２になるように、ナフタレン及び／又
はモノイソプロピルナフタレンあるいはこれに上
記低沸点留分（〜280℃留分）を加えてフイード
とする。(Transalkylation step) For the crystallization mother liquor in the above crystallization step and the high-boiling fraction mainly containing tri- and tetraisopropylnaphthalene in the alkylation step, the average number of isopropyl groups is determined by analysis, and the approximate isopropyl group/naphthalene nucleus ratio is determined. Naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene or the above-mentioned low boiling point fraction (~280° C. fraction) is added thereto so that the temperature is 2 to prepare a feed.
本工程の触媒としてはシリカ・アルミナ、合成
ゼオライト等の固体酸触媒を用い、反応条件とし
ては反応温度230〜350℃、反応圧力常圧〜加圧、
接触時間0.1〜5.0時間の範囲内、好ましくは反応
温度250〜320℃、反応圧力常圧〜20Kg／cm2・Ｇ、
接触時間0.5〜2.0時間の範囲内である。反応温度
が低すぎるとトランスアルキル化が充分に起ら
ず、高すぎると分解が起こる。接触時間が長すぎ
るとβ−体からα−体への異性化が起こり、２，
６−ジイソプロピルナフタレンの収率が低下す
る。 A solid acid catalyst such as silica/alumina or synthetic zeolite is used as a catalyst in this step, and the reaction conditions are a reaction temperature of 230 to 350°C, a reaction pressure of normal pressure to elevated pressure,
Contact time is within the range of 0.1 to 5.0 hours, preferably reaction temperature is 250 to 320°C, reaction pressure is normal pressure to 20Kg/cm 2 G,
The contact time is within the range of 0.5 to 2.0 hours. If the reaction temperature is too low, sufficient transalkylation will not occur, and if the reaction temperature is too high, decomposition will occur. If the contact time is too long, isomerization from β-form to α-form occurs, and 2.
The yield of 6-diisopropylnaphthalene decreases.
本工程で生成した生成油については、アルキル
化工程の生成油と同様に蒸溜し、ナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを主とする
低沸点留分（〜280℃）、ジイソプロピルナフタレ
ン留分（280〜320℃）、トリ及びテトライソプロ
ピルナフタレンを主とする高沸点留分（320℃〜）
及び残油に分離する。低沸点留分についてはアル
キル化工程又はトランスアルキル化工程へ、ジイ
ソプロピルナフタレン留分については晶析工程
へ、高沸点留分についてはトランスアルキル化工
程へとそれぞれ送る。 The product oil produced in this process is distilled in the same way as the product oil in the alkylation process, and is divided into a low boiling point fraction (~280℃) mainly containing naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene, and a diisopropylnaphthalene fraction (~280℃). 320℃), high boiling point distillate mainly containing tri- and tetraisopropylnaphthalene (from 320℃)
and residual oil. The low-boiling fraction is sent to an alkylation step or a transalkylation step, the diisopropylnaphthalene fraction to a crystallization step, and the high-boiling fraction to a transalkylation step.
本発明で原料として使用されるナフタレンは、
アルキル化工程及び／又はトランスアルキル化工
程に加えられる。 Naphthalene used as a raw material in the present invention is
Added to the alkylation step and/or transalkylation step.
［実施例］
以下、実施例に基いて、本発明方法を具体的に
説明する。[Example] Hereinafter, the method of the present invention will be specifically explained based on Examples.
実施例 １
市販のシリカ・アルミナ触媒100mlを充填した
ステンレス製流通式反応管にナフタレンとプロピ
レンをそれぞれ100ｇ／hr、66ｇ／hrの速度で導
入した。反応管出口圧力は10Kg／cm2・Ｇに保つよ
うにした。接触時間は1.5hrであり、反応最高温
度は315℃であつた。また、プロピレンは反応系
で全量消費された。Example 1 Naphthalene and propylene were introduced into a stainless steel flow-through reaction tube filled with 100 ml of a commercially available silica-alumina catalyst at a rate of 100 g/hr and 66 g/hr, respectively. The reaction tube outlet pressure was maintained at 10 Kg/cm 2 ·G. The contact time was 1.5 hr, and the maximum reaction temperature was 315°C. In addition, the entire amount of propylene was consumed in the reaction system.
上記反応により生成油100ｇが得られた。この
生成油を理論段数100段の精密蒸溜装置で蒸溜し、
ナフタレン及びモノイソプロピルナフタレンを主
とする低沸点留分（初留〜280℃）26ｇ、ジイソ
プロピルナフタレン留分（280〜320℃）44ｇ、ト
リ及びテトライソプロピルナフタレンを主とする
高沸点留分（320℃〜）27ｇ及び残油３ｇに分離
した。 The above reaction yielded 100 g of product oil. This produced oil is distilled using a precision distillation device with 100 theoretical plates.
26 g of low-boiling fractions mainly containing naphthalene and monoisopropylnaphthalene (initial distillation to 280℃), 44g of diisopropylnaphthalene fractions (280-320℃), high-boiling fractions mainly containing tri- and tetraisopropylnaphthalene (320℃) ) and 3 g of residual oil.
上記ジイソプロピルナフタレン留分をガスクロ
マトグラフイーで分析したところ、２，６−体は
約22％含まれていた。このジイソプロピルナフタ
レン留分をさらに精密蒸溜（215〜218℃、100mm
Hg）して２，６−体を濃縮し、濃縮油中の２，
６−体の純度を34％にした。この濃縮油を−15℃
に冷却し、析出した結晶を濾過して分離し、融点
69℃の白色板状結晶10ｇを得た。得られた２，６
−体の純度は92％であつた。この晶析工程で回収
された２，６−体以外のジイソプロピルナフタレ
ン留分は上記蒸溜によつて得られた高沸点留分と
共に次のトランスアルキル化工程に原料として供
給した。 When the above diisopropylnaphthalene fraction was analyzed by gas chromatography, it was found that it contained about 22% of 2,6-isomer. This diisopropylnaphthalene fraction is further precision distilled (215-218℃, 100mm
Hg) to concentrate the 2,6-isomer and 2,6-isomer in the concentrated oil.
The purity of the 6-isomer was made 34%. This concentrated oil is heated at -15℃.
The precipitated crystals were separated by filtration and the melting point
10 g of white plate-like crystals at 69°C were obtained. Obtained 2,6
- The purity of the body was 92%. The fraction of diisopropylnaphthalene other than the 2,6-isomer recovered in this crystallization step was supplied as a raw material to the next transalkylation step together with the high-boiling fraction obtained by the above-mentioned distillation.
また、上記蒸溜によつて得られた低沸点留分は
次のトランスアルキル化工程で得られる低沸点留
分と合わせて実施例２のアルキル化工程に原料と
して供給した。 Further, the low boiling point fraction obtained by the above distillation was supplied as a raw material to the alkylation step of Example 2 together with the low boiling point fraction obtained in the next transalkylation step.
トランスアルキル化工程では、上記副生油（ジ
イソプロピルナフタレン56％、トリイソプロピル
ナフタレン41％、テトライソプロピルナフタレン
３％）60ｇに新たにナフタレン48ｇを加えたもの
を原料とした。 In the transalkylation step, 60 g of the above by-product oil (56% diisopropylnaphthalene, 41% triisopropylnaphthalene, 3% tetraisopropylnaphthalene) was used as a raw material, with 48 g of naphthalene newly added.
このトランスアルキル化工程では、上記アルキ
ル化工程で使用したと同じ装置に市販のシリカ・
アルミナ触媒50mlを充填し、これに上記原料を
100ｇ／hrの速度で窒素キヤリヤーガス10ml／hr
と共に流通させた。この時の反応圧力は常圧で、
反応温度は310℃で、接触時間は0.5時間であつ
た。 In this transalkylation step, commercially available silica
Fill 50ml of alumina catalyst and add the above raw materials to it.
Nitrogen carrier gas 10ml/hr at a rate of 100g/hr
It was distributed with. The reaction pressure at this time is normal pressure,
The reaction temperature was 310°C and the contact time was 0.5 hours.
上記トランスアルキル化反応により生成油100
ｇを得た。この生成油をアルキル化工程で得られ
た生成油の場合と同様に蒸溜し、晶析し、低沸点
留分70ｇ、２，６−ジイソプロピルナフタレン
（純度92.5％）４ｇ、２，６−体以外のジイソプ
ロピルナフタレン15ｇ、トリ及びテトライソプロ
ピルナフタレン10ｇ及び残油１ｇに分離した。 Oil produced by the above transalkylation reaction100
I got g. This product oil was distilled and crystallized in the same manner as the product oil obtained in the alkylation process, resulting in 70 g of low boiling point fraction, 4 g of 2,6-diisopropylnaphthalene (purity 92.5%), and 2,6-diisopropylnaphthalene (purity 92.5%). was separated into 15 g of diisopropylnaphthalene, 10 g of tri- and tetraisopropylnaphthalene, and 1 g of residual oil.
上記低沸点留分70ｇは実施例２のアルキル化工
程の原料とし、２，６−以外のジイソプロピルナ
フタレン及び高沸点留分25ｇは実施例２のトラン
スアルキル化工程の原料とした。 70 g of the above low boiling point fraction was used as a raw material for the alkylation step of Example 2, and 25 g of diisopropylnaphthalene other than 2,6- and the high boiling point fraction were used as raw materials for the transalkylation step of Example 2.
実施例 ２
実施例１と同じ反応装置及び反応条件でアルキ
ル化を行つた。原料は実施例１で得られた低沸点
留分（ナフタレン33％、モノイソプロピルナフタ
レン67％）を使用し、この低沸点留分とプロピレ
ンをそれぞれ100ｇ／hr、38ｇ／hrの速度で反応
系に供給した。Example 2 Alkylation was carried out using the same reactor and reaction conditions as in Example 1. The low boiling point fraction obtained in Example 1 (33% naphthalene, 67% monoisopropylnaphthalene) was used as the raw material, and the low boiling point fraction and propylene were added to the reaction system at a rate of 100 g/hr and 38 g/hr, respectively. supplied.
上記反応により生成油100ｇを得た。得られた
生成油を実施例１と同様に蒸溜し、晶析して分離
し、低沸点留分24ｇ、２，６−ジイソプロピルナ
フタレン12ｇ、２，６−体以外のジイソプロピル
ナフタレン41ｇ、高沸点留分20ｇ及び残油３ｇを
得た。 100 g of produced oil was obtained by the above reaction. The obtained product oil was distilled in the same manner as in Example 1, and separated by crystallization to obtain 24 g of low boiling point fraction, 12 g of 2,6-diisopropylnaphthalene, 41 g of diisopropylnaphthalene other than 2,6-diisopropylnaphthalene, and high boiling point fraction. 20 g of oil and 3 g of residual oil were obtained.
２，６−体以外のジイソプロピルナフタレン41
ｇと高沸点留分20ｇは追加のナフタレン46ｇと共
に次のトランスアルキル化工程にその原料として
供給した。 Diisopropylnaphthalene other than 2,6-diisopropylnaphthalene 41
g and 20 g of the high boiling fraction were fed to the next transalkylation step along with an additional 46 g of naphthalene.
トランスアルキル化工程は実施例１と同じ装置
及び反応条件で行つた。反応により得られた生成
油100ｇを実施例１と同様にして蒸溜し、晶析し
て分離を行い、低沸点留分66ｇ、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン（純度92.6％）4.5ｇ、２，
６−体以外のジイソプロピルナフタレン17.5ｇ、
高沸点留分11ｇ及び残油１ｇを得た。 The transalkylation step was carried out using the same equipment and reaction conditions as in Example 1. 100 g of the product oil obtained by the reaction was distilled in the same manner as in Example 1, and separated by crystallization to obtain 66 g of low boiling point fraction, 4.5 g of 2,6-diisopropylnaphthalene (purity 92.6%), 2,
17.5g of diisopropylnaphthalene other than 6-isomer,
11 g of high-boiling fraction and 1 g of residual oil were obtained.
実施例 ３
実施例１と同じ反応管に市販の合成ゼオライト
触媒（Ｈ型モルデナイト）100mlを充填し、これ
にナフタレンとプロピレンをそれぞれ100ｇ／hr、
66ｇ／hrの速度で導入した。反応管出口圧力は５
Kg／cm2・Ｇに保つようにした。接触時間は1.5時
間であり、反応最高温度は310℃であつた。また、
プロピレンは反応系で全量消費された。Example 3 The same reaction tube as in Example 1 was filled with 100 ml of a commercially available synthetic zeolite catalyst (H-type mordenite), and naphthalene and propylene were added at 100 g/hr each.
It was introduced at a rate of 66 g/hr. The reaction tube outlet pressure is 5
I tried to keep it at Kg/cm 2・G. The contact time was 1.5 hours, and the maximum reaction temperature was 310°C. Also,
The entire amount of propylene was consumed in the reaction system.
上記反応により生成油200ｇを得た。この生成
油を実施例１と同様に蒸溜し、ナフタレン及びモ
ノイソプロピルナフタレンを主とする低沸点留分
53ｇ、ジイソプロピルナフタレン留分111ｇ、ト
リ及びテトライソプロピルナフタレンを主とする
高沸点留分34ｇ及び残油２ｇに分離した。 200 g of product oil was obtained by the above reaction. This produced oil was distilled in the same manner as in Example 1 to obtain a low boiling point fraction mainly containing naphthalene and monoisopropylnaphthalene.
53 g, a diisopropylnaphthalene fraction of 111 g, a high-boiling fraction mainly containing tri- and tetraisopropyl naphthalene of 34 g, and a residual oil of 2 g.
上記ジイソプロピルナフタレン留分をガスクロ
マトグラフイーで分析したところ、２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンが約38％含まれていた。こ
のジイソプロピルナフタレン留分を−10℃に冷却
して結晶を析出させ、濾過して42ｇの結晶を得
た。この結果は純度98.9％の２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンであつた。 When the above diisopropylnaphthalene fraction was analyzed by gas chromatography, it was found to contain about 38% 2,6-diisopropylnaphthalene. This diisopropylnaphthalene fraction was cooled to -10°C to precipitate crystals, and filtered to obtain 42 g of crystals. The result was 2,6-diisopropylnaphthalene with a purity of 98.9%.
［発明の効果］
本発明方法によれば、アルキル化工程及びトラ
ンスアルキル化工程で生成した目的物の２，６−
ジイソプロピルナフタレン以外の副生物は、残油
を除いて原料としてリサイクルされ、原料ナフタ
レンを実質的に全量２，６−ジイソプロピルナフ
タレンにすることができるものであり、しかも、
副生物を個別に分離することなく混合物のまま原
料として循環使用できるので、その工業的意義は
極めて高いものである。[Effect of the invention] According to the method of the present invention, the 2,6-
By-products other than diisopropylnaphthalene are recycled as raw materials except for residual oil, and substantially the entire raw material naphthalene can be converted into 2,6-diisopropylnaphthalene, and furthermore,
Since the by-products can be recycled as a raw material as a mixture without being separated individually, its industrial significance is extremely high.
Claims (1)
タレンを固体酸触媒の存在下にプロピレンと反応
させるアルキル化工程と、このアルキル化工程で
生成した生成油を蒸溜して未反応のナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを主とする
低沸点留分と、ジイソプロピルナフタレン留分
と、トリ及びテトライソプロピルナフタレンを主
とする高沸点留分とに分離し、上記ジイソプロピ
ルナフタレン留分から冷却、晶析操作により２，
６−ジイソプロピルナフタレンを分離する晶析工
程と、上記晶析工程で２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを晶析分離した残りのジイソプロピルナ
フタレン留分及び上記高沸点留分にナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを加えたも
のを原料として固体酸触媒の存在下にトランスイ
ソプロピル化を行うトランスアルキル化工程とか
らなり、このトランスアルキル化工程での生成油
を蒸溜してナフタレン及び／又はモノイソプロピ
ルナフタレンを主とする低沸点留分と、ジイソプ
ロピルナフタレン留分と、トリ及びテトライソプ
ロピルナフタレンを主とする高沸点留分とに分離
し、上記ジイソプロピルナフタレン留分から冷
却、晶析操作により２，６−ジイソプロピルナフ
タレンを分離し、この２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを晶析分離した残りのジイソプロピルナ
フタレン留分とトリ及びテトライソプロピルナフ
タレンを主とする高沸点とは上記トランスアルキ
ル化工程で原料として使用し、上記アルキル化工
程及びトランスアルキル化工程で回収されたナフ
タレン及び／又はモノイソプロピルナフタレンを
主とする低沸点留分についてはこれをアルキル化
工程及び／又はトランスアルキル化工程の原料と
して使用することを特徴とする２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンの製造方法。 ２ 固体酸触媒がシリカ・アルミナ又は合成ゼオ
ライトである特許請求の範囲第１項記載の２，６
−ジイソプロピルナフタレンの製造方法。 ３ アルキル化工程の反応条件が反応温度250〜
350℃で、反応圧力常圧〜20Kg／cm2で、接触時間
0.5〜3.0時間であり、トランスアルキル化反応の
反応条件が反応温度250〜320℃で、反応圧力常圧
〜20Kg／cm2で、接触時間0.5〜2.0時間である特許
請求の範囲第１項記載の２，６−ジイソプロピル
ナフタレンの製造方法。[Claims] 1. An alkylation step in which naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene is reacted with propylene in the presence of a solid acid catalyst, and the product oil produced in this alkylation step is distilled to remove unreacted naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene. Alternatively, it is separated into a low-boiling fraction mainly composed of monoisopropylnaphthalene, a diisopropylnaphthalene fraction, and a high-boiling fraction mainly composed of tri- and tetraisopropylnaphthalene, and the diisopropylnaphthalene fraction is cooled and crystallized to obtain 2 ，
A crystallization step for separating 6-diisopropylnaphthalene, and adding naphthalene and/or monoisopropylnaphthalene to the remaining diisopropylnaphthalene fraction after crystallizing and separating 2,6-diisopropylnaphthalene in the above crystallization step and the above high boiling point fraction. The process consists of a transalkylation step in which transisopropylation is carried out in the presence of a solid acid catalyst using raw materials as raw materials. Separating into a boiling point fraction, a diisopropylnaphthalene fraction, and a high boiling point fraction mainly containing tri- and tetraisopropylnaphthalene, and separating 2,6-diisopropylnaphthalene from the diisopropylnaphthalene fraction by cooling and crystallization, The remaining diisopropylnaphthalene fraction obtained by crystallizing and separating this 2,6-diisopropylnaphthalene and the high boiling point mainly containing tri and tetraisopropylnaphthalene are used as raw materials in the above transalkylation step, and are used in the above alkylation step and transalkyl The low-boiling fraction mainly consisting of naphthalene and/or monoisopropyl naphthalene recovered in the 2,6-diisopropyl conversion step is used as a raw material in the alkylation step and/or transalkylation step. Method for producing naphthalene. 2. 2 and 6 of Claim 1, wherein the solid acid catalyst is silica-alumina or synthetic zeolite.
- A method for producing diisopropylnaphthalene. 3 The reaction conditions of the alkylation step are reaction temperature 250~
At 350℃, reaction pressure normal pressure ~ 20Kg/ cm2 , contact time
0.5 to 3.0 hours, and the reaction conditions for the transalkylation reaction are a reaction temperature of 250 to 320°C, a reaction pressure of normal pressure to 20 Kg/ cm2 , and a contact time of 0.5 to 2.0 hours, according to claim 1. A method for producing 2,6-diisopropylnaphthalene.
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|---|---|---|---|
| JP61069809A JPS62226931A (en) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | Production of 2,6-diisopropylnaphthalene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPS62226931A JPS62226931A (en) | 1987-10-05 |
| JPH0569095B2 true JPH0569095B2 (en) | 1993-09-30 |
Family
ID=13413453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61069809A Granted JPS62226931A (en) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | Production of 2,6-diisopropylnaphthalene |
Country Status (1)
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Families Citing this family (8)
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| JPH05221886A (en) * | 1992-02-13 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of 2,6-diisopropylnaphthalene |
-
1986
- 1986-03-29 JP JP61069809A patent/JPS62226931A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS62226931A (en) | 1987-10-05 |
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