JPH04274428A - オフセット印刷用感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷用感光
性組成物に関する。特に分散安定性が良好なマイクロジ
ェルを添加して得られる感光性組成物により、耐刷性と
現像性に優れたオフセット版を与えるオフセット印刷用
感光性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版、凸版、凹版、フレキソ印刷
版の感光性樹脂層にマイクロジェルを添加して版材の耐
摩耗性や耐刷性を改良する技術については公知である。

【０００３】しかし、オフセット版においては感光性樹
脂層が数μと極めて薄いこと、また感光性層の形成には
樹脂組成物を有機溶剤に溶解して塗布する必要があるこ
とから、そこで使用するマイクロジェルについては、・
マイクロジェルの粒子系が１μ以下（サブμ）であるこ
と、 ・マイクロジェルが有機溶剤中で凝集、析出することな
く良好に分散していること、 ・製版後はマイクロジェルがバインダー樹脂と相溶し均
一化或いは一体化すること 等が必要性能とされている。しかし、従来のマイクロジ
ェルでは、オフセット版の製造用組成物に用いた場合に
は必ずしも粒子の分散性が充分でなくこれらを満足する
ことが出来ないことが、その後の検討で明らかになった
。

【０００４】例えば、米国特許第４５５００７３号及び
第４５５１４１５号では懸濁重合により合成されたマイ
クロジェルを添加した感光性組成物が開示される。しか
し、懸濁安定剤による粒子の安定化は、乳化重合での乳
化剤による安定化に比べて粒子表面での水和相の形成が
充分でなく、重合の撹拌力が大きい場合には粒子が凝集
する等の問題があり不安定である。また、合成した粒子
を有機溶剤系へ分散し使用する場合には、粒子表面が懸
濁安定剤で被覆されているため、マイクロジェルは有機
溶剤に対しては良好な分散性を示さないという欠点を持
っている。

【０００５】従って、これらをオフセット版材へ使用し
た場合には、微小粒子の有機溶剤分散安定性が悪いため
、組成物での分散安定性が劣り良好な印刷用版が得られ
ないし、またそれを用いて印刷した版は良好な印刷性や
耐刷性をしめさないという問題がある。

【０００６】特開昭６３−８６４８号公報では、マイク
ロジェルを含有してなる感光性フレキソ印刷版が提示さ
れている。又特開昭６３−１７９０３号公報では４００
〜８００ｎｍの光照射によって重合を開始する印刷用版
材への応用が可能なマイクロジェル含有光硬化性樹脂組
成物に関する技術について開示されている。これらは何
れも、両性イオン性化合物を乳化剤としたマイクロジェ
ルが開示される。

【０００７】しかし両性イオン性化合物は一般に有機溶
剤とは相溶性が低いために、これにより合成されたマイ
クロジェルも又有機溶剤に対しては良好な分散性を示さ
ないという欠点を有する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本出願の目的は感光性
組成物溶液中で安定に分散しており、版組成物中でも均
一に分散して存在しており、印刷時においては良好な耐
刷性を与えるマイクロジェルを含有するして成るオフセ
ット版用感光性組成物を提供する事である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、特定の乳化剤を用い乳化重合により合成したマイク
ロジェルを使用すれば、優れた功を奏する事を見出し本
発明を成すに至った。即ち本発明は、 （Ｉ）フィルム形成性バインダー樹脂、（ＩＩ）感光性
物質、及び （ＩＩＩ）Ｓｐ値９〜１６の高分子乳化剤を用いる乳化
重合により調製されたマイクロジェル を含有する事を特徴とするオフセット印刷用感光性組成
物を提供する。

【００１０】バインダー樹脂（Ｉ）は、良好なアルカリ
現像性を有し、印刷版のマトリックスとなる。このよう
なバインダー樹脂（Ｉ）は、例えば側鎖に酸性基（例え
ば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等）或い
は両性イオン性基等から選ばれる基を少なくとも一種以
上有する樹脂である。マトリックスに耐アルカリ性を持
たせるために、主鎖にはアルカリに弱い結合（例えば、
エステル結合等）を多く有さないのが好ましい。

【００１１】そのようなバインダー樹脂（Ｉ）としては
、例えば酸価１０〜１５０、ヒドロキシル価１〜２５０
、分子量２，０００〜５０万のアクリル樹脂等が挙げら
れる。

【００１２】これらのアクリル樹脂は、塗料工業におい
て普通に使用されているアクリル系重合体、すなわち、
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの１
種またはそれ以上、場合によりこれらと他のエチレン性
不飽和単量体および官能性単量体の１種以上との共重合
体である。それらに使用する単量体としては、

【００１
３】（Ｉ）酸性基含有単量体：例えばアクリル酸，メタ
クリル酸、クロトン酸イタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、ビニルスルフォン酸ソーダ、スチ
レン−ｐ−スルフォン酸ソーダ、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルフォン酸、２−アミドフォスフ
ォキシエチルメタクリレート；

【００１４】（ＩＩ）ヒドロキシル基含有単量体：例え
ば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブ
チルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、
アリルアルコール、メタアリルアルコール、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたは−メタクリレート；

【０
０１５】（ＩＩＩ）アルキルアクリレートもしくはメタ
クリレート：例えばメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、アシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート
；

【００１６】（ＩＶ）重合性アミド：例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、Ｎ−エチルアク
リルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミ
ド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミド類；

【
００１７】（Ｖ）含窒素アルキルアクリレートもしくは
メタクリレート：例えばジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート；（ＶＩ）
ビニルエーテル類：例えばエチルビニルエーテル、２−
クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル；（ＶＩＩ）ビニルエステル類：例えばビニルアセテ
ート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安
息香酸ビニル；

【００１８】（ＶＩＩＩ）スチレン類：例えばスチレン
、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチル
スチレン；（ＩＸ）ビニルケトン類：例えばメチルビニ
ルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン
、フェニルビニルケトン；（Ｘ）オレフィン類：例えば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イ
ソプレン；（ＸＩ）グリシジル（メタ）アクリレート；
（ＸＩＩ）重合性ニトリル：例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリル；（ＸＩＩＩ）Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン；

【００１９】（ＸＩＶ）両性イオン性単量体：Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−メタクリルオキシエチル−Ｎ−（３−ス
ルホプロピル）−アンモニウム−ベタイン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−メタクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−ス
ルホプロピル）−アンモニウム−ベタイン、１−（３−
スルホプロピル）−２−ビニルピリジニウム−ベタイン
；（ＸＶ）上述のモノマーと化学反応する官能基を有す
る化合物を反応させて得た化合物：例えばヒドロキシル
基含有単量体（ＩＩ）とイソシアネート化合物との反応
生成モノマーや、カルボキシル基含有単量体（Ｉ）とグ
リシジル基含有化合物との反応生成モノマーなど。

【００２０】本発明においては、上記のバインダー樹脂
（Ｉ）以外のバインダー樹脂を適宜併用してもよい。そ
の他の好適なバインダー樹脂としては、アルカリ可溶性
樹脂であり、ノボラック樹脂が含まれる。具体的には、
フェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルム
アルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、フェノ
ール変性キシレンメシチレン樹脂などをあげることがで
きる。 その他の有用なアルカリ可溶性樹脂には、ポリヒドロキ
シスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、（メ
タ）アクリル酸と他のビニル化合物（例えばメチルメタ
クリレート）とのコポリマー等、更には、必要に応じて
ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリスチレン−マレイン酸樹脂、エポキシ樹
脂、天然樹脂及びそれらの変性樹脂や水溶化変性樹脂で
あってもよい。

【００２１】本発明の感光性樹脂組成物に配合される感
光性物質（ＩＩ）は、露光によって光分解や光重合を行
い、現像時の版のアルカリ溶解性を支配して、支持体上
にイメージの形成を可能とするものである。本発明の感
光性樹脂組成物をネガ型のものとして調製する場合、配
合する感光性物質（ＩＩ）はジアゾ樹脂が好ましい。特
に芳香族ジアゾニウム塩と例えば活性なカルボニル含有
化合物（例えばホルムアルデヒド）との縮合物で代表さ
れるジアゾ樹脂が有用である。好ましいジアゾ樹脂には
、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドまたはアセトアルデヒドの縮合物のヘキサフルオロり
ん酸塩、テトラフルオロほう酸塩、りん酸塩が含まれる
。また、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物の対アニオンとしては米国特許第３３０３
０９号に記載されているようなスルホン酸塩（例えば、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン
酸塩、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
ベンゼンスルホン酸塩など）、ホスフィン酸塩（例えば
ベタインホスフィン酸塩など）、ヒドロキシ基含有化合
物塩（例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン塩な
ど）、或いは有機カルボン酸塩などと組合わせることが
好ましい。

【００２２】さらには特開昭５８−２７１４１号に示さ
れているような３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミンを４，４−ビスメトキシメチルジフェニルエーテル
で縮合させ、メシチレンスルホン酸塩としたものなども
適当である。また本発明の感光性樹脂組成物をネガ型で
調製する場合、配合する感光性物質（ＩＩ）として、光
重合開始系物質を用いることも可能である。ここでいう
光重合開始系物質とは、紫外線等の活性光線を照射した
時に活性なラジカル種を発生する、いわゆる光重合開始
剤と、発生したラジカル種によって重合するエチレン性
不飽和基を有するモノマーとの混合物である。

【００２３】光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインアルキルエーテル（たとえばベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ｔ−ブチルエーテル等）、ベンゾフェノン、ベンジル、
ベンジルジメチルケタール等公知のものがあげられる。 また可視光を吸収してラジカル発生剤との相互作用によ
りラジカル種を発生するものも含まれる。これらの化合
物としては、増感剤とラジカル発生剤との組合せが知ら
れており、例えば特開昭６３−１７９０３号公報に示さ
れる。光重合開始剤の使用量は通常、光重合開始剤系物
質の内の約０．０１〜８０重量％である。

【００２４】更に組合せて使用されるエチレン性不飽和
基を有するモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓ
ｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ
）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート
、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（
メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、分子量２００〜１０００のポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、分子量２００〜１０００
のポリプレピレングリコールモノ（メタ）アクリレート
、分子量２００〜１０００のポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、分子量２
００〜１０００のポリプロピレングリコールモノメチル
エーテルモノ（メタ）アクリレート、分子量２００〜１
０００のポリエチレングリコールモノエチルエーテルモ
ノ（メタ）アクリレート、分子量２００〜１０００のポ
リプロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ
）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フ
ェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２
，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、３−ク
ロロー２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアクリルアミド、エチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジメチルジ（メタ）アクリレート
、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、エチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、ジエチルフマレート
、ジブチルフマレート、酢酸ビニル等が例示される。

【００２５】この種の不飽和モノマーの配合量も特に限
定的ではないが、通常は光重合開始剤系物質中の約２０
〜９９．９９重量％、特に３０〜９０重量％である。

【００２６】更に本発明の感光性樹脂組成物はポジ型の
ものとして調製することができる。その場合における感
光性物質（ＩＩ）としては、キノンジアジド樹脂、特に
ｏ−キノンジアジド樹脂が好ましい。ｏ−キノンジアジ
ド樹脂としては、例えばｏ−ベンゾキノンジアジド、ｏ
−ナフトキノンジアジド等のスルホン酸クロライドと芳
香族モノあるいはポリヒドロキシル化合物とのエステル
が有用である。代表的な具体例としては、ベンゾキノン
−１，２−ジアジドスルホニルクロライドまたはナフト
キノン−１，２−ジアジドスルホニルクロライドとフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂またはクレゾールホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、ナフトキノン−１，２−ジ
アジドスルホニルクロライドとピロガロールアセトン樹
脂とのエステル等がある。

【００２７】その他有用なｏ−キノンジアジド樹脂とし
ては公知のｏ−キノンジアジド化合物、例えば特開昭４
７−５３０３号公報に記載されているポリジアクリルメ
タン重合体とキノンジアジドスルホネートとのエステル
、特開昭４８−６３８０３号公報に記載されているビス
フェノール−ホルムアルデヒドとｏ−キノンジアジドス
ルホニルクロライドとのエステル、特開昭４８−９６５
７５号公報記載の重合体アミンとｏ−キノンジアジド酸
ハロゲン化物との縮合物、特公昭４９−１７４８１号公
報記載のスチレンモノマーとフェノール誘導体との重合
体生成物とｏ−キノンジアジドスルホネートとの反応生
成物等が挙げられる。

【００２８】本発明の感光性組成物に配合するマイクロ
ジェル（ＩＩＩ）は、感光性組成物の支持体への塗装性
（即ち、ハジキ・タレ防止性）、感光性組成物の現像性
、及び印刷版の印刷性能（即ち、耐刷性、耐インキ性）
等を向上させるものである。そのような本発明で用いら
れるマイクロジェル（ＩＩＩ）は、特定の高分子乳化剤
を使用し通常の乳化重合法によって、水性媒体中でエチ
レン性不飽和モノマーを重合することによって製造する
ことが出来る。

【００２９】上記高分子乳化剤としては、Ｓｐ値が９〜
１６、特に好ましくは１０〜１３のものである。Ｓｐ値
はマイクロジェルの有機溶剤とバインダー樹脂への相溶
性を決め、上記のＳｐ値に於いて均一な感光性組成物を
与える。従ってこの範囲外では溶液中でその分散性が低
下してマイクロジェルの凝集がおこったり、物性、特に
耐刷性の低下が起こったりする。

【００３０】本発明に於ける高分子乳化剤は、酸性基及
び水酸基（ヒドロキル基価）を有する事により乳化能を
有する。酸性基としてはカルボキシル基が好ましい。酸
価としては１５〜１００、好ましくは２５〜８０である
ことが望ましい。酸価は乳化剤として使用したときの乳
化能や、マイクロジェルの分散安定性に大きく関係して
いる。１５より小さいと乳化重合時のマイクロジェルの
分散安定性が低下する。また１００より大きいとアクリ
ル樹脂が水溶性となりやすくかえって乳化重合での分散
安定性を低下させる。水酸基価としては２０〜２５０、
好ましくは３５〜１５０であることが望ましい。この範
囲の水酸基価に於いて、乳化重合でのマイクロジェルの
安定性が良好なものとなる。また、オフセット印刷版材
用組成物としたときには、その溶剤に対するマイクロジ
ェルの安定性を向上させる。更に、オフセット印刷用版
材となった時にはバインダー樹脂とマイクロジェルの相
溶性を高めるため、版材の耐刷性や耐摩耗性が向上する
。

【００３１】高分子乳化剤の分子量は特に限定されない
が、１，０００〜５０万が好ましい。又、高分子乳化剤
は、アルカリ現像液のアルカリに対しても安定なものが
望ましい。そのためアルカリに対して弱いポリエステル
樹脂等は余り好ましくない。好適な高分子乳化剤として
は、アクリル樹脂等が挙げられる。

【００３２】上記高分子乳化剤としてのアクリル樹脂の
調製に於いて、使用するアクリル系モノマーとしては、
前記バインダー樹脂の合成に使用される反応性モノマー
が同様に用いられる。具体的にはカルボキシル基含有単
量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸など；ヒドロキ
シル基含有単量体、例えば２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシス
チレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）
アクリレートなど；含窒素アルキルアクリレートもしく
はメタクリレート、例えばジメチルアミノエチルメタク
リレートなど；重合性アミド、例えばアクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ドなど；重合性ニトリル、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなど；アルキルアクリレートもしくは
メタクリレート、例えばメチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートなどが挙げられる。

【００３３】又アクリル樹脂の調製には、特開昭６３−
６００９号公報に開示された一般式、

【化１】 （式中Ｒ１は水素またはメチル基：Ｒ２は置換基を有し
ていてもかまわない炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素、
炭素数６〜７の脂環族炭化水素、炭素数６の芳香族炭化
水素：Ａは

【００３４】

【化２】 Ｒ３はエチレンまたはプロピレン：Ｒ４は置換基を有し
ていてもかまわない炭素数２〜７のアルキレン：Ｒ５は
置換基を有していてもかまわない炭素数２〜５のアルキ
レン：ｍ及びｎは繰り返し単位数の平均値でｍは１〜１
０またはｎは２〜５０：但し、末端カルボキシル基は無
機もしくは有機塩基で中和されていてもよい）で表わさ
れる末端カルボキシル基を有する反応性ビニル単量体を
用いてもよい。

【００３５】上記のモノマー以外に、他の共重合体モノ
マーを用い共重合してアクリル樹脂を調製してもよい。 他の共重合性モノマーとしては、重合性芳香族、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−
ブチルスチレンなど；α−オレフィン、例えばエチレン
、プロピレンなど；ビニルエーテル類、ビニールエステ
ル類化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなど；
ジエン化合物、例えばブタジエン、イソプレンなど、或
いはグリシジル（メタ）アクリレート等挙げられる。こ
れらの単量体は単独または併用して使用される。

【００３６】上記高分子乳化剤としてのアクリル樹脂の
調製法は、通常の溶液重合法などで行なわれる。重合開
始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルオ
キシド、クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化
物：アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ア
ゾビス（２−アミノジプロパン）ハイドロクロライドな
どの有機アゾ化合物などが挙げられる。

【００３７】重合条件は特に限定されないが、例えば４
５〜９５℃で０．５〜２０時間であってよい。本発明の
マイクロジェルは、単官能性基と多官能性エチレン系不
飽和モノマーを共重合する事により調製される。単官能
性モノマーはマイクロジェル全体のＴｇ、機械的性質等
の物性、耐化学性、相溶性等の設計を容易にさせる。そ
のような単官能性モノマーの具体例としては、例えば前
記高分子乳化剤の調製に於いて例示したアクリル系モノ
マー、及び他の共重合性モノマーが挙げられる。その他
、カルボキシル基含有単量体としてクロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸等、ヒドロキシル基含有単
量体としてアリルアルコール、メタアリルアルコール等
を使用してもよい。

【００３８】更にその他の単官能性モノマーとして、塩
基性基を有する反応性単量体を使用しても良い。上記塩
基性基を有する反応性単量体としては分子中にアミノ基
、環状窒素原子あるいはそれらのオニウム構造の塩基性
基を有する反応性ビニル単量体の任意のものが１種ある
いは２種以上の組み合わせで有利に用いられる。かかる
反応性単量体はより具体的に下記化合物群に分類せられ
る。即ち一般式

【００３９】

【化３】 （式中Ｒ１は水素またはメチル基：Ｒ６及びＲ７は水素
もしくは置換基を有していてもかまわない炭素数１〜４
のアルキル基：Ｂは

【００４０】

【化４】 Ｒ８は水素又は炭素数１〜４のアルキル基：ｋ、ｌ及び
ｍはそれぞれ２〜６の整数）で表されるアミノ基を有す
る反応性ビニル単量体、例えばジメチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−ジメチルアミノエチル−
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノスチレン、ジ
エチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノビニルピ
リジン等。

【００４１】単官能性モノマーは、一種以上使用する事
が出来るが、単官能性モノマー中の各種モノマーの組成
比は、これら単官能性モノマー組成物を重合して得られ
たとするポリマーのＴｇの計算値が−３０〜９０℃、好
ましくは２０〜８０℃となるように、選択される。Ｔｇ
計算値が上記範囲外になる場合、組成物としたときに塗
装性や現像性、更には印刷版としたときの印刷性能を十
分に向上させる事が出来ない。

【００４２】上記単官能性モノマーと共重合する多官能
性モノマーは、マイクロジェルの内部において三次元架
橋を生じさせる。内部三次元架橋によりマイクロジェル
の有機溶剤に対する非膨潤性、非溶解性を与えて、マイ
クロジェル全体のＴｇ、機械的性質等の物性等を向上さ
せる。

【００４３】使用される多官能性モノマーとしては分子
内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基
を有するモノマーであれば良い。同じ目的で相互に反応
しうる基をそれぞれ有する二種のエチレン性不飽和モノ
マーの組み合わせを用いても良い。そのような多官能性
モノマーとしては、多価アルコールの重合性不飽和モノ
カルボン酸エステル：多塩基酸の重合性不飽和アルコー
ルエステル：２個以上のビニル基で置換された芳香族化
合物等が挙げられる。具体的には、

【００４４】例えばエチレングリコールジアクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，
４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリ
セロールジメタクリレート、グリセロールジアクリレー
ト、グリセロールアリロキシジメタクリレート、１，１
，１−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、
１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリ
レート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ
メタクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチル
エタントリメタクリレート、１，１，１−トリスヒドロ
キシメチルプロパンジアクリレート、１，１，１−トリ
スヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、１，１
，１−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレー
ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ
メタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、トリアリルトリメリテートジアリル
テレフタレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼ
ン等が挙げられる。

【００４５】また相互に反応し得る基をそれぞれ担持す
る２種のエチレン性不飽和基を有する単量体としては、
例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体と、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体が最も代表的なもので
あるが、相互に反応性の基としてはこれらに限定される
ものではなく、例えばアミンとカルボニル、エポキシド
とカルボン酸無水物、アミンとカルボン酸塩化物、アル
キレンイミンとカルボニル、オルガノアルコキシシラン
とカルボキシル、ヒドロキシルとイソシアナト等種々の
ものが提案されており、本発明はこれらを広く包含する
ものである。

【００４６】乳化重合に於ける重合開始剤としては、前
記高分子乳化剤の調製に於いて例示したもの、及び過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
過酸化水素などの無機水溶性ラジカル開始剤；レドック
ス系開始剤、アゾビスシアノ吉草酸などのアゾ系の水溶
性開始剤などが好適に使用せられる。また連鎖移動剤と
して、例えばエチルメルカプタン、ブチルメルカプタン
、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類：四臭化炭
素、四塩化炭素等のハロゲン化炭素類を使用することが
できる。その他乳化重合に際しては添加剤としてラウリ
ルスルフォン酸ソーダ等の界面活性剤等を加えてもよい
。重合組成に於いて、単官能性モノマーと多官能性モノ
マーの重量比（単官能性モノマー／多官能性モノマー）
は、３０〜９５ｗｔ％／５〜７０ｗｔ％、好ましくは３
０〜９０ｗｔ％／１０〜７０ｗｔ％である。多官能モノ
マーが５ｗｔ％より少なくない時には、マイクロジェル
としての有機溶剤中での安定性が悪かったり、膨潤した
り、耐刷性が小さかったりする。又９５ｗｔ％より大き
ければ重合において安定したマイクロジェル粒子を得に
くいなどの問題点がある。尚、多官能モノマー量を多く
するほど、得られるマイクロジェルは固くなり、使用目
的に応じ固さを適宜調整する事が出来る。

【００４７】乳化重合に於いて、乳化剤とモノマーの滴
下プロセスは種々のプロセスが用いられる。例えば、ｉ
）乳化剤としてのアクリル樹脂を先に容器に仕込んでお
いて、モノマーと開始剤を同時に滴下して重合を進める
方法； ｉｉ）乳化剤としてのアクリル樹脂とモノマー及び水を
先に混合してＷ／Ｏ型、或いはＯ／Ｗ型エマルジョンと
してから開始剤と同時平行滴下する方法；或いはｉｉｉ
）乳化剤としてのアクリル樹脂を中和して水溶液とし、
モノマーや開始剤と同時に滴下する方法が用いられる。 又マイクロジェルにコア／シェルといった構造を形成さ
せる事も可能である。例えば、 ｉ）コア部として形成させたい組成を有するモノマーを
プロセスの前半に滴下し、シェル部に形成させたい組成
を有するモノマーを後半に滴下する方法である、これら
のモノマーの組成はパワーフィード法の様に連続的に変
えていっても何ら差し支えない。又、 ｉｉ）更に、一段目でコア部分となるモノマー混合物を
十分反応させてから、二段目としてシェル部分となるモ
ノマー混合物を滴下する方法も有効である。

【００４８】このようなコアシェル構造によって、マイ
クロジェルの物性や耐化学性を自由に設計出来る。次い
で水性媒体で製造したマイクロジェルは、濾過、スプレ
ー乾燥、凍結乾燥などの方法で単離し、そのままもしく
はミルなどを用いて適当な粒径に粉砕して用いることも
できるし、さらに合成した分散液を溶媒置換により媒体
を置換して用いることができる。

【００４９】上記のようにして得られるマイクロジェル
は一般に粒子径０．０１〜２．０μ、特に０．１〜０．
８μの場合好ましく用いられる。この範囲より小さい時
には耐刷性に対する効果が小さいし、組成物の粘性を極
端に高くしてしまうなどの問題がある。２．０μを超え
ると耐刷性は良いものの組成物を塗装したときには均一
な膜が得られないとかマイクロジェルの分散性安定性が
悪く分離したり、光透過性が低下して好ましくない。

【００５０】本発明の感光性組成物は、上記各配合剤（
Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含有するが、その他必要により重合
性のエチレン性不飽和モノマーを加えてもよい。それら
のモノマーとしては、前記感光性物質（ＩＩ）が光重合
開始剤物質を用いる場合に組合わされるものが好ましく
用いられる、更に、染料を加えてもよい。画像着色剤と
して配合する染料としては、版の検版性や取り扱い容易
とするためのカラーマテリアルで、塩基性染料及び油溶
性染料が挙げられる。具体的には、ビクトリア・ピュア
・ブルー・ＢＯＨ、ビクトリア・ブルー・ＢＨ、メチル
・バイオレット、アイゼン・マカライト・グリーン（以
上、保土谷化学工業製）、パテント・ピュア・ブルー・
ＶＸ、ローダミン・Ｂ、メチレン・ブルー（以上、住友
化学工業製）等の塩基性染料、並びにスーダン・ブルー
・ＩＩ、ビクトリア・ブルー・Ｆ４Ｒ（以上、Ｂ．Ａ．
Ｓ．Ｆ．製）、オイル・ブルー・＃６０３、オイル・ブ
ルー・ＢＯＳ、オイル・ブルー・ＩＩ　　Ｎ（以上、オ
リエント化学工業製）等の油溶性染料が挙げられる。

【００５１】本発明の感光性組成物には、その他添加剤
として、溶剤、充填剤、顔料、光分解性酸発生剤、塗布
性改良のための界面活性剤等を適宜加えてよい。本発明
の感光性組成物の組成に於いて、成分（Ｉ）〜（ＩＩＩ
）の固形分の割合は、全体を１００ｗｔ％とした時に、
（Ｉ）フィルム形成バインダー樹脂　　　　１５〜９９
ｗｔ％（ＩＩ）感光性物質　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１〜５０ｗｔ％（ＩＩＩ）マイクロジェ
ル　　　　　　　　　　０．１〜３５ｗｔ％である。好
ましくは （Ｉ）フィルム形成バインダー樹脂　　　　５０〜９５
ｗｔ％（ＩＩ）感光性物質　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３〜３０ｗｔ％（ＩＩＩ）マイクロジェ
ル　　　　　　　　　　０．５〜１５ｗｔ％である。

【００５２】本発明の感光性組成物の調製法は常套法に
従って行ってよく、例えば遮光下に上記各配合剤を機械
的撹拌混合することにより行われる。本発明の感光性組
成物を用いて、オフセット印刷版材を作製することがで
きる。オフセット印刷版材の作製法は通常の方法に従っ
て行なってよい。即ち、まず適当な支持体に本発明の感
光性組成物を塗布する。支持体としては、例えば紙、プ
ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレンなど）がラミネートされた紙、或はアルミニ
ウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのよ
うな金属の板、或は二酢酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックの
フィルム、上記のごとき金属がラミネート、若しくは蒸
着された紙若しくはプラスチックフィルムなどが含まれ
る。これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい
。更に特公昭４８−１８３２７号公報に記載されている
ようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミ
ニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

【００５３】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、既知の方法で親水化処理をする事
が望ましい。塗布法は特に限定されず、例えばバーコー
ター等を用い、０．２〜５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して
よい。その後、例えば５０〜１２０℃で１〜４０分間乾
燥する。尚、必要に応じ、アルカリ現像液に可溶な樹脂
、例えばポリビニルアルコール、変性セルロース等を更
に塗布し乾燥してオーバコート層を設けてもよい。

【００５４】次いで上記で得られた乾燥塗膜上にネガま
たはポジフィルムを覆い、通常の方法で露光し、現像し
てオフセット印刷版材を得る。露光に使用される光源と
してはカーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、ストロボ、紫外線、レーザ光線な
どが挙げられる。現像はアルカリ現像液で行われる。ア
ルカリ現像液中に配合されるアルカリ剤としては、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム
、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第
二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、アンモニアなどのような無機アルカリ剤お
よびモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン類、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロ
バノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソ
プロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミ
ン、ピリジンなどのような有機アミン化合物がある。 アルカリ剤の溶剤としては、例えば水（特に、脱イオン
水）、等が挙げられる。アルカリ剤の濃度等は適宜選択
してよい。

【００５５】

【作用及び効果】本発明のマイクロジェルの安定性に寄
与している界面活性剤物質となる高分子乳化剤は、溶剤
や他の樹脂との相溶性が良いためか、その粒子−粒子間
相互作用、粒子−バインダー間相互作用が大きく、又マ
イクロジェルの粒径自体も小さいので感光液に顕著なチ
キソ性を与える。それ故不揮発分が低い感光性組成物で
あるにもかかわらず、粘性低下をきたさない。その結果
塗布液の貯蔵中での問題（例えば、粒子が沈降し凝集す
る問題）、塗布時での問題（例えば、ハジキ、タレ等の
問題）がない。

【００５６】又、マイクロジェルはそれ自体、現像性を
向上させるが、本発明のマイクロジェルは現像液と相溶
性の良い高分子乳化剤で覆われているので一層現像性が
向上する。本発明の高分子乳化剤はＳｐ値を９〜１６に
調整しているので、マイクロジェルを含んでも均一な組
成の版となりやすく、その為湿し水に含まれるイソプロ
ピルアルコール等によるダメージを受けにくい。又ネガ
型感光性版材に於いては、高分子乳化剤の有する水酸基
とジアゾ感光性物質が反応し、マイクロジェルをバイン
ダー樹脂と一体化するため膜の機械的強度、耐溶剤性、
耐インキ性が向上する。

【００５７】

【実施例】以下実施例で、本発明をより具体的に説明す
る。尚、断りなき限り「部」は重量部を表わす。 高分子乳化剤の合成 　　（合成例１）撹拌機、窒素導入管、温度制御装置、
滴下漏斗及びコナデンサーを備えたコルベンフラスコ（
２ｌ）内にメトキシプロパノール１００部を仕込み９０
℃に加熱した。２−ヒドロキシエチルメタクリレート５
０部、アクリロニトリル０部、ｎ−ブチルアクリレート
６０部、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート５
０部及びＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリル）１．９部
からなる混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
メトキシプロパノール５０部を加え、９０℃に保ち３０
分撹拌を続けた。その後、メトキシプロパノール５０部
及びＡＩＢＮ０．５部の混合液を３時間かけて滴下した
。さらに３０分撹拌を続けて反応を終了させた。この反
応混合液を多量の脱イオン水に投入し、生じた沈澱を濾
別した。この沈澱を脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥
機で乾燥しアクリル樹脂を得た。得られた樹脂はＳｐ値
が１１．８８、ヒドロキシル価１０７．８、酸価３２．
６、Ｔｇ３０．１の樹脂であった。

【００５８】（合成例２〜８）表−１に示す組成の各モ
ノマーを用い、合成例１と同様にして各樹脂を得た。得
られた樹脂のＳｐ値、ヒドロキシル価、酸価、及びＴｇ
を表−１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】マイクロジェルの調製 　　（調製例１）撹拌機、冷却器及び温度制御装置を備
えた反応容器（１ｌ）内に脱イオン水２００部、合成例
１で合成した乳化剤１０部及びジメチルエタノールアミ
ン０．８部を仕込み、該混合物を撹拌下８０℃で溶液と
した。 これにアゾビスシアノ吉草酸１．５部、脱イオン水３０
部及びジメチルエタノールアミン１部からなる溶液、並
びにｎ−ブチルアクリレート４５部、メチルメタクリレ
ート１５部及びエチレングリコールジメタクリレート３
０部からなる混合液を１時間かけて滴下した後、さらに
撹拌を１時間続行して樹脂微粒子の水性分散液を得た。 該水性分散液にメトキシプロパノールを加えて溶媒置換
することにより樹脂微粒子のメトキシプロパノール分散
溶液を得た（不揮発分２３．５％）。この樹脂微粒子の
単官能性モノマーの混合物より計算されるポリマーのＴ
ｇは−２８℃、Ｓｐ値は９．７、及び平均粒径は０．２
４であった。

【００６１】（調製例２）表−１に示す組成の各配合剤
を用い、調製例１と同様にして各樹脂微粒子のメトキシ
プロパノール分散液を得た。得られた各樹脂微粒子の平
均粒径、単官能性モノマーの混合物より計算されるポリ
マーのＴｇ、Ｓｐ値、ヒドロキシル価、及び酸価を表−
２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】感光性組成物の調製及びオフセット印刷版
の製造 　　（実施例１）上記調製例１で調製したマイクロジェ
ルを用い、以下の組成で感光性組成物を調製した。 アルカリ可溶性共重合体１）　　　　　　　　　　　　
　　　　８．７４ｇ調製例−１で調整したマイクロジェ
ル　　　　　　０．４６ｇジアゾ樹脂２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８ｇビクトリアピューアブルーＢＯＨ　　　　　　　　
　　０．２５ｇメトキシプロパノール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０．００ｇジメチルホルムアミ
ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．７５ｇ
［　１）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００
部、アクリロニトリル４０部、ｉ−ブチルメタクリレー
ト５３部及びメタクリル酸７部を用いて合成例１と同様
の方法で共重合した分子量２５，０００のアクリル樹脂
。 ２）：ヘキサフルオロフォスフェートを対アニオンとす
る分子量＝２３００のジアゾ樹脂。］得られた感光性組
成物溶液を容器にとり、３日間放置したが沈降物や分離
物が見られず良好な安定性を有していた。更に感光性組
成物溶液を粗面化及び親水化処理を施したアルミニウム
板にバーコーダーで塗布し、８０℃で４分間乾燥をおこ
ない塗布重量が２ｇ／ｍ２のネガ型ＰＳ版を得た。組成
物の塗装性はよく均一でありブツやハジキなどの異常は
見られなかった。次いで、感光板を、坂口せいわ工業社
製バキュームプリンターＨＶＰ−２２Ｈ（アイグラフィ
クス（株）製電力３ＫＷのアイドルフィンメタルハライ
ドランプ）で１．２ｍの距離からネガを通して１分３０
秒間画像露光した後、自動現像機でネガ用現像液の重量
比１：１の水希釈液を用いて現像スピード８０ｃｍ／ｍ
ｉｎ．を用いて現像し、ガム液を用いてガム引きした各
平版印刷版を得た。得られた印刷版には現像残りもなく
ステップ段数は３〜１１と良好な画像再現性を有してい
た。

【００６４】印刷性試験 　　得られた各印刷版を（株）濱田印刷機械製造所小型
オフセット印刷機ハマダスター７００ＣＤＸに取り付け
、市販のインクを用いて上質紙に印刷した。その結果、
何れの印刷板も非画線部を汚すことなくきれいに１５万
枚印刷できた。特に網点の再現性は良好であった。

【００６５】（比較例１）実施例１において、調製例−
１で調整したマイクロジェルを用いないほかは全く同様
にして感光性組成物を調整し、全く同様に製版、及び印
刷性試験をおこなった。得られた感光性組成物の安定性
、塗装性、版とした場合の現像性や画像再現性は、実施
例−１と同等であったが、印刷性試験で１０万枚印刷し
た時は実施例−１と同等であったが１５万枚印刷した時
の網点の再現性は低下していた。

【００６６】（比較例２）実施例１において調製例−１
で調整したマイクロジェルのかわりに特開昭６３−８６
４８の実施例２で示される両性イオン性化合物を、乳化
剤として得られるマイクロジェルを用いるほかは全く同
様にして感光性組成物溶液を調整した。得られた感光性
組成物溶液を容器にとり、３日間放置したところマイク
ロジェルの分離が見られた。更に、粗面化及び親水化処
理を施したアルミニウム板に同様に塗布した場合若干の
ブツとハジキが見られ塗装性が劣っていることが確認さ
れた。

【００６７】（実施例２）実施例１でのアルカリ可溶性
共重合体のかわりに （重量部） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　　４６
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５ｉ−ブチルメタクリレート　　　　
　　　　　　　　　　　　　２８．９ＳＰＥ１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５メタクリル酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．６１）
：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリルアミドプロピル−
Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｍ
ｎ＝２９２。より成る酸価５４．６、水酸基価１９９、
分子量２２，０００のアルカリ可溶性アクリル樹脂と調
整例２で得られたマイクロジェルを用いて同様に試験を
おこなったが、実施例１と同等の性能を示した。

【００６８】（実施例３） 　　　　クレゾール−ホルムアルデヒドボラック樹脂　
　　　　　　　　　　　　　５．７０部　　　　ナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルホニル　　　　　
　　　　３．８０部　　　　クロリドとピロガロール−
アセトン樹脂とのエステル　　　　化物（米国特許第３
，６３５，７０９号明細書実施例１に　　　　記載され
ているもの） 　　　　調製例３で調整したマイクロジェル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．８０部　　　
　ビクトリアピュアブルーＢＯＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０部　　　　
フォトクロミック染料　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０部　
　　　メトキシプロパノール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．５０
部上記組成の各配合物を撹拌混合して得られた感光性樹
脂組成物を実施例１と同様の親水化処理を施したアルミ
支持体上にバーコーターを用いて塗布量が乾燥時に２ｇ
／ｍ２になるように塗布し、８０℃で４分間乾燥した。 得られた版は良好な表面を有していた。

【００６９】次いで坂口せいわ工業社製バキュームプリ
ンターＨＶＰ−２２Ｈ（アイグラフィクス（株）製電力
３ＫＷのアイドルフィンメタルハライドランプ）で１．
２ｍの距離からネガを通して１分３０秒画像露光した後
、大日本スクリール（株）製自動現像機ＭＰＤ−３０６
−Ｇでポジ用現像液の重量比１：８の水希釈液を用いて
現像スピード８０ｃｍ／ｍｉｎ．で現像し、ガム液の重
量比１：１の水希釈液を用いたガム引きして平版印刷版
を得た。

【００７０】この印刷版を（株）濱田印刷機製造所製小
型オフセット印刷機ハマダスター７００ＣＤＸに取り付
け、市販のインクを用いて上質紙に印刷した。その結果
、非画線部を汚すことなくきれいに５万枚印刷できた。 印刷後の画線部を電顕で観察した結果、印刷前と比べて
画線部の摩耗がほとんどないことがわかった。

【００７１】（実施例４） 　　クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂　　
　　　　　　　　　　　　３．８０（部）　　スチレン
−ビニルフェノールの共重合体（スチレン含量８５％）
　　１．９０　　ナフトキノン１，２−ジアジド−５−
スルホニルクロリドと　　　　　３．８０　　ピロガロ
ール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許第　　
３６３５７０９号明細書実施例１に記載されているもの
）　　調製例４で調整したマイクロジェル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．８０　
　ビクトリアピュアブルーＢＯＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　
　フォトクロミック染料　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　メトキシプロパノール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８５．５０

【００７２】上記感光液を親水化処理を施
したアルミ支持体上にバーコーダーを用いて塗布量が乾
燥時に２ｇ／ｍ２になるように塗布し、８０℃で４分間
乾燥した。同様にして製版し印刷テストをしたところ、
非画線部を汚すことなくきれいに５万枚印刷できた。印
刷後の画線部を電顕で観察した結果、印刷前と比べた画
線部の摩耗がほとんどしていないことがわかった。

【００７３】（実施例５） 　　アクリル樹脂（ＭＷ＝２０万、ＡＶ＝１９）　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０４　　ポリＳｔ−Ｍ
Ａハーフエステル樹脂　　（ＭＷ＝２万、ＡＶ＝１８５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．１４　　ウレタンオリゴマー　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０４　　ペンタエリスリトールトリアク
リレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．６
０　　調整例５で調整したマイクロジェル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４８　　重合禁
止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
　　開始剤（チオキサンテン系色素／Ｎ−フェニル　　
　　　　　　　　　　　０．８４　　グリシン／ジフェ
ニルヨードニウムクロリド）　　Ｍｅｔｈｙｌ　　Ｃｅ
ｌｌｏｓｏｌｖｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１９．３４　　ＥｔＯ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．３
４　　ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４６．７４アクリル樹脂…ポリビニルケミカ社製商
品名Ｂ７２３Ｓｔ−ＭＡハーフエステル…モンサント社
製商品名Ｓｃｒｉｐｓｅｔ５４０

【００７４】上記感光液を親水化処理を施したアルミ支
持体上にバーコーターを用いて塗布量が乾燥時に２ｇ／
ｍ２になるように塗布し、６０℃で４分間乾燥した。こ
の感光層上にバーコーターを用いて５％ポリビニルアル
コール（ケン化度８８％、重合度５００）水溶液を塗布
量が乾燥時に２ｇ／ｍ２になるように塗布し、６０℃で
５分間乾燥してオーバーコート層とした。上記の板をネ
ガを通してウシオ電機社製キセノンランプ（１５０Ｗ）
の光から東芝ＫＬ−４９フィルターを通して取り出した
４９０ｍｍの波長の光（光強度４．４ｍＷ／ｃｍ２）を
照射した後、市販のポジＰＳ版現像液を用いて現像し、
市販のガム液の重量比１：１の水希釈液を用いてガム引
きして平版印刷版を得た。この印刷版を（株）濱田印刷
機製作所製小型オフセット印刷機ハマダスター７００Ｃ
ＤＸに取り付け、市販のインクを用いて上質紙に印刷し
た。その結果、非画線部を汚すことなくきれいに５万枚
印刷できた。印刷後の画線部を電顕で観察した結果、印
刷前と比べて画線部の摩耗がほとんどしていないことが
わかった。

【００７５】（実施例６〜８）調製例６〜８で調整した
マイクロジェルを用いて実施例１においてマイクロジェ
ルだけを置換した他は同様にして各感光性組成物を調整
し、ネガ型ＰＳ版を作って製版し印刷試験をおこなった
が、いずれの場合も組成物溶液の分散安定性は良く、塗
装作業性も問題なく、製版した場合にも良好な画像再現
性を示した。又印刷試験においては良好な耐刷性と網点
再現性を示した。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ｉ）フィルム形成性バインダー樹脂
   、（ＩＩ）感光性物質、及び （ＩＩＩ）Ｓｐ値９〜１６の高分子乳化剤を用いる乳化
   重合により調製されたマイクロジェル を含有する事を特徴とするオフセット印刷用感光性組成
   物。
2. 【請求項２】　　高分子乳化剤が酸価１５〜１００、水
   酸基価２０〜２５０のアクリル樹脂である事を特徴とす
   る請求項１記載のオフセット印刷用感光性組成物。
3. 【請求項３】　　マイクロジェルが、多官能性エチレン
   性不飽和モノマー５〜７０ｗｔ％と、単官能性モノマー
   より計算されるポリマーのＴｇの計算値が−３０〜９０
   ℃である単官能性エチレン性不飽和モノマー３０〜９５
   ｗｔ％より成るモノマー組成物から調製される請求項１
   記載のオフセット印刷用感光性組成物。
4. 【請求項４】　　感光性物質（ＩＩ）がジアゾ樹脂であ
   るネガ型の請求項１記載のオフセット印刷用感光性組成
   物。
5. 【請求項５】　　感光性物質（ＩＩＩ）がキノンジアジ
   ド樹脂であるポジ型の請求項１記載のオフセット印刷用
   感光性組成物。
6. 【請求項６】　　感光性物質（ＩＩＩ）が光重合開始系
   物質であるネガ型の請求項１記載のオフセット印刷用感
   光性組成物。