JPH04227832A

JPH04227832A - 半透過性合成膜およびその製造方法

Info

Publication number: JPH04227832A
Application number: JP3134753A
Authority: JP
Inventors: Dirk M Koenhen; ケーネン，　ディルク　マリヌス; Aloysius H A Tinnemans; ティネマンス，　アロイジウス　ヘンリクス　アントニウス
Original assignee: X Flow BV
Current assignee: X Flow BV
Priority date: 1990-06-06
Filing date: 1991-06-06
Publication date: 1992-08-17
Also published as: EP0460769B1; US5207908A; ES2118735T3; NL9001274A; ATE166001T1; DE69129382D1; DE69129382T2; DK0460769T3; EP0460769A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は半透過性合成膜に関し、
この合成膜はポーラス状のキャリヤ基体を有し、この基
体上には、界面重合によって得られるポリマーネットワ
ークが付与される。このネットワークは、付加的なポリ
マーからなる。また本発明は、このような半透過性膜を
製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】この
ような半透過性合成膜は、ヨーロッパ特許出願第０　３
１１　９１２　号から公知である。そこでは、ポーラス
状のキャリヤとして、好ましくはポリスルホンが用いら
れている。ポーラス状のキャリヤには、界面重合によって、ポリ−
メタ−フェニレン　　テトラハイドロフラン　　２，３
，４，５−テトラカルボキシアミドが付与される。この
ような膜は、水系に使用するのに適している。特に、水
溶液から塩を除去するのに適している。

【０００３】ヨーロッパ特許出願第０　２７５　０２７
　号から、逆浸透によって、溶液または分散媒質に溶解
または分散された各種の物質を除去することが公知であ
る。ここでは、これら物質は、それぞれ溶液や分散媒質
から分離される。そこで使用されている膜は、混合液中
から分離すべきある特定の成分に適した選択的な透過性
を有する。この公知の方法とそこに述べられた膜とは、特に水の分
離処理のために開発されたものである。そこでは、水性
の供給溶液は、加圧条件下で逆浸透膜の表面に接触され
る。膜の水透過性は、付与される圧力によって促進され
る。

【０００４】膜は、アメリカ特許第４，２７７，３４４
　号に述べられているように、例えばポリアミドのよう
なポリマーによって一般に形成される。より最近の開発
状況によれば、特に薄いフィルム状の合成膜が、逆浸透
のために適していることが明らかである。このような良
好な保塩性を有した膜は、アメリカ特許第４，５２０，
０４４　号と同第４，６０６，９４３　号とに述べられ
ている。

【０００５】アメリカ特許第４，７６７，１４８　号に
は、逆浸透に用いられる薄いフィルム状の合成膜が述べ
られている。この膜は、多官能かつ主として水溶性の第
一または第二アミンの水溶液を、有機溶媒中の比較的水
に溶けにくい多官能のハロゲン化アシルと界面重合させ
ることによって、製造される。

【０００６】薄肉フィルム状の合成膜は、一般には、界
面重合によって製造される。たいていの場合は、官能性
のアミンと、官能性のハロゲン化物または官能性のイソ
シアン酸塩との反応が用いられる。

【０００７】公知のプロセスにおいて、ポーラス状のキ
ャリヤの基体、一般にはポリスルフォンの超瀘過膜は、
ある成分の溶液により被覆される。その後、このように
被覆された膜は、他の反応性成分の溶液であって、個々
の溶媒が混合不能であるものに接触される。

【０００８】分離特性を有した薄いポリマーのフィルム
が得られる境界部において、反応が生じる。一般に超瀘
過膜は、相反転方法によって製造される。この膜は、薄
いフィルム状の合成膜を製造するためのキャリヤ基体と
しても、用いることができる。

【０００９】このような膜の例は、アメリカ特許第３，
９２６，７４８　号と、同第４，０３９，４４０　号と
に述べられている。しばしば、微小孔あきのポリプロピ
レン（商品名「セルガード（Ｃｅｌｇａｒｄ　）」）の
ような大きな開孔が形成されたキャリヤ基体や、アメリ
カ特許第４，７９８，８４７　号のプロセスによって製
造される膜が用いられる。

【００１０】ガスを分離するプロセスにおいては、分離
層をできるだけ薄くする必要がある。一般には、ホモポ
リマーの膜を製造するための公知のプロセスによって良
好な結果を得ることは、きわめて困難である。

【００１１】この点について、公知のアメリカ特許第４
，２３０，４６３　号では、膜の欠陥は、ポリフェニル
　　メチル　　シロキセンによる被覆を行うことで、阻
止されている。このプロセスは、本来的なポリマーの分離特性をできる
だけ良好なものとするために、使用される。

【００１２】シロキセンポリマーから界面重合合成膜を
製造するプロセスは、アメリカ特許第４，４９３，７１
４　号で述べられている。これら膜は、アメリカ特許第
４，５８１，０４３　号に述べられている溶液浸漬によ
り製造されるシリコン膜と同様の特性を有するが、その
合成膜の厚さが薄くなることになって、その生産性を高
くすることができる。

【００１３】ガスを分離するときの分離率を向上させる
ために、より密なポリマー構造が使用される。このポリ
マー構造は、アメリカ特許第２，１９１，５０２　号に
述べられているプラズマコーティングを上述の膜に施す
ことによって、得ることができる。

【００１４】均質なコーティングが施された合成膜は、
溶媒を分離するための逆浸透や超瀘過プロセスにおいて
も使用される。フッ素含有珪素によるコーティングが、
アメリカ特許第４，７４８，２８８　号に述べられてい
る。

【００１５】通過蒸発に使用される膜を製造するための
この種のプロセスの例は、ヨーロッパ特許出願第０　３
１２　３７８　号において見受けられる。膜にホモポリ
マーを利用すると、種種の不利益が生じる。

【００１６】まず第一に、特に膜が逆浸透や超瀘過や通
過蒸発の際の液に接触する場合には、ポリマーの選択の
幅が狭められてしまう。その場合には、分散している媒
質に溶けないか、あるいは大きく膨張することのないポ
リマーに選択が制限されるか、または、架橋を生じるこ
とができる機能を有するポリマーに選択が制限されてし
まう。

【００１７】したがって、たとえば、ポリビニルアルコ
ールのみが、架橋を行ったあとで水性の物質を通過蒸発
させるかあるいは逆浸透させるために唯一使用すること
ができるものである。なぜなら、他のものでは、ポリマ
ーが溶解してしまうためである。

【００１８】もう一つの例として、メチルエチルケトン
とトルエンとの混合物から潤滑油を除去（脱ろう）する
ための膜として、ポリジメチル　　シロキセンを使用す
ることができる。ポリジメチル　　シロキセンを被覆し
た合成膜では、このような媒質中で極端に膨張するため
、使用することができない。このような問題を回避する
ためには、たとえばフッ化シロキセンポリマーを使用し
なければならない。

【００１９】界面重合を使用することも、また、制限を
受ける。なぜなら、使われるモノマーやプレポリマーが
常に多官能の反応物質を含有して、これが境界部と反応
するためである。

【００２０】本発明の目的は、膜材料として多種のポリ
マーを使えるようにすること、および、これらポリマー
が反応グループと用いることができない場合や、これら
ポリマーがそれぞれの溶媒により過剰に膨張したり分散
媒体に溶解したりする場合にも、きわめて薄い膜の層の
形成の可能性を維持できるようにすることにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】このため本発明は、界面
重合により得られるポリマーネットワークが付与される
多孔性のキャリヤ基層を有する半透過性の合成膜であり
、前記ネットワークが付加的なポリマーを有するものに
おいて、前記ポリマーは水相あるいは有機相に溶解し、
これら相において前記界面重合が発生し、この付加的な
ポリマーが前記ネットワークに分子単位でからまって、
合成膜の特に選択性と透過性とを調整することを特徴と
する。

【００２２】ネットワーク中の付加ポリマーによって、
各半透過性合成膜がたとえば十分なフラックスを持つよ
うにすることができる。なぜなら、この付加ポリマーに
は、高い溶解性と膨張性とがあるからである。これによ
り、通常ポリマーは膜の製造には不適当であるとされて
きた。本発明による膜の製造においては、界面重合によ
り膜を製造するための二つの溶液のうちの一方に付加ポ
リマーを溶解させる。

【００２３】さらに、上述の付加ポリマーが、フラック
スに影響を与える媒体として働くだけでなく、分離の過
程において非常に重要となる被膜特性である保持力を有
する、ということが判明した。

【００２４】ポリマーネットワーク中に存在する付加ポ
リマーは、好適には非反応性ポリマーである。ただし、
本発明による半透過性合成膜のある種の応用例において
は、付加ポリマーが反応的であることが判っている。

【００２５】非反応性ポリマーとして好適に使われるの
は、次の化学式で示されるポリアルキル　　シロキサン
であり、分岐を有することもあれば、有しないこともあ
る。

【００２６】

【００２７】ここでＲ　と、Ｒ１とは、互いに独立して
、Ｃ１−Ｃ２０のアルキルまたはアルキル群を表してお
り、置き換えがあることもあれば、ないこともある。ｎ
　は２０−５０，０００　の整数で、コポリマを示す。

【００２８】本発明のポリアルキル　　シロキサンは、
好適にはターミナル　　トリメチル　　シリル　　群と
結びついたポリジメチルシロキサンである。本発明の半
透過性合成膜の別の実施例においては、非反応性ポリマ
ーは、下記の化学式で表されるポリアクリル酸あるいは
ポリメタクリル酸である。

【００２９】

【００３０】ここでＲ２はＨ　またはＣＨ３　であり、
Ｒ３は１−２０の炭素原子から構成されて分岐を有する
あるいは有しないアルキル基であり、また　ｎは１０以
上の整数である。別の好適な非反応性ポリマーとしては
、たとえばポリイソブチレン、ポリイソプレンまたはポ
リブタジエンのような、分岐を有するあるいは有しない
−ポリレフィンがある。

【００３１】さらに別の好適な非反応性ポリマーとして
、たとえば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレ
ン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチ
レンなどのブロック　　コポリマーがある。

【００３２】さらに、本発明によれば、セルロース　　
アセテートも、本発明の範囲内における非反応性ポリマ
ーとして好適である。最後に、ポリアルキル酸化物、特
に　ｎを２０以上の整数として、化学式（ＣＨ２−ＣＨ
２−Ｏ）ｎで表されるポリエチレン酸化物は、半透過性
合成膜中の非反応ポリマーとしてすぐれた働きをする。

【００３３】一般に、膜の特性を調整するポリマーは、
ポリマーネットワークの全重量に対して５−９０重量％
、好ましくは１０−６０　重量％にあたる量が、ポリマ
ーネットワーク中に含まれる。

【００３４】また本発明にもとづく、界面重合によって
得られるポリマーネットワークで多孔性の基層をコーテ
ィングすることで半透過性の膜を製造する方法は、少な
くとも反応性多機能性のモノマー、オリゴマーあるいは
プレポリマーと、反応性グループとして−ＮＨＲ４（Ｒ
４＝ＨまたはＣ１−Ｃ２０のアルキル基）　、−ＯＨ　
または−ＳＨ　と、表面活性剤とを含む溶液で多孔性の
基層を処理し、その後、少なくとも一つの反応性多機能
性のモノマーあるいはオリゴマーあるいはプレポリマー
あるいはポリマーと、反応性グループとしての−ＣＯＸ
、−ＳＯ２Ｘ　、−ＰＯＸＲ５、−ＮＲ６ＣＯＸ　また
は−ＮＣＯであって、Ｘ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ５、Ｒ６は炭素原子１−１６、好ましくは炭素原子１
−５　のアルコキシ群またはアルキル群であり、これら
が適切な有機溶剤中に含まれたものでさらに処理し、前
記反応性成分を含んだ水溶液による基層の処理に先立ち
、膜の特性を調整するためのポリマーを、このポリマー
が水溶性の場合には前記水溶液に、有機溶剤にのみ溶解
する場合は前記反応性成分を含んだ有機性溶液に溶解さ
せて、その後、溶液処理を済ませた基層を乾燥させ、続
いて熱処理を行うかまたは行わない。

【００３５】本発明の半透過性膜を製造するにあたり、
各多孔性基層を界面重合によって得られるポリマーで覆
うが、この界面重合は二つの相で生じる。すなわち、前
述の反応性成分を含む有機相と、水溶性の反応成分を含
む水相であって、これらは、相互が接触した後にネット
ワークを形成する。界面重合に先立ち、通常は非反応性
ポリマーであるところの、付加ポリマーを、２相のうち
の一方に加える。加えられたポリマーは、界面重合と交
差結合とによって生じたネットワークにとらえられる。

【００３６】付加されるポリマーは通常非反応性ポリマ
ーであって、ネットワークには溶解しない。ネットワー
クの膨張は、界面重合作用によって形成されるネットワ
ークの条件により決定される値にて制限される。

【００３７】さらなる利点として、非常に薄い分離層が
形成されることがあげられ、このように薄い分離層は、
浸漬コーティングやロール接触コーティングのような他
の技術では形成することができない。余分に余ったポリ
マーは、適当な溶剤で洗い去ることができる。これに対
し、所期のポリマーによる薄膜は、ネットワークに組み
込まれる。

【００３８】たとえばヘキサンからノルマルデコサンを
分離するための逆透過膜の試験において、ポリメグ（　
ポリ（　テトラメチレン　　エチル　　グリコール））
のプレポリマーを使用するとともに、最終のイソシアネ
ート群を有機相に、またシリコンの形態の非反応性ポリ
マーを有機相に加えた状態でアミンを水相に使用する場
合に、上記ポリメグの分子重量が重要であることが判明
した。

【００３９】分子重量６５０　のポリメグを使った場合
は、フラックスは生じなかった。ところが、分子重量１
０００のポリメグを使った場合は、フラックスに関し良
い結果が生じた。分子重量２０００のポリメグを使用し
たところ、非常に高いフラックスが得られたが、保持性
が低下した。

【００４０】上記のことから、シリコンが組み込まれネ
ットワークの密度が重要であることが明らかである。初
期の保持値を備えた密度の高いネットワークにシロキサ
ンを加えることで、フラックスを大きく増大させること
ができる。

【００４１】しかし、たとえばポリメグ２，０００　の
ように、ネットワークの密度があまりにも低い場合は、
シリコンが膨張し過ぎて、その性能が失われる。ネット
ワークが、イソシアネート　　ターミネイティド　　ポ
リジメチル　　シロキサンと、低分子アミンとから構成
される場合は、そのネットワーク自体のガス分離特性は
通常用いられるＰＤＭＳ層に近似しているが、このネッ
トワークにポリ（１−（トリメチル　　シリル）−１−
プロピンが添加された場合には、ガス透過性はきわくだ
って増大するが分離要因はいくぶん減少する。この場合
に、透過性は主に付加されるポリマーによって決定され
、文献から知られるポリマーに比べ１０倍高い透過性を
示す。

【００４２】本発明の交差結合によって、膜は、液状媒
体に全体的あるいは部分的に入れられる場合にも、適合
したものとなる。界面重合によって得られる膜のネット
ワークに組み合わせても、膜を製造するうえで不適切で
ある種種のポリマーが、本発明の方法によれば使用可能
であることが判明した。本発明の方法で形成された効果
的な層は、０．０５−０．５ミクロンの範囲のきわめて
薄いものであり、このような膜は、ガス分離膜を製造す
るうえで特に適している。

【００４３】本発明の膜は、逆浸透、ガス分離、有機液
体の分離、水溶液の分離のような、種種の分離を目的と
した使用に特に適している。下記の非反応性ポリマーは
、水溶液の逆浸透への使用に特に適している。

【００４４】−スルホネイティッド　　ポリスルホン、
スルホネイティッド　　ポリエチル　　スルホン、スル
ホネイティッド　　ポリフェニレン　　オキサイド、ス
ルホネイティッド　　ポリエチル　　エチル　　ケトン
などのスルホン化ポリマー、−セルロース　　アセテー
ト　　ブチレン基（ＣＡＢ）　、特に加水分解したＣＡ
Ｂ　のような混合セルロースエステル、−エチル　　セ
ルロースポリマーは、有機相あるいは水相に溶解される
。ポリマーは、この溶解性の要件を満たす限り、原則的
に使用可能である。

【００４５】アロマティック　　ポリアミド、ポリピペ
リジン　　アミド、ポリヒドラジド、ポリベンゾイミダ
ゾールなどのような界面重合に使用される溶剤に溶解し
ない非反応性ポリマーには、このポリマーが有機相、水
相のいずれかに溶解する可能性を生かして、適宜処理を
行う。

【００４６】たとえば、アルコール／　水との混合液の
中のナフロンコポリマーのようなポリマーを、例えば水
相において使用すれば、界面重合によって生じるネット
ワークにこうしたポリマーを組み込むことも可能となる
。

【００４７】非水性組織における逆浸透に使用する非反
応性ポリマーは、非水性組織での逆浸透に使われる媒体
に対する高い親和性をすでに備えたポリマーである。す
なわち、 −トルエンなどに対し高い親和性を持つエラストマーで
、たとえば、ポリエチル　　ウレタン、ポリイソブチレ
ン、ポリブタジエン、クロロポリテン、サルホネイティ
ッド　　ポリテン、アクリル　　エラストマ、ポリエピ
クロロヒドリン、スチレン　　ブタジエン　　ゴム、ブ
チル　　ゴム、イソピレン　　ゴム、エチレン　　プロ
ピレン　　ゴム、ネオプレン　　ゴム、クロロプレン　
　ゴム、シリコン　　ゴム、ウレタン　　ゴムなど； −トルエンなどに対し高い親和性をもつサーモプラスチ
ックで、たとえば、ポリスチレン、塩素化塩化ビニルな
ど； −アルコール類（　メタノール、エタノール、ブタノー
ル）　に対し高い親和性を持つポリマーであって、水相
あるいは有機相における溶解性あるいは分散性を有する
もの、たとえば、 −水相に溶解するポリ−Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル　　ア
セテート；　 −４０℃でメタノールと水との水相に溶解するポリ（Ｎ
，Ｎ，−ジメチルアクリラミド；　 −メタノールと、ベンゼンあるいはクロロホルムの有機
相に溶解するポリ（　メチル　ｔｅｒｔ．　　ブチル　
　フマラート）； −ブタノールとトルエンとの有機相に溶解するポリ（Ｎ
−（１，１−ジメチル−３−　オクソブチル）　アクリ
ラミド）；−エタノール（　高温）　と２３．７℃以上
のイソプロパノールとテトラクロロメタンあるいはノル
マルヘキサンとの有機相に溶解するポリ（　イソブチル
メタクリレート）　；　である。

【００４８】膜を通過蒸発の目的のために使用する場合
は、ポリウレタン　　ユリアのようなポリマーを非反応
性ポリマーとして適宜使うことができる。膜をガス分離
のために使用する場合、付加ポリマーのガス分離特性を
考慮する必要がある。たとえば、ポリマーが薄い分離層
として存在すると仮定して、ネットワークのポリマーの
ガス透過性が非常に悪いか透過性無の場合に、ネットワ
ークを分離層の中かあるいはポリマーによる分離層の下
側に配置させると、ネットワークはガスに対する透過性
を有する（ガスに対する選択性なし）　。また別の可能
性として、ポリマーはそれ自身の鎖だけでは固体集合体
をほとんど形成できないが、ネットワークのポリマー片
から集合体を形成することはある。

【００４９】一定のエラストマーから、浸漬コーティン
グ処理によって、微小孔性の下地の上に薄い被覆層を形
成させるのは困難である。Ｂａｋｅｒ　らは、Ｍｅｍｂ
ｒａｎｅ　Ｓｃｉ．　誌の３１（１９８７）２５９　で
、このことを次のエラストマーについて述べている。す
なわち、クロロプレン、トルエンに溶解可能なクロロ　
　スルホネーティッド　　ポリテン（Ｈｙｐａｌｏｎ）
　、フルオレル、フルオロ　　エラストマー、ポリアク
リロニトリル　　ブタジエン、シリコン　　ポリカーボ
ネート（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ．）
。たとえば、同誌２７０　ページの「ヒパロン（Ｈｙｐ
ａｌｏｎ）　のような粘着性のあるゴム場の素材で欠陥
のない薄膜を製造するのは困難である。」がそれである
。

【００５０】トリクロロエタン／Ｎ２　あるいはアセト
ン／Ｎ２　の蒸気の混合体は、Ｈｙｐａｌｏｎ　によっ
て分離させることができる。Ｈｙｐａｌｏｎ　をポリウ
レタンのネットワークに加えると、ガス分離膜が形成さ
れる可能性がある。

【００５１】「保持性」については、次の式から得られ
る値を判断する必要がある。保持性Ｘ（％）＝　（１　
−（　透過濃度成分）／　（供給濃度成分））　　×　
１００「フラックス」については、一定の作業期間にお
いて膜を通過する、単位時間当たりの平方メートルあた
りのリットル量を理解する必要がある。

【００５２】

【実施例】（実験例Ｉ）蒸留マウントとゴム製の隔膜を備えたニードルガイドと
を有した１リットルの丸底フラスコに、９．１　グラム
（７．８ミリモル　）のポリ（テトラメチレン　　エタ
グリコール）（Ｐｏｌｙｍｅｇ　１０００Ｒ　、Ｑｕａ
ｋｅｒ　Ｏａｔｓ　Ｃｏ．；　１．７３　ミリモル／グ
ラムのＯＨを含む）と、９１５　ミリリットルのトルエ
ン（ｐｒｏ　ａｎａｌｙｓｅ，　Ｍｅｒｃｋ）とを入れ
た。窒素雰囲気中で、この溶液から、トルエンと水との
混合液約２４０　ミリリットルが、共沸蒸留によって除
去された。続いて、蒸留された分は還流凝縮器によって
処理され、この一方で、溶液は窒素雰囲気中に残された
。この溶液に、注射器で連続的に２．７５グラム（１５
．８　ミリモル）　のトルエン　　ジイソシアナート（
Ｔ−８０Ｒ　，Ｂａｙｅｒ）　を加えた。すなわち、モ
ル比　Ｐｏｌｙｍｅｇ　１０００／Ｔ−８０　＝　１／
２　　とし、０．０９グラムの［ＣＨ３（ＣＨ２）１０
ＣＯ２］２Ｓｎ［（ＣＨ２）３ＣＨ３］２を触媒として
添加した。続いて、この混合液を６５−７０℃で３．５
　時間攪拌した。生じた黄褐色の溶液は、プレポリマー
２．０　重量％を含むとともに、フリー　　トルエン　
　ジイソシアネート成分約１５％（　ジノルマルアミン
で修正した後の　ＧＰＣ分析を基準として）　を含んで
いた。

【００５３】１６重量％のＤＭＦ　のポリイミドタイプ
の溶液（Ｌｅｎｚｉｎｇ　Ｐ８４）　から製造された、
ポリイミド製の湿って平坦な支持膜（０．３５　ｘ　０
．１２　ｍ）　が、フッ化エチレン樹脂で形成された浸
漬ボディーに装着された。この支持膜は、１．０　重量
％のＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２
−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２と、０．０５重量
％のポリ（　ビニル　　アルコール）（Ｍｏｗｉｏｌ　
　４−８８Ｒ　，　Ｈｏｅｃｈｓｔ）と、表面活性剤と
しての０．０４％の硫酸ドデシルナトリウムとを含んだ
水相に１５分間浸漬された。続いて、メンブレンは水相
から離され、下側の過剰水溶液が濾紙によって取り除か
れた。約７分の後に、膜は有機相に移された。この有機
相は、トルエンに０．５　重量％の上記プレポリマーが
含まれ、かつ付加的な非反応性ポリマーとして、１グラ
ムのプレポリマーに０．７５グラムのポリ（　ジメチル
　　シロキセン）　がターミナル　　トリメチル　　シ
リル群（Ａｋ−Ｏｅｌ　１００．０００，　　Ｗａｃｋ
ｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）とともに含まれたものであった。続いて、膜は室温で５分間乾燥され、その後、空気流動
式のオーブンにおいて９０℃で１５分間乾燥された。得
られた膜は、非反応性のＡｋ−Ｏｅｌが内部にからまっ
たポリマーネットワークを含んでいた。

【００５４】この膜の逆浸透特性は、室温かつ４０バー
ルの圧力下で、１．０　重量％のノルマルドコサン（モ
ル質量　３１０．６ドルトン）　を含んだノルマルヘキ
サンの溶液の中で測定された。その結果、ノルマルヘキ
サンのフラックスは５２リットル／　平方メートル／　
時間であり、ノルマルドコサンの保持率は７３％であっ
た。

【００５５】（比較例ＩＡ）　有機相がＡｋ−Ｏｅｌを含まないという条件のもとで、
実験例Ｉ　の手順が繰り返された。この膜は、実験例Ｉ
　で述べられた逆浸透実験において、ノルマルヘキサン
のフラックスを示さなかった。

【００５６】以上より、ヘキサンフラックスおよびノル
マルドコサン保持に関する非反応性のポリマーＡｋ−Ｏ
ｅｌの有利な効果が明らかとなった。（実験例ＩＩ）　実験例Ｉ　で述べたのと同様の方法で、トルエン　　ジ
イソシアネーテ（Ｔ−８０）と、最終水酸群のポリブタ
ジエン（ＰＢＤ　２０００，　Ｐｏｌｙ　Ｓｃｉｅｎｃ
ｅｓ；　１．２５ミリモル／　グラムのＯＨを含む）　
とで作られたプレポリマーにて溶液が準備された。続いて、実験例Ｉ　で述べられた方法で、合成膜が作ら
れた。水相は、０．５　重量％のアミンを含んでいた。有機相は、ＰＢＤ　２０００を基準として上記プレポリ
マーを２．０　重量％溶解したトルエンと、プレポリマ
ー１グラム当たり０．７５グラムの非反応性ポリマーと
してのＡｋ−Ｏｅｌとを含んでいた。

【００５７】この膜の逆浸透特性は、室温かつ４０バー
ルの圧力下で、１．０　重量％のノルマルドコサンを含
んだトルエンの溶液の中で測定された。その結果、トル
エンのフラックスは９７リットル／　平方メートル／　
時間であり、ノルマルドコサンの保持率は５３％であっ
た。

【００５８】（比較例ＩＩＡ）有機相がＡｋ−Ｏｅｌを含まないという条件のもとで、
実験例ＩＩの手順が繰り返された。この膜は、実験例Ｉ
Ｉで述べられた逆浸透実験において、トルエンのフラッ
クスを示さなかった。

【００５９】例ＩＩおよびＩＩＡ　より、トルエンフラ
ックスおよびノルマルドコサン保持に関する非反応性の
ポリマーＡｋ−Ｏｅｌの有利な効果が明らかである。（実験例ＩＩＩ）一連の合成膜（ＩＩＩａ−ＩＩＩｄ）　を用意して、実
験例Ｉ　で述べられた方法を用いて行った。有機相は、
実験例Ｉ　で述べられたプレポリマーが１重量％溶解さ
れたトルエンと、ポリマー１グラムあたり０．７５グラ
ム含まれた、表Ａ　に示される非反応性ポリオレフィン
の一つと、を有していた。その結果としての、室温かつ
４０バールの圧力下での、１．０　重量％のノルマルド
コサンのトルエン溶液のフラックスと保持率とは、表Ａ
　に示されている。

【００６０】（比較例ＩＩＩＡ）　有機相が実験例Ｉ　に示された１．０　重量％のプレポ
リマーのみによって形成されているという条件のもとで
、実験例ＩＩＩ　の手順が繰り返された。その結果とし
ての、室温かつ４０バールの圧力下での、１．０　重量
％のノルマルドコサンのトルエン溶液のフラックスと保
持率とは、表Ａ　に示されている。

【００６１】例ＩＩＩ　およびＩＩＩＡの結果を比較す
ると、主としてポリオレフィンからなる非反応性ポリマ
ーが、ノルマルドコサンの保持率とトルエンのフラック
スとに大きな影響を及ぼしていることが明らかである。

【００６２】（実験例ＩＶ）　実験例Ｉ　で述べたのと同様の方法で、トルエン　　ジ
イソシアネート（Ｔ−８０）と、ポリプロピレン　　グ
リコール（ＰＰＧ　１０００，　Ｊａｎｓｓｅｎ　Ｃｈ
ｉｍｉｃａ，　ベルギー；　１．８９ミリモル／　グラ
ムのＯＨを含む）　とで３重量％のプレポリマーの溶液
がつくられた。続いて、実験例Ｉ　で述べられた方法で
、合成膜がつくられた。有機相は、ＰＢＤ　１０００を
基準として上記プレポリマーを１．０　重量％溶解した
トルエンと、プレポリマー１グラム当たり０．７５グラ
ムの非反応性ポリマーとしてのＡｋ−Ｏｅｌとを含んで
いた。

【００６３】この膜の逆浸透特性は、室温かつ４０バー
ルの圧力下で、１．０　重量％のノルマルドコサンを含
んだノルマルヘキサンの溶液の中で測定された。その結
果、ノルマルヘキサンのフラックスは　１２３リットル
／平方メートル／　時間であり、ノルマルドコサンの保
持率は７３％であった。

【００６４】（比較例ＩＶＡ）有機相がＡｋ−Ｏｅｌを含まないという条件のもとで、
実験例ＩＶの手順が繰り返された。この膜は、実験例Ｉ
Ｖで述べられた逆浸透実験において、ノルマルヘキサン
のフラックスを示さなかった。

【００６５】例ＩＶおよびＩＶＡ　は、ノルマルヘキサ
ンフラックスおよびノルマルドコサン保持に関する非反
応性のポリマーの影響を、明らかに示している。（実験例Ｖ）イソシアネート　　ターミネイティッド　　プレポリマ
ーが、実験例Ｉ−ＩＶに述べられた方法で、ハイドロオ
キシル　　ターミネイティッド　　ポリマー−α、ω−
ビス（ハイドロオキシー　　プロピル）ポリジメチル　
　シロキサンからつくられた。

【００６６】通常の方法で、適当な担体上に、合成膜が
つくられた。トルエン中の有機相に、非反応性ポリマー
として、プレポリマー１グラムあたり１グラムのフッ化
珪素（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ　Ｘ３１−６９９）が加えら
れた。

【００６７】水相は、１重量％のＮ４（＝Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−（３−アミノ　　プロピル　　エチレン　　ジアミ
ン）を普通に加えることでつくられた。コントロールと
して、フッ化珪素を付加しない膜がつくられた（比較例
ＶＡ）　。スピンドル油３３％と、メチルエチルケトン
３３％と、トルエン３３％との混合液について、室温か
つ４０バールの圧力下で行ったテストの結果は、次の通
りであった。

【００６８】　　　　　　　　　　　　　　　　　　フラックス（ｌ
／ｍ２／ｈ）　　　　　　　　　　　　スピンドル油保
持率実験例Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
２．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９．５％実験例ＶＡ　　　　　　　　　　　　
　　　　　７０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０　　％　　この実験例から、非
反応性ポリマーとして膜にフッ化珪素を添加すると、ス
ピンドル油の保持率は、これを添加しない場合の８０％
に対し、９９．５％となることが明らかである。フラッ
クスは、しかしながら、膜への添加を行わない場合の７
０に比べ、いくらか低下して６２．５となっている。し
かし、適正な作用をならすうえで、まだまだ十分な値で
ある。

【００６９】（実験例ＶＩ）　有機相が、実験例Ｉ　に示されたプレポリマーが１．０
　重量％溶解されたトルエンと、８０重量％のイソブチ
ル　　メタクリレートによりつくられた、プレポリマー
１グラムあたり０．７５グラムのコポリマーと、２０重
量％のメチルメタクリレートとでつくられているという
条件のもとで、実験例Ｉ　の処理が繰り返された。

【００７０】室温かつ４０バールの圧力下での、１．０
　重量％のノルマルドコサンのトルエン溶液のフラック
スと保持率との測定結果が、表Ａ　に示されている。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表Ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５ｇ／
ｇ　プレポリマー　　　　　　トルエンフラックス　　
　　　ｎ−ドコサン例　　　　　　　　の非反応性ポリ
マーの　　　　　　　　ｌ／ｍ２／ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　保持率　　　　　　　　　　添加　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩＩ
Ａ　　　　　　　　　　なし　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０４　　　　　　　　　
　　　　　　　６０ＩＩＩａ　　　　　　Ｏｐｐａｎｏ
ｌ　Ｂ５０　　　　　　　　ａ）　　　　　　　　　　
　　　７３　　　　　　　　　　　　　　　　８５ＩＩ
Ｉｂ　　　　　　Ｃａｒｉｆｌｅｘ　ＴＲ　１１０１　
　　ｂ）　　　　　　　　　　　　　６７　　　　　　
　　　　　　　　　　８９ＩＩＩｃ　　　　　　Ｋｒａ
ｔｏｎ　Ｇ　１６０５　　　　　　ｃ）　　　　　　　
　　　　　　３１　　　　　　　　　　　　　　　　９
１ＩＩＩｄ　　　　　　Ｃａｒｉｆｌｅｘ　ＴＲ　１１
０７　　　ｄ）　　　　　　　　　　　　　６８　　　
　　　　　　　　　　　　　８４ＶＩ　　　　　　　　
実験例ＶＩ参照　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４　　　　　　　　　　　　　　　　８８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ．　　
ポリ（　イソブチレン）　Ｍ．Ｗ．＝４００，０００　
（ＢＡＳＦ）　　　　　　　　　　　　　　ｂ．　　ス
チレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマー　
　　（Ｓｈｅｌｌ）ｃ．　　スチレン−エチレン／ブチ
レン−スチレン−ブロックコポリマー　　（Ｓｈｅｌｌ
）　ｄ．　　スチレン−イソプレン−スチレン−ブロッ
クコポリマー　　（Ｓｈｅｌｌ）　この実験例は、経済
的に満足できる値までフラックスを減少させたうえで、
ノルマルドコサンを保持するという非反応性ポリマーの
良好な効果を示している。

【００７１】（実験例ＶＩＩ）水相が０．５　重量％のアミンを含むという条件のもと
で、実験例Ｉの処理が繰り返された。有機相は、実験例
Ｉ　で示された１．０　重量％のプレポリマーが溶解し
たトルエンと、プレポリマー１グラム当たり０．７５グ
ラムの非反応性ポリマーとしてのポリ（　エチレン酸化
物）　、（Ｍ．Ｗ．　１００，０００，　Ａｌｄｒｉｃ
ｈ）　とを含んでいた。

【００７２】この膜の逆浸透特性は、室温かつ４０バー
ルの圧力下で、１．０　重量％のショ糖水溶液の中で測
定された。その結果、フラックスは２４キログラム／　
平方メートル／　時間であり、ショ糖の保持率は６０％
であった。

【００７３】（実験例ＶＩＩＩ）　実験例Ｉ　の処理が繰り返された。水相は、０．５　重
量％のＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２と、０．０５％
重量％のポリ（　ビニル　　アルコール）（Ｍｏｗｉｏ
ｌ４−８８Ｒ　，　Ｈｏｅｃｈｓｔ）と、表面活性剤と
しての０．０４％の硫酸ドデシルナトリウムとで構成さ
れた。使用されたプレポリマー１グラムあたり０．７５
グラムのセルロースアセテートが、非反応性ポリマーと
して、有機相に添加された。有機相は、実験例１で示さ
れたように、トルエンと、このトルエンに溶解された０
．５　重量％のプレポリマーとで構成された。

【００７４】この膜の逆浸透特性は、室温かつ４０バー
ルの圧力下で、０．１　重量％の塩化ナトリウム水溶液
の中で測定された。その結果、水のフラックスは１５キ
ログラム／　平方メートル／　時間であり、塩化ナトリ
ウムの保持率は８０％であった。

【００７５】（比較例ＶＩＩＩＡ）セルロースアセテートを用いない条件下で、実験例ＶＩ
ＩＩの処理が行われた。この膜は、逆浸透の実験におい
ては、実験例ＶＩＩＩで述べられたような水のフラック
スは呈しなかった。

【００７６】（実験例ＩＸ）　一連の合成膜（ＩＸａ−ＩＸｃ）　を用意して、実験例
Ｉ　で述べられた処理が実施された。有機相は、実験例
Ｉ　で述べられたプレポリマーが１重量％溶解されたト
ルエンと、プレポリマー１グラムあたりそれぞれ０　、
０．７５、０．９８グラム含まれた、非反応性ポリマー
としてのＡｋ−Ｏｅｌとを含んでいた。

【００７７】これらの膜の逆浸透特性は、室温かつ４０
バールの圧力下で、１．０　重量％のノルマルドコサン
を溶解したノルマルヘキサンを含んだ溶液の中で測定さ
れた。その結果を表Ｂ　に示す。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　非反応性ポリ
マー　　　　　　　ｎ−ヘキサンフラックス　　　　　
ｎ−ドコサン例　　　　　　　　Ａｋ−Ｏｅｌ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ／ｍ２／ｈ　
　　　　　　　　　　　　　　　保持率　　　　　　　
　　　ｇ／ｇ　プレポリマー　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ＩＸａ　　　　　　　　　　　な
し　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０　ＩＸｂ　　　　　　　　　　　０．７５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７２　　ＩＸｃ　　　　
　　　　　　　０．９８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表Ｂ　より、フラックスに関して、非
反応性ポリマーを使用することによる好ましい効果が明
らかである。

【００７８】（実験例Ｘ）一連の合成膜（Ｘａ−Ｘｄ）　を用意して、実験例Ｉ　
で述べられた処理が実施された。有機相は、プレポリマ
ーが１重量％溶解されたトルエンと、プレポリマー１グ
ラムあたりそれぞれ０　、０．２５、０．５０、０．７
５グラム含まれた、非反応性ポリマーとしてのＡｋ−Ｏ
ｅｌとを含んでいた。

【００７９】これらの膜の逆浸透特性は、室温かつ４０
バールの圧力下で、１．０　重量％のノルマルドコサン
を溶解したトルエンを含んだ溶液の中で測定された。そ
の結果を表Ｃ　に示す。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表Ｃ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　非反応性ポリ
マー　　　　　　　　　　トルエンフラックス　　　　
　ｎ−ドコサン例　　　　　　　　Ａｋ−Ｏｅｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ／ｍ２／ｈ
　　　　　　　　　　　　　　　　保持率　　　　　　
　　　　ｇ／ｇ　プレポリマー　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｘａ　　　　　　　　　　　　
　　なし　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８４　
Ｘｂ　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８５　Ｘｃ　　　　　　　
　　　　　　　０．５０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８０　Ｘｄ　　　　　　　　　　　　　　０．
７５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７７　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実験例
Ｘ　の結果を比較すると、有機相における非反応性ポリ
マーＡｋ−Ｏｅｌの濃度が増加すると、それにつれて、
保持率はほぼ一定であるものの、膜のトルエンフラック
スが増大することがわかる。

【００８０】（実験例ＸＩ）　 α，　ω−ビス（ハイドロキシル　　プロピル）ポリジ
メチル　　シロキサン（ＯＦ　１０２５；　Ｇｏｌｄｓ
ｃｈｍｉｄｔ；　Ｍ．Ｗ．２１８５）と、１／２　質量
比のトルエン　　ジイソシアネート（Ｔ−８０）とが、
有機相すなわち１，２，２−トリクロロ　　トリフルオ
ロ　　エタン（ｓ．ｗ．１，５７５）　に、１．２４重
量％の量で使用されることで、イソシアネート　　デタ
ーミンド　　プレポリマーがつくられた。

【００８１】水相に、１重量％のＮ４（＝Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−アミノ　　プロピル　　エチレン　　ジアミン
）が使用された。キャリヤ膜として、ＤＭＦ　の１６重量％（Ｌｅｎｚｉ
ｎｇ　Ｐ８４）ｔからつくられたポリイミドタイプが使
用された。有機相のプレポリマー１グラムあたり、非反
応ポリマーとして、ポリ−１−（トリメチル　　シリル
）−１−プロピン（ＰＭＳＰ）を１グラム加えると、圧
力を正規化したＮ２およびＯ２のフラックス値の測定値
を修正できた。その結果を表Ｄ　に示す。

【００８２】

【００８３】（実験例ＸＩＩ）実験例Ｉ　で述べたのと同様の方法で、水相に、１．２
　重量％のＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２
ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２と、０．０
５％重量％のポリ（　ビニル　　アルコール）　（Ｍｏ
ｗｉｏｌ　４−８８　Ｒ　，　Ｈｏｅｃｈｓｔ）　と、
表面活性剤としての０．０４％の硫酸ドデシルナトリウ
ムとを使用して、合成膜がつくられた。有機相は、トルエン　　ジイソシアネート（Ｔ−８０）
が０．５　重量％溶解されたトルエンと、Ｔ−８０の１
　グラムあたり０．７５グラムの非反応性ポリマーとし
てのＡｋ−Ｏｅｌとを含んでいた。

【００８４】これらの膜の逆浸透特性は、室温かつ４０
バールの圧力下で、１．０　重量％のノルマルドコサン
を溶解したトルエンを含んだ溶液の中で測定された。そ
の結果、トルエンのフラックスは３７リットル／　平方
メートル／　時間であり、ノルマルドコサンの保持率は
６３％であった。

【００８５】（比較例ＸＩＩＡ）実験例ＸＩＩ　の処理が繰り返された。有機相は、Ａｋ
−Ｏｅｌを含んでいなかった。この膜は、トルエンのフ
ラックスが１６リットル／　平方メートル／　時間であ
り、ノルマルドコサンの保持率が３３％であった。

【００８６】例ＸＩＩ　とＸＩＩＡとから、フラックス
および保持率についての非反応性のポリマーの影響が明
らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　界面重合により得られるポリマーネッ
トワークが付与される多孔性のキャリヤ基層を有する半
透過性の合成膜であり、前記ネットワークが付加的なポ
リマーを有するものにおいて、前記ポリマーは水相ある
いは有機相に溶解し、これら相において前記界面重合が
発生し、この付加的なポリマーが前記ネットワークに分
子単位でからまって、合成膜の特に選択性と透過性とを
調整することを特徴とする半透過性合成膜。
【請求項２】　　ポリマーが非反応性のポリマーである
ことを特徴とする請求項１記載の半透過性合成膜。
【請求項３】　　非反応性のポリマーが、次の化学式で
表されて、分岐を有するか、または有しないポリアルキ
ルシロキサンであり、ここでＲ　と、Ｒ１とは、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ２
０のアルキルまたはアルキル群を表しており、置き換え
があることもあれば、ないこともあり、またｎ　は２０
−５０，０００　の整数で、コポリマを示すことを特徴
とする請求項２記載の半透過性合成膜。
【請求項４】　　ポリアルキルシロキサンが、ターミナ
ル　　トリメチル　　シリル群と結びついたポリジメチ
ル　　シロキサンであることを特徴とする請求項３記載
の半透過性合成膜。
【請求項５】　　非反応性ポリマーが次の化学式で表さ
れるポリアクリル酸あるいはポリメタクリル酸であり、
ここでＲ２はＨ　またはＣＨ３　であり、Ｒ３は１−２
０の炭素原子から構成されて分岐を有するあるいは有し
ないアルキル基であり、また　ｎは１０以上の整数であ
ることを特徴とする請求項２記載の半透過性合成膜。
【請求項６】　　非反応性ポリマーが、ポリイソブチレ
ン、ポリイソプレンまたはポリブタジエンから選択され
て、分岐を有するあるいは有しないポリオレフィンであ
ることを特徴とする請求項２記載の半透過性合成膜。
【請求項７】　　非反応性ポリマーが、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、
スチレン−エチレン−ブチレンなどのブロックコポリマ
ーであることを特徴とする請求項２記載の半透過性合成
膜。
【請求項８】　　非反応性ポリマーがセルロースアセテ
ートであることを特徴とする請求項２記載の半透過性合
成膜。
【請求項９】　　非反応性ポリマーが、ポリアルキル酸
化物、特に　ｎを２０以上の整数として、化学式（ＣＨ
２−ＣＨ２−Ｏ）ｎで表されるポリエチレン酸化物であ
ることを特徴とする請求項２記載の半透過性合成膜。
【請求項１０】　　被膜の特性を調整するポリマーが、
ポリマーネットワークの全重量に対して５−９０重量％
であり、好ましくは１０−６０　重量％にあたる量がポ
リマーネットワーク中に含まれていることを特徴とする
請求項１から９までのいずれか１項記載の半透過性合成
膜。
【請求項１１】　　界面重合によって得られるポリマー
ネットワークで多孔性の基層をコーティングすることで
半透過性の膜を製造する方法であって、少なくとも反応
性多機能性のモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマ
ーと、反応性グループとして−ＮＨＲ４（Ｒ４＝Ｈまた
はＣ１−Ｃ２０のアルキル基）　、−ＯＨ　または−Ｓ
Ｈ　と、表面活性剤とを含む溶液で多孔性の基層を処理
し、その後、少なくとも一つの反応性多機能性のモノマ
ーあるいはオリゴマーあるいはプレポリマーあるいはポ
リマーと、反応性グループとしての−ＣＯＸ、−ＳＯ２
Ｘ　、−ＰＯＸＲ５、−ＮＲ６ＣＯＸ　または−ＮＣＯ
であって、Ｘ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｒ５、Ｒ６
は炭素原子１−１６、好ましくは炭素原子１−５　のア
ルコキシ群またはアルキル群であり、これらが適切な有
機溶剤中に含まれたものでさらに処理し、前記反応性成
分を含んだ水溶液による基層の処理に先立ち、膜の特性
を調整するためのポリマーを、このポリマーが水溶性の
場合には前記水溶液に、有機溶剤にのみ溶解する場合は
前記反応性成分を含んだ有機性溶液に溶解させて、その
後、溶液処理を済ませた基層を乾燥させ、続いて熱処理
を行うかまたは行わないことを特徴とする半透過性合成
膜の製造方法。
【請求項１２】　　請求項１１の方法によって得られる
ことを特徴とする半透過性合成膜。