JPH03150210A - 硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための触媒、その触媒の調整法および硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための方法 - Google Patents

硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための触媒、その触媒の調整法および硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための方法

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JPH03150210A JP2193783A JP19378390A JPH03150210A JP H03150210 A JPH03150210 A JP H03150210A JP 2193783 A JP2193783 A JP 2193783A JP 19378390 A JP19378390 A JP 19378390A JP H03150210 A JPH03150210 A JP H03150210A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硫黄化合物、特に硫化水素を単体硫黄（ｅＩ
ｅｍｅｎｔａｌ！　ｓｕｌｐｈｕｒ）に選択的酸化する
ための触媒，その触媒の調製法および硫黄化合物を単体
硫黄に選択的に酸化するための方法に関する。
従来の技術 化学工程で扱われたり、需要者に供給されたり、大気に
放出されたりする硫黄化合物から得られるガスの精製、
特に硫化水素の除去の必要性が広く知られている。実際
、ガスから硫化水素を除去するいくつかの方法が知られ
ている。
硫化水素を無毒な単体硫黄に転化する最も有名な方法の
１つはいわゆるクラウス法（　ＣｌａｕｓＰｒｏｃｅｓ
ｓ　）である。
しかしながら，クラウス法において、Ｈ　２　Ｓ　は単
体硫黄に定量的には転化されない．主としてこの事実の
ために、クラウス法は完全ではない。
２Ｈ２Ｓ＋ＳＯ２→２Ｈ２０＋３／ｎＳｎ　　　　　　
−（　１　）したがっていくらかのＨ．ＯとＳＯ□が残
留する。
今日、一般的にいって、Ｈ２Ｓ　　を含む残留ガスを排
出することが許されておらず、そのため、そのガスは気
相に存在する硫化水素、他の硫黄化合物、単体硫黄とと
もに燃焼され、二酸化硫黄に酸化される．一方、このよ
うな処理は排出される二酸化硫黄含量が高く、環境面か
らの要求が厳しくなっている現在、もはや許されなくな
るだろう．それ故、クラウス設備の残留ガス、いわゆる
テール・ガス（ｔａｉｌ　ｇａｓ）をいわゆるテール・
ガス設備においてさらに処理することが必要となる。
テール・ガス処理法は当業者に知られている。
最もよく知られ、これまで最も有効であるテール−ガス
処理法はＳＣＯＴ法である（ＧＢ−Ａ−１４６１０７０
参照）．この方法では、テール・ガスは水素とともにＡ
　Ｉ　２０　３の担体上のコバルトオキシド／モリブデ
ンオキシド触媒に送られ、これによって存在するＳＯ，
は触媒的にＨ２Ｓに還元される．その後、Ｈｉｓ　の総
量は液体吸収による通常の方法によって分離される，Ｓ
ＣＯＴ法の１つの短所は複雑な装置の使用が必要となる
ことである。
さらに他の短所は、吸収剖から硫化水素を除去するため
に多大なエネルギ消費が必要となることである。
テール・ガス中の硫化水素を単体硫黄に転化する他の方
法は、いわゆるＢＳＲセレクトツクス（ＢＳＲＳｅｌｅ
ｃｔｏｘ）法と呼ばれるもので、ＵＳ−Ａ−４３１１６
８３に開示されている。この方法では、Ｈ，３を含むガ
スは酸素と混合され、非アルカリで多孔性で耐火の酸化
物担体上の、酸化バナジウムと硫化バナジウムとを含む
触媒に送られる。
ＳＣＯＴ法とセレクトツクス法に共通する重要な欠点は
、存在する硫黄成分への水素添加によるＨ２Ｓ　の生成
後、テール・ガスに含有される水分の大部分を除去する
ために、まず冷却しなければならないことである。水分
はＨ２Ｓ　の吸収と酸化とを非常に阻害するからである
。このように高い投資が含まれるので、既知の方法によ
って処理されるテール・ガスの処理費用は高くなる、　
　　−Ｈ２Ｓ　を単体硫黄に酸化する他の方法は、米国
特許明細書４１９７２７７に記載されている。この公報
によれば、硫化水素を含むガスは酸化ガスとともに、酸
化鉄および酸化バナジウムを活性物質とし、酸化アルミ
ニウムを担体物質として含む触媒上に送られる。さらに
、活性物質を含浸させた担体物質は、３０ｍ２／ｇ以上
の比表面積と０゜４〜０−８ｃｍ／ｇの細孔容積を有し
、同時に、少なくとも総纏孔容積の１２．５％は３００
Å以上の直径を持つ細孔から構成されている。この触媒
を用いてもクラウス平衡は少なくとも一部において成立
し、Ｓｏｌの生成を避けることはできない、したがって
、この方法の効果は不充分なものである。
８、Ｓ　の単体硫黄への転化に関する効率は、一般的に
、以下に示す副反応の発生によって悪影響を受ける。
１、硫黄の連続酸化 １　／　ｎ　Ｓ　ｎ　＋　Ｏｚ　→Ｓ　Ｏ２−−（２）
２、クラウス逆（またはむしろｒｅｖｅｒｓｉｎｇ）反
応３　／　ｎ　Ｓ　ｎ　＋　２　Ｈｚ　Ｏ；！２　Ｈ２
Ｓ　＋　Ｓ　Ｏ２・＝　（３）ここでは、一度精製した
硫黄が、やはり存在する水蒸気と反応し、硫化水素と二
酸化硫黄とを生成する。
上記した副反応の発生は、一部は、実際的な条件によっ
て決定される。
一般的に、テール・ガスは単体硫黄に加えてかなりの濃
度の水蒸気を含み、その濃度は体積比で１０％から４０
％の間になる。この水蒸気は、ｒｅｖｅｒｓｉｎｇクラ
ウス反応を非常に促進する。水蒸気を実質的に除去する
ことは、付加的な冷却／加熱工程や付加的な硫黄回収工
程や、水素添加工程に続く水を除去するための急冷工程
などが必要となるなど、明らかな技術的欠点を持つ、し
たがって、単体硫黄への転化が、供給原料ガスの水分含
有量によって影響されない方法が望まれている。
もう１つの重要な状況は、選択的酸化方法において、Ｈ
２Ｓを「未反応通過（ｓｌｉｐｐｉｎｇ　ｔｈｒｏｕｇ
ｈ）」から防ぐためだけではなく、製造技術に関する考
慮からも、通常いくらか過剰の酸素が使用されることで
ある。しかも、この過剰の酸素が、精製された単体硫黄
の引続く酸化を引起こし、これによってこの方法の効率
は悪影響を受けるのである。
米国特許明細書４８１８７４０は、Ｈ２Ｓ　　を単体硫
黄に選択的に酸化するための触媒を開示しており、この
触媒の使用によって、前記した副反応は広範囲にわたっ
て防がれ、同時に主反応Ｈ２Ｓ＋１／２０Ｈ，Ｏ＋１／
ｎＳｎ　　　　　　　　　・＝（４）は、充分な転化と
選択性を有している。
この特許明細書に従う触媒は、気相に接触する表面が、
反応条件下においてアルカリ性を示さない担体と、この
担体に適用される触媒的に活性な物質とを含んでいる。
さらに、この触媒の比表面積は２０ｍ”／ｇ以下で、５
〜５００人の細孔半径を持つ細孔が総細孔体積の１０％
以下である。
この触媒は、ガス混合物から硫黄化合物を除去する分野
において、主要な成功をもたらしたが、さらなる改良が
望ましく、また可能である。
所望の効果を得るために本質的な役割を果たす、前記触
媒に課せられた比表面積、編孔分布の限定のために、こ
の触媒に適用される活性物質の量も必然的に限定される
。結果として、前記米国特許明細書に従う触媒によって
得られる硫黄収量は、幾分制限されるのである。この特
許明細書に記載されている触媒は、相対的に高い初期温
度を持つので、低い空間速度で作用させる必要があり、
また、上記したように相対的に多量の触媒を使う必要が
ある。また、ガスや触媒床の最終温度が高くなるので、
この温度によって硫黄が酸化されることもある。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化
する触媒を提供することであり、この触媒はより大きな
比表面積を有するが、米国特許明細書に記載されている
ような大きな比表面積に起因するような欠点を有さない
。
また本発明の他の目的は、この触媒の調製法および硫黄
化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための方法を提供
することである。
課−題を解決するための手段 本発明は、硫黄を含む化合物の単体硫黄への選択的酸化
のための触媒であって、 少なくとも１つの触媒活性５ＩｋＪｉｌを含み、任意に
担体を含んでもよく、 前記触媒の比表面積は２０ｍ２／ｇより大きく、少なく
とも２５人の平均細孔半径を有し、反応条件下において
クラウス反応に実質的活性を示さないことを特徴とする
触媒である。
また本発明は、平均細孔半径が５０人よりも大きいこと
を特徴する。
また本発明は、平均細孔半径が２００人より大きく、好
ましくは３２５人よりも大きいことを特徴とする請求項
ｌ記載の触媒である。
また本発明は、比表面積が２５ｍ／ｇ　　よりも大きい
ことを特徴とする特 ｖた本発明は、平均細孔半径が２０００人を越えないこ
とを特徴とする特 ｖた本発明は、触媒活性物質が担体材料に担持されてい
ることを特徴とする特 ｖた本発明は、担体材料がＳｉｎ２であることを特徴と
する特 ｖた本発明は、触媒活性物質が触媒の総重量に対して０
．１〜１０重量％で、担体上に存在することを特徴とす
る特 ｖた本発明は、触媒活性物質が、任意に１または２以上
の非金属化合物を含んでもよい、金属化合物または金属
化合物の混合物であることを特徴とする特 ｖた本発明は、金属化合物が鉄化合物または鉄化合物と
クロム化合物との混合物であることを特徴とする特 ｖた本発明は、■または２以上のリン化合物を含むこと
を特徴とする特 ｖた本発明は、直径が１７３２〜１／２インチ、細孔半
径が少なくとも１５０人である触媒粒子がら成ることを
特徴とする特 ｖた本発明は、直径が１０μｍ〜１ｍｍ−４１孔半径が
２５〜１５０人である触媒粒子がち成ることを特徴とす
る特 ｖた本発明は、触媒を調製する方法であって、少なくと
も１つの触媒活性物質を含み、任意に担体を含んでもよ
く、 前記触媒の比表面積は２０ｍ２／ｇ　　より大きく、少
なくとも２５人の平均細孔半径を持ち、反応条件下にお
いてクラウス反応に実質的活性を示さない触媒を調製す
ることを特徴とする触媒を調製する方法である。
また本発明は、担体材料を、乾燥状態において、触媒活
性物質のカチオンを含む溶液に含浸することを特徴とす
る特 ｖた本発明は、硫黄を含む化合物、特に硫化水素から単
体硫黄を生成する選択的酸化の方法であって、 酸素を含むガスと一緒に硫化水素を含むガスを請求項１
〜１３に記載した１または２以上の触媒上に高温で送る
ことを特徴とする方法である。
また本発明は、酸素の硫化水素に対するモル比を０．５
〜１．５に維持することを特徴とする特ｖた本発明は、
直径が１７３２〜１７２インチ、少なくとも１５０人の
細孔半径を有する触媒粒子の固定床において、選択的酸
化を行うことを特徴とする特 ｖた本発明は、直径が１０μｍ〜１ｍｍ−５孔半径が２
５〜１５０人である触媒粒子の流動床において選択的酸
化を行うことを特徴とする特ｖた本発明は、触媒が、焼
結金属やハニカム構造体上に存在する反応器において選
択的酸化を行うことを特徴とする。
本発明は、硫黄を含む化薔物を単体硫黄に選択的に酸化
するための触媒に関し、この触媒は少なくとも１つの触
媒的に活性な物質と、任意の担体とを含み、前記触媒の
比表面積は２０ｍ”／ｇ　　よりも大きく、少なくとも
２５人の平均細孔半径（ａｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐｏｒ
ｅ　ｒａｄｉｕｓ）を持ち、反応条件下においてクラウ
ス反応に実質的活性を示さない。
意外にも、相対的に大きな表面積を有するこのような特
定の触媒が良好な活性と良好な選択性とを合わせて持つ
ことを見出した。実際上記米国特許明細書の開示によれ
ば−活性の改良が望まれており、単体硫黄への選択性は
実質的には低い物であった。しかしながら、前記した纒
孔半径と最小のクラウス活性という必要条件を併せ持つ
と、選択性は大変優れたものとなる。
この最後の条件は、大変厳しい条件である。もし、比表
面積が２０ｍ”／ｇ　　を越えるならば、非常に限られ
た金属のみがこの条件を満足する。一般に、前記米国特
許明細書４８１８７４０の実施例で使用された金属は、
もし、表面積が２０ｍ”／ｇを越えるならば、この条件
を満足しない、そこで主として使用されている酸化アル
ミニウムは、このような比表面積の場合、非常にクラウ
ス活性なγ一酸化アルミニウムを含んでいるからである
。
したがって本発明は、米国特許明細書４８１８７４０に
開示された触媒の利点を持ち、かつ同時に大きな比表面
積を持つ触媒の使用が可能となるものなので、大変優れ
た触媒を提供するものである。とくにこの発明の特徴、
すなわち、最小もしくは０のクラウス活性と、少なくと
も２５人の平均細孔半径との組合せの使用によって、触
媒は、良好な活性と良好な選択性とを同時に得ることに
なることは驚きである。
本発明に従う触媒の１つの利点は、触媒の単位体積当た
りの活性が非常に改良される点である。
これは優れた利点であり、特に、反応器の反応容積が大
きくなると、優れた効果を持つことになる。
本発明において、クラウス活性が無いということは、２
５０℃、最小限の化学量論的な量の酸素の存在下では−
Ｈ２Ｓ　から硫黄への酸化反応の選択性において、水分
による影響が存在しないこととして定義されていること
に注意されたい、さらに詳しくは、これは、３０容量％
の水の存在下における単体硫黄への反応の選択性は、１
５％を越えることはなく、水の不存在下における選択性
よりも低いことを意味している。このクラウス活性の定
義は、逆（ｒｅｖｅｒｓｉｎｇ）クラウス反応に依る。
３／ｎｓｎ＋２Ｈｚｏ；＝！２Ｈ，Ｓ＋ＳＯｚ　　　　
　−（３）もし、金属がクラウス活性なら、水の存在下
において反応はＨ２ＳとＳ　Ｏ２を精製する方向に起こ
り、硫黄の一部はＨ２ＳとＳＯ２に再び転化される。
その後Ｈ２Ｓは存在する０、によって硫黄と水蒸気に酸
化され、さらに、クラウス活性な触媒によって硫黄はＳ
　０２に転化される。このような反応が同時に起こるた
めに、クラウス活性部位を有する触媒は、水の存在下で
は選択性の大きな低下を引起こす。
この発明において、比表面積とは、Ｊ、Ａ、（。
Ｓ　、　６０．３０９　（１９３８）において、Ｓ、Ｂ
ｒｕｎｉｕｅｒらによって定義されたＢＥＴ表面積含意
味する。いわゆる３点測定に従う７７にでの窒素吸着を
使用した。計算において、窒素分子の表面積は１６．２
人２とした。
平均細孔半径は、円筒細孔モデルから出発し、下記に示
す公式を用いて求めた。
この式において用いた細孔容積は、真空中で水を含浸さ
せ、重量分析して求めた。また。比繍孔容積は、２００
０気圧に達する水銀多孔法（ｍｅｒｃｕｒｙ　ｐｏｒｏ
ｓｉｓｗｅｔｒｙ）を用いて求めた。このような２つの
方法で得られた容積は良好な相関を示した。
本発明に従う触媒の比表面積は、米国特許明細１４８１
８７４０における上限に関する開示と比較して、かなり
大きくすることができる。さらに詳細には比表面積は少
なくとも２５ｍ２／ｇ　であり、このような値において
も良好な活性が得られるのである。
好ましくは、触媒の比表面積は３００ｍ２／ｇよりも大
きくない、一般に、、これより大きな値において特に付
加的な利点は得られない。
平均細孔半径に関する必要条件は、反応の性質に関連す
る。多くの小さな細孔が存在すると、硫黄から８０２に
、引続いて酸化が起こる危険があり、結果として、硫黄
は細孔に長い間止どまることになり、これは好ましくな
い、一方、最適の細孔半径は、触媒粒子の大きさにも依
存する。本発明によれば、細孔半径は少なくとも２５人
である。
このような細孔半径は、特に、触媒粒子の大きさがかな
り小さいときに用いられる。このような例としては、触
媒流動床における粒径が１０μｍ〜１ｍｍの粉末触媒の
使用や、たとえば焼結金属、ハニカムなどの担体に薄層
として適用される触媒の使用などが挙げられる。このよ
うな場合、一般に、細孔半径の最大は１５０人である。
このような場合、ヨ孔の長さをたとえば１００μｍ以下
と短くすることができ、有利である。
本発明の他の実施態様によれば、触媒は、たとえば直径
が１／３２〜１／２インチのタブレット、エクストルー
ジョン（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓ　）　、ペレットなどの
粒子（ｐａｒｔ　ｉｃｌｅｓ　）から成る。このような
触媒は、好ましくは固定床反応器で使用され、粒子の大
きさは、反応器の圧力損失に影響を与える重要な因子で
ある。本発明に従う触媒のこの実施態様では、少なくと
も１５０人の細孔半径を有する触媒の使用によって、最
良の結果が得られる。
一般に、所望の選択性を得るために平均細孔半径は、好
ましくは少なくとも５０人であり、さらに好ましくは少
なくとも２００人である。そして、比較的大きな触媒粒
子を使用する場合は少なくとも３２５人であるが、同時
に２０００人が上限である。一般的にいって、この限度
を越えても付加的な利点は得られず、他方、担体の調製
に問題が生じる。さらに好ましくは平均細孔半径は５０
０人を越えない。
本発明に従う触媒は、一般に、触媒の全重量に対して、
０．１〜１００重量％の、Ｈ２Ｓ　の単体硫黄への遇択
的酸化に触媒活性な物質を含んでいる。
ここで−我々は反応ガスに接触できる活性物質を扱って
いるということを強調しなければならない、実際、焼結
処理や異なった調製手段の結果、たとえば担体の侠い細
孔を焼結した結果、活性物Ｎ−特に金属酸化物の一部が
カプセル化（ｅｎｅａｐｓｕ＃ａｔｅｄ）されてしまう
かも知れない、カプセル化された金属酸化物と、担体上
に存在する金Ｍｗｉ化物との違いは、ＴＰＲすなわち温
度プログラム還元によって簡単に決定することができる
。
この測定技術の詳細は、Ｎ、　Ｈ，Ｈｕｒｓｔ、　Ｓ、
　Ｊ−Ｃｅｎｔｒｙ−Ａ、　Ｊｏｎｅｓ−Ｂ、　Ｄ、　
ＭｃＮｉｅｏｌのＣａｔａ１．　Ｒｅｖ。
Ｓｃｉ−Ｅｎｇ、　２４（２）、２３３−３０９　（１
９８２）に記載されている。このようにして、担体上に
存在し、ガスに接触できる金属酸化物の量が決定される
。
有効な触媒活性物質としては、任意に１または２以上の
非金属化合物を含んでもよい、金属化合物、金属化合物
の混合物が使用される。
触媒活性物質としては、好ましくは、鉄化合物または鉄
とクロムの化合物が使用される。好ましくは、Ｃｒ　：
　Ｆｅのモル比は０．５よりも低くなるように這ばれ、
さらに好ましくは、０，０２〜０．３の範囲である。
本発明の触媒は、ｌまたは２以上の促進物質を含んでも
よい、本発明に従う好適な促進物質は、リン化合物であ
る。これは触媒に適用でき、特に水溶性のリン化合物含
浸によって適用することが好ましい。
一般に、触媒は、触媒活性物質が適用された担あ体金属
を含んで成る。しかし一方では、独立した担体金属を含
まない、触媒の総重Ｉが基本的には触媒活性物質から成
る触媒を製造することも可能である。しかしながら、触
媒活性物質が適用された担体金属を用いることが好まし
い。
担体上に存在する活性成分は、触媒の総重量に対して、
好ましくは０．１〜４０重１％、さらに好ましくは、０
．１〜１０重量％である。
一般に、担体としては、反応条件下においてクラウス活
性を示さないか、または、この活性については不活性化
するセラミック材料が使用される。
クラウス活性を示さないか、または示しにくく、上記し
た平均細孔半径に関す、る必要条件を備え、熱的に安定
な他のを［を担体として使用することも可能である。熱
的に安定な非セラミック材料の例としては、たとえば、
金属篩目構造体（ｍｅｔａＺｇａｕｚｅ　ｓｔｒｕｃｔ
ｕｒｅ＞や（不完全な）焼結材料の表面（ｓｕｒｆａｃ
ｅｓ　ｏｆ　（ｉｎｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ）　ｓｉｎｔ
ｅｒｅｄｍａｔｅｒｉａｊｌｓ）などが挙げられる。高
い熱伝導性を持つ、ハニカム（蜂の巣）ｆｉ遺体は、特
に好ましい、このような担体に適当な材料としては、反
応条件下で安定な種々の金属合金が挙げられる。鉄、ク
ロム、ニッケルなどの金属またはこれらの金属の１また
は２以上を含んで合金が例として挙げられる。
反応容器内の構造物質（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ　ｍ
ａｔｅｒｉａｌ）または担体１″Ｊ質として、焼結金属
またはハニカムｔｌ　遺体を使用すると、反応器内の熱
を効率よくコントロールできる利点がある。このような
材料では、熱が簡単に伝導され、その結果、多量の熱の
供給および、／または拡散が可能だからである。好まし
くは−触媒は、金属に薄層で適用される。触媒活性物質
のみを適用してもよいし、担体金属とともに触媒活性物
−質を適用してもよい、後者の場合、好ましくは、薄層
の触媒が適用される。触媒は、好ましくは、比較的小い
細孔半径を有するので、充分な活性表面が得られる。こ
のような場合、触媒の比表面積は、好ましくは、Ｌｏｏ
ｍ２／ｇを越える。このような場合、比較的短い、たと
えば１００μｍより短い細孔を持つ触媒を使用すること
が望ましい。
前記したように酸化アルミニウムなどは、一般的に担体
としては・不適である。しかしながら、細孔半径と比表
面績が上記条件を満たすＳ　ｉ　Ｏ２を、担体として使
用するとよい結果が得られることが判り、したがってそ
の使用が好ましい。
基本的には本発明による触媒は、（担持される）触媒の
調製のための既知の方法を用いてｆｆｌＷすることがで
きる。
非担持触媒は、好ましくは、活性成分または複数の活性
成分を（共）沈殿させて調製される。１以上の活性成分
を使用するときは、これらの活性成分を、逐時的に沈殿
させるのが最適である。調Ｘにおいては、所望の構造と
性質を有するか、またはそのような材料に変換できるよ
うな材料が得られるように反応条件を設定する。
既に適切な平均細孔半径を持ち、クラウス活性を示さな
いか、鼓車の活性を示すような担体から出発した担体金
属を有する触媒を用いることが好ましい。
触媒担体を適当な形態にするために、任意に、焼結前処
理を行ってもよい。必要であれば完成した触媒を用いて
焼結処理をしてもよく、この場合、微細孔は焼結されて
しまう。
担持触媒の焼成において、担体材料に触媒活性ＩＭｆｔ
を均質に適応するとき、特に注意が必要であり、さらに
この均質性が乾燥および焼成工程の間および後で維持さ
れているか確かめなければならない。
これらの要求を満たすために、活性成分または複数の活
性成分錯体溶液を用い、担体物質を乾燥（ｄｒｙ　）含
浸させて、このような触媒を調製することは、とても効
果的である。この方法は、いわゆる　ｉｎｃｉｐｉｅｎ
ｔ　ｗｅｔｎｅｓｓ法として知られている。
ＥＤＴＡ化合物の溶液を用いると、よい結果が得られる
。ヒドロキシエチルセルロースのような粘性を増加させ
る化合物を溶液に加えてもよい。
ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ　ｗｅｔｎｅｓｓ法で、この溶液を
担体材料に含浸させることによって、活性物質が非常に
均一に適用された触媒が得られる。
本発明はまた、本発明に従う触媒を使用した、硫黄を含
む化合物、特に硫化水素を単体硫黄に選択的に酸化する
ための方法にも関する。
この方法に従うと、昇温下で酸素を含むガスと硫化水素
を含むガスとが一緒に触媒に通され、硫化水素は直接に
単体硫黄に酸化される。
最適の結果を得るためには、触媒の構造のみならず工程
パラメータも重要である。酸化のために選ばれる温度お
よび接触時間は特に重要である。
本発明の触媒を使用すれば、処理されるガス中に過剰の
酸素および／または水が存在しても、問題ではない。
酸化工程は、硫化水素を含んでいるガスに、酸素や酸素
を含んでいるガスを、それ自身は既知である比率調整器
を使用して、酸素の硫化水素へのモル比が０．５〜５．
０、好ましくは０．５〜１゜５になるように加えて行う
。
本発明に従う方法は、硫黄を含む化合物、特に硫化水素
を含む全てのガスの選択的酸化のために用いることがで
きる。本発明に従う酸化が、適切に適用できる方法の実
施例は、欧州特許出願９１５５１、欧州特許出願７８６
９０および米国特許明細書４３１１６８３に記載されて
いる、　　　　本発明に従う方法は、硫化水素を１．５
％より多く含まないガスの酸化のために非常に適してい
る。何故なら、このとき標準の断熱反応器を用いること
ができるからである。
酸化において、触媒床の入口の温度は１５０℃を越すよ
うに、望ましくは１７０℃を越えるように設定される。
この温度は、部分的には触媒床の温度は生成される硫黄
の露点以上でなければならないという要請によって決め
られたものである。
触媒粒子の固定床を用いるなら、粒子の直径は好ましく
は１７３２〜１７２インチであり、細孔半径は少なくと
も１５０人である。固定床では、リング、ペレット、マ
カロニ形構造体、中空粒子などの形の触媒粒子を用いる
ことができる。その利点は、それらを用いることによっ
て、同じ床高であっても圧力降下が低くなることである
。
一方、流動反応器を用いる場合は、触媒粒子の直径は好
ましくは１０μｍ〜１ｍｍであり、細孔半径は２５〜１
５０人である。
本発明を用いる利点の１つは、高い活性が得られると同
時に選択性が維持され、これによって硫黄収量がよくな
るという点がある。本発明では、また、触媒が低い開始
温度を持っているため、初めのうちはガス温度が低くて
もよい、酸化反応の発熱という性質と、高すぎる温度で
は硫黄化合物の非選択的温度酸化が生じるかもしれない
という事実から、この低い開始温度は硫黄収量を増加す
るために非常に重要である。
それ自身は既知の測定法を使用して、触媒床における最
高温度は３３０℃以下、好ましくは３００℃以下に保た
れる。
もし、Ｈ２Ｓ　含量が１−５％以上のときは、反応熱の
開放のために酸化反応器の温度が高くなりすぎないよう
に、手段を講じる必要がある。このような工程は、たと
えば触媒が冷却水で囲まれた管の中に入っている管状反
応器のような冷却反応器の使用を含むものである。この
ような反応器は、欧州特許明細書９１５５１に開示され
ている。冷却部を含む反応器を使用してもよい、さらに
、処理したガスを、冷却後、反応器の入口に戻してもよ
く、それによって、酸化されるガスを付加的に希薄する
ことができるし、また、酸化されるガスを複数の酸化反
応器に分配し、同時に酸化ガスをこの複数の反応器に分
配してもよい。
本発明に従う方法の好ましい実施態様では、触媒は、流
動床反応器における流動媒体として使用される。このよ
うにして最適の熱伝導が達成される。
他の好ましい実施態様では、触媒は固体の形、たとえば
高い熱伝導性を示すハニカム形のような構造を用い、こ
れもまた触媒の過度の温度上昇を防ぐ。
本発明による方法は、クラウス・プラントからの硫化水
素を含む残留ガスの選択的酸化に対して特に好適に使用
される。本発明の触媒の高い選択性を別にすれば、重要
な利点は、酸化に先立つ水の除去がもはや不必要になる
という点である。本発明の方法を利用して残留ガスを酸
化する場合、それらのガスは望ましくは、第１にたとえ
ばコバルト−モリブデンを含むような触媒の入った水素
添加反応器に通され、その中で全ての硫黄を含む化合物
は水素添加され、硫化水素を生成する。
本発明による方法の変形によれば、本発明による触媒を
使用した選択的酸化工程は、硫化水素の吸収の後の実質
的な水素添加工程と組合わせられる。このことについて
は、欧州特許出願７１９８３に記載されている。この方
法では、存在する硫黄物質の９８％が水素添加の前に除
去されるので、水素添加工程と吸収呈とはそれほど負担
のかかるものではない、この方法で、硫黄回収率を１０
０％まで達成することができる。この方法の他の変形で
は、水素添加の工程に続く工程を、吸収工程ではなく、
再び本発明による選択的酸化工程にして、それによって
９９．５〜９９．８％の総硫黄回収率を得ることができ
る。
さらに本発明による方法は、たとえば燃料ガス、生成ガ
ス、バイオガス、コークス高炉ガス、ビスコース工場の
ような化学プラントからのガス状放出物や天然ガスおよ
び／または石油の採掘地域の燃焼ガスの脱硫にも特に適
している。
本発明による方法において、選択的酸化工程からのガス
、任意には硫黄を凝縮および分離した硫黄蒸気を含むガ
スを、硫黄が毛紺管吸着によって除かれる床を通過させ
るなら、回収率は実質的には１００％に増加する。
以下に実施例を記載する。ＢＥＴ表面積や平均細孔半径
などは前記に定義した方法で決定した。
実施例 実施例１ａ シリ力（Ｄｅｇｕｓｓａ　　ＯＸ−５０，Ｂ、Ｅ。
Ｔ−４２ｍ”／ｇ）−水１４７ｇ、ＨＥＣ（Ｈｙｄｒｏ
ｘｙ　Ｅｔｈｙｌｅｕｅ　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）　１　
、５　ｇとを混合し、押出した。
ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓ 押出物を１００℃で乾燥した。充分なｌｉｌ械的強度を
得るために、押出物を７００℃で焼結した。
このようにして得られた成形された担体は、ＢＥＴ表面
積４５−５ｍ”／ｇ、、ｍ孔容積０．８ｃｍ３／ｇ−平
均細孔半径３５０人であった。
実施例１ｂ Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｄｉａｓｉｎｅ
　Ｔｅｔｒａａｅｅｔｉｃ＾ａｉｄ）　Ｏ，４４ｇを１
０％Ｎ　Ｈｚに溶解し、ｐＨ７の溶液とした。この溶液
に、（：　ｒ　（ＮＯ３）　３・９Ｈ２Ｏ０，５２ｇ、
ＮＨｉＦｅＥＤＴＡ−１゜５Ｈ２Ｏ２，０５ｇを加えた
。このようにして得たスラリーを２５％ＮＨ，を用いて
ｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて８ｍｌとした。
その結果、赤い溶液となった。
次に、実施例１ａに従って得られた押出物ｌ。
ｇに、この溶液８ｍｌを含浸させた。その後、室温で５
時間、１２０℃で５時間乾燥した。乾燥した試料を、５
時間空気中で５００℃に加熱することによって、酸化鉄
一酸化クロム層が生成した。
この方法で得られた触媒は、ＢＥＴ表面積４５゜９ｍ２
７′ｇ−細孔容積０．７５ｃｍ／ｇ、平均細孔半径３２
５人であった。触媒の重量から計算すると、酸化鉄の含
有量は４重量％、酸化クロムの含有量は１重量％であっ
た。
実施例２ ＮＨ，ＦｅＥＤＴＡ　・１．５Ｈ２Ｏ２，５８ｇをイオ
ン交換水３ｍｌに溶解した。この溶液を、アンモニア溶
液（２５％）でｐＨ６調整製した。
この溶液に−ｄｉａｍ謄ｏｕｉｕ＋ｗ　ｈｙｄｒｏｇｅ
ｎ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　Ｏ。
Ｌｏｇを溶解した。前記溶液が８ｍｌになるように、イ
オン交換水を加えた。その結果、赤い溶液となった。
実施例１ａに従って得られた押出物１０ｇに。
この溶液８ｍｌを含浸させた。それらを室温で５時間、
１２０℃で５時間乾燥した。乾燥した試料を５時間、空
気中において５００℃で加熱することによって、酸化鉄
一酸化リン層が生成した。得られた触媒は、ＢＥＴ表面
積４０．１２ｍ２／ｇ、細孔容［０，７２ｃｍ７ｇ、平
均細孔半径３５０人であった。触媒は酸化鉄５重量％を
含み、リン：＃Ｃのモル比は、１：９であった。
実施例３と４ 実施例１および２に従って調製された触媒から０．４〜
０．６ｍｍの粒子径のふるい分級物を調製した。直径８
ｍｍの石英反応管に、この触媒１ｍｌを充填した。次に
示す組成、Ｈｅ中、４％０２．１％Ｈ，Ｓ、３０％Ｈ２
０、の混合ガスを触媒上を通過させた。
ガスの空間速度（１時間あたりの触媒１ｍＮに対する標
準状態のガスｍｌ　）は、１２０００ｈ−ｒ−であった
。温度を２００℃がら３００Ｃまで２０℃ずつ昇温させ
、再び２００℃に降温させた。生成した硫黄蒸気は、１
３０”Ｃで反応器の下流において凝縮した。水蒸気は、
水道過膜（Ｐｅｒｓｍｐｕｒｅ　）で除去した。供給ガ
スおよび排出ガスの組成は、ガスクロマトグラフィによ
って決定した。
実験の結果は、第１表〜第３表に要約した。表には、米
国特許明細書４８１８７４０の実施例１に従った触媒と
の比較もまた示した（第１表の実施例Ａ）。
１　実施例１温度（床）　　　　Ａ＊　　　　Ｓ＊＊Ｉ
　　Ｙ＊＊＊ＩＡ　　　　　２００　　　１７　　　９
７　　　１６１＊二Ａ＝活性（％》 ＊＊二Ｓ＝Ｓ選択性（％》 ＊＊＊：Ｙ＝Ｓ収率（％） 第２表 実施例　　温度（床）　　　　Ａ＊　　　　Ｓ＊＊　　
Ｙ＊＊＊１℃ ２２０　　７３　．９６　７０ ＊：Ａ＝活性（％） ＊＊：Ｓ　＝　Ｓ選択性（％） ＊＊＊：Ｙ　＝　Ｓ収率（％） （以下余白） 第３表 実施例　　温度（床）　　　　Ａ＊　　、＋　　Ｓ＊＊
　　０＊＊＊ｉ℃ ２８０　　　ｔｏｏ　　８２　８２ 本：Ａ＝活性（％） ＊＊：Ｓ＝Ｓ選択性（％） ＊＊＊：Ｙ＝Ｓ収率（％》 実施例５と６ 低面積のα−Ａ　１２０　ｓを、γ−ＡＩｔｏ、の押出
物を１２００℃で加熱することによって、作成した。比
表面積は１０ｍ／ｇ、、Ｊ孔容積は０．６ｃｍ３７ｇ、
平均紺孔半径は１２００人であった。低面積Ｓ　ｉ　Ｏ
ｚは、実施例１に従つ０″Ａ整した。これらの担体物質
の粒子径が０．４〜０．６ｍｍのふるい分級物を作成し
た。直径８ｍｍの小型石英反応器に、この担体物質を１
ｍｆ充填した。次に示す組成、Ｈｅ中０．５％Ｓ０２．
１％Ｈ２Ｓ−の混合ガスをこの物質上を通過させた。
ガスの空間速度は１２０００ｈｒ−で、温度は２００℃
から３００℃まで２０℃ずつ昇温させ、再び降温させた
。生成した硫黄蒸気は、１３０℃で反応器の下流におい
て凝縮した。供給ガスおよび排出ガスの組成は、ガスク
ロマトグラフィで決定した。
第４表では、Ｈ２Ｓ転化の程度（活性度）は、温度の関
数として示されている。
第４表 クラウス活性 温度　　　ＳｉＯ２　　α−ＡｌｚＯ３（℃》（％》　
　　（％》　 実施例７ ＮＨｓＦｅＥＤＴＡ−ｔ、、５１（，ｏ　　２．５８ｇ
を、イオン交換水３ｍｌに溶解した。この溶液を、アン
モニア溶液（２５％）でｐＨ６に調整した。
この溶液に、ｄｉａｍａｏｍｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ
　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　Ｏ。
１０ｇを溶解した。この溶液に、イオン交換水を加えて
９．０ｍｍ１溶液とした。
比表面積１２６　ｍ　”　／　ｇ　ｆ）Ｓ　Ｉ　Ｏ２押
出？ｋｌＯｇに９、ＯｍＮの溶液を含浸させた。それら
を、室温で５時間、次に１２０℃でさらに５時間乾燥し
た。乾燥試料を空気中５００℃で５時間加熱することに
よって、酸化鉄一酸化リン層が生成した。
このように生成した触媒は、ＢＥＴ表面積１２８゜４ｍ
２／ｇ、！Ｉ孔容積０．８７ｃｍ／ｇ、平均細孔半径１
４０人であった。触媒は酸化鉄を５重量％含み、リン：
鉄のモル比は１：９であった。
実施例８ ＮＨ，ＦｅＥＤＴＡ−１−５Ｈ２Ｏ２，５８ｇを、イオ
ン交換水３ｍｌに溶解した。この溶液を、アンモニア溶
液（２５％）でｐＨ６に調製した。
この溶液に、ｄｉｉｍｍｏｍｉｕａｉ　ｈｙｄｒｏｇｅ
ｎ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　Ｏ。
Ｌｏｇを溶解した。イオン交換水を加え全体をフ。
４ｍｌとした。
比表面積１８０ｍ２／ｇのＯＸ２００　（ＤＥＧＵＳＳ
Ａ）Ｌｏｇに、７．４ｍｌのこの溶液を含浸させた。そ
の物質を室温で５時間、さらに１２０℃で５時間乾燥し
た。乾燥試料を空気中、５００℃で５時間加熱すること
によって、酸化鉄一酸化リン層が生成した。このように
生成した触媒はＢＥＴ表面積１８２ｍ２／ｇ−ＩＩ孔容
１１０．７１ｃ　ｍ　３７　ｇ、平均細孔半径８０人で
あった。触媒は酸化鉄を５重量％含み、リン：鉄のモル
比は、１：９であった。
実施例７および８に従う触媒は、ふるい分けられ、０．
４〜０．６ｍｍの分級品１ｍｌが直径８ｍｍの石英管に
導入された。
次に示す組成、Ｈｅ中０．５％５　Ｏ２，１％Ｈ２Ｓ、
の混合ガスを、上から下へこの触媒上を通過させた。ガ
スの空間速度は１２０００ｈｒ−で、温度を２００℃か
ら３００℃まで２０℃ずつ昇温し、再び降温した。生成
した硫黄蒸気は、１３０℃で反応容器下流において凝縮
した。供給ガスと排出ガスの組成は、ガスクロマトフイ
で決定した。
第５表および第６表では、Ｈ２Ｓ転化の程度（活性度）
は温度の関数として示されている。
　実施例温度（床）　　ｌ　　Ａ＊　　　　Ｓ＊＊ｌ　
　Ｙ＊＊＊１３００　　　１００　　５０　　５Ｇ 本：Ａ＝活性（％） ＊＊：Ｓ＝Ｓ選択性（％） ＊＊＊：Ｙ＝Ｓ収率（％） （以下余白） 第６表 　実施例１　温度（床）　　　　Ａ＊　　　　３＊＊ｌ
　　Ｏ＊本＊Ｉ＊：Ａ＝活性（％） ＊＊：Ｓ＝Ｓ選択性（％） ＊＊＊：Ｙ＝Ｓ収率（％） 実施例９ ＮＨ，ＦｅＥＤＴＡ−１，５Ｈ２Ｏ２，５８ｇを、イオ
ン交換水３ｍｌに溶解した。この溶液を、アンモニア溶
液（２５％）でｐＨ６に調整した。
この溶液に、Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ　ｃｉｔｒａｔｅ　Ｊ
ｉｈｙｄｒａｔｅ　Ｏ。
０７１ｇを加え、溶解した。全体が８ｍｌとなるように
、イオン交換水を加えた。
実施例１０に従って得られた押出物１０ｇにこの溶液８
ｍｌを含浸させた。それらを室温で５時間さらに１２０
℃で５時間乾燥した。乾燥試料を空気中５００℃で５時
間加熱することによって、酸化鉄一酸化ナトリウム層が
生成した。生成した触媒は、ＢＥＴ表面積４０．１２ｍ
２／ｇ−１１ｔｌ孔容積０．７２ｃｍ／ｇ、平均細孔半
径３５０人であった。触媒は酸化鉄を５重量％含み、ナ
トリウム鉄のモル比較は１：９であった。
実施例３と同じ方法で、転化活性と選択性を決定した。
これは、本発明に従う触媒にアルカリ金属を付加するこ
とによる予測できない効果を示している。
（以下余白） 第７表 実施例　　温度（床）　　　　Ａ＊　　　　Ｓ＊＊　　
Ｙ＊＊＊コ℃ Ａ　　　２００　　４４　９９　４４ ＊：Ａ＝活性（％） ＊＊：Ｓ＝Ｓ選択性（％） ＊＊＊：Ｙ＝Ｓ収率（％）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）硫黄を含む化合物の単体硫黄への選択的酸化のた
    めの触媒であつて、 少なくとも１つの触媒活性物質を含み、任意に担体を含
    んでもよく、 前記触媒の比表面積は２０ｍ＾２／ｇより大きく、少な
    くとも２５Åの平均細孔半径を有し、 反応条件下においてクラウス反応に実質的活性を示さな
    いことを特徴とする触媒。 （２）平均細孔半径が５０Åよりも大きいことを特徴す
    る請求項１記載の触媒。 （３）平均細孔半径が２００Åより大きく、好ましくは
    ３２５Åよりも大きいことを特徴とする請求項１記載の
    触媒。 （４）比表面積が２５ｍ＾２／ｇよりも大きいことを特
    徴とする請求項１〜４記載の触媒。 （５）平均細孔半径が２０００Åを越えないことを特徴
    とする請求項１〜３記載の触媒。（６）触媒活性物質が
    担体材料に担持されていることを特徴とする請求項１〜
    ５記載の触媒。 （７）担体材料がＳｉＯ＿２であることを特徴とする請
    求項６記載の触媒。 （８）触媒活性物質が触媒の総重量に対して０．１〜１
    ０重量％で、担体上に存在することを特徴とする請求項
    ６または７記載の触媒。 （９）触媒活性物質が、任意に１または２以上の非金属
    化合物を含んでもよい、金属化合物または金属化合物の
    混合物であることを特徴とする請求項６〜８記載の触媒
    。 （１０）金属化合物が鉄化合物または鉄化合物とクロム
    化合物との混合物であることを特徴とする請求項９記載
    の触媒。 （１１）１または２以上のリン化合物を含むことを特徴
    とする請求項１〜１０記載の触媒。 （１２）直径が１／３２〜１／２インチ、細孔半径が少
    なくとも１５０Åである触媒粒子から成ることを特徴と
    する請求項１〜１１記載の触媒。 （１３）直径が１０μｍ〜１ｍｍ、細孔半径が２５〜１
    ５０Åである触媒粒子から成ることを特徴とする請求項
    １〜１２記載の触媒。 （１４）触媒を調製する方法であつて、 少なくとも１つの触媒活性物質を含み、任意に担体を含
    んでもよく、 前記触媒の比表面積は２０ｍ＾２／ｇより大きく、少な
    くとも２５Åの平均細孔半径を持ち、 反応条件下においてクラウス反応に実質的活性を示さな
    い触媒を調製することを特徴とする触媒を調製する方法
    。 （１５）担体材料を、乾燥状態において、触媒活性物質
    のカチオンを含む溶液に含浸することを特徴とする請求
    項１４記載の方法。 （１６）硫黄を含む化合物、特に硫化水素から単体硫黄
    を生成する選択的酸化の方法であつて、 酸素を含むガスと一緒に硫化水素を含むガスを請求項１
    〜１３に記載した１または２以上の触媒上に高温で送る
    ことを特徴とする方法。 （１７）酸素の硫化水素に対するモル比を０．５〜１．
    ５に維持することを特徴とする請求項１６記載の方法。 （１８）直径が１／３２〜１／２インチ、少なくとも１
    ５０Åの細孔半径を有する触媒粒子の固定床において、
    選択的酸化を行うことを特徴とする請求項１６または１
    ７記載の方法。 （１９）直径が１０μｍ〜１ｍｍ、細孔半径が２５〜１
    ５０Åである触媒粒子の流動床において選択的酸化を行
    うことを特徴とする請求項１６または１７記載の方法。 （２０）触媒が、焼結金属やハニカム構造体上に存在す
    る反応器において選択的酸化を行うことを特徴とする請
    求項１６または１７記載の方法。
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ZA (1) ZA905622B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08192046A (ja) * 1994-07-13 1996-07-30 Rhone Poulenc Chim 硫黄化合物含有ガスを処理するためのアルミナ基剤触媒、該ガスの処理に対するこれらの触媒の使用及び該ガスの処理法
JP2005029466A (ja) * 2003-07-11 2005-02-03 Inst Fr Petrole 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9202283A (nl) * 1992-12-29 1994-07-18 Gastec Nv Werkwijze voor het ontzwavelen van een gas.
NL9301615A (nl) * 1993-09-17 1995-04-18 Gastec Nv Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke katalysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel.
US5705135A (en) * 1993-11-04 1998-01-06 Gas Research Institute Composition and process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
US5965100A (en) * 1995-04-25 1999-10-12 Khanmamedov; Tofik K. Process for recovery of sulfur from an acid gas stream
US5603913A (en) * 1995-05-17 1997-02-18 Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
US5891415A (en) * 1995-05-17 1999-04-06 Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya Process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
ZA961746B (en) * 1995-06-06 1997-10-06 Sastech Proprietary Ltd Treatment of hydrogen sulphine-containing gas streams.
NL1002524C2 (nl) 1996-03-04 1997-09-05 Gastec Nv Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke kata- lysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen elementaire zwavel.
FR2747053B1 (fr) * 1996-04-03 1998-10-02 Rhone Poulenc Chimie Utilisation pour l'oxydation directe des composes soufres en soufre et/ou sulfates a basse temperature d'un catalyseur a base de cuivre
CN1088607C (zh) * 1997-06-27 2002-08-07 中国石化齐鲁石油化工公司 选择性氧化硫化氢回收元素硫的催化剂及制备方法
DE19800800C2 (de) * 1998-01-13 2001-05-23 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure
AU2460199A (en) * 1998-01-26 1999-08-09 Tda Research, Inc. Catalysts for the selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur
GB9804728D0 (en) * 1998-03-05 1998-04-29 Hyder Consulting Limited Method and apparatus for removal of sulphur-containing compounds from a gas
KR20010036675A (ko) 1999-10-11 2001-05-07 정명식 황화수소 가스 산화용 촉매 및 이를 이용한 황 회수 방법
IT1317868B1 (it) 2000-03-02 2003-07-15 Eni Spa Catalizzatore a base di cobalto supportato, particolarmente utilenella reazione di fischer-tropsch.
US7060233B1 (en) 2002-03-25 2006-06-13 Tda Research, Inc. Process for the simultaneous removal of sulfur and mercury
US20030194366A1 (en) * 2002-03-25 2003-10-16 Girish Srinivas Catalysts and process for oxidizing hydrogen sulfide to sulfur dioxide and sulfur
EP1447124A1 (en) * 2003-02-04 2004-08-18 Gastec N.V. Supported catalyst system for removing sulfur compounds from gases
EP1667933B1 (en) 2003-09-29 2010-07-21 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the selective oxidation of hydrogen sulfhide
FI119915B2 (fi) * 2003-10-03 2011-06-15 Metsae Botnia Ab Oy Rikin poisto sellutehtaan hajukaasuista
JP5057785B2 (ja) * 2004-01-20 2012-10-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 使用済み水素化処理触媒の触媒活性を回復する方法、得られる回復した触媒、および水素化処理方法
CN101166567B (zh) 2005-03-30 2011-02-23 国际壳牌研究有限公司 生产贫含硫化氢的气体物流的方法
WO2006103248A1 (en) 2005-03-31 2006-10-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a sulphur cement product
DE102005022164B4 (de) * 2005-05-13 2009-08-06 Lurgi Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum Betrieb der Vorrichtung zur kontinuierlichen Rückgewinnung von Schwefel aus H2S enthaltendem Gas
TWI302476B (en) * 2005-07-06 2008-11-01 Ind Tech Res Inst Cleaning agent of treating acid gas and method for cleaning with the cleaning agent
CN103894167B (zh) * 2006-01-17 2017-01-04 埃克森美孚研究工程公司 制备二氧化硅成形体的方法
WO2007084440A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Silica carriers
EP1902769A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-26 Jacobs Nederland B.V. Process for the recovery of sulfur from sulfur containing gases
EA014521B1 (ru) 2006-10-05 2010-12-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ удаления меркаптанов
CA2745032A1 (en) 2008-11-28 2010-06-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing purified natural gas
US20120000188A1 (en) * 2009-03-17 2012-01-05 T.D.E. Recovery Technologies Ltd. Environmentally clean process for utilizing pyrolysis products
US20100240135A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Seeger David M System and method for sour gas well testing
CN101653688B (zh) * 2009-06-24 2013-07-10 成都华西工业气体有限公司 一种混合气脱除co2、h2s的工艺流程
US9776176B2 (en) 2012-04-23 2017-10-03 Repsol, S.A. Catalyst for selective oxidation of sulphur compounds
CN102744077B (zh) * 2012-07-13 2014-03-12 浙江大学 一种烧结金属纤维束催化剂的制备方法、催化剂及装置
US9205364B2 (en) * 2013-06-21 2015-12-08 Phillips 66 Company Process for in-situ production of low dissolved hydrogen sulfide, degassed, sulfur from Claus sulfur recovery
CN105347311B (zh) * 2015-11-23 2018-05-08 山东迅达化工集团有限公司 H2s选择性氧化生成单质硫的工艺方法
WO2018013009A1 (ru) * 2016-07-11 2018-01-18 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор для селективного окисления сероводорода (варианты) и процессы с его применением
RU2629193C1 (ru) * 2016-07-11 2017-08-25 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор для селективного окисления сероводорода (варианты)
NL2017178B1 (en) 2016-07-15 2018-01-18 Jacobs Nederland Bv Selective oxidation of hydrogen sulfide
NL2017533B1 (en) 2016-09-26 2018-04-04 Jacobs Nederland Bv Improved catalyst for the selective oxidation of hydrogen sulfide
CN110357170B (zh) * 2019-08-22 2021-05-28 昆明理工大学 一种利用黄磷尾气处理含铁橄榄石矿渣的方法
CN115569649B (zh) * 2022-11-07 2024-02-13 青岛联信催化材料有限公司 用于硫化氢选择氧化制硫磺的催化剂及其制备和使用方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5724637A (en) * 1980-04-23 1982-02-09 Rhone Poulenc Ind Manufacture of catalyst or catalyst carrier molding using titanium oxide as base material and these application to claus catalytic reaction

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3396205A (en) * 1964-05-20 1968-08-06 Polymer Corp Dehydrogenation catalysts containing bismuth compounds and calcium nickel phosphate
US3284369A (en) * 1965-08-12 1966-11-08 Du Pont Silica supported catalysts and method of preparation thereof
US4192857A (en) * 1975-10-17 1980-03-11 Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) Sulphur production
FR2340763A1 (fr) * 1976-02-12 1977-09-09 Hitachi Ltd Procede pour traiter un gaz d'echappement renfermant des oxydes de soufre
US4311683A (en) * 1976-06-28 1982-01-19 Union Oil Company Of California Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams
FR2369209A1 (fr) * 1976-11-02 1978-05-26 Inst Francais Du Petrole Procede d'oxydation du soufre et des composes du soufre
NL7707960A (nl) * 1977-07-18 1979-01-22 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde.
NL7707961A (nl) * 1977-07-18 1979-01-22 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde.
US4444742A (en) * 1979-04-04 1984-04-24 Union Oil Company Of California Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide
FR2481254A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Elf Aquitaine Procede pour l'incineration catalytique de gaz residuaires renfermant en faible concentration au moins un compose du soufre choisi parmi cos, cs2, et les mercaptans et eventuellement au moins un membre du groupe forme par h2s, so2, soufre vapeur et/ou vesiculaire
DE3131257C2 (de) * 1981-08-07 1986-10-30 VEG-Gasinstituut N.V., Apeldoorn Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Gasen
DE3143400A1 (de) * 1981-11-02 1983-06-01 Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. Verfahren zur verringerung des schwefelgehaltes in gasstroemen unter gewinnung von elementarem schwefel
FR2518424B1 (fr) * 1981-12-17 1988-03-11 Elf Aquitaine Procede de desulfuration catalytique d'un gaz acide renfermant h2s, et eventuellement une quantite globale d'au plus 3 % en volume de cs2 et/ou cos
EP0086543B1 (en) * 1982-02-17 1986-05-07 Stamicarbon B.V. Crystalline silicate catalysts with deactivated external surface, and process for its deactivation
DE3208695A1 (de) * 1982-03-11 1983-09-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasen
US4472527A (en) * 1982-03-31 1984-09-18 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Process for preparing an oxidation catalyst composition
ZA848604B (en) * 1983-11-04 1985-06-26 Veg Gasinstituut Nv Process for the production of hydrogen
NL8600959A (nl) * 1986-04-16 1987-11-16 Veg Gasinstituut Nv Katalysator voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel; werkwijze voor de bereiding van de katalysator alsmede werkwijze voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel.
US4818470A (en) * 1987-08-31 1989-04-04 General Electric Company Apparatus for the ultrasonic examination of shroud hold down bolts

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5724637A (en) * 1980-04-23 1982-02-09 Rhone Poulenc Ind Manufacture of catalyst or catalyst carrier molding using titanium oxide as base material and these application to claus catalytic reaction

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08192046A (ja) * 1994-07-13 1996-07-30 Rhone Poulenc Chim 硫黄化合物含有ガスを処理するためのアルミナ基剤触媒、該ガスの処理に対するこれらの触媒の使用及び該ガスの処理法
JP2005029466A (ja) * 2003-07-11 2005-02-03 Inst Fr Petrole 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法

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Publication number Publication date
CN1062832C (zh) 2001-03-07
PT94783A (pt) 1991-03-20
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NL8901893A (nl) 1991-02-18
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DE69022790D1 (de) 1995-11-09
PT94783B (pt) 1997-04-30
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DK0409353T3 (da) 1996-02-05
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