JPH03127048A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用範囲） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術〉 ハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収フィルタ
ー、ハレーシラン防止あるいは感度調節の目的で特定の
波長の光を吸収される層を設ける方法は良く知られてい
るところであり、特に青感性層より支持体に近く、他の
感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルター
層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方法
や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱を
防ぐアンチハレーション層を設ける方法は現在最も一般
的に実用されているものである。これらの光吸収層には
実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いられ
ている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接す
る乳剤層に対し、有害なかぶりを生じたり、感光材料の
保存中にかぶりの増大を招く、更に脱銀速度を低下させ
る等の副作用が有ることが知られている。これらの有害
なかぶりを防止するためには特開昭６２−３２４６０１
特開平１−２１９７４３号に記載のようなかぶり防止剤
を低下したり、イエローフィルター層と乳剤層の間にゼ
ラチンを主成分とした中間層を導入しかぶりを防止する
ことが必要であった。これらかぶり防止剤の添加は感度
を低下させるという大きな欠点があり、中間層を導入す
る手段は乳剤層の淳みが増加し鮮鋭度の低下、さらには
塗布層数が増えるため製造コストの上昇等を招くという
大きな欠点があった。

この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており後記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、有害なかぶ
りは除けるが、感材からの脱色性が悪く処理後に不要吸
収が残ってＤｍｉｎが上がってしまうこと、染料を添加
した特定層への固定化が十分でなく保存中に多層へ拡散
して写真性の変動をもたらす等の副作用があり、染料の
脱色性と特定層への固定化という双方の性能を満足させ
る染料を得ることに多くの努力がなされてきた。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許２，５４８，５６４号、同４，１２４，３８６
号、同３．　６２５゜６９４号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を２色する方
法が特開昭５６−１２６３９号、同５−１５５３５０号
、同８Ｂ−１５５３５１号、６６３−２７８３８号、同
６３−１９７９４３号、欧州特詐第１５．６０１号、同
２７４．７２３４同２７６．５６６号、同２９９，４３
５号、世Ｐ’１８Ｂ１０４７９４号等に開示されている
。Ｓれらに記載されている染料を用いると写真性に周影
響を与えず脱銀速度を向上させることが可能ｌなったが
そのレベルとまだ十分なものではなく、さらに短縮化出
来る方法が望まれていた。

一方、近年ハロゲン化銀カラー感光材料の画濁の向上は
顕著なものがあり色再現性も飛躍的に月くなっている８
色再現性を支配する大きな要因となる発色剤としては、
芳香族−級アミン系発色野像生薬の酸化体とカップリン
グしてイエロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色す
る３種のカラーカプラーを含有したものを用いるのが一
般的である。

このうち、マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン
骨格をもつマゼンタカプラー、及びピラゾロアゾール骨
格をもつマゼンタカプラーが代表的なものとして知られ
ているが、後者のカプラー例えば米国特許３，７２５，
０６７号に記載のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーは４３０ｎｍ付近に色再現上有害な副吸収が少ない
アゾメチン色素を形成するため、色再現上好ましく、ま
た処理後、熱や湿度により未発色部にスティンを発生さ
せることも少ないという点で好ましいものである。

〔発明が解決しようとする諜Ｂ） ところがこれらのピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を導入するとピラゾロン系マゼンタカプラーよりも、長
期保存時に有害なかぶりが増大するという大きな欠点が
あることがわかった０種々解析した結果、このかぶりの
増大はコロイド銀を光吸収層として用いた場合に特に顕
著になることが明らかになった。これらのかぶりは前記
のかぶり防止剤等を多量添加するかゼラチンを主とした
中間層を導入することによって軽減されるが、感度低下
、鮮鋭度の低下等の副作用が顕著であった。

従って、本発明の目的は、第１にピラゾロアゾール系カ
プラーを用い、コロイド銀を光吸収層に用いた感光材料
の長期保存時の不要なかぶりの発生を抑えることにある
。第２にピラゾロトリアゾール系カプラーを用いた場合
にコロイド銀層に隣接して設けられた中間層を必要とす
ることなく保存性及び鮮鋭度の向上した感光材料を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は鋭意研究の結果、以下の手段により本発明の
目的が達成されることを見出した。

即ち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）
〜（ＶＩ）〜（Ｖｌ）からなる群から選ばれる少なくと
も１個の化合物の微結晶分散体を含む親水性コロイド層
、及び少なくとも一層に下記一般式（Ａ）で表わされる
写真用カプラーの少なくとも一種を含むことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Ｒｈ 一般式（ＩＩＩ） Ａ”Ｌｌ　−（Ｌｔ　−Ｌｓ　）　−−Ａ’一般式（Ｉ
Ｖ） Ａ−（Ｌｌ−Ｌｍ）オー、ｓ＋ａＢ 一般式（Ｖｌ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ，及びＲ８は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ，が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ１は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ８とＲｓが連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、Ｌｌ　、Ｌｘ及びＬ３は各
々メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各ｋＯ１１又は２を表
し、ｐはＯ又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ３はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ，は水
素原子を表す、Ｂ′は、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す
。

但し、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）ないしくＶｌ）で表され
る化合物は、１分子中に水とエタノールの容積比がｌ対
ｌの混合溶液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある
解離性基を少なくとも１個有する。）まず、一般式（Ｉ
）〜（ＶＩ）ないしくＶｌ）で表される化合物について
詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２，４−オキサゾリジンジオン、インオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はビロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ビラン、チオビラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａｃＨ解離定数）が４〜ＩＩの範囲にある解離性プ
ロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的に
色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はＰＨ８以上で実質
的に色素分子を水溶性にするものであれば、８１類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
な（，２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していてもよい。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、°２−メチルー３−カルボキシフェニル、２．４
−ジカルボキシフェニル、３．５−ジカルボキシフェニ
ル、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフ
ェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェ
ニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル
、２．　４゜６−ドリヒドロキシフエニル、・３−ベン
ゼンスルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアノベンゼ
ンスルホンアミド〉フェニル、３−ヒドロキシフェニル
、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、
２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキ
シ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニ
ルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、
２−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル
、４−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルファモ
イルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチ
ル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、
８−カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ３又はＲ６で表わされるアルキル基は炭素数１−
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ＋　、Ｒｘで表されるアルキル基は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル〉が好ましく、置換基〔例えば、塩
素臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ１＆）、フェニル基
、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホン
アミド）、カルバモイル１＆（例えば、メチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）
〕を有していても良い。

Ｒ＋又はＲ３で表わされる了り−ル基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置ｔＡ基〔置ｔａ基としては上記
のＲ１及びＲ８で表わされるアルキル基が有する置換基
として挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル
）が含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ１又はＲ
３で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ３又はＲ＆で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒコ又はＲ６で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又はＲ８とＲ１が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ３とＲ１が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

ＬＩＳＬｘ又はり、で表わされるメチン基は、置換基（
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロヘ
プチル〉、アリールカルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニルｉ＆（置換されてよいアルコキ
シカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミル
オキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エ
チルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボ
ニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２
−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエ
トキシカルボニル、２−　（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−（２−（２−クロロエトキシ）エ
トキシ〕エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基で
あり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェ
ノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、
４−フルオロフェノキシカルボニル、４−二トロフエノ
キシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、
２．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、
カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であり
、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシ
フェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイ
ル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカ
ルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニ
ルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモ
イル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシル
オキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−７ミ
ル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシ
ルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（
ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスル
ホニル）、スルファモイル１＆＜置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

−４ −６ −７ １−９ １−１１ −１３ ■−１４ Ｈｓ ！−１５ ！−１７ −１８ −１９ −２１ ＋１−２ Ｉｔ−３ １−４ ■−５ −６− １１−３ ＋１１−４ ■−５ −６ −１ ｍ−９ ｍ−ｔ。

ｌ−１１ １１−１２ ｌｌ−１４ ｌｌ−１６ ｌ−１７ ■−１８ Ｉ−１９ ■−２０ ■−２１ １１−２２ ■−２４ ｌｌ−２５ ｌｌ−２９ １−３０ ｍ−３３ ■−３４ Ｈ２ Ｈｓ Ｃ＊Ｈｓ Ｖ−７ ｍＨｓ Ｃ＊Ｈｓ Ｖ−１０ ｍＨｓ −１２ ｒＶ−１５ Ｃｍ　　Ｈｓ Ｃ言Ｈｓ Ｈｓ 以下、一般式（ＶＩ）の具体例は、 Ｂ′の部分の み示す。

■ ５ Ｖ［−６ Ｃ旧ＣＯＪ １−１０ ■ １ ■−１２ ■−１３ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４Ｂ−６８６２
３号、米国特許第２．５２７，５８３号、同３，４８６
，８９７号、同３，７４６，５３９号、同３，９３３゜
７９８号、同４，１３０，４２９号、同４，０４０．８
４１号等に記載された方法およびその方法に準じて容易
に台底することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈澱させること、及び／又は分散剤の存在
下に、公知の粉細化手段、例えば、ボールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリイブ、コイロドξリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をＰＨコントロールすることによって、まず
溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよい。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より
好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μ
ｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粉末
であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
ｒｒｆの範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■
／ボである。

本発明の染料分散物は、乳剤層、中間層を問わず任意の
層に添加することができる。

特に、イエローフィルター層、アンチハレーシラン層に
通常用いられるコロイド銀の一部または全部を置換して
使用するのが好ましい。

特に、イエローフィルター層のコロイド銀を全部本発明
の染料分散物に置換すると効果が顕著である。

更に、イエローフィルター層の隣接層に本発明のカプラ
ーを用いると効果が最も大きくなる。

以下に、一般式（Ａ）で示される化合物について、詳細
に説明する。

−ａ式（Ａ）において多量体とは一分子中に２つ以上の
一般式（Ａ）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（Ａ）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アξン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン欅単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は５員環−５員Ｉ！１
ｍ合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフ
タレンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレ
ンと総称される化学構造となっている。一般式（Ａｌで
表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イ
逅ダシ（Ｉ）〜（ＶＩ，２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−
ピラゾロ（Ｉ）〜（ＶＩ，５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ
−ピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ）〜（ＶＩ，２，４））
リアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（Ｉ）〜（ＶＩ，５−ｂ
）（Ｉ）〜（ＶＩ，２，４））リアゾール類、ＩＨ−ピ
ラゾロ（Ｉ）〜（ＶＩ，５−ｄ）テトラゾール類及びＩ
Ｈ−ピラゾロ（Ｉ）〜（ＶＩ，５−ａ）ベンズイミダゾ
ール類であり、それぞれ一般式（Ａ−１３、〔八−２〕
、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）及び（Ａ−６）
で表わされる。これらのうち、好ましい化合物は（Ａ−
１）、（Ａ−３）及び（Ａ−４〕である。特に好ましい
化合物は（Ａ−３）及び（Ａ−４）である。

（Ａ−１） ［Ａ−２） （Ａ−３３ （Ａ−４３ 一般式（Ａ−１） （Ａ−６３ までの置ＩＡ基 Ｒ１，１７ｍ３及びＲ”は各々水素原子、ハロゲン原子
、 アルキル基、 アリール基、 ヘテロ環基、 シアノ基、 アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アジルアａ）基、アニリノ基
、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アル
コキシカルボニル７４ノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシカルバモイル基、又はアリールオキシカル
ボニル基を表わし、ｘｍＩは水素原子、ハロゲン原子、
カルボキシル基、または酸素原子、窒素原子もしくはイ
オウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する基で
カップリング離脱する基を表わす。

Ｒ１、Ｒａｓ　　Ｑ＊４またはｘｌが２価の基となり、
ビス体を形成する場合も含まれる。また、一般式（Ａ−
１）〜（Ａ−６）で表わされる部分がビニル単量体の中
にあるときは、Ｂａｔ−；ＢａｓまたはＲ１が単なる結
合または連結基を表わし、これを介して一般式（Ａ−１
）〜（Ａ−６）で表わされる部分とビニル基が結合する
。

さらに詳しくは、Ｒ”　　Ｒ’″コおよびＲ１は各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）
、アルキル基（例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチル
、トリフルオロメチル、トリデシル、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、２−ドデシルオキ
シエチル、３−フェノキシプロピル、２゛−へキシルス
ルホニル−エチル、シクロペンチル、ベンジル）、了り
−ル基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンア
ミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ペンゾチアゾリル
）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、ニドキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキシＴＥ（例えば
、２−ベンズイミダゾリルオキシ）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カル
バモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイル
オキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニル
オキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アジ
ルアミノ基（例えば、アセドア逅ド、ベンズアミド、テ
トラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）プタンアもド、α−（４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ１デカンア
ミド）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２τクロロ−５−（α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド）アニリノ）、ウレイド蟇（側光ば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、イもド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ペ
ンジルヒンダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイ
ルアξ〕）フタルイミド）、スルファモイルアミノ基（
例えば　Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルア電）、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２
−）二ツキジエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ
、３−　（４−Ｌ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ
−Ｓ−を−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフ
ェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラ
デカンアミドフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ
、２，４−ジーＬｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン
スルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル
、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２
，４−’）　−ｔａｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル
）カルバモイル）、アシル基（例えば、アセチル、（２
゜４−　’）　−ｔｅｒＬ−アミルフェノキシ）アセチ
ル、ベンゾイル）Ｊスルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル
、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば
、オクチルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フェ
ニルスルフィニル）、またはアルコキシカルボニル基（
例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル、３−ペンタデシルフェニルオキ
シ−カルボニル）を表わす。

ＸａＩは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸素原子で
連結する基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ
、ベンゾイルオキシ、２．４−ジクロロベンゾイルオキ
シ、エトキシオキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、
シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキ
シ、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−メタン
スルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデ
シルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エ
トキシ、２−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、２−フ
ェネチルオキシ、２−フェノキシエトキシ、５−フェニ
ルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）
、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプクフル
オロプタンア逅ド、２．３，４．５．６−ベンタフルオ
ロベンズアξド、オクタンスルホンア鴫ド、ｐ−シアノ
フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルア
ミノ、ｌ−ピペリジル、５．５−ジメチル−２，４−ジ
オキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベンジル−エトキ
シ−３−ヒダントイニル、２Ｎ−１，ｌ−ジオキソ−３
（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル、２
−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダ
ゾリル、−ピラゾリル、３，５−ジエチル−１，２゜４
−トリアゾール−１−イル、５−または６−プロモーベ
ンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３
−）リアゾール−１−イル、ペンズイミグゾリル、３−
ベンジル−１−ヒダントイニル、ｌ−ベンジル−５−ヘ
キサデシルオキシ−３−ヒダントイニル、５−メチル−
１−テトラゾリル、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、またはイオウ原子で連結す
る基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニル
チオ、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、
４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オクタンスル
ホンアミドフェニルチオ、２−ブトキシフェニルチオ、
２−（２−へキ。

サンスルホニルエチル）−５−ｔａｒｔ−オクチルフェ
ニルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、ｌ−
エトキシカルボニルトリデシルチオ、５−７エニルー２
．３．４．５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ、２
−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−）リアゾリル
−５−チオ）を表わす。

Ｒｓｌ　　Ｈｓ３　　Ｒ４またはｘｌが２価の蟇となっ
てビス体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく
述べれば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、
メチレン、エチレン、１．ｔｏ−デシレン、−ＣＨＩＣ
Ｈ！−α−ＣＨ，ＣＨ，−、等）、置換または無置換の
フェニレン基（例えば、１．４−フェニレン、１，３−
フェニレン、 （Ｒ−５は置換または無置換のアルキレン基またはフェ
ニレン基を表わす、）が挙げられる。

一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６３で表わされるものがビニ
ル単量体の中にある場合のＨａｔ　　ＲａｓまたはＲ１
１４で表わされる連結基は、アルキレン基（ｉｌｔＩ４
または無置換のフルキレン基で、例えば、メチレン、エ
チレン、ｌ、１０−デシレン、−ＣＨ＊ＣＨｘＯＣＨｚ
ＣＨｔ−、等）、フェニレン基（置換または無置換のフ
ェニレン基で、例えば１．４−フェニレン、１．３−フ
ェニレン、 −ｏ−−ｏｃｏ−およびアラルキレン基（例えば、ＣＩ て威光する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ａ−１
）〜（Ａ−６）で表わされているもの以外に置ｖＡ基を
有する場合も含む、好ましい置換基は、水素原子、塩素
原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アξン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク、リル
アミド、ジアセトンアクリルア逅ド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニル、ラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および
４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体の２ｆ１１Ｉ以上を一緒に使用
する場合も含む。

上記（Ａ−１）から（Ａ−６）までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等
に記載されている。

一般式（Ａ−１）の化合物は特開昭５９−１６２５４８
号等に、一般式（Ａ−２）の化合物は特開昭６０−４３
６５９号等に、−８式（Ａ−３）の化合物は特公昭４７
−２７４１１号等に、一般式（Ａ−４）の化合物は特開
昭５９−１７１９５６号および同６０−１７２９８２号
等に、−般式（Ａ−５）の化合物は特開昭６０−３３５
５２号等に、また、一般式（Ａ−６３の化合物は米国特
許３，０６１．４３２号等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５号、同５９−２１４８５
４号、同５９−１７７５５３号、同５９−１７７５５４
号および同５９−１７７５５７号等に記載されている高
発色性バラスト基は、上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６
）の化合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ａ−１３−１ （Ａ−１）−２ （Ａ−１）−３ （Ａ−６３−１ （Ａ−６）−２ （Ａ−２）−１ （Ａ−３）　−１２ （Ａ−４）−１９ Ｘ　：　Ｙ　−４０：　６０　（モ＃比）Ｘ　：　Ｙ−
５０：５０　（モル比） これらのカプラーは、一般に乳剤層中の１１１モルあた
り２　Ｘｌ０−’モルないし５Ｘ１０−’モル、好まし
くはｌＸｌ０−”モルないし５Ｘ１０−’モル添加され
る。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

ここで、上記乳剤層は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化線
もしくは沃塩化銀乳剤からなる緑感性乳剤層であること
が好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から戒る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ）Ｉ）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１（／ＲＬ
の順、またはＢｌ（／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｉ
？Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、Ｉ？Ｌなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（
ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２コクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＩＸ１７６４３
　（Ｉ）〜（ＶＩ９７８年１２月）、２２〜２３頁、′
１．乳剤製造（Ｅｘｐｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎ１１
１８７１６　（Ｉ）〜（ＶＩ９７９年１１月）　、　６
４８頁、グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモ
ンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ
　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉ
ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ
、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ＋ｌ９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　
Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌｏＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４＠２４８〜２５７頁（Ｉ）〜（ＶＩ９７０年）；米
国特許第４，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０
号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号
および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＨ１ｌ
Ｌ１７６４３および同ＮＩＬ　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂加亙１皿　　　Ｕ以旦り迎七比ｔ ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２ＰＩ！布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチツク　　　２７頁　　　同　上駒止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　８１１１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明以外の７ゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１０゜６１９
号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第７３，６３
６号、米国特許第３．０６１．４３２号、特開昭６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４．５５６．６３０号、国際公
開間８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４．
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形威しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドフクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ［Ｌ　１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３
，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　”
Ｃ以上の高沸点有ｉ溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジーを一アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（Ｉ）〜（ＶＩ，１−ジエチルプロ
ピル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエ
ステル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルへキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー２−エチ
ルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリプトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへ
キシル−ρ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）
、アルコール類またはフェノール類（イソステアリルア
ルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノール
など）、脂肪族カルボン酸エステルＭ（ビス（２−エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、
Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０″Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア逅ド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２，５４１．２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎａ　１７６４３の２８頁、および同Ｎ１１１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ鳳以下であることが好まし
く、２３μ鳳以下がより好ましく、２０μ鋼以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度Ｔ、７３は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、／！は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる０例
えば、ニー・グリーン（Ｉ）〜（ＶＩ，Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　
＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、ＴＩ／！は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７８は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、石
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｉ１１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ア逅ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンシアごン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−７主ノーＮ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ逅ノ
ジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−７ξノフエノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の画工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

、発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高温高ｐｉｔとし、かつ発色現像主薬を高濃度に
使用することにより、更に処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる６代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイく
ノニ酢ａ、１．３−シアミノ−プロパン西酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンシア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）　＄１塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）ｔｉ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−１２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（Ｉ）〜（ＶＩ９７８年７月）など
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン瞬導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．
１２７．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４
８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合１１１［
ｉ特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４２．４３４号、同４９−５９．６４
４号、同５３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７
号、同５５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，
８９３，８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、
特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい
、更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０″Ｃ１好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱線速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
〜１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（Ｉ）〜（ＶＩ９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（Ｉ）〜（ＶＩ９８６年）三共出版、衛
生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ
）〜（ＶＩ９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（Ｉ）〜（ＶＩ９８６年）に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、擺影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メ千ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の１！ｆｆ銀のため西独特許第２，２２
６．７７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に
記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処
理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化！！感光材料は米国特許第４
．５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州
特許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各職分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化ａ
Ｃｔモルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｍ　　　　　　　　　ｍ　　　ｏ、ｔｓゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（
中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ
　−１６，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２ Ｕ−１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１゜ −１ −２ −３ ）（ＢＳ−１ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ ｉｔ！Ｉ　　　Ｏ，２５ ６，９Ｘ１０” １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ｏ、ｏｓ。

０９８７ 第４層（第２赤惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素！ 増感色素Ｈ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ −１ −２ υ−３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ 銀　　１．０ ５、ｌＸ１Ｏ−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．３Ｘ１０〜４ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７ ０．０５ ０．０７ １．３０ 銀　　１．６０ ５．４ＸＩＯ−’ １．４Ｘ１０−’ ２−４ＸｌＯ−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ）ＩＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−５ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−１３ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ １！ｌ　　　０．１５ １Ｍ　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１Ｇ−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０Ｘ１０−’ ２．６ＸＩＯ−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 銀　　１．２ ３．５ＸＩＯ−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０ＸＩＯ−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第１０層（イエローフイノレター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−４ ゼラチン 第１１Ｎ（第１青感乳剤ＩＩ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ ０．０８ ０．０７ 銀　　０．０７ ３．５ｘｌＯ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀 銀 銀 ０．４５ ２．１Ｘ１０−’ ０．１５４ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ ｌ−４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には上記の職分の他に、 ゼラチン硬化剤 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ０Ｍ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ”−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｃ山（３）ρ ＥＸ−１３ Ｕ−１ −２ −３ −４ Ｘ　：　ｙ−１０：３ｔＪ　（ｉ＋ｔ％）Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−１ −１ しＩＩ雪羽口しｎ−’ＪＪ富−ｔｌｌｌ冨−しυ問−Ｌ
、Ｉ＋冨試料１０２の作製 試料１０１において、第１０層のイエローフィルター層
のコロイド銀を除去し、かわりに比較化合物Ａを０．２
５ｇｍ加した以外試料１０１と同様にして作製した。

試料１０３の作製 試料１０１において第１０層の黄色コロイド銀のかわり
に本発明の染料分散物Ｓ−１を染料の添加量が０．２３
ｇになるよう添加した以外試料１０１と同様にして作製
した。

試料１０４〜１０８の作製 試料１０３において染料分散物Ｓ−１のかわりに３−２
〜Ｓ−６をそれぞれ添加した以外試料１０３と同様にし
て作製した。

試料１０９の作製 試料１０３において第１層に添加した黒色コロイド銀の
かわりに染料分散物Ｓ−７を染料の合計の添加量が０．
２６ｇ／ｍ２になるように添加した以外試料１０３と同
様にして作製した。

試料１１０〜１１８の作製 試料１０１〜１０日において第７層〜第９層に添加した
マゼンタカプラーＥＸ−６を除去しかわりに本発明のマ
ゼンタカプラー（Ａ−４３−１を等モル添加した以外試
料１０１〜１０９と同様にして作製した。

次に本発明で用いた染料分散物の調製方法を記す。

微粉末染料分散体Ｓ−１の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７ｍ１）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍＬ５％水溶
液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシ
エチレンエーテル０．　５ｇとを７００ｍ１ポツトミル
にいれ、本発明の染料（Ｉ−１）１．ＯＯｇと酸化ジル
コニウムのビーズ（直径１ｍｍ）５００ｍｌを添加して
内容物を２時間分散した。用いた振動ボールミルは中央
化工構製のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により分散物５−２（染料ｎ−５）、５−３
（染料ｌｌｌ−１３）、５−４（染料■−６）、５−５
（染料ｖ−２）、５−６（染料Ｖｌ−１３）を得た。

８−７は染料Ｉ［［−３４とＩ−４を重量比で１：１に
混合して調製した。

比較化合物Ａ （特開昭６２−３２４６０号に記載の化合物）得られた
試料１０１〜１１８をストリップスに裁断後、３５℃８
０％ＲＨの条件下にて一ケ月保存した。保存後、常法に
てウェッジ露光を与え室温にて保存しておいた試料とと
もに下記処理工程にて処理し、染料の残色、か、ｔ＝ｙ
ｑ変動を調べた。

結果を表１に示した。ｍｌから明らかなように本発明の
マゼンタカプラーを用いた場合長期保存時にかぶりが更
に増大するのに対し、本９発明の染料を用いた場合は残
色も少なく長期保存時のかぶりも軽減されていることが
分かる。

更に本発明のカプラー（Ａ−４３−１を（Ａ−４）−１
５に等モル置き換えして作製し同様の評価を行なったと
ころ、＊１と同様な効果が得られた。

処理工程 ＊補充量：３５１ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ヒドロキシエチルイ暑 ５．０ ６．０ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルア１ン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルア嵩）〕−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白ｔｆり １．３−シアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯塩 １．３−シアミノプロ パン四酢酸 ５．０ ４．０ ３０．０　　３７．０ １．３ １．２Ｎ ２．０ ３．６ ０．５ １．０Ｘ１０−”ｉ３１．３Ｘ１０″ｔｔ＆１．０２ １、Ｏｆ １０．００　１０．１５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １３０　　１９０ ３．０ ４．０ 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨｍ整 （定着液） ｌ−ヒドロキシエチリ ダン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　ｊ！　） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１゜ ５ ０ ０ １．０Ｉｔ ｐＨ４，３ ２０ ０ ０ １、Ｏｌｌ ｐｌ！３．５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ５．０ ７．０ ０．５ ０．７ １０．０ ８．０ １２．０ １０．０ １７０、Ｏｄ　２００．０ｄ １００．０ １５０．０ ３．０ ３．０ ５・Ｑ ５．０ ８−オクタンジオ− ル 水を加えて 酢酸アンモニウムを加 えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７Ｘ） ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン ＝３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン３−オン 界面活性剤 １、Ｏｊ！ １．２− ６．０■ ３．０＋ａｇ １、Ｏｌ エチレングリコール 水を加えて １、Ｏｌ Ｈ ５，０−７，０ 実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の＆ｌｌ戒の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料２０１とした。数字はポ当
りの添加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，ｔｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外１吸収剤Ｕ−６０，Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−０１０ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ　ｒ含量１モル％）銀Ｗ
０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．３μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル
％の単分散立方体のＩ：１の混合物） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，１０ｇ第５層：中感度
赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散
立方体）ｉＩ量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉ１−２　　　　　　ｏ、１ｇ第６層
：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双
晶粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ
−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ ７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０．０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
１含量０．３：ｅル％）　　　　０．０２ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
０．２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μｍ、　Ａｇｌ含量４．５モ
ル％の単分散立方体の１：１の混合物）　　　　　　　
　　　　ＩＩＯ，５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，Ｌｏｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ
，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立
方体）！Ｉｉ量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，２ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物
Ｃｐｄ−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒○１ｆ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μｍ、ＡｇＩ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇカプラーＣ−４０，６ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０００８ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０２
ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ 高沸点有ｍ溶媒Ｏｆ　＋　−２０，０２ｇ１２層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１・　１ｇ混色防止剤ＣＰｄ−
Ａ　　　　　　　０１０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体の１：１の混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０２ｇ第１６層：中感
度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方
体）　　　　　　　Ｉ量　０．４ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有ａ溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子〉　　　　　　　
　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外Ａｌｌ
１＆収剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有１１溶媒Ｏｆ！−１０，０２ｇホルマリンスカ
ベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）ＩＩ量　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤ｗ−１３，０
■ 各層には、上記＆ｌｌ戒物の他にゼラチン硬イヒ剤Ｈ−
１及び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加□した。

なお、ここで用いた乳剤におし１て単分散と番よ変動係
数が２０％以下であることを意味する。

−ｔ −２ −３ Ｈ Ｈ ｉｌ −４ −５ −６ −７ ９ Ｈ ０ｉ　　１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ Ｐｄ−８ Ｐｄ−Ｃ ｐｄ−Ｄ ０［＋ ｐｄ−Ｅ ｐｄ−Ｆ −１ −２ υ−３ υ−４ −５ Ｕ−６ −１ −２ −３ −４ −５ ＳＯｓＨＮ（Ｃｔ［１ｓｈ −６− −２ −３ −１ ＣＩＩｍ−ＣＨＳＣｈＣＢｚＣＯＮＨＣＨｘＣＨ＊−Ｉ
ＣＩＩＳＯｘＣＩｌｘＣＯＮＨＣＩＩｍ−１ Ｂｓ 以上の方法で作成した試料２０１に、灰色濃度が１．　
５になるように露光を与え、下記の工程に従い吊り下げ
ハンガー式自動現像機を使用して連続処理を行なった。

なお、処理量は黒白現像液の累積補充量が黒白現像タン
ク容量の３倍になるまでの量とした。

〔処理工程〕

処理工程　時間　　温度　タンク容量　補充量黒白現像
　６分　　３８”Ｃ１２ｆｆｉ　　　２．２ｆｆｉ／ｎ
ｆ第一水洗　２Ｉ　　３８Ｊ　　４Ｉ　　　７．５　１
反　　転　２１　　３８＃　　　４＃　　　１．Ｉ　　
Ｉ発色現像　６−　　３８＃　　１２−　　　２．２＃
調　整２＃３８Ｉ４＃１．１− 漂　　　白　　６　ｌ　　　３８Ｉ　　　１２１　　　
Ｏ，２２ｊＦ定　着　４分　３８℃　　８ｊ！　　　１
．１ｆ／ボ第二水洗　４ｊＦ　　３８１　８−　　７．
５　　ｌ安　　定　１＃　　　２５＃　　　２１　　１
．１　　＃各処理液の組成は以下の通りであった。

孟亘里像 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２　ｇ ２．０ｍｇ ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｄ　　１０００ｄ ＰＨ ９，６０９，６０ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

− ３，０ｇ 母液に トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−ア逅ノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す 見色里徽且 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム 同じ ｉ、ｏｇ ０．１ｇ ｇ ５− １０００＋ｄ ６．００ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ７、Ｏｇ ６ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一ア壽ノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアー１．８− オクタンジオール 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリ １．５ｇ １ｇ １．５　ｇ １ｇ １．０ｇ １．０　ｇ １０００ｄ　　１０００ａｄ １１．８０　１２．００ ラムで調整した。

エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム ！−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ８．０ｇ　　母液に 同じ ２ｇ ０．４ｄ ０．１ｇ ０００ａｆ 、　ｌ（６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

盪立且 母液　補充液 エチレンジアミン４酢酸　　　２．０ｇ　　４．０ｇ・
２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸　　　１２０　ｇ　　２４０　
ｇ・Ｆｅ　（Ｉ［［）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　１００　ｇ　　　２０
０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　１０ｇ　　　２
０ｇｐＨ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定置量 母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　８．０ｇ　母液に亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　同じ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　１０００ｄｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支定豆 ホルマリン（３７χ） ポリオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニルエ −チル １０） 水を加えて Ｈ ソルビタン・エステル※ 母液　補充液 ５、０ｄ　　母液に ０、５ｍ　　同じ １０００ａ＋ｆｆｉ 調整せず （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ−２０） 試料２０２の作製 試料２０１におけて第１２層の中間層を除去した以外試
料２０１と同様にして作製した。

試料２０３の作製 試料２０２において第１３層に添加した黄色コロイド銀
を除去し、かわりに実施例１で用いた染料分散物Ｓ−１
を染料の添加量が０．２３ｇ／ｎｆになるように添加し
た以外試料２０２と同様に作製した。

試料２０４〜２０８の作製 試料２０３においてＳ−１のかわりにＳ−２〜Ｓ−６を
等重量添加した以外試料２０３と同様にして作製した。

試料２０９〜２１６の作製 試料２０１〜２０８において第９層から第１１層に添加
したカプラーＣ−４、Ｃ−７のかわりに本発明のカプラ
ー（Ａ−４）−１４をＣ−４、Ｃ−７の合計モル数の０
．６５倍モル添加した以外試料２０１〜２０８と同様に
して作製した。

得られた試料２０１〜２１６を裁断後、鮮鋭度評価のた
め緑感層のＭＴＦ値の評価、実施例１と同様な長期保存
性の評価を行った。なお用いた処理は下記に記した通り
である。

得られた結果を表２に示した０表２から明らかなように
本発明の染料とカプラーを組み合わせたものは第１２層
を除去しても長期保存時の感度低下、最大濃度の低下（
第１現像のかぶりアップによって起こるものと考えられ
る）も少なく、また鮮鋭度も高いことが分かる。

更に試料２０１〜２１６の色再現性の評価を行ったとこ
ろ、本発明のカプラーを用いたものは主にオレンジから
ピンク色にかけての色彩度が大きく向上していることが
確認できた。

（発明の効果） 以上示してきたように本発明の染料を本発明のカプラー
と組み合わせるとコロイド銀を用いたときに生じる長期
保存時のかぶりや感度低下が大幅に減少することが分か
る。これはいままでは予想できなかった大きな効果であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光
   材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（ I ）〜
   （VI）からなる群から選ばれる少なくとも１個の化合物
   の微結晶分散体を含む親水性コロイド層、及び少なくと
   も一層に下記一般式（Ａ）で表わされる写真用カプラー
   の少なくとも一種を含むことを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２−Ｌ＿３）＿ｎ−
   Ａ′一般式（IV）Ａ＝（Ｌ＿１−Ｌ＿２）＿２＿−＿ｑ
   ＝Ｂ一般式（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿２及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１
   とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、
   Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。 ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表
   し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒド
   ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿
   ５は水素原子を表す。Ｂ′は、カルボキシル基、スルフ
   ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
   を表す。 但し、一般式（ I ）ないし（VI）で表される化合物は
   、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
   液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を
   少なくとも１個有する。）一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕中、Ｒ＾ａ＾１は水素原子又は置換基を表
   わし、Ｘ＾ａ＾１は水素原子または芳香族第一級アミン
   現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
   を表わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン
   、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ
   ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
   合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそ
   れが芳香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＾ａ＾
   １またはＸ＾ａ＾１で２量体以上の多量体を形成する場
   合も含む。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチン
   であるときは、その置換メチンで２量体以上の多量体を
   形成する場合も含む。