JP7528541B2 - Golf ball - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも１層のコアと、少なくとも１層のカバーを有するゴルフボールに関する。 The present invention relates to a golf ball having at least one core layer and at least one cover layer.
ゴルフボールの要求特性は、主に飛距離の増大であるが、そのほかには、アプローチショット時にはボールが良く止まる性能や耐擦過傷性がある。即ち、今までは、ドライバー打撃時はよく飛び、アプローチショット時にはバックスピンが好適にかかるゴルフボールが多く開発されている。最近では、プロや上級者向きとして、アイオノマー樹脂材料に代わるものとしてウレタン樹脂材料を採用するものが多くなっている。特に、ウレタン樹脂材料として、熱可塑性ウレタンエラストマーを採用することが多くなっており、その諸物性は年々グレードアップされている。この熱可塑性ウレタンエラストマーをベース樹脂としつつ、他の樹脂や添加剤を配合することにより、更なるカバー樹脂組成物の諸物性を改善する技術がいくつか提案されている。 The main characteristic required for a golf ball is the increased flight distance, but other characteristics include the ability to stop the ball well on approach shots and abrasion resistance. That is, up until now, many golf balls have been developed that fly well on driver shots and generate favorable backspin on approach shots. Recently, many golf balls have been developed that are suitable for professionals and advanced players, and instead of ionomer resin materials, use urethane resin materials. In particular, thermoplastic urethane elastomers are often used as urethane resin materials, and their physical properties are being improved year by year. Several techniques have been proposed to further improve the physical properties of cover resin compositions by blending other resins and additives while using this thermoplastic urethane elastomer as the base resin.
しかしながら、熱可塑性ウレタンエラストマーを他の樹脂材料とブレンドする際、その樹脂の種類や配合量を適宜調整することによって、本来の熱可塑性ウレタンエラストマーが持つ耐擦過傷性が低下しないことが望まれている。また、低硬度化を目的として、ウレタン樹脂材料を他の樹脂材料とブレンドする際、反発弾性の変化や成型性の悪化をできるだけ避けることも望まれる。 However, when blending thermoplastic urethane elastomers with other resin materials, it is desirable to appropriately adjust the type and amount of resin used so that the inherent abrasion resistance of the thermoplastic urethane elastomer is not reduced. In addition, when blending urethane resin materials with other resin materials to reduce hardness, it is also desirable to avoid changes in resilience and deterioration of moldability as much as possible.
例えば、特許文献１には、低硬度のウレタン樹脂をカバー材として使用することが提案されているが、アプローチ時のスピン量の更なる向上のためには、樹脂材料の軟化が必要となる。この場合、ウレタン樹脂をベースとしたカバー材料そのものを更に軟化させることは、成型性が悪化することになり現時点で製造することは困難である。このため、カバー材料を軟化させるための添加物を配合することも提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes using a low-hardness urethane resin as the cover material, but in order to further improve the amount of spin during approach shots, it is necessary to soften the resin material. In this case, further softening the urethane resin-based cover material itself would result in poor moldability, making it difficult to manufacture at this time. For this reason, it has also been proposed to incorporate an additive to soften the cover material.
そこで、例えば特許文献２のように、ウレタン樹脂をベース樹脂とする樹脂組成物に可塑剤を配合して樹脂組成物を軟化したゴルフボールが開示されている。しかしながら、この場合、樹脂組成物が単に軟らかくなるだけであり、アプローチ時のスピン量向上には不十分である。 For example, Patent Document 2 discloses a golf ball in which a plasticizer is blended with a resin composition based on a urethane resin to soften the resin composition. However, in this case, the resin composition is simply softened, and this is not sufficient to improve the amount of spin during the approach shot.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アプローチショット時のコントロール性に優れると共に、打感及び耐擦過傷性を良好に維持でき、更には成型性の良好なゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a golf ball that has excellent controllability during approach shots, maintains good hitting feel and abrasion resistance, and is also easy to mold.
本発明者は、上記目的を達成するため、コアとカバーとを具備するゴルフボールにおいて、上記カバーの材料として、ポリウレタン又はポリウレアを主成分として用いる樹脂材料を更に改良するために、まず、（ｉ）可塑剤の添加および（ｉｉ）軟化性の樹脂の添加の両面について比較考量した。その結果、（ｉ）の手法、即ち、可塑剤の添加では樹脂組成物が単に軟らかくなるだけで、成型後のボールについては、アプローチ時のスピン量を増加させることはできなかった。また、上記（ｉ）の実験結果より、本発明の目的を達成するには、添加する材料には一定の反発性が必要であると考え、（ｉｉ）の手法、即ち、軟化性のある樹脂の選定を行ったところ、比較的軟らかい特定の熱可塑性ポリエステルエラストマーをポリウレタン又はポリウレア系の樹脂組成物に特定範囲内で配合し、該樹脂組成物の成型物をカバーとするゴルフボールを作製したところ、このゴルフボールは、アプローチショット時のコントロール性に優れると共に、打感及び耐擦過傷性を良好に維持でき、更には成型性が良好であることを知見し、本発明をなすに至った。即ち、本発明は、ポリウレタン又はポリウレアを主成分として用いる樹脂組成物において、添加する樹脂として、上記特定の熱可塑性ポリエステルエラストマーが、ポリウレタン等のベース樹脂との相溶性が良く、樹脂組成物に低硬度を与え、一定以上の反発性を付与し、固化性を有することの知見に基づいて構成されたものであり、ゴルフボールとして上記目的を達成することができるものである。 In order to achieve the above object, the inventor first compared and considered (i) the addition of a plasticizer and (ii) the addition of a softening resin in order to further improve a resin material using polyurethane or polyurea as the main component as the material of the cover in a golf ball having a core and a cover. As a result, the method of (i), i.e., the addition of a plasticizer, only softens the resin composition, and the amount of spin on the approach shot of the molded ball could not be increased. Furthermore, based on the experimental results of (i) above, the inventor considered that a certain degree of resilience is necessary for the added material to achieve the object of the present invention, and performed the method of (ii), i.e., the selection of a softening resin. When a relatively soft specific thermoplastic polyester elastomer was blended within a specific range into a polyurethane or polyurea-based resin composition and a golf ball was made with a molded product of the resin composition as a cover, the inventor discovered that this golf ball had excellent controllability on approach shots, could maintain good hitting feel and abrasion resistance, and further had good moldability, which led to the present invention. That is, the present invention is based on the knowledge that the specific thermoplastic polyester elastomer described above, which is used as an added resin in a resin composition that uses polyurethane or polyurea as the main component, has good compatibility with base resins such as polyurethane, gives the resin composition a low hardness, imparts a certain level of resilience, and has solidifying properties, and is capable of achieving the above-mentioned objectives as a golf ball.
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
１．少なくとも１層のゴム製コアと、該コアを被覆する少なくとも１層のカバーを具備するゴルフボールにおいて、上記カバーの少なくとも１層は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタン又はポリウレア
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー
を含有した樹脂組成物により形成され、上記（Ｂ）成分の２００℃・剪断速度２４３（1/sec）における溶融粘度が０．２×１０
4
～１．０×１０
4
（dPa・s）であり、上記（Ｂ）成分の配合割合が樹脂組成物の全量中４５質量％以下であるとともに、上記樹脂組成物は、そのショアＤ硬度が４２以下であり、その樹脂組成物の反発弾性率が、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格の測定で６０～７２％であることを特徴とするゴルフボール。
上記樹脂組成物の反発弾性率が、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格の測定で６２～７０％である上記１記載のゴルフボール。
３．上記（Ａ）成分の樹脂材料は、そのショアＤ硬度が４５以下であり、その反発弾性率が、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格の測定で５５％以上である上記１又は２記載のゴルフボール。
４．上記（Ｂ）成分の樹脂材料は、そのショアＤ硬度が３５以下であり、その反発弾性率が、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格の測定で６５％以上である上記１～３のいずれかに記載のゴルフボール。
５．上記カバーは、中間層及び最外層からなる２層構造である上記１～４のいずれかに記載のゴルフボール。
Accordingly, the present invention provides the following golf ball.
1. A golf ball having at least one rubber core layer and at least one cover layer covering the core, wherein at least one layer of the cover is formed from a resin composition containing the following components (A) and (B): (A) polyurethane or polyurea (B) thermoplastic polyester elastomer, wherein the melt viscosity of the component (B) at 200°C and a shear rate of 243 (1/sec) is 0.2 x 10 4 to 1.0 x 10 4 (dPa·s), the blending ratio of the component (B) is 45 mass% or less of the total amount of the resin composition, the Shore D hardness of the resin composition is 42 or less, and the rebound resilience of the resin composition is 60 to 72% as measured according to JIS-K 6255:2013 .
2. The golf ball according to claim 1, wherein the resin composition has a rebound resilience of 62 to 70% as measured according to JIS-K 6255:2013.
3. The golf ball according to 1 or 2 above, wherein the resin material of component (A) has a Shore D hardness of 45 or less and a rebound resilience of 55% or more as measured according to JIS-K 6255:2013 .
4. The golf ball according to any one of 1 to 3 above, wherein the resin material of component (B) has a Shore D hardness of 35 or less and a rebound resilience of 65% or more as measured in accordance with JIS-K 6255:2013 .
5. The golf ball according to any one of 1 to 4 above, wherein the cover has a two-layer structure consisting of an intermediate layer and an outermost layer.
本発明のゴルフボールは、アプローチショット時のコントロール性に優れると共に、打感及び耐擦過傷性を良好に維持でき、成型性も良好である。 The golf ball of the present invention has excellent controllability during approach shots, maintains good feel and abrasion resistance, and is also easily moldable.
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、少なくとも１層からなるコアに、少なくとも１層のカバー、即ち、単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールである。
The present invention will now be described in further detail.
The golf ball of the present invention is a golf ball having a core made of at least one layer, which is covered with at least one cover layer, that is, a single-layer or multi-layer cover.
上記コアは、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも４０％以上有するシス－１，４－ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム，ポリイソプレンゴム，スチレンブタジエンゴムなどを併用することができる。 The core can be formed using a known rubber material as the base material. Known base rubbers such as natural or synthetic rubbers can be used as the base rubber. More specifically, it is recommended to mainly use polybutadiene, especially cis-1,4-polybutadiene having at least 40% or more of a cis structure. In addition, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene butadiene rubber, etc. can be used in combination with the above-mentioned polybutadiene in the base rubber if desired.
また、ポリブタジエンは、Ｎｄ触媒の希土類元素系触媒，コバルト触媒及びニッケル触媒等の金属触媒により合成することができる。 Polybutadiene can also be synthesized using metal catalysts such as rare earth element catalysts such as Nd catalysts, cobalt catalysts, and nickel catalysts.
上記の基材ゴムには、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤，酸化亜鉛，硫酸バリウム，炭酸カルシウム等の無機充填剤，ジクミルパーオキサイドや１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合することができる。また、必要により、市販品の老化防止剤等を適宜添加することができる。 The above base rubber can be blended with co-crosslinking agents such as unsaturated carboxylic acids and their metal salts, inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, and calcium carbonate, and organic peroxides such as dicumyl peroxide and 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane. In addition, commercially available antioxidants can be added as needed.
上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形又は射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、１００～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃、１０～４０分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させて製造することができる。 The core can be produced by vulcanizing and curing a rubber composition containing the above components. For example, the components are kneaded using a kneading machine such as a Banbury mixer or roll, compression molded or injection molded using a core mold, and the molded body is appropriately heated at a temperature sufficient for the organic peroxide and co-crosslinking agent to act, 100 to 200°C, preferably 140 to 180°C, for 10 to 40 minutes, to cure the molded body.
本発明のゴルフボールは、コアに単層又は複数層のカバーが被覆される。このようなゴルフボールの態様としては、例えば、コアに単層のカバーを有するゴルフボールや、コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆する最外層を有するゴルフボールが挙げられる。 In the golf ball of the present invention, the core is covered with a single-layer or multi-layer cover. Examples of such golf balls include a golf ball having a single-layer cover on the core, and a golf ball having a core, an intermediate layer that covers the core, and an outermost layer that covers the intermediate layer.
本発明では、上記カバーの少なくとも１層の樹脂材料としては、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタン又はポリウレア
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー
を含有した樹脂組成物により形成される。
In the present invention, the resin material for at least one layer of the cover is formed from a resin composition containing the following components (A) and (B): (A) polyurethane or polyurea, and (B) thermoplastic polyester elastomer.
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ａ）成分であるポリウレタン（Ｉ－ａ）またはポリウレア（Ｉ－ｂ）の詳細は以下のとおりである。
(A) Polyurethane or Polyurea Details of the polyurethane (Ia) or polyurea (Ib) which is the component (A) are as follows.
（Ａ－１）ポリウレタン
ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びポリイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来からポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではない。例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。ポリエステル系ポリオールとしては、具体的には、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグリコール、ポリブタジエンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール等のアジペート系ポリオールやポリカプロラクトンポリオール等のラクトン系ポリオールを採用することができる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）及びポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
(A-1) Polyurethane The structure of polyurethane is composed of a soft segment made of a polymeric polyol (polymeric glycol) which is a long-chain polyol, and a chain extender and polyisocyanate which constitute a hard segment. Here, as the polymeric polyol used as the raw material, any one that has been used in the art related to polyurethane materials can be used, and there is no particular limitation. For example, polyester-based polyol, polyether-based polyol, polycarbonate polyol, polyester polycarbonate polyol, polyolefin-based polyol, conjugated diene polymer-based polyol, castor oil-based polyol, silicone-based polyol, vinyl polymer-based polyol, etc. can be mentioned. As the polyester-based polyol, specifically, adipate-based polyols such as polyethylene adipate glycol, polypropylene adipate glycol, polybutadiene adipate glycol, polyhexamethylene adipate glycol, etc., and lactone-based polyols such as polycaprolactone polyol can be used. Examples of polyether polyols include poly(ethylene glycol), poly(propylene glycol), poly(tetramethylene glycol), poly(methyltetramethylene glycol), etc. These may be used alone or in combination of two or more.
上記高分子ポリオールとしては、ポリエーテル系ポリオールを用いることが好適である。 As the polymer polyol, it is preferable to use a polyether polyol.
上記の長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，０００～５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れたポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，５００～４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，７００～３，５００の範囲内であることが更に好ましい。 The number average molecular weight of the long-chain polyol is preferably within the range of 1,000 to 5,000. By using a long-chain polyol having such a number average molecular weight, it is possible to reliably obtain a golf ball made of a polyurethane composition that has various excellent properties such as the resilience and productivity described above. The number average molecular weight of the long-chain polyol is more preferably within the range of 1,500 to 4,000, and even more preferably within the range of 1,700 to 3,500.
なお、上記の数平均分子量とは、ＪＩＳ－Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である（以下、同様。）。 The number average molecular weight mentioned above is the number average molecular weight calculated based on the hydroxyl value measured in accordance with JIS-K1557 (hereinafter the same).
鎖延長剤としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限されるものではない。本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が２，０００以下である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２～１２の脂肪族ジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４－ブチレングリコール、１，２－エチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４－ブチレングリコールを好適に使用することができる。 As the chain extender, those used in conventional polyurethane-related technologies can be suitably used, and there are no particular limitations. In the present invention, a low molecular weight compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule that can react with an isocyanate group and a molecular weight of 2,000 or less can be used, and among these, aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms can be suitably used. Specific examples include 1,4-butylene glycol, 1,2-ethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, etc., and among these, 1,4-butylene glycol can be particularly suitably used.
ポリイソシアネートとしては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５－ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。 As the polyisocyanate, those used in conventional polyurethane-related technologies can be suitably used, and there are no particular limitations. Specifically, one or more selected from the group consisting of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene 1,5-diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and dimer acid diisocyanate can be used. However, depending on the type of isocyanate, it may be difficult to control the crosslinking reaction during injection molding.
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は適宜好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤を反応させてポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５～１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。 The ratio of active hydrogen atoms to isocyanate groups in the polyurethane-forming reaction can be adjusted within a suitable range. Specifically, when reacting the long-chain polyol, polyisocyanate compound, and chain extender to produce polyurethane, it is preferable to use each component in a ratio such that 0.95 to 1.05 moles of isocyanate groups are contained in the polyisocyanate compound per mole of active hydrogen atoms contained in the long-chain polyol and chain extender.
ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。 There are no particular limitations on the method for producing polyurethane, and it may be produced by either the prepolymer method or the one-shot method using a long-chain polyol, a chain extender, and a polyisocyanate compound, utilizing a known urethane reaction. Of these, it is preferable to carry out melt polymerization substantially in the absence of a solvent, and it is particularly preferable to produce it by continuous melt polymerization using a multi-screw extruder.
上述したポリウレタンとしては、熱可塑性ポリウレタン材料を用いることが好ましく、特にエーテル系熱可塑性ポリウレタン材料であることが好適である。熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。 As the polyurethane, it is preferable to use a thermoplastic polyurethane material, and in particular an ether-based thermoplastic polyurethane material. As the thermoplastic polyurethane material, commercially available products can be suitably used, such as "Pandex" manufactured by DIC Covestropolymer and "Rezamin" manufactured by Dainichi Seika Chemicals Mfg. Co., Ltd.
（Ａ－２）ポリウレア
ポリウレアは、（ｉ）イソシアネートと（ｉｉ）アミン末端化合物との反応により生成するウレア結合を主体にした樹脂組成物である。この樹脂組成物について以下に詳述する。
(A-2) Polyurea Polyurea is a resin composition mainly composed of urea bonds formed by the reaction of (i) isocyanate with (ii) an amine-terminated compound. This resin composition will be described in detail below.
（ｉ）イソシアネート
イソシアネートは、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はなく、上記ポリウレタン材料で説明したものと同様のものを用いることができる。
(i) Isocyanate As the isocyanate, any isocyanate used in conventional polyurethane-related techniques can be suitably used, and there are no particular limitations thereon, and the same isocyanates as those explained above for the polyurethane material can be used.
（ｉｉ）アミン末端化合物
アミン末端化合物は、分子鎖の末端にアミノ基を有する化合物であり、本発明では、以下に示す長鎖ポリアミン及び／又はアミン系硬化剤を用いることができる。
(ii) Amine-Terminated Compound The amine-terminated compound is a compound having an amino group at the end of the molecular chain, and in the present invention, the following long-chain polyamines and/or amine-based curing agents can be used.
長鎖ポリアミンは、イソシアネート基と反応し得るアミノ基を分子中に２個以上有し、かつ数平均分子量が１，０００～５，０００であるアミン化合物である。本発明では、より好ましい数平均分子量は１，５００～４，０００であり、更に好ましくは１，９００～３，０００である。上記長鎖ポリアミンの具体例としては、アミン末端を持つ炭化水素、アミン末端を持つポリエーテル、アミン末端を持つポリエステル、アミン末端を持つポリカーボネート、アミン末端を持つポリカプロラクトン、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの長鎖ポリアミンは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The long-chain polyamine is an amine compound having two or more amino groups in the molecule that can react with an isocyanate group and having a number average molecular weight of 1,000 to 5,000. In the present invention, the number average molecular weight is more preferably 1,500 to 4,000, and even more preferably 1,900 to 3,000. Specific examples of the long-chain polyamine include, but are not limited to, amine-terminated hydrocarbons, amine-terminated polyethers, amine-terminated polyesters, amine-terminated polycarbonates, amine-terminated polycaprolactones, and mixtures thereof. These long-chain polyamines may be used alone or in combination of two or more.
一方、アミン系硬化剤は、イソシアネート基と反応し得るアミノ基を分子中に２個以上有し、かつ数平均分子量が１，０００未満であるアミン化合物である。本発明では、より好ましい数平均分子量は８００未満であり、更に好ましくは６００未満である。上記アミン系硬化剤の具体例としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１－メチル－２，６－シクロヘキシルジアミン、テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン、２，２，４－及び２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、４，４’－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－ジシクロヘキシルメタン、１，４－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－シクロヘキサン、１，２－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－シクロヘキサン、４，４’－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－ジシクロヘキシルメタンの誘導体、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－シクロヘキサン－ビス－（メチルアミン）、１，３－シクロヘキサン－ビス－（メチルアミン）、ジエチレングリコールジ－（アミノプロピル）エーテル、２－メチルペンタメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン、１，３－ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロピレントリアミン、イミド－ビス－プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンビス－（２－クロロアニリン）、３，５－ジメチルチオ－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジメチルチオ－２，６－トルエンジアミン、３，５－ジエチルチオ－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジエチルチオ－２，６－トルエンジアミン、４，４’－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－ジフェニルメタン及びその誘導体、１，４－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－ベンゼン、１，２－ビス－（ｓｅｃ－ブチルアミノ）－ベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ジアルキルアミノ－ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリメチレングリコール－ジ－ｐ－アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート、４，４’－メチレンビス－（３－クロロ－２，６－ジエチレンアニリン）、４，４’－メチレンビス－（２，６－ジエチルアニリン）、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらのアミン系硬化剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 On the other hand, the amine-based curing agent is an amine compound having two or more amino groups in the molecule that can react with isocyanate groups and having a number average molecular weight of less than 1,000. In the present invention, the number average molecular weight is more preferably less than 800, and even more preferably less than 600. Specific examples of the amine-based curing agent include ethylenediamine, hexamethylenediamine, 1-methyl-2,6-cyclohexyldiamine, tetrahydroxypropyleneethylenediamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 4,4'-bis-(sec-butylamino)-dicyclohexylmethane, 1,4-bis-(sec-butylamino)-cyclohexane, 1,2-bis-(sec-butylamino)-cyclohexane, derivatives of 4,4'-bis-(sec-butylamino)-dicyclohexylmethane, 4,4'- Dicyclohexylmethanediamine, 1,4-cyclohexane-bis-(methylamine), 1,3-cyclohexane-bis-(methylamine), diethylene glycol di-(aminopropyl)ether, 2-methylpentamethylenediamine, diaminocyclohexane, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine, 1,3-diaminopropane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, dipropylenetriamine, imido-bis-propylamine, monoethanolamine, di Ethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, isophoronediamine, 4,4'-methylenebis-(2-chloroaniline), 3,5-dimethylthio-2,4-toluenediamine, 3,5-dimethylthio-2,6-toluenediamine, 3,5-diethylthio-2,4-toluenediamine, 3,5-diethylthio-2,6-toluenediamine, 4,4'-bis-(sec-butylamino)-diphenylmethane and its derivatives, 1,4-bis-(sec-butylamino)-benzene, 1,2-bis-( Examples of the amine-based curing agent include, but are not limited to, N,N'-dialkylamino-diphenylmethane, N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine, trimethylene glycol-di-p-aminobenzoate, polytetramethylene oxide-di-p-aminobenzoate, 4,4'-methylenebis-(3-chloro-2,6-diethyleneaniline), 4,4'-methylenebis-(2,6-diethylaniline), m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, and mixtures thereof. These amine-based curing agents may be used alone or in combination of two or more.
（ｉｉｉ）ポリオール
ポリウレアには、必須成分ではないが、上述した（ｉ）成分及び（ｉｉ）成分に加えて更にポリオールを配合することができる。このポリオールとして、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はないが、具体例として、以下に示す長鎖ポリオール及び／又はポリオール系硬化剤を例示することができる。
(iii) Polyol Although not essential, polyol can be further blended in polyurea in addition to the above-mentioned components (i) and (ii). As this polyol, those used in conventional polyurethane-related techniques can be suitably used, and there are no particular limitations, but specific examples include the long-chain polyols and/or polyol-based curing agents shown below.
長鎖ポリオールとしては、従来からポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the long-chain polyol, any of those conventionally used in polyurethane-related technologies can be used, and there are no particular limitations. Examples include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polyester polycarbonate polyols, polyolefin polyols, conjugated diene polymer polyols, castor oil polyols, silicone polyols, vinyl polymer polyols, etc. These long-chain polyols may be used alone or in combination of two or more.
上記長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，０００～５，０００であることが好ましく、より好ましくは１，７００～３，５００である。この数平均分子量の範囲であれば、反発性及び生産性等がより一層優れるものとなる。 The number average molecular weight of the long-chain polyol is preferably 1,000 to 5,000, and more preferably 1,700 to 3,500. Within this number average molecular weight range, the resilience and productivity will be even better.
ポリオール系硬化剤としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限されるものではない。本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が１０００未満である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２～１２の脂肪族ジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４－ブチレングリコール、１，２－エチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４－ブチレングリコールを好適に使用することができる。また、上記ポリオール系硬化剤の、好ましい数平均分子量は８００未満であり、より好ましくは６００未満である。 As the polyol-based curing agent, those used in conventional polyurethane-related technologies can be suitably used, and there are no particular limitations. In the present invention, a low-molecular compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule that can react with an isocyanate group and a molecular weight of less than 1000 can be used, and among them, an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms can be suitably used. Specific examples include 1,4-butylene glycol, 1,2-ethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, etc., and among them, 1,4-butylene glycol can be particularly suitably used. In addition, the number average molecular weight of the above polyol-based curing agent is preferably less than 800, more preferably less than 600.
上記ポリウレアの製造方法については、公知の方法を採用し得、プレポリマー法、ワンショット法等の公知の方法を適宜選択すればよい。 The polyurea may be produced by any known method, such as the prepolymer method or the one-shot method.
上記（Ａ）成分の材料硬度については、アプローチスピン量の向上の点から、ショアＤ硬度で４５以下であることが好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で４４以下、更に好ましくは４３以下である。また、その下限値としては、成型性の点からショアＤ硬度で３５以上が好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で３７以上である。 The material hardness of the above component (A) is preferably 45 or less in Shore D hardness from the viewpoint of improving the approach spin rate, more preferably 44 or less in Shore D hardness, and even more preferably 43 or less. In addition, the lower limit is preferably 35 or more in Shore D hardness from the viewpoint of moldability, and more preferably 37 or more in Shore D hardness.
上記（Ａ）成分の反発弾性率は、アプローチスピン量の向上の点から、５５％以上であることが好ましく、より好ましくは５７％以上、更に好ましくは５９％以上である。上記の反発弾性率は、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格に基づいて測定される。 The resilience of the component (A) is preferably 55% or more, more preferably 57% or more, and even more preferably 59% or more, in terms of improving the approach spin rate. The resilience is measured according to the JIS-K 6255:2013 standard.
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー
本発明では、本発明の所望の効果を得るために、樹脂組成物に特定の熱可塑性ポリエステルエラストマーを必須成分として配合する。即ち、この特定の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、樹脂組成物に一定以上の反発性を付与し、この反発性付与と相まってアプローチ時のスピン量を一定以上に高く維持できるものである。また、樹脂組成物に特定の熱可塑性ポリエステルエラストマーを必須成分として配合することにより、ベース樹脂である上記（Ａ）成分との相溶性が良く、その結果、耐擦過傷性を良好に付与し得る。さらに、樹脂組成物に特定の熱可塑性ポリエステルエラストマーを必須成分として配合することにより、一定以上の溶融粘度を有することで、樹脂組成物の成型後に固化性を付与し、即ち、ベース樹脂である上記（Ａ）成分が軟らかいことにより樹脂組成物全体の粘度が下がることを抑制し、成型性（生産性）低下や、成型後のゴルフボールの外観不良増加の防止、冷却時間の増大による生産コスト高を抑制することができる。このような熱可塑性ポリエステルエラストマーとして以下に説明する。
(B) Thermoplastic polyester elastomer In the present invention, in order to obtain the desired effect of the present invention, a specific thermoplastic polyester elastomer is blended as an essential component in the resin composition. That is, this specific thermoplastic polyester elastomer imparts a certain level of resilience to the resin composition, and in combination with this resilience, the spin rate during approach can be maintained at a certain level. In addition, by blending a specific thermoplastic polyester elastomer as an essential component in the resin composition, compatibility with the base resin component (A) is good, and as a result, good abrasion resistance can be imparted. Furthermore, by blending a specific thermoplastic polyester elastomer as an essential component in the resin composition, the resin composition has a certain level of melt viscosity and is thereby given solidification properties after molding, that is, the viscosity of the entire resin composition is prevented from decreasing due to the softness of the base resin component (A), and the moldability (productivity) decrease, the appearance of the molded golf ball is prevented from increasing, and the production cost is prevented from increasing due to the increase in cooling time. Such a thermoplastic polyester elastomer is described below.
（Ｂ）成分の熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、
（ｂ－１）ポリエステルブロック共重合体と（ｂ－２）硬質樹脂とからなる樹脂組成物である。更に、上記（ｂ－１）成分は、（ｂ－１－１）高融点結晶性重合体セグメントと、（ｂ－１－２）低融点重合体セグメントとを構成成分とする。
The thermoplastic polyester elastomer of component (B) is
The resin composition comprises (b-1) a polyester block copolymer and (b-2) a hard resin. The (b-1) component further comprises (b-1-1) a high melting point crystalline polymer segment and (b-1-2) a low melting point polymer segment as constituent components.
上記（ｂ－１）成分のポリエステルブロック共重合体を構成する（ｂ－１－１）高融点結晶性重合体セグメントは、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、ジオール又はそのエステル形成性誘導体よりなる群から選択される１種又は２種以上で形成されるポリエステルである。 The (b-1-1) high melting point crystalline polymer segment constituting the polyester block copolymer of the above component (b-1) is a polyester formed from one or more selected from the group consisting of aromatic dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives, and diols or their ester-forming derivatives.
まず、芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－スルホイソフタル酸、及び３－スルホイソフタル酸ナトリウム等が挙げられる。本発明においては、芳香族ジカルボン酸を主に用いるが、必要に応じてこの芳香族ジカルボン酸の一部を、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、及び４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸や、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、及びダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸に置換してもよい。また、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体の具体例としては、上述したジカルボン酸の低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エステル及び酸ハロゲン化物等を挙げることができる。 First, specific examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and 3-sodium sulfoisophthalate. In the present invention, aromatic dicarboxylic acids are mainly used, but if necessary, a part of the aromatic dicarboxylic acids may be replaced with alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, cyclopentane dicarboxylic acid, and 4,4'-dicyclohexyl dicarboxylic acid, or aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, oxalic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid. Specific examples of ester-forming derivatives of dicarboxylic acids include lower alkyl esters, aryl esters, carbonate esters, and acid halides of the above-mentioned dicarboxylic acids.
次に、ジオールとしては、分子量４００以下のジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４－ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びデカメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－ジシクロヘキサンジメタノール、及びトリシクロデカンジメタノール等の脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニルプロパン、２，２’－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－ターフェニル、及び４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－クオーターフェニル等の芳香族ジオールを例示することができる。また、ジオールのエステル形成性誘導体の具体例としては、上述したジオールのアセチル体、アルカリ金属塩等を挙げることができる。 Next, as the diol, a diol having a molecular weight of 400 or less can be suitably used. Specific examples include aliphatic diols such as 1,4-butanediol, ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and decamethylene glycol, alicyclic diols such as 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-dicyclohexanedimethanol, and tricyclodecane dimethanol, and aromatic diols such as xylylene glycol, bis(p-hydroxy)diphenyl, bis(p-hydroxy)diphenylpropane, 2,2'-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propane, bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]sulfone, 1,1-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-p-terphenyl, and 4,4'-dihydroxy-p-quarterphenyl. Specific examples of ester-forming derivatives of diols include acetylated forms and alkali metal salts of the above-mentioned diols.
上記の芳香族ジカルボン酸、ジオール、並びにこれらの誘導体は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。 The above aromatic dicarboxylic acids, diols, and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more.
上記（ｂ－１－１）成分としては、特にテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４－ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート単位からなるものや、イソフタル酸及び／又はジメチルイソフタレートと１，４－ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート単位からなるもの、更には、その両者の共重合体を好適に用いることができる。 As the (b-1-1) component, in particular, those consisting of polybutylene terephthalate units derived from terephthalic acid and/or dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol, those consisting of polybutylene terephthalate units derived from isophthalic acid and/or dimethyl isophthalate and 1,4-butanediol, and further copolymers of both of these can be preferably used.
上記（ｂ－１－２）低融点重合体セグメントは、脂肪族ポリエーテル及び／又は脂肪族ポリエステルである。 The low melting point polymer segment (b-1-2) is an aliphatic polyether and/or an aliphatic polyester.
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコール等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。本発明では、弾性特性の観点から、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコール、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、及びポリエチレンアジペート等を好適に使用することができる。更には、これらの中でも特にポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、及びエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコールを使用することが推奨される。また、これらのセグメントの数平均分子量としては、共重合された状態において３００～６０００程度であることが好ましい。 Examples of aliphatic polyethers include poly(ethylene oxide) glycol, poly(propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, poly(hexamethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide addition polymers of poly(propylene oxide) glycol, copolymer glycols of ethylene oxide and tetrahydrofuran, etc. Examples of aliphatic polyesters include poly(ε-caprolactone), polyenantholactone, polycaprolactone, polybutylene adipate, polyethylene adipate, etc. In the present invention, from the viewpoint of elastic properties, poly(tetramethylene oxide) glycol, ethylene oxide addition product of poly(propylene oxide) glycol, copolymer glycols of ethylene oxide and tetrahydrofuran, poly(ε-caprolactone), polybutylene adipate, polyethylene adipate, etc. can be preferably used. Furthermore, it is particularly recommended to use poly(tetramethylene oxide) glycol, an ethylene oxide adduct of poly(propylene oxide) glycol, and a copolymer glycol of ethylene oxide and tetrahydrofuran. Furthermore, the number average molecular weight of these segments in the copolymerized state is preferably about 300 to 6000.
上記（ｂ－１）成分は公知の方法で製造することができる。具体的には、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール及び低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下でエステル交換反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法や、ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下でエステル化反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法等を採用することができる。 The above-mentioned (b-1) component can be produced by a known method. Specifically, a method of subjecting a lower alcohol diester of a dicarboxylic acid, an excess amount of a low molecular weight glycol, and a low melting point polymer segment component to an ester exchange reaction in the presence of a catalyst and then polycondensing the resulting reaction product, or a method of subjecting a dicarboxylic acid, an excess amount of a glycol, and a low melting point polymer segment component to an esterification reaction in the presence of a catalyst and then polycondensing the resulting reaction product, can be used.
（ｂ－１）成分において上記（ｂ－１－２）成分が占める割合は３０～６０質量％である。この場合、好ましい下限値は３５質量％以上とすることができ、好ましい上限値は５５質量％以下とすることができる。（ｂ－１－２）成分の割合が少なすぎると、（特に低温時における）耐衝撃性や相溶性が不足するおそれがある。一方、（ｂ－１－２）成分の割合が多すぎると、樹脂組成物（及び成形体）の剛性が不足することがある。 The proportion of the (b-1-2) component in the (b-1) component is 30 to 60 mass%. In this case, the preferred lower limit can be 35 mass% or more, and the preferred upper limit can be 55 mass% or less. If the proportion of the (b-1-2) component is too low, the impact resistance and compatibility (particularly at low temperatures) may be insufficient. On the other hand, if the proportion of the (b-1-2) component is too high, the rigidity of the resin composition (and molded product) may be insufficient.
（ｂ－２）成分の硬質樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂やポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、及び変性ポリフェニレンエーテルよりなる群から選択される１種又は２種以上を用いることができる。本発明では、相溶性の点からポリエステル樹脂を好適に使用することができ、更に好ましくは、ポリブチレンテレフタレート及び／又はポリブチレンナフタレートを使用することが推奨される。 The hard resin of component (b-2) is not particularly limited, but may be, for example, one or more selected from the group consisting of polycarbonate, acrylic resin, styrene resin such as ABS resin or polystyrene, polyester resin, polyamide resin, polyvinyl chloride, and modified polyphenylene ether. In the present invention, polyester resin is preferably used from the viewpoint of compatibility, and it is more preferable to use polybutylene terephthalate and/or polybutylene naphthalate.
上記の（ｂ－１）成分及び（ｂ－２）成分の配合比率（（ｂ－１）：（ｂ－２））は、特に制限されるものではないが、質量比で５０：５０～９０：１０とすることが好ましく、より好ましくは５５：４５～８０：２０である。（ｂ－１）成分の割合が少なすぎると、（低温時における）耐衝撃性が不足するおそれがある。一方、（ｂ－１）成分の割合が多すぎると、組成物（及び成形体）の剛性及び成形加工性が不足するおそれがある。 The blending ratio of the above components (b-1) and (b-2) ((b-1):(b-2)) is not particularly limited, but is preferably 50:50 to 90:10 by mass, and more preferably 55:45 to 80:20. If the proportion of component (b-1) is too low, the impact resistance (at low temperatures) may be insufficient. On the other hand, if the proportion of component (b-1) is too high, the rigidity and moldability of the composition (and molded article) may be insufficient.
このような（Ｂ）ポリエステル系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、具体例としては、東レ・デュポン社製の“ハイトレル”を挙げることができる。 As such polyester-based elastomer (B), commercially available products can be used, and a specific example is "Hytrel" manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.
上記（Ｂ）成分の材料硬度については、アプローチスピン量の向上の点から、ショアＤ硬度で３５以下であることが好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で３３以下、更に好ましくは３１以下である。また、その下限値としては、ショアＤ硬度で２７以上が好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で２９以上である。 The material hardness of the above component (B) is preferably 35 or less in Shore D hardness, more preferably 33 or less, and even more preferably 31 or less, in terms of improving the approach spin rate. The lower limit is preferably 27 or more in Shore D hardness, and even more preferably 29 or more in Shore D hardness.
（Ｂ）成分の反発弾性率は、アプローチスピン量の向上の点から、６５％以上であることが好ましく、より好ましくは６７％以上、更に好ましくは６９％以上である。上記の反発弾性率は、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格に基づいて測定される。 The resilience of component (B) is preferably 65% or more, more preferably 67% or more, and even more preferably 69% or more, in terms of improving the approach spin rate. The resilience is measured based on the JIS-K 6255:2013 standard.
（Ｂ）成分の溶融粘度は、０．２×１０4～１．０×１０4（dPa・s）であることが好適である。この溶融粘度を有することにより、樹脂組成物の成型後に固化性を付与し、成型性（生産性）低下を抑制することができる。この溶融粘度は、ＩＳＯ １１４４３：１９９５に準じて、温度条件２００℃にてキャピログラフで測定したとき、せん断速度２４３（1/sec）における溶融粘度を示す。 The melt viscosity of component (B) is preferably 0.2×10 4 to 1.0×10 4 (dPa·s). This melt viscosity imparts solidification properties to the resin composition after molding, and can suppress deterioration in moldability (productivity). This melt viscosity indicates the melt viscosity at a shear rate of 243 (1/sec) when measured with a capillograph at a temperature condition of 200° C. in accordance with ISO 11443:1995.
（Ｂ）成分の配合割合については、樹脂組成物中４５質量％以下であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。この値を超えると、成型性や擦過傷性低下のおそれがある。 The blending ratio of component (B) in the resin composition is 45% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less. If it exceeds this value, there is a risk of deterioration in moldability and abrasion resistance.
また、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との配合比（Ａ）／（Ｂ）については、質量比で９０／１０～６０／４０であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量が上記割合より多くなると、成型性悪化の懸念や擦過傷性低下のおそれがある。一方、（Ｂ）成分の配合量が上記割合より少ないと、アプローチスピン量が向上しない場合がある。 The blending ratio (A)/(B) of the above-mentioned component (A) to the above-mentioned component (B) is preferably 90/10 to 60/40 by mass. If the blending amount of the (B) component is more than the above ratio, there is a concern that moldability may deteriorate and abrasion resistance may decrease. On the other hand, if the blending amount of the (B) component is less than the above ratio, the approach spin amount may not improve.
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する樹脂組成物には、上述した樹脂成分以外には、他の樹脂材料を配合してもよい。その目的は、ゴルフボール用樹脂組成物の更なる流動性の向上や反発性、割れ耐久性などの諸物性を高めるなどの点からである。 In addition to the resin components described above, other resin materials may be blended into the resin composition containing the above components (A) and (B). The purpose of this is to further improve the flowability of the resin composition for golf balls and to enhance various physical properties such as resilience and crack resistance.
他の樹脂材料としては、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、エチレン－エチレン・ブチレン－エチレンブロック共重合体又はその変性物、ポリアセタール、ポリエチレン、ナイロン樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド及びポリアミドイミドから選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。 Specific examples of other resin materials include polyester elastomers, polyamide elastomers, ionomer resins, ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymers or modified products thereof, polyacetal, polyethylene, nylon resins, methacrylic resins, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyphenylene ether, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, and polyamideimide, and one or more of these may be used.
また、上記樹脂組成物には、更に、活性のあるイソシアネート化合物を含むことができる。この活性イソシアネート化合物は、主成分であるポリウレタン又はポリウレアと反応して、樹脂組成物全体の耐擦過傷性を更に向上させることができるほか、イソシアネートの可塑化効果により流動性を向上させて成型性を向上させることができる。 The resin composition may further contain an active isocyanate compound. This active isocyanate compound reacts with the main component polyurethane or polyurea to further improve the abrasion resistance of the entire resin composition, and the plasticizing effect of the isocyanate improves the fluidity and moldability.
上記のイソシアネート化合物としては、通常のポリウレタンに使用されているイソシアネート化合物であれば特に制限なく用いることができ、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート又はこれら両者の混合物、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ビフェニルジイソシアネートなどが挙げられ、これら芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを用いることもできる。また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。更に、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体などが挙げられる。 As the isocyanate compound, any isocyanate compound used in ordinary polyurethanes can be used without any particular restrictions. For example, aromatic isocyanate compounds include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, or a mixture of these two, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 4,4'-biphenyl diisocyanate, etc., and hydrogenated products of these aromatic isocyanate compounds, such as dicyclohexylmethane diisocyanate, can also be used. Other examples include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), and octamethylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as xylene diisocyanate. Further examples include blocked isocyanate compounds in which the isocyanate group of a compound having two or more isocyanate groups at the terminal reacts with a compound having active hydrogen, and uretidione bodies obtained by dimerization of isocyanates.
上記のイソシアネート化合物の配合量は、（Ａ）成分であるポリウレタンまたはポリウレア樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、上限値としては、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。この配合量が少なすぎると、十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合がある。一方、この配合量が多すぎると、経時、熱や紫外線による変色が大きくなり、あるいは、熱可塑性を失ってしまったり、反発の低下等の問題が生じる場合がある。 The amount of the isocyanate compound is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the polyurethane or polyurea resin (A), and the upper limit is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less. If the amount is too small, a sufficient crosslinking reaction may not be obtained, and improvement in physical properties may not be observed. On the other hand, if the amount is too large, discoloration due to heat or ultraviolet rays may increase over time, or thermoplasticity may be lost, or problems such as a decrease in resilience may occur.
更に、上記樹脂組成物には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。例えば、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、上記成分に、充填剤（無機フィラー）、有機短繊維、補強剤、架橋剤、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、基材樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。 In addition, any additives can be appropriately blended into the resin composition depending on the application. For example, when the golf ball material of the present invention is used as a cover material, various additives such as fillers (inorganic fillers), short organic fibers, reinforcing agents, crosslinking agents, pigments, dispersants, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers can be added to the above components. When these additives are blended, the blending amount is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, and the upper limit is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 4 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the base resin.
上記樹脂組成物の反発弾性率については、アプローチスピン量の向上のために、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格の測定で６０％以上であることが必要とされ、好ましくは６２％以上、さらに好ましくは６４％以上であり、上限値は７２％以下であり、好ましくは７０％以下、より好ましくは６８％以下である。 The resilience modulus of the resin composition must be 60% or more as measured according to the JIS-K 6255:2013 standard in order to improve the approach spin rate, and is preferably 62% or more, and more preferably 64% or more, with the upper limit being 72% or less, preferably 70% or less, and more preferably 68% or less.
また、上記樹脂組成物の材料硬度については、アプローチスピン量の向上の点から、ショアＤ硬度で４２以下であることが必要とされ、好ましくは４１以下、より好ましくは４０以下である。その下限値としては、成型性の点からショアＤ硬度で３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上である。 The material hardness of the resin composition must be 42 or less in Shore D hardness in order to improve the approach spin rate, and is preferably 41 or less, and more preferably 40 or less. From the standpoint of moldability, the lower limit is preferably 30 or more in Shore D hardness, and more preferably 35 or more.
上記樹脂組成物の各成分の調製方法については、例えば、混練型（単軸又は）二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等の各種の混練機を用いて混合することができ、或いは、樹脂組成物の射出成形時にドライブレンドにより各成分を混合しても良い。更に、上記の活性イソシアネート化合物を用いる場合には、各種混練機を用いて樹脂混合時に含有させてもよく、または、予め活性イソシアネート化合物やその他の成分を含有したマスターバッチを別途用意し、樹脂組成物の射出成形時にドライブレンドすることにより、各成分を混合しても良い。 Regarding the method of preparing each component of the above resin composition, for example, various kneading machines such as a kneading type (single screw or) twin screw extruder, a Banbury, a kneader, a lab plastomill, etc. can be used to mix the components, or the components can be mixed by dry blending when the resin composition is injection molded. Furthermore, when the above active isocyanate compound is used, it can be added when mixing the resin using various kneading machines, or a master batch containing the active isocyanate compound and other components can be prepared separately and dry blended when the resin composition is injection molded to mix the components.
例えば、上記樹脂組成物によりカバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂組成物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂組成物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度としては、主成分である（Ａ）ポリウレタン又はポリウレア等の種類によって異なるが、通常１５０～２７０℃の範囲である。 For example, a method for molding a cover using the above-mentioned resin composition can be, for example, to supply the above-mentioned resin composition to an injection molding machine and inject the molten resin composition around the core to mold the cover. In this case, the molding temperature varies depending on the type of main component (A), such as polyurethane or polyurea, but is usually in the range of 150 to 270°C.
カバーの厚さは、好ましくは０．４ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．６ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。 The thickness of the cover is preferably 0.4 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and even more preferably 0.6 mm or more, and the upper limit is preferably 3.0 mm or less, and more preferably 2.0 mm or less.
上記コアと上記との間に少なくとも１層の中間層を介在させる場合、中間層の材料としては、ゴルフボールのカバー材で使用される各種の熱可塑性樹脂、特にアイオノマー樹脂を採用することが好適であり、アイオノマー樹脂としては市販品を用いることができる。この場合、中間層の厚さは、上記カバーの厚さと同様の範囲内で設定することができる。 When at least one intermediate layer is interposed between the core and the above, it is preferable to use, as the material for the intermediate layer, various thermoplastic resins used in golf ball cover materials, particularly ionomer resins, and commercially available ionomer resins can be used. In this case, the thickness of the intermediate layer can be set within the same range as the thickness of the cover.
本発明のゴルフボールには、空気力学的性能の点から、最外層の表面に多数のディンプルが設けられる。上記最外層表面に形成されるディンプルの個数については、特に制限はないが、空気力学的性能を高め飛距離を増大させる点から、好ましくは２５０個以上、より好ましくは２７０個以上、さらに好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３００個以上であり、上限値として、好ましくは４００個以下、より好ましくは３８０個以下、さらに好ましくは３６０個以下である。 In the golf ball of the present invention, a large number of dimples are provided on the surface of the outermost layer from the viewpoint of aerodynamic performance. There is no particular limit to the number of dimples formed on the surface of the outermost layer, but from the viewpoint of improving aerodynamic performance and increasing flight distance, the number is preferably 250 or more, more preferably 270 or more, even more preferably 290 or more, and most preferably 300 or more, with the upper limit being preferably 400 or less, more preferably 380 or less, and even more preferably 360 or less.
本発明では、カバー表面には塗膜層が形成される。この塗膜層を形成する塗料としては、２液硬化型ウレタン塗料を採用することが好適である。具体的には、この場合、上記２液硬化型ウレタン塗料は、ポリオール樹脂を主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤とを含むものである。 In the present invention, a coating layer is formed on the cover surface. It is preferable to use a two-component curing urethane paint as the paint for forming this coating layer. Specifically, in this case, the two-component curing urethane paint contains a base agent whose main component is a polyol resin and a curing agent whose main component is a polyisocyanate.
カバー表面に上記の塗料を塗装して塗膜層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、エアガン塗装法や静電塗装法等、所望の方法を用いることができる。 There are no particular limitations on the method for applying the above-mentioned paint to the cover surface to form a coating layer, and any known method can be used, such as air gun painting or electrostatic painting, as desired.
塗膜層の厚さについては、特に制限はないが、通常、８～２２μｍ、好ましくは１０～２０μｍである。 There are no particular limitations on the thickness of the coating layer, but it is usually 8 to 22 μm, preferably 10 to 20 μm.
なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径は４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、質量は好ましくは４５．０～４５．９３ｇに形成することができる。 The golf ball of the present invention can be made for competitive use in accordance with the Rules of Golf, with an outer diameter of 42.80 mm or less so that it does not pass through a ring with an inner diameter of 42.672 mm, and a mass of preferably 45.0 to 45.93 g.
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 The present invention will be specifically explained below with examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
〔実施例１～６、比較例１～６〕
実施例１，３，５及び比較例１，２，５は、表１に示す配合により、全ての例に共通するコア用のゴム組成物を調製・加硫成形することにより直径３８．６ｍｍのコアを作製した。また、実施例２，４，６及び比較例３，４，６については、上記実施例及び比較例と同様に、コアを作製することとする。
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6]
In Examples 1, 3, and 5 and Comparative Examples 1, 2, and 5, cores having a diameter of 38.6 mm were produced by preparing and vulcanizing a rubber composition for the core common to all of the examples according to the formulation shown in Table 1. In Examples 2, 4, and 6 and Comparative Examples 3, 4, and 6, the cores were produced in the same manner as in the above examples and comparative examples.
上記コア材料の詳細は下記のとおりである。
・「cis-1,4-ポリブタジエン」ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・「アクリル酸亜鉛」日本触媒社製
・「酸化亜鉛」堺化学工業社製
・「硫酸バリウム」堺化学工業社製
・「老化防止剤」商品名「ノクラックＮＳ６」（大内新興化学工業社製）
・「有機過酸化物（１）」ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・「有機過酸化物（２）」１，１－ジ（tert－ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカの混合物、商品名「パーヘキサＣ－４０」（日油社製）
・「ステアリン酸亜鉛」日油社製
Details of the core material are as follows:
- "cis-1,4-polybutadiene" manufactured by JSR Corporation, product name "BR01"
・"Zinc acrylate" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. ・"Zinc oxide" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. ・"Barium sulfate" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. ・"Anti-aging agent" product name "Nocrac NS6" (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.)
"Organic peroxide (1)" Dicumyl peroxide, trade name "Percumyl D" (manufactured by NOF Corporation)
"Organic peroxide (2)" A mixture of 1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane and silica, trade name "Perhexa C-40" (manufactured by NOF Corporation)
・"Zinc stearate" manufactured by NOF Corporation
次に、実施例１，３，５及び比較例１，２，５は、直径３８．６ｍｍのコアの周囲に中間層用の樹脂材料を射出成形し、厚さ１．２５ｍｍの中間層を有する中間層被覆球体を作製した。また、実施例２，４，６及び比較例３，４，６については、上記実施例及び比較例と同様に、中間層を有する中間層被覆球体を作製する。この中間層用の樹脂材料は、全ての例に共通する樹脂配合であり、酸含量１８質量％のエチレン－不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム中和物５０質量部と、酸含量１５質量％のエチレン－不飽和カルボン酸共重合体の亜鉛中和物５０質量部との合計１００質量部とするブレンド物である。 Next, in Examples 1, 3, and 5 and Comparative Examples 1, 2, and 5, the resin material for the intermediate layer was injection molded around a core with a diameter of 38.6 mm to produce an intermediate layer-coated sphere with an intermediate layer of 1.25 mm thickness. In addition, for Examples 2, 4, and 6 and Comparative Examples 3, 4, and 6, intermediate layer-coated spheres with an intermediate layer were produced in the same manner as in the above Examples and Comparative Examples. The resin material for the intermediate layer was a resin formulation common to all examples, and was a blend of 50 parts by mass of sodium neutralized ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer with an acid content of 18% by mass and 50 parts by mass of zinc neutralized ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer with an acid content of 15% by mass, totaling 100 parts by mass.
次に、実施例１，３，５及び比較例１，２，５は、上記の中間層被覆球体の周囲に下記表２に示す最外層のカバー材料を射出成形し、厚さ０．８ｍｍの最外層を有する直径４２．７ｍｍのスリーピースゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例のカバー表面には、特に図示してはいないが、共通するディンプルが形成された。なお、カバーの樹脂組成物については、下記の表２に示す各成分の配合量でドライブレンドにより混合し、成形温度２００～２５０℃で射出成型した。
また、実施例２，４，６及び比較例３，４，６については、上記実施例及び比較例と同様に、スリーピースゴルフボールを作製することとする。
Next, in Examples 1, 3, and 5 and Comparative Examples 1, 2, and 5, the outermost layer cover material shown in Table 2 below was injection molded around the above-mentioned intermediate layer-covered sphere to produce three-piece golf balls with a diameter of 42.7 mm and an outermost layer with a thickness of 0.8 mm. In this case, common dimples were formed on the cover surface of each Example and Comparative Example, although not shown in the figure. The resin composition of the cover was dry blended with the respective components shown in Table 2 below in the amounts, and injection molded at a molding temperature of 200 to 250°C.
For Examples 2, 4, and 6 and Comparative Examples 3, 4, and 6, three-piece golf balls were prepared in the same manner as in the above Examples and Comparative Examples.
下記表２中の組成物中の含有成分の詳細は、以下の通りである。
・「ＴＰＵ (1）」ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、芳香族系及びエーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度「４３」及び反発弾性率「６１％」）
・「ＴＰＵ (2)」ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、芳香族系及びエーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度「４７」及び反発弾性率「５４％」）
・「ＴＰＵ (3)」ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、芳香族系及びエーテルタイプ熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度「３５」及び反発弾性「６４％」）
・「ポリエステルエラストマー １」東レ・デュポン社製の商品名「ハイトレル３００１」、熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー（ショアＤ硬度「３１」及び反発弾性率「７９％」）
・「ポリエステルエラストマー ２」東レ・デュポン社製の商品名「ハイトレル４００１」、熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー（ショアＤ硬度「３７」及び反発弾性率「７７％」）
・可塑剤：オレイン酸メチル
Details of the components contained in the composition in Table 2 below are as follows.
- "TPU (1)" Trade name "Pandex" manufactured by DIC Covestro Polymer, aromatic and ether type thermoplastic polyurethane (Shore D hardness "43" and resilience modulus "61%)
- "TPU (2)" Trade name "Pandex" manufactured by DIC Covestro Polymer, aromatic and ether type thermoplastic polyurethane (Shore D hardness "47" and rebound resilience "54%)
- "TPU (3)" Trade name "Pandex" manufactured by DIC Covestro Polymer, aromatic and ether type thermoplastic polyurethane (Shore D hardness "35" and resilience "64%")
"Polyester elastomer 1": "Hytrel 3001" manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., a thermoplastic polyether ester elastomer (Shore D hardness "31" and rebound elasticity "79%)
"Polyester elastomer 2": "Hytrel 4001" manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., a thermoplastic polyether ester elastomer (Shore D hardness "37" and rebound elasticity "77%)
・Plasticizer: Methyl oleate
樹脂組成物の物性
〔１〕反発弾性率
ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格に基づいて測定した樹脂組成物の反発弾性率を表２に示す。
〔２〕溶融粘度
ＩＳＯ １１４４３：１９９５に準じて、温度条件２００℃にてキャピログラフで測定したとき、せん断速度２４３（1/sec）における溶融粘度を表２に示す。
Physical properties of resin composition [1] Rebound resilience The rebound resilience of the resin composition measured based on JIS-K 6255:2013 is shown in Table 2.
[2] Melt Viscosity According to ISO 11443:1995, the melt viscosity was measured by a capillograph at a temperature of 200° C. and a shear rate of 243 (1/sec). The results are shown in Table 2.
各ゴルフボールのアプローチ時のスピン性能、耐擦過傷性、打感及び成型性を下記の方法で評価する。その結果を表２に示す。 Each golf ball was evaluated for spin performance during approach, abrasion resistance, hitting feel, and moldability using the following methods. The results are shown in Table 2.
アプローチ時のスピン性能
ゴルフ打撃ロボットにサンドウェッジ（ＳＷ）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃した直後のバックスピン量を初期条件計測装置により測定する。
Spin performance during approach: A sand wedge (SW) is attached to a golf hitting robot, and the amount of backspin immediately after hitting with a head speed (HS) of 20 m/s is measured using an initial condition measuring device.
耐擦過傷性の評価
ボールを２３℃に保温するとともに、スウィングロボットマシンを用い、クラブはピッチングウェッジ（ＰＷ）を使用して、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで各ボールを各５球ずつ打撃し、打撃傷を以下の基準で目視にて評価する。
◎ ・・・ やや傷がついているか、ほとんど傷が目立たない。
○ ・・・ 表面がやや毛羽立っているか、ディンプルがやや欠けている。
× ・・・ ディンプルが完全に削り取られている。
Evaluation of abrasion resistance The balls were kept warm at 23°C and, using a swing robot machine and a pitching wedge (PW) club, five balls of each type were hit at a head speed of 33 m/s, and the impact scratches were visually evaluated according to the following criteria.
◎: Slightly scratched or barely noticeable scratches.
○: The surface is slightly fuzzy or the dimples are slightly missing.
×... The dimple has been completely removed.
打感
サンドウェッジ（ＳＷ）による３０～４０ヤードでのアプローチショット時の上級者１０名による実打における官能評価を行い、下記の基準で判定する。
〈判定基準〉
○ ・・・ １０人中６人以上が良い打感と評価
△ ・・・ １０人中４人又は５人が良い打感と評価
× ・・・ １０人中３人以下が良い打感と評価
Impact Feel: A sensory evaluation was carried out by 10 advanced golfers when actually hitting approach shots from 30 to 40 yards with a sand wedge (SW), and the golfer was judged according to the following criteria.
<Judgment criteria>
○: More than 6 out of 10 people rated it as good. △: 4 or 5 out of 10 people rated it as good. ×: 3 or less out of 10 people rated it as good.
成型性（脱型性）の評価
カバー射出成形後の金型からの脱型性を以下の基準で各例のボールを評価する。
○ ・・・ 脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じない。
△ ・・・ 脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じるが、成型には問題ない。
× ・・・ 脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じ、成型できない。
Evaluation of Moldability (Removal from Mold) The removability from the mold after the cover injection molding was evaluated for each example of ball according to the following criteria.
○ ... No external damage such as broken runners or pins during demolding occurs.
△: Damage such as broken runners or pins sticking during demolding occurs, but this does not affect molding.
× ... When removing from the mold, external damage such as broken runners or pins are generated, making molding impossible.
表２の結果に示されるように、比較例１～６のゴルフボールは、本発明品（実施例）に比べて以下の点で劣る。
比較例１は、樹脂組成物の硬度が所定範囲より高くなり、その結果、アプローチ時のスピン量が十分でない。
比較例２は、樹脂組成物の硬度が所定範囲より高くなり、その結果、アプローチ時のスピン量が十分でない。
比較例３は、樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分の配合割合が大きくなり、その結果、耐擦過傷性及び成型性が良好ではない。
比較例４は、樹脂組成物の硬度が所定範囲より高くなり、その結果、アプローチ時のスピン量が十分でない。
比較例５は、樹脂組成物の反発弾性率が所定範囲より小さくなり、その結果、アプローチ時のスピン量が十分でない。
比較例６は、樹脂組成物に（Ｂ）成分が配合されておらず、その結果、スピン量は十分なものの、固化性が低くなり、成型性が十分でない。
As shown in the results in Table 2, the golf balls of Comparative Examples 1 to 6 are inferior to the products of the present invention (Examples) in the following respects.
In Comparative Example 1, the hardness of the resin composition is higher than the predetermined range, and as a result, the amount of spin on approach is insufficient.
In Comparative Example 2, the hardness of the resin composition is higher than the predetermined range, and as a result, the amount of spin on approach is insufficient.
In Comparative Example 3, the blending ratio of component (B) contained in the resin composition was large, and as a result, the abrasion resistance and moldability were not good.
In Comparative Example 4, the hardness of the resin composition is higher than the predetermined range, and as a result, the amount of spin on approach is insufficient.
In Comparative Example 5, the impact resilience of the resin composition is smaller than the prescribed range, and as a result, the amount of spin on approach is insufficient.
In Comparative Example 6, the component (B) was not blended into the resin composition, and as a result, although the spin amount was sufficient, the solidification property was low and the moldability was insufficient.
Claims (5)
（Ａ）ポリウレタン又はポリウレア
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー
を含有した樹脂組成物により形成され、上記（Ｂ）成分の２００℃・剪断速度２４３（1/sec）における溶融粘度が０．２×１０ 4 ～１．０×１０ 4 （dPa・s）であり、上記（Ｂ）成分の配合割合が樹脂組成物の全量中４５質量％以下であるとともに、上記樹脂組成物は、そのショアＤ硬度が４２以下であり、その樹脂組成物の反発弾性率が、ＪＩＳ－Ｋ ６２５５：２０１３規格の測定で６０～７２％であることを特徴とするゴルフボール。 A golf ball having at least one rubber core and at least one cover layer covering the core, wherein at least one layer of the cover is formed from a resin composition containing the following components (A) and (B): (A) polyurethane or polyurea (B) thermoplastic polyester elastomer, wherein the melt viscosity of the component (B) at 200°C and a shear rate of 243 (1/sec) is 0.2 x 10 4 to 1.0 x 10 4 (dPa·s), the blending ratio of the component (B) is 45 mass% or less of the total amount of the resin composition, the Shore D hardness of the resin composition is 42 or less, and the rebound resilience of the resin composition is 60 to 72% , as measured in accordance with JIS-K 6255:2013 .
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