JP7503449B2 - Pre-coated fin material - Google Patents

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Description

本発明は、プレコートフィン材に関する。 The present invention relates to precoated fin materials.

空気調和機や冷蔵庫等に搭載される熱交換器として、多数のフィンと、これらのフィンと交差したチューブとを有する、いわゆるクロスフィンチューブ型熱交換器が多用されている。フィンは、アルミニウム(純アルミニウム及びアルミニウム合金を含む。以下同じ。)からなる基板と、基板上に設けられた樹脂皮膜とを有するプレコートフィン材にプレス加工を施すことにより作製されている。 The so-called cross fin tube type heat exchanger, which has many fins and tubes that cross these fins, is widely used as a heat exchanger installed in air conditioners, refrigerators, etc. The fins are made by pressing a precoated fin material that has a substrate made of aluminum (including pure aluminum and aluminum alloys; the same applies below) and a resin coating formed on the substrate.

空気調和機等の運転中にフィンの表面温度が空気の露点を下回ると、フィンの表面が結露し、フィン同士の隙間が結露水によって閉塞することがある。フィン同士の隙間が閉塞すると、熱交換器の熱交換効率の低下を招くおそれがある。 When the surface temperature of the fins falls below the dew point of the air while an air conditioner or other device is operating, condensation may form on the surface of the fins, causing the gaps between the fins to become blocked by the condensed water. If the gaps between the fins become blocked, this may lead to a decrease in the heat exchange efficiency of the heat exchanger.

かかる問題に対し、フィンの表面の親水性を高めることにより、結露水によるフィン同士の隙間の閉塞を抑制する技術が知られている。例えば、特許文献1には、(A)ポリグリセリン及びポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも1種のポリマー、(B)300mgKOH/g以上の樹脂酸価を有する高酸価アクリル樹脂及び(C)上記ポリマー(A)及び高酸価アクリル樹脂(B)以外の水溶性樹脂を含有する親水化処理組成物であって、該親水化処理組成物の樹脂固形分が200mgKOH/g以上の樹脂酸価を有し且つ100mgKOH/g以上の水酸基価を有することを特徴とする熱交換器フィン材用親水化処理組成物が記載されている。 To address this problem, a technique is known that increases the hydrophilicity of the fin surface to prevent the gaps between the fins from being blocked by condensed water. For example, Patent Document 1 describes a hydrophilic treatment composition for heat exchanger fin materials that contains (A) at least one polymer selected from polyglycerin and polyvinyl alcohol, (B) a high acid value acrylic resin having a resin acid value of 300 mgKOH/g or more, and (C) a water-soluble resin other than the polymer (A) and the high acid value acrylic resin (B), and that is characterized in that the resin solid content of the hydrophilic treatment composition has a resin acid value of 200 mgKOH/g or more and a hydroxyl value of 100 mgKOH/g or more.

特開2002-38134号公報JP 2002-38134 A

しかし、熱交換器の使用中にフィンの表面に結露水が付着すると、樹脂皮膜中の親水性物質が結露水によって洗い流されるため、フィンの表面の親水性が次第に低下する。さらに、フィンの表面には、熱交換器の使用に伴って高級脂肪酸や高級アルコールなどの環境中に存在する油性の汚染物質が付着する。これらの汚染物質は、フィンの表面の親水性の低下を招くおそれがある。 However, if condensation water adheres to the surface of the fins while the heat exchanger is in use, the hydrophilic substances in the resin film are washed away by the condensation water, gradually reducing the hydrophilicity of the fin surface. Furthermore, as the heat exchanger is used, oily contaminants present in the environment, such as higher fatty acids and higher alcohols, adhere to the fin surface. These contaminants may reduce the hydrophilicity of the fin surface.

このように、従来のフィンは、結露水による親水性物質の減少や油性の汚染物質の付着によって、熱交換器の使用中に親水性が次第に低下するという問題がある。 As such, conventional fins have the problem that their hydrophilicity gradually decreases during use of the heat exchanger due to the reduction of hydrophilic substances caused by condensation water and the adhesion of oily contaminants.

本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、優れた親水性を長期間に渡って維持することができ、表面に付着した油性の汚染物質を容易に除去することができるプレコートフィン材を提供しようとするものである。 The present invention was made in view of this background, and aims to provide a precoated fin material that can maintain excellent hydrophilicity for a long period of time and from which oily contaminants adhering to the surface can be easily removed.

本発明の一態様は、アルミニウムからなる基板と、
前記基板上に形成され、表面に露出した樹脂塗膜と、を有し、
前記樹脂塗膜は、
下記一般式(1)で表される分子構造を有する変性ポリビニルアルコール(A)と、
アクリルアミド系ポリマー(B)と、を含有し、
前記変性ポリビニルアルコール(A)と前記アクリルアミド系ポリマー(B)との含有量の合計は、前記樹脂塗膜全体の質量を100質量部とした場合に85質量部以上であり、
前記変性ポリビニルアルコール(A)の含有量は、質量比において、前記アクリルアミド系ポリマー(B)の含有量の0.5倍以上2.0倍以下である、
プレコートフィン材にある。
One aspect of the present invention is a substrate made of aluminum;
A resin coating film formed on the substrate and exposed on the surface,
The resin coating film is
A modified polyvinyl alcohol (A) having a molecular structure represented by the following general formula (1),
An acrylamide polymer (B),
the total content of the modified polyvinyl alcohol (A) and the acrylamide-based polymer (B) is 85 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of the entire resin coating film,
The content of the modified polyvinyl alcohol (A) is, in terms of mass ratio, 0.5 to 2.0 times the content of the acrylamide-based polymer (B).
Found in pre-coated fin material.

Figure 0007503449000001
Figure 0007503449000001

ただし、前記一般式(1)におけるRは、直鎖構造を有する炭素数5以上10以下の有機基であり、m及びnは、0.005≦n/m≦0.025の関係を満たす正の整数である。 In the general formula (1), R 1 is an organic group having a linear structure and having 5 to 10 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying the relationship 0.005≦n/m≦0.025.

前記プレコートフィン材の表面には、前記特定の変性ポリビニルアルコール(A)と、アクリルアミド系ポリマー(B)とを含む樹脂塗膜が設けられている。前記樹脂塗膜は、前記特定の変性ポリビニルアルコール(A)を用い、かつ、ポリビニルアルコール(A)とアクリルアミド系ポリマー(B)との質量比を前記特定の範囲とすることにより、プレコートフィン材の表面の親水性を高めるとともに、優れた親水性を長期間に渡って維持することができる。 The surface of the precoated fin material is provided with a resin coating containing the specific modified polyvinyl alcohol (A) and an acrylamide-based polymer (B). The resin coating uses the specific modified polyvinyl alcohol (A) and has a mass ratio of the polyvinyl alcohol (A) to the acrylamide-based polymer (B) within the specific range, thereby increasing the hydrophilicity of the surface of the precoated fin material and maintaining excellent hydrophilicity for a long period of time.

また、前記プレコートフィン材の表面は、単に親水性に優れているだけではなく、撥油性にも優れているため、プレコートフィン材の表面への油性の汚染物質の付着を抑制することができる。さらに、前記プレコートフィン材は、親水性及び撥油性の両方に優れているため、プレコートフィン材の表面と、表面に付着した汚染物質との間に結露水等が進入しやすい。そのため、プレコートフィン材の表面に油性の汚染物質が付着した場合にも、汚染物質を結露水等の水分によって洗い流し、フィンの表面から容易に除去することができる。 In addition, the surface of the precoated fin material is not only hydrophilic but also oil-repellent, which makes it possible to suppress adhesion of oily contaminants to the surface of the precoated fin material. Furthermore, since the precoated fin material is both hydrophilic and oil-repellent, condensed water and the like can easily get between the surface of the precoated fin material and the contaminants attached to the surface. Therefore, even if oily contaminants adhere to the surface of the precoated fin material, the contaminants can be washed away by moisture such as condensed water and easily removed from the surface of the fin.

以上のように、前記プレコートフィン材は、優れた親水性を長期間に渡って維持することができ、表面に付着した油性の汚染物質を容易に除去することができる。 As described above, the precoated fin material can maintain excellent hydrophilicity for a long period of time, and oily contaminants adhering to the surface can be easily removed.

実施例における、試験材1~試験材3の要部を示す一部拡大断面図である。A partially enlarged cross-sectional view showing the main parts of test materials 1 to 3 in the examples. 実施例における、試験材4及び試験材5の要部を示す一部拡大断面図である。A partially enlarged cross-sectional view showing the main parts of test material 4 and test material 5 in the examples.

前記プレコートフィン材において、基板を構成するアルミニウムは、純アルミニウム及びアルミニウム合金の中から所望する機械的特性や耐食性等に応じて適宜選択することができる。基板は、例えば、JIS H4000において1200や1050等の合金番号で表される化学成分を備えた純アルミニウムから構成されていてもよい。 In the precoated fin material, the aluminum constituting the substrate can be appropriately selected from pure aluminum and aluminum alloys depending on the desired mechanical properties, corrosion resistance, etc. The substrate may be made of pure aluminum having a chemical composition represented by an alloy number such as 1200 or 1050 in JIS H4000, for example.

基板上には、変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)を含む樹脂塗膜が形成されている。樹脂塗膜は、基板上に直接積層されていてもよいし、基板と樹脂塗膜との間に他の皮膜や塗膜が介在していてもよい。 A resin coating film containing modified polyvinyl alcohol (A) and an acrylamide polymer (B) is formed on the substrate. The resin coating film may be laminated directly on the substrate, or another film or coating film may be interposed between the substrate and the resin coating film.

例えば、前記プレコートフィン材は、基板上に積層された下地皮膜を更に有していてもよい。下地皮膜は、その材質に応じて、例えば、基板と耐食性塗膜との密着性を向上させる、基板の耐食性を向上するなどの作用効果を奏することができる。 For example, the precoated fin material may further have a base coating laminated on the substrate. Depending on the material, the base coating can have the effect of improving the adhesion between the substrate and the corrosion-resistant coating, improving the corrosion resistance of the substrate, etc.

下地皮膜としては、例えば、リン酸クロメートなどのクロメート処理、クロム化合物以外のリン酸チタンやリン酸ジルコニウム、リン酸モリブデン、リン酸亜鉛、酸化ジルコニウムなどによるノンクロメート処理などの化学皮膜処理、いわゆる化成処理により得られる皮膜を採用することができる。 As the base coating, for example, a coating obtained by chemical coating treatment such as a chromate treatment such as chromate phosphate, or a non-chromate treatment using compounds other than chromium compounds such as titanium phosphate, zirconium phosphate, molybdenum phosphate, zinc phosphate, or zirconium oxide, a so-called chemical conversion treatment, can be used.

なお、前述した化成処理方法には、反応型及び塗布型があるが、いずれの手法でもよい。下地皮膜の付着量は、例えば金属の含有量として100mg/m2以下の範囲から適宜選択することができる。また、下地皮膜の付着量は、蛍光X線分析装置により測定することができる。 The above-mentioned chemical conversion treatment method includes a reactive type and a coating type, and either method may be used. The amount of the base coating can be appropriately selected from a range of, for example, 100 mg/ m2 or less in terms of the metal content. The amount of the base coating can be measured by a fluorescent X-ray analyzer.

また、前記プレコートフィン材は、基板と樹脂塗膜との間に介在する耐食性塗膜を更に有していてもよい。耐食性塗膜は、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の樹脂を含有していてもよい。これらの樹脂を含有する耐食性塗膜は、フィンの耐食性をより向上させることができる。 The precoated fin material may further have a corrosion-resistant coating film interposed between the substrate and the resin coating film. The corrosion-resistant coating film may contain, for example, one or more resins selected from the group consisting of acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, and ester resins. Corrosion-resistant coating films containing these resins can further improve the corrosion resistance of the fin.

耐食性塗膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上5.0μm以下の範囲内から適宜設定することができる。耐食性塗膜の膜厚を前記特定の範囲内から設定することにより、耐食性塗膜による放熱性能の低下を回避しつつ、フィンの耐食性を向上させる効果を十分に得ることができる。 The thickness of the corrosion-resistant coating can be set appropriately, for example, within the range of 0.3 μm to 5.0 μm. By setting the thickness of the corrosion-resistant coating within the above-mentioned specific range, it is possible to fully obtain the effect of improving the corrosion resistance of the fin while avoiding the deterioration of heat dissipation performance due to the corrosion-resistant coating.

プレコートフィン材の表面に設けられた樹脂塗膜には、変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)が含まれている。樹脂塗膜は、変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)を含み潤滑層と基板との間に介在する親水性層とを有していてもよい。樹脂塗膜内にこのような親水性層を形成することにより、プレコートフィン材の表面の親水性及び撥油性を高めるとともに、これらの特性を長期間に渡って維持することができる。 The resin coating film provided on the surface of the precoated fin material contains modified polyvinyl alcohol (A) and an acrylamide-based polymer (B). The resin coating film may have a hydrophilic layer that contains modified polyvinyl alcohol (A) and an acrylamide-based polymer (B) and is interposed between the lubricating layer and the substrate. By forming such a hydrophilic layer within the resin coating film, the hydrophilicity and oil repellency of the surface of the precoated fin material can be increased and these properties can be maintained for a long period of time.

樹脂塗膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上2.0μm以下の範囲から適宜設定することができる。樹脂塗膜の膜厚を0.3μm以上とすることにより、プレコートフィン材の表面の親水性を高め、フィンの表面に付着した汚染物質をフィンの表面からより容易に除去することができる。また、樹脂塗膜の膜厚を2.0μm以下とすることにより、樹脂塗膜を形成する際の塗料の塗工性を高めることができる。 The thickness of the resin coating can be set appropriately, for example, within the range of 0.3 μm or more and 2.0 μm or less. By making the thickness of the resin coating 0.3 μm or more, the hydrophilicity of the surface of the precoated fin material is increased, and contaminants adhering to the surface of the fin can be more easily removed from the surface of the fin. In addition, by making the thickness of the resin coating 2.0 μm or less, the applicability of the paint when forming the resin coating can be improved.

樹脂塗膜中の変性ポリビニルアルコール(A)は、ポリビニルアルコールにおける一部の水酸基が末端に水酸基を有する有機基によって変性された分子構造を有している。変性ポリビニルアルコール(A)は、具体的には、下記一般式(1)で表される分子構造を有している。 The modified polyvinyl alcohol (A) in the resin coating has a molecular structure in which some of the hydroxyl groups in the polyvinyl alcohol are modified by an organic group having a hydroxyl group at the end. Specifically, the modified polyvinyl alcohol (A) has a molecular structure represented by the following general formula (1).

Figure 0007503449000002
Figure 0007503449000002

ただし、前記一般式(1)におけるRは、直鎖構造を有する炭素数5以上10以下の有機基であり、m及びnは、0.005≦n/m≦0.025の関係を満たす正の整数である。 In the general formula (1), R 1 is an organic group having a linear structure and having 5 to 10 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying the relationship 0.005≦n/m≦0.025.

前記特定の有機基によって変性された変性ポリビニルアルコール(A)は、側鎖に比較的嵩高い有機基が導入されているため、未変性のポリビニルアルコールに比べて結晶化しにくい。それ故、樹脂塗膜中に変性ポリビニルアルコール(A)を配合することにより、水素結合の形成を抑制し、プレコートフィン材の表面の親水性及び撥油性を長期間に渡って維持することができる。 The modified polyvinyl alcohol (A) modified with the specific organic group has a relatively bulky organic group introduced into the side chain, so it is less likely to crystallize than unmodified polyvinyl alcohol. Therefore, by blending modified polyvinyl alcohol (A) into the resin coating, it is possible to suppress the formation of hydrogen bonds and maintain the hydrophilicity and oil repellency of the surface of the precoated fin material for a long period of time.

前述した作用効果をより高める観点からは、前記一般式(1)におけるRは、複数のメチレン基と1個以上のカルボニル基とを含む有機基であることが好ましく、複数のメチレン基と2個以上のカルボニル基とを含む有機基であることがより好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the above-mentioned action and effect, R 1 in the general formula (1) is preferably an organic group containing a plurality of methylene groups and one or more carbonyl groups, and more preferably an organic group containing a plurality of methylene groups and two or more carbonyl groups.

前記一般式(1)におけるRがカルボニル基を含む有機基である場合、カルボニル基の位置は、種々の態様を採り得る。例えば、カルボニル基は、ポリビニルアルコールの主鎖に結合している酸素原子とともにエステル結合(-O-CO-)を構成していてもよい。また、カルボニル基は、メチレン基同士の間に介在していてもよい(-CH-CO-CH-)。さらに、カルボニル基は、側鎖末端の水酸基とともにカルボキシル基(-CO-OH)を構成していてもよい。 When R 1 in the general formula (1) is an organic group containing a carbonyl group, the position of the carbonyl group may take various forms. For example, the carbonyl group may form an ester bond (-O-CO-) together with an oxygen atom bonded to the main chain of the polyvinyl alcohol. The carbonyl group may be present between methylene groups (-CH 2 -CO-CH 2 -). Furthermore, the carbonyl group may form a carboxyl group (-CO-OH) together with a hydroxyl group at the end of the side chain.

樹脂塗膜中のポリビニルアルコール(A)の含有量は、質量比において、アクリルアミド系ポリマー(B)の0.5倍以上2.0倍以下である。アクリルアミド系ポリマー(B)に対するポリビニルアルコール(A)の比率を前記特定の範囲とすることにより、プレコートフィン材の表面の親水性及び撥油性を長期間に渡って維持することができる。アクリルアミド系ポリマー(B)に対するポリビニルアルコール(A)の比率が前記特定の範囲から外れている場合には、熱交換器の使用中に樹脂塗膜が比較的早期に劣化し、親水性及び撥油性の低下を招くおそれがある。 The content of polyvinyl alcohol (A) in the resin coating is 0.5 to 2.0 times that of the acrylamide polymer (B) in terms of mass ratio. By setting the ratio of polyvinyl alcohol (A) to acrylamide polymer (B) within the above-mentioned specific range, the hydrophilicity and oil repellency of the surface of the precoated fin material can be maintained for a long period of time. If the ratio of polyvinyl alcohol (A) to acrylamide polymer (B) is outside the above-mentioned specific range, the resin coating may deteriorate relatively early during use of the heat exchanger, resulting in a decrease in hydrophilicity and oil repellency.

優れた親水性及び撥油性をより長期間に渡って維持する観点からは、ポリビニルアルコール(A)の含有量をアクリルアミド系ポリマー(B)の0.7倍以上1.9倍以下とすることが好ましく、1.0倍以上1.6倍以下とすることがより好ましい。 From the viewpoint of maintaining excellent hydrophilicity and oil repellency for a long period of time, the content of polyvinyl alcohol (A) is preferably 0.7 to 1.9 times the content of acrylamide polymer (B), and more preferably 1.0 to 1.6 times.

樹脂塗膜中のアクリルアミド系ポリマー(B)としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド等の、(メタ)アクリルアミドまたはその誘導体をモノマーとするホモポリマー、(メタ)アクリルアミド及びその誘導体からなる群より選ばれる2種以上の化合物をモノマーとするコポリマー、(メタ)アクリルアミド及びその誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物と、これら以外の化合物とをモノマーとするコポリマーなどを採用することができる。前記樹脂塗膜は、アクリルアミド系ポリマー(B)として、これらのホモポリマー及びコポリマーのうち1種を含んでいてもよく、2種以上を含んでいてもよい。 As the acrylamide-based polymer (B) in the resin coating film, for example, a homopolymer such as polyacrylamide or polymethacrylamide, in which (meth)acrylamide or its derivatives are used as monomers, a copolymer in which two or more compounds selected from the group consisting of (meth)acrylamide and its derivatives are used as monomers, or a copolymer in which one or more compounds selected from the group consisting of (meth)acrylamide and its derivatives are used as monomers with other compounds, can be used. The resin coating film may contain one or more of these homopolymers and copolymers as the acrylamide-based polymer (B).

アクリルアミド系ポリマー(B)としては、1級アミドまたは2級アミドのホモポリマー、または、1級アミドまたは2級アミドをモノマーとして含むコポリマーを使用することが好ましい。これらのホモポリマー及びコポリマーには、高い極性を有する1級アミド基または2級アミド基が含まれている。そのため、アクリルアミド系ポリマー(B)としてこれらのホモポリマー及びコポリマーを使用することにより、樹脂塗膜の親水性をより高くし、汚染物質をフィン表面からより容易に除去することができる。かかる観点からは、アクリルアミド系ポリマー(B)としてポリアクリルアミドを使用することが特に好ましい。 As the acrylamide-based polymer (B), it is preferable to use a homopolymer of a primary amide or a secondary amide, or a copolymer containing a primary amide or a secondary amide as a monomer. These homopolymers and copolymers contain a primary amide group or a secondary amide group that has high polarity. Therefore, by using these homopolymers and copolymers as the acrylamide-based polymer (B), the hydrophilicity of the resin coating film can be increased, and contaminants can be more easily removed from the fin surface. From this perspective, it is particularly preferable to use polyacrylamide as the acrylamide-based polymer (B).

アクリルアミド系ポリマー(B)の酸価は20mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であることが好ましい。前記特定の範囲の酸価を備えたアクリルアミド系ポリマー(B)を使用することにより、より長期間にわたって優れた親水性及び撥油性を維持することができる。その結果、フィンの表面に付着した汚染物質をフィンの表面から容易に除去するとともに、汚染物質を除去する能力をより長期間にわたって維持することができる。 The acid value of the acrylamide polymer (B) is preferably 20 mgKOH/g or more and 100 mgKOH/g or less. By using an acrylamide polymer (B) having an acid value in the above-mentioned specific range, it is possible to maintain excellent hydrophilicity and oil repellency for a longer period of time. As a result, contaminants adhering to the surface of the fin can be easily removed from the surface of the fin, and the ability to remove contaminants can be maintained for a longer period of time.

汚染物質を除去する能力をより長期間にわたって維持する観点からは、アクリルアミド系ポリマー(B)の酸価を40mgKOH/g以上とすることがより好ましい。一方、汚染物質を除去する能力をより高める観点からは、アクリルアミド系ポリマー(B)の酸価を90mgKOH/g以下とすることがより好ましい。 From the viewpoint of maintaining the ability to remove pollutants for a longer period of time, it is more preferable that the acid value of the acrylamide-based polymer (B) is 40 mgKOH/g or more. On the other hand, from the viewpoint of further enhancing the ability to remove pollutants, it is more preferable that the acid value of the acrylamide-based polymer (B) is 90 mgKOH/g or less.

樹脂塗膜中には、必須成分としてのポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)に加えて、これら以外の任意成分が含まれていてもよい。樹脂塗膜中に任意成分が含まれる場合、変性ポリビニルアルコール(A)とアクリルアミド系ポリマー(B)との含有量の合計は、例えば、樹脂塗膜全体の質量を100質量部とした場合に85質量部以上の範囲から適宜設定することができる。この場合には、樹脂塗膜中のポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)の量を十分に多くすることができる。その結果、優れた親水性及び撥油性を確保しつつ、任意成分による効果を得ることができる。 In addition to the essential components polyvinyl alcohol (A) and acrylamide polymer (B), the resin coating may contain other optional components. When the resin coating contains optional components, the total content of the modified polyvinyl alcohol (A) and the acrylamide polymer (B) can be appropriately set within a range of, for example, 85 parts by mass or more when the mass of the entire resin coating is 100 parts by mass. In this case, the amount of polyvinyl alcohol (A) and acrylamide polymer (B) in the resin coating can be sufficiently large. As a result, the effects of the optional components can be obtained while maintaining excellent hydrophilicity and oil repellency.

樹脂塗膜中には、任意成分として、ポリエチレングリコールが含まれていてもよい。 The resin coating may contain polyethylene glycol as an optional component.

ポリエチレングリコールは、樹脂塗膜の形成過程において親水性層上に浮上し、潤滑層を形成することができる。樹脂塗膜の表面に露出したポリエチレングリコールは、前記プレコートフィン材にプレス加工を施す際に、プレコートフィン材とプレス金型との摩擦を低減する潤滑材として機能し、プレス加工時の加工性を向上させることができる。 Polyethylene glycol floats to the surface of the hydrophilic layer during the formation of the resin coating film, and can form a lubricating layer. The polyethylene glycol exposed on the surface of the resin coating film functions as a lubricant that reduces friction between the precoated fin material and the press die when the precoated fin material is press-processed, and can improve processability during press processing.

前記樹脂塗膜中のポリエチレングリコールの含有量は、樹脂塗膜100質量部に対して1.5質量部以上8質量部以下であることが好ましい。ポリエチレングリコールの含有量を1.5質量部以上とすることにより、プレス加工時におけるプレコートフィン材と金型との摩擦をより低減することができる。プレス加工時におけるプレコートフィン材と金型との摩擦をより低減する観点からは、ポリエチレングリコールの含有量を2.0質量部以上とすることが好ましく、2.5質量部以上とすることがより好ましい。 The content of polyethylene glycol in the resin coating is preferably 1.5 parts by mass or more and 8 parts by mass or less per 100 parts by mass of the resin coating. By making the content of polyethylene glycol 1.5 parts by mass or more, it is possible to further reduce friction between the precoated fin material and the mold during press processing. From the viewpoint of further reducing friction between the precoated fin material and the mold during press processing, it is preferable to make the content of polyethylene glycol 2.0 parts by mass or more, and more preferably 2.5 parts by mass or more.

また、ポリエチレングリコールの含有量を8質量部以下とすることにより、プレコートフィン材の表面粗さをより小さくし、フィンの表面に汚染物質をより付着しにくくすることができる。プレコートフィン材の表面をより平滑にし、フィンの表面への汚染物質の付着をより効果的に抑制する観点からは、ポリエチレングリコールの含有量を7質量部以下とすることが好ましく、5質量部以下とすることがより好ましい。 In addition, by setting the polyethylene glycol content to 8 parts by mass or less, the surface roughness of the precoated fin material can be reduced, making it more difficult for contaminants to adhere to the fin surface. From the viewpoint of making the surface of the precoated fin material smoother and more effectively suppressing the adhesion of contaminants to the fin surface, it is preferable to set the polyethylene glycol content to 7 parts by mass or less, and more preferably to 5 parts by mass or less.

ポリエチレングリコールの数平均分子量は1000~20000の範囲内であることが好ましい。この場合には、プレス加工時の潤滑性を向上させるとともに、フィン表面への汚染物質の付着をより効果的に抑制することができる。 The number average molecular weight of the polyethylene glycol is preferably within the range of 1,000 to 20,000. In this case, the lubricity during press processing can be improved and adhesion of contaminants to the fin surface can be more effectively suppressed.

前記樹脂塗膜中には、任意成分として、変性ポリビニルアルコール(A)の結晶構造をよりち密にするための架橋剤が含まれていてもよい。樹脂塗膜中に架橋剤を添加することにより、樹脂塗膜の硬度をより高め、粉塵の付着をより効果的に抑制することができる。架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂やブロック化イソシアネート化合物などを使用することができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The resin coating may contain, as an optional component, a crosslinking agent for making the crystal structure of the modified polyvinyl alcohol (A) denser. By adding a crosslinking agent to the resin coating, the hardness of the resin coating can be increased and adhesion of dust can be more effectively suppressed. As the crosslinking agent, for example, a melamine resin or a blocked isocyanate compound can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

また、前記樹脂塗膜中には、任意成分として、抗菌剤及び防カビ剤のうち少なくとも一方がさらに含有されていてもよく、両方が添加されていてもよい。また、抗菌作用及び防カビ作用を兼ね備えた抗菌・防カビ剤を前記樹脂塗膜中に添加することもできる。樹脂塗膜中に抗菌作用及び防カビ作用のうち少なくとも一方を備えた化合物を添加することにより、樹脂塗膜の腐食を抑制し、樹脂塗膜による作用効果をより長期間にわたって維持することができる。 The resin coating may further contain at least one of an antibacterial agent and an antifungal agent as an optional component, or both may be added. An antibacterial/antifungal agent having both antibacterial and antifungal properties may also be added to the resin coating. By adding a compound having at least one of an antibacterial and antifungal property to the resin coating, corrosion of the resin coating can be suppressed, and the effect of the resin coating can be maintained for a longer period of time.

抗菌作用及び防カビ作用を備えた化合物としては、例えば、イソチアゾリン系抗菌・防カビ剤、アルデヒド系抗菌・防カビ剤、ベンズイミダゾール系抗菌・防カビ剤、ハロゲン系抗菌・防カビ剤、カルボン酸系抗菌・防カビ剤、スルファミド系抗菌・防カビ剤、チアゾール系抗菌・防カビ剤、トリアゾール系抗菌・防カビ剤、フェノール系抗菌・防カビ剤、フタルイミド系抗菌・防カビ剤、ナフテン酸系抗菌・防カビ剤、ピリジン系抗菌・防カビ剤等の有機系抗菌・防カビ剤や、Ag、Cu、Zn等の無機系抗菌・防カビ剤を使用することができる。 Examples of compounds with antibacterial and antifungal properties include organic antibacterial and antifungal agents such as isothiazolinone-based antibacterial and antifungal agents, aldehyde-based antibacterial and antifungal agents, benzimidazole-based antibacterial and antifungal agents, halogen-based antibacterial and antifungal agents, carboxylic acid-based antibacterial and antifungal agents, sulfamide-based antibacterial and antifungal agents, thiazole-based antibacterial and antifungal agents, triazole-based antibacterial and antifungal agents, phenol-based antibacterial and antifungal agents, phthalimide-based antibacterial and antifungal agents, naphthenic acid-based antibacterial and antifungal agents, and pyridine-based antibacterial and antifungal agents, as well as inorganic antibacterial and antifungal agents such as Ag, Cu, and Zn.

抗菌・防カビ剤としては、ジンクピリチオン、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルホニル)-ピリジン及び2-(4-チアゾリル)ベンズイミダゾールのうち少なくとも1種を使用することが好ましい。これらの化合物は、樹脂塗膜の物性に及ぼす影響が少なく、水に不溶であり、熱に対する安定性が高い。それ故、これらの化合物を樹脂塗膜中に添加することにより、抗菌作用及び防カビ作用を長期間にわたって維持することができる。 As the antibacterial and antifungal agent, it is preferable to use at least one of zinc pyrithione, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine, and 2-(4-thiazolyl)benzimidazole. These compounds have little effect on the physical properties of the resin coating film, are insoluble in water, and are highly stable against heat. Therefore, by adding these compounds to the resin coating film, the antibacterial and antifungal effects can be maintained for a long period of time.

前記樹脂塗膜中には、任意成分として、パーフルオロアルキル基を備えたフッ素樹脂からなり、体積基準におけるメジアン径が1μm以上4μm以下であるフッ素樹脂粒子が含まれていてもよい。樹脂塗膜中のフッ素樹脂粒子の少なくとも一部は、前述した親水性層の表面に配置され、ポリエチレングリコールとともにプレス加工時の潤滑材として機能する。フッ素樹脂粒子のメジアン径を前記特定の範囲とすることにより、プレス加工時の潤滑性をより低減することができる。かかる作用効果をより確実に奏する観点からは、フッ素樹脂粒子の含有量は、樹脂塗膜100質量部に対して2質量部以上5質量部以下であることが好ましい。 The resin coating may contain, as an optional component, fluororesin particles made of a fluororesin having a perfluoroalkyl group and having a median diameter of 1 μm or more and 4 μm or less on a volume basis. At least a portion of the fluororesin particles in the resin coating are disposed on the surface of the hydrophilic layer described above, and function as a lubricant together with polyethylene glycol during press processing. By setting the median diameter of the fluororesin particles within the specific range, it is possible to further reduce the lubricity during press processing. From the viewpoint of more reliably achieving such an effect, it is preferable that the content of the fluororesin particles is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the resin coating.

なお、体積基準におけるフッ素樹脂粒子のメジアン径は、具体的には、レーザー回折・散乱法によって得られた粒子径分布における累積50%径である。 The median diameter of the fluororesin particles on a volume basis is specifically the cumulative 50% diameter in the particle size distribution obtained by the laser diffraction/scattering method.

フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(つまり、PTFE)などの完全フッ素化樹脂、ポリフッ化ビニリデン(つまり、PVDF)、ポリフッ化ビニル(つまり、PVF)等の部分フッ素化樹脂、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(つまり、PFA)、エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体(つまり、ETFE)等のフッ素化樹脂共重合体を使用することができる。フッ素樹脂粒子は、これらのフッ素樹脂からなる粒子のうち1種類から構成されていてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The fluororesin particles may be made of, for example, fully fluorinated resins such as polytetrafluoroethylene (i.e., PTFE), partially fluorinated resins such as polyvinylidene fluoride (i.e., PVDF) and polyvinyl fluoride (i.e., PVF), and fluorinated resin copolymers such as tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (i.e., PFA) and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (i.e., ETFE). The fluororesin particles may be made of one type of particles made of these fluororesins, or two or more types may be used in combination.

フッ素樹脂粒子は、パーフルオロアルキル基を備えたフッ素樹脂から構成されていることが好ましい。この場合には、プレス加工時の潤滑性より向上させることができる。 The fluororesin particles are preferably made of a fluororesin having perfluoroalkyl groups. In this case, the lubricity during press processing can be improved.

前記プレコートフィン材の作製方法としては、例えば、基板上に変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)を含む塗料を塗布した後、塗料を加熱して乾燥させる方法を採用することができる。塗料を乾燥する過程においては、変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)が基板側に沈降し、親水性層が形成される。この際、変性ポリビニルアルコール(A)はアクリルアミド系ポリマー(B)に対する相溶性が低いため、親水性層中には、変性ポリビニルアルコール(A)を含む相と、アクリルアミド系ポリマー(B)を含む相とが互いに相分離した状態で形成される。親水性層の表面には、これらの両方の相が露出している。 The precoated fin material can be produced, for example, by applying a paint containing modified polyvinyl alcohol (A) and an acrylamide-based polymer (B) onto a substrate, and then heating and drying the paint. In the process of drying the paint, the modified polyvinyl alcohol (A) and the acrylamide-based polymer (B) settle to the substrate side, forming a hydrophilic layer. At this time, since the modified polyvinyl alcohol (A) has low compatibility with the acrylamide-based polymer (B), a phase containing modified polyvinyl alcohol (A) and a phase containing acrylamide-based polymer (B) are formed in the hydrophilic layer in a phase-separated state. Both of these phases are exposed on the surface of the hydrophilic layer.

変性ポリビニルアルコール(A)を含む相は、変性ポリビニルアルコール(A)に由来する優れた撥油性を発現させることができる。さらに、変性ポリビニルアルコール(A)を含む相においては、側鎖に導入された有機基の立体障害により、変性ポリビニルアルコール(A)に含まれる水酸基同士の水素結合の形成が抑制される。それ故、変性ポリビニルアルコール(A)を含む相の表面に水素結合を形成していない水酸基を比較的多く露出させ、親水性層の表面の親水性を高めることができる。 The phase containing modified polyvinyl alcohol (A) can exhibit excellent oil repellency derived from modified polyvinyl alcohol (A). Furthermore, in the phase containing modified polyvinyl alcohol (A), the formation of hydrogen bonds between hydroxyl groups contained in modified polyvinyl alcohol (A) is suppressed due to steric hindrance of the organic group introduced into the side chain. Therefore, a relatively large number of hydroxyl groups that have not formed hydrogen bonds can be exposed on the surface of the phase containing modified polyvinyl alcohol (A), thereby increasing the hydrophilicity of the surface of the hydrophilic layer.

また、アクリルアミド系ポリマー(B)を含む相においては、アクリルアミド系ポリマー(B)に由来する優れた親水性を発現させることができる。従って、変性ポリビニルアルコール(A)とアクリルアミド系ポリマー(B)とを含む親水性層は、優れた親水性と撥油性とを両立させることができる。 In addition, in the phase containing the acrylamide-based polymer (B), excellent hydrophilicity derived from the acrylamide-based polymer (B) can be expressed. Therefore, the hydrophilic layer containing the modified polyvinyl alcohol (A) and the acrylamide-based polymer (B) can achieve both excellent hydrophilicity and oil repellency.

前記プレコートフィン材は、例えば以下のようにして熱交換器の製造に用いられる。まず、プレコートフィン材を所望の寸法に切断することにより、フィンを作製する。得られたフィンに、プレス加工機を用いてスリット加工、ルーバー成型、カラー加工を適宜組み合わせて実施し、スリット、ルーバー及びカラーを形成する。その後、複数のフィンを互いに所定の間隔をあけた状態で配置し、これら複数のフィンを貫通するようにして冷媒を流通させるための金属管を取り付ける。その後、金属管内に拡管プラグを挿入して金属管の外径を拡大することにより、金属管とフィンを密着させる。このようにして、熱交換器を得ることができる。熱交換器は、例えば空気調和装置の室内機や室外機等に組み込むことができる。 The precoated fin material is used, for example, in the manufacture of a heat exchanger as follows. First, the precoated fin material is cut to the desired dimensions to produce fins. The obtained fins are subjected to an appropriate combination of slit processing, louver molding, and collar processing using a press machine to form slits, louvers, and collars. Then, multiple fins are arranged at a predetermined interval from each other, and a metal tube is attached so as to pass through the multiple fins and allow the refrigerant to flow. Then, an expansion plug is inserted into the metal tube to expand the outer diameter of the metal tube, thereby bringing the metal tube and the fins into close contact with each other. In this way, a heat exchanger can be obtained. The heat exchanger can be incorporated, for example, into an indoor unit or outdoor unit of an air conditioner.

前記プレコートフィン材の実施例について、図1を参照しつつ説明する。本例のプレコートフィン材1は、図1に示すように、アルミニウムからなる基板2と、基板2上に形成され、表面に露出した樹脂塗膜3と、を有している。樹脂塗膜3は、前記一般式(1)で表される分子構造を有する変性ポリビニルアルコール(A)と、アクリルアミド系ポリマー(B)と、を含有している。変性ポリビニルアルコール(A)の含有量は、質量比において、アクリルアミド系ポリマー(B)の含有量の0.5倍以上2.0倍以下である。以下、本例のプレコートフィン材のより具体的な例をその製造方法と共に説明する。 An example of the precoated fin material will be described with reference to FIG. 1. As shown in FIG. 1, the precoated fin material 1 of this example has a substrate 2 made of aluminum and a resin coating film 3 formed on the substrate 2 and exposed on the surface. The resin coating film 3 contains a modified polyvinyl alcohol (A) having a molecular structure represented by the general formula (1) above, and an acrylamide polymer (B). The content of the modified polyvinyl alcohol (A) is 0.5 to 2.0 times the content of the acrylamide polymer (B) in terms of mass ratio. Below, a more specific example of the precoated fin material of this example will be described together with its manufacturing method.

・試験材1~試験材3
表1に示す試験材1~試験材3は、以下の方法により作製することができる。まず、基板2を準備する。基板2としては、アルミニウムからなる板材をそのまま使用してもよいし、予め、化成処理によって下地皮膜が形成された板材を使用することもできる。試験材1~試験材3に使用する基板2は、具体的には、JIS H4000において合金番号1050で表される化学成分を備えたアルミニウムからなり、JIS H0001において質別記号H26で表される調質が施された板厚0.1mmのアルミニウム板である。基板2には、予め、リン酸クロメート溶液を用いた化成処理が施されており、基板2の両面にはリン酸クロメートからなる下地皮膜21が設けられている。
Test material 1 to test material 3
Test materials 1 to 3 shown in Table 1 can be prepared by the following method. First, a substrate 2 is prepared. As the substrate 2, a plate material made of aluminum may be used as it is, or a plate material on which a base coating has been formed in advance by chemical conversion treatment may be used. Specifically, the substrate 2 used for the test materials 1 to 3 is an aluminum plate having a thickness of 0.1 mm, which is made of aluminum having a chemical composition represented by alloy number 1050 in JIS H4000 and has been subjected to tempering represented by quality symbol H26 in JIS H0001. The substrate 2 has been subjected to chemical conversion treatment using a chromate phosphate solution, and both sides of the substrate 2 are provided with a base coating 21 made of chromate phosphate.

次に、変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)を表1に示す質量比で含む塗料を準備する。なお、表1においては、「ポリビニルアルコール」を「PVA」、「アクリルアミド系ポリマー」を「PAM」と省略した。 Next, prepare a paint containing modified polyvinyl alcohol (A) and acrylamide polymer (B) in the mass ratio shown in Table 1. In Table 1, "polyvinyl alcohol" is abbreviated to "PVA" and "acrylamide polymer" is abbreviated to "PAM."

試験材1~試験材3に用いる変性ポリビニルアルコール(A)は、下記構造式(2)で表される分子構造を有している。 The modified polyvinyl alcohol (A) used in test materials 1 to 3 has a molecular structure represented by the following structural formula (2).

Figure 0007503449000003
Figure 0007503449000003

ただし、前記構造式(2)におけるRは、炭素数が7であり、メチレン基とカルボニル基との両方を含む直鎖構造の有機基であり、m及びnは、0.005≦n/m≦0.025の関係を満たす正の整数である。 In the structural formula (2), R2 is a linear organic group having 7 carbon atoms and containing both a methylene group and a carbonyl group, and m and n are positive integers satisfying the relationship 0.005≦n/m≦0.025.

試験材1~試験材3に用いるアクリルアミド系ポリマー(B)の酸価は50mgKOH/gであり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は30万である。 The acid value of the acrylamide polymer (B) used in test materials 1 to 3 is 50 mg KOH/g, and the weight average molecular weight in polystyrene equivalent is 300,000.

バーコーターを用いて前述した塗料を基板2上に塗布した後、塗料を225℃の温度で10秒間加熱して乾燥させる。以上により、基板2上に樹脂塗膜3を形成し、試験材1~試験材3を得ることができる。なお、樹脂塗膜3の厚みは1μmである。 After applying the aforementioned paint to the substrate 2 using a bar coater, the paint is heated at a temperature of 225°C for 10 seconds to dry. In this manner, a resin coating film 3 is formed on the substrate 2, and test materials 1 to 3 can be obtained. The thickness of the resin coating film 3 is 1 μm.

試験材1~試験材3の樹脂塗膜3は、図1に示すように、変性ポリビニルアルコール(A)を含む相311と、アクリルアミド系ポリマー(B)を含む相312とを備えた親水性層31を有している。 As shown in FIG. 1, the resin coating film 3 of test materials 1 to 3 has a hydrophilic layer 31 that includes a phase 311 containing modified polyvinyl alcohol (A) and a phase 312 containing an acrylamide-based polymer (B).

・試験材4及び試験材5
試験材4及び試験材5は、樹脂塗膜3中にポリエチレングリコールが含まれている以外は、試験材1~試験材3と同様の構成を有している。試験材4及び試験材5の製造方法は、塗料中に表1に示す量のポリエチレングリコールを加える以外は、実施例1~実施例3の製造方法と同様である。なお、試験材4及び試験材5において使用したポリエチレングリコールの数平均分子量は6000である。また、表1においては、「ポリエチレングリコール」を「PEG」と省略した。
Test material 4 and test material 5
Test materials 4 and 5 have the same configuration as test materials 1 to 3, except that polyethylene glycol is contained in the resin coating film 3. The manufacturing method of test materials 4 and 5 is the same as that of Examples 1 to 3, except that polyethylene glycol is added to the paint in the amount shown in Table 1. The number average molecular weight of the polyethylene glycol used in test materials 4 and 5 is 6000. In Table 1, "polyethylene glycol" is abbreviated to "PEG".

試験材4及び試験材5のように、塗料中にポリエチレングリコールが含まれる場合、基板上の塗料を加熱して乾燥させる過程において、塗料中の変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)が基板2側へ沈降する。これにより、図2に示すように、試験材4及び試験材5の下地皮膜21上には、変性ポリビニルアルコール(A)を含む相311と、アクリルアミド系ポリマー(B)を含む相312とを有する親水性層31が形成される。 When the paint contains polyethylene glycol, as in test materials 4 and 5, the modified polyvinyl alcohol (A) and acrylamide polymer (B) in the paint settle to the substrate 2 side during the process of heating and drying the paint on the substrate. As a result, as shown in FIG. 2, a hydrophilic layer 31 having a phase 311 containing modified polyvinyl alcohol (A) and a phase 312 containing acrylamide polymer (B) is formed on the base coating 21 of test materials 4 and 5.

一方、ポリエチレングリコールは、変性ポリビニルアルコール(A)及びアクリルアミド系ポリマー(B)に比べて粘度が低いため、塗料の乾燥が進行するにつれて表面側へ浮上する。これにより、親水性層31上に、ポリエチレングリコールを含む潤滑層32が形成される。このように、試験材4及び試験材5の樹脂皮膜302は、表面に露出した潤滑層32と、潤滑層32と基板2との間に介在する親水性層31とを有している。
・試験材6及び試験材7
試験材6及び試験材7は、アクリルアミド系ポリマー(B)に対する変性ポリビニルアルコール(A)の比率が前記特定の範囲外である以外は、試験材1~試験材3と同様の構成を有している。
・試験材8
試験材8は、ポリエチレングリコールの含有量が前記特定の範囲よりも多い以外は、試験材4及び試験材5と同様の構成を有している。
On the other hand, since polyethylene glycol has a lower viscosity than the modified polyvinyl alcohol (A) and the acrylamide polymer (B), it floats to the surface as the paint dries. As a result, a lubricating layer 32 containing polyethylene glycol is formed on the hydrophilic layer 31. In this way, the resin film 302 of the test material 4 and the test material 5 has the lubricating layer 32 exposed on the surface and the hydrophilic layer 31 interposed between the lubricating layer 32 and the substrate 2.
Test material 6 and test material 7
Test materials 6 and 7 have the same configuration as test materials 1 to 3, except that the ratio of the modified polyvinyl alcohol (A) to the acrylamide polymer (B) is outside the specific range.
Test material 8
Test material 8 has the same structure as test material 4 and test material 5, except that the content of polyethylene glycol is higher than the specific range.

・試験材9
試験材9は、変性ポリビニルアルコール(A)に替えて未変性のポリビニルアルコール(数平均分子量6000)を使用した以外は、試験材1~試験材3の製造方法と同様の製造方法により作製される。
Test material 9
Test material 9 was prepared by the same manufacturing method as test materials 1 to 3, except that unmodified polyvinyl alcohol (number average molecular weight 6000) was used instead of the modified polyvinyl alcohol (A).

試験材1~試験材9の諸特性は、以下の方法により評価することができる。 The properties of test materials 1 to 9 can be evaluated using the following methods.

・親水性
試験材の親水性は、水の接触角に基づいて評価することができる。本例では、作製直後の各試験材における水の接触角と、劣化試験後の試験材における水の接触角とを測定する。作製直後の各試験材における水の接触角は表1に示した通りである。
Hydrophilicity The hydrophilicity of the test material can be evaluated based on the contact angle of water. In this example, the contact angle of water on each test material immediately after preparation and the contact angle of water on the test material after the deterioration test are measured. The contact angle of water on each test material immediately after preparation is as shown in Table 1.

作製直後の水の接触角を測定した後、劣化試験を行う。劣化試験においては、試験材をイオン交換水に2分間浸漬した後、各試験材に6分間空気を吹き付けて樹脂塗膜3を乾燥させるサイクルを1サイクルとし、このサイクルを300サイクル繰り返し実施する。そして、劣化試験が完了した後の試験材に水を滴下して水の接触角を測定する。劣化試験後の試験材における水の接触角は表1に示した通りである。 After measuring the water contact angle immediately after preparation, a degradation test is conducted. In the degradation test, the test material is immersed in ion-exchanged water for 2 minutes, and then air is blown onto each test material for 6 minutes to dry the resin coating film 3. This cycle is repeated 300 times. After the degradation test is completed, water is dropped onto the test material and the water contact angle is measured. The water contact angle of the test material after the degradation test is as shown in Table 1.

・撥油性
試験材の撥油性は、以下に示す洗浄試験の結果に基づいて評価することができる。まず、試験材の樹脂塗膜3に、油性染料マーカーを用いて一辺15mmの正方形を描き、正方形の内部を油性染料マーカーで塗りつぶすことにより、樹脂塗膜3上にインク層を付着させる。なお、油性染料マーカーとしては、例えば、株式会社パイロットコーポレーション製「ツインマーカー MFN-15FB-B」などを使用することができる。
Oil repellency The oil repellency of the test material can be evaluated based on the results of the cleaning test shown below. First, a square with sides of 15 mm is drawn on the resin coating film 3 of the test material using an oil-based dye marker, and the inside of the square is filled in with the oil-based dye marker to adhere an ink layer onto the resin coating film 3. As the oil-based dye marker, for example, "Twin Marker MFN-15FB-B" manufactured by Pilot Corporation can be used.

次に、試験材を鉛直に立て、試験材におけるインク層よりも上方に位置する部分に霧吹きを用いて水を150回噴霧する。この際、霧吹きから噴霧した水が正方形に直接当たらないようにする。噴霧が完了した後、噴霧によって除去されたインク層の面積を測定する。そして、噴霧前のインク層の面積に対する噴霧によって除去されたインク層の面積の比率を百分率で表した値をインク層の除去率(単位:%)とする。 Next, the test material is set up vertically, and water is sprayed 150 times using a spray bottle onto the portion of the test material that is located above the ink layer. In this case, care is taken to ensure that the water sprayed from the spray bottle does not directly hit the squares. After spraying is completed, the area of the ink layer that has been removed by spraying is measured. The ratio of the area of the ink layer that has been removed by spraying to the area of the ink layer before spraying, expressed as a percentage, is taken as the ink layer removal rate (unit: %).

以上の洗浄試験を、作製直後の試験材及び前述した劣化試験後の試験材のそれぞれについて行った結果を表1の「撥油性」欄に示す。なお、表1の「撥油性」欄には、インク層の除去率が80%よりも高い場合には記号「A」、60%超80%以下の場合には記号「B」、40%超60%以下の場合には記号「C」、20%超40%以下の場合には記号「D」、20%以下の場合には記号「E」を記載した。 The results of the above cleaning tests performed on the test materials immediately after preparation and on the test materials after the deterioration test described above are shown in the "Oil repellency" column of Table 1. In the "Oil repellency" column of Table 1, the following symbols are used to indicate the ink layer removal rate: "A" if it is greater than 80%, "B" if it is greater than 60% and less than 80%, "C" if it is greater than 40% and less than 60%, "D" if it is greater than 20% and less than 40%, and "E" if it is less than 20%.

・密着性
基板2と樹脂塗膜3との密着性は、JIS K5600-5-6:1999に規定されたクロスカット法に準じた方法により評価することができる。具体的には、まず、カッターナイフを用いて樹脂塗膜3を格子状に切断し、樹脂塗膜3に一辺2mmの正方形小片を100枚形成する。これらの正方形小片に付着テープとしてのセロハンテープを貼り付ける。その後、セロハンテープを基板2に対して45°の角度となるように引き剥はがし、基板2上に残存した正方形小片の数を数える。表1の「密着性」欄には、基板2上にすべての正方形小片が残存している場合には「Good」と記載し、1枚以上の正方形小片が基板2から剥離した場合には「Bad」と記載した。
Adhesion The adhesion between the substrate 2 and the resin coating film 3 can be evaluated by a method conforming to the cross-cut method specified in JIS K5600-5-6:1999. Specifically, the resin coating film 3 is first cut into a lattice shape using a cutter knife, and 100 square pieces with sides of 2 mm are formed on the resin coating film 3. Cellophane tape is attached to these square pieces as an adhesive tape. The cellophane tape is then peeled off at an angle of 45° to the substrate 2, and the number of square pieces remaining on the substrate 2 is counted. In the "Adhesion" column of Table 1, "Good" is written when all the square pieces remain on the substrate 2, and "Bad" is written when one or more square pieces are peeled off from the substrate 2.

Figure 0007503449000004
Figure 0007503449000004

表1に示したように、試験材1~試験材5は、基板上に、前記特定の範囲の組成を備えた樹脂塗膜を有している。そのため、これらの試験材は、作製直後の水の接触角が20°以下となり、作製直後に優れた親水性を示す。また、これらの試験材は、劣化試験後の水の接触角が30°以下となり、長期間にわたって高い親水性を維持することができる。更に、これらの試験材は、作製直後の撥油性及び劣化試験後の撥油性にも優れている。 As shown in Table 1, test materials 1 to 5 have a resin coating having a composition within the specific range on a substrate. Therefore, these test materials have a water contact angle of 20° or less immediately after preparation, and exhibit excellent hydrophilicity immediately after preparation. Furthermore, these test materials have a water contact angle of 30° or less after a degradation test, and can maintain high hydrophilicity for a long period of time. Furthermore, these test materials have excellent oil repellency immediately after preparation and after a degradation test.

一方、試験材6におけるアクリルアミド系ポリマー(B)に対する変性ポリビニルアルコール(A)の質量比は、前記特定の範囲よりも小さい。そのため、試験材6の劣化試験後の親水性及び撥油性は試験材1~試験材5に比べて低くなる。 On the other hand, the mass ratio of modified polyvinyl alcohol (A) to acrylamide polymer (B) in test material 6 is smaller than the specific range. Therefore, the hydrophilicity and oil repellency of test material 6 after the deterioration test are lower than those of test materials 1 to 5.

試験材7におけるアクリルアミド系ポリマー(B)に対する変性ポリビニルアルコール(A)の質量比は、表1に示したように前記特定の範囲よりも大きい。そのため、試験材7の劣化試験後の撥油性は試験材1~試験材5に比べて低くなる。 The mass ratio of modified polyvinyl alcohol (A) to acrylamide polymer (B) in test material 7 is greater than the specific range as shown in Table 1. Therefore, the oil repellency of test material 7 after the deterioration test is lower than that of test materials 1 to 5.

試験材8におけるポリエチレングリコールの含有量は前記特定の範囲よりも多い。そのため、試験材8の樹脂塗膜3の密着性は試験材1~試験材5に比べて低くなる。 The content of polyethylene glycol in the test material 8 is greater than the above-mentioned specific range. Therefore, the adhesion of the resin coating film 3 of the test material 8 is lower than those of the test materials 1 to 5.

試験材9には、変性ポリビニルアルコール(A)に替えて未変性のポリビニルアルコールが含まれているため、試験材9の親水性層の構造は、試験材1~試験材5とは異なっている。試験材9の劣化試験後の親水性は試験材1~試験材5に比べて低くなる。 Test material 9 contains unmodified polyvinyl alcohol instead of modified polyvinyl alcohol (A), so the structure of the hydrophilic layer of test material 9 is different from test materials 1 to 5. The hydrophilicity of test material 9 after the deterioration test is lower than that of test materials 1 to 5.

本発明に係るプレコートフィン材の具体的な態様は、前述した実施例の態様に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更することができる。例えば、前述した実施例及び実験例においては、基板2上に下地皮膜21を形成したプレコートフィン材1の例を示したが、下地皮膜21を形成するための化成処理を省略し、基板2上に直接樹脂塗膜3を形成することも可能である。また、下地皮膜21を形成するための化成処理を省略し、基板2上に耐食性塗膜及び樹脂塗膜3を順次形成してもよい。 The specific aspects of the precoated fin material according to the present invention are not limited to those of the above-mentioned examples, and can be modified as appropriate within the scope of the present invention. For example, in the above-mentioned examples and experimental examples, an example of a precoated fin material 1 in which a base coating 21 is formed on a substrate 2 is shown, but it is also possible to omit the chemical conversion treatment for forming the base coating 21 and form the resin coating 3 directly on the substrate 2. In addition, the chemical conversion treatment for forming the base coating 21 may be omitted, and the corrosion-resistant coating and the resin coating 3 may be formed on the substrate 2 in sequence.

1 プレコートフィン材
2 基板
3 樹脂塗膜
1 Precoated fin material 2 Substrate 3 Resin coating film

Claims (7)

アルミニウムからなる基板と、
前記基板上に形成され、表面に露出した樹脂塗膜と、を有し、
前記樹脂塗膜は、
下記一般式(1)で表される分子構造を有する変性ポリビニルアルコール(A)と、
アクリルアミド系ポリマー(B)と、を含有し、
前記変性ポリビニルアルコール(A)と前記アクリルアミド系ポリマー(B)との含有量の合計は、前記樹脂塗膜全体の質量を100質量部とした場合に85質量部以上であり、
前記変性ポリビニルアルコール(A)の含有量は、質量比において、前記アクリルアミド系ポリマー(B)の含有量の0.5倍以上2.0倍以下である、
プレコートフィン材。
Figure 0007503449000005
(ただし、前記一般式(1)におけるRは、直鎖構造を有する炭素数5以上10以下の有機基であり、m及びnは、0.005≦n/m≦0.025の関係を満たす正の整数である。)
A substrate made of aluminum;
A resin coating film formed on the substrate and exposed on the surface,
The resin coating film is
A modified polyvinyl alcohol (A) having a molecular structure represented by the following general formula (1),
An acrylamide polymer (B),
the total content of the modified polyvinyl alcohol (A) and the acrylamide-based polymer (B) is 85 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of the entire resin coating film,
The content of the modified polyvinyl alcohol (A) is, in terms of mass ratio, 0.5 to 2.0 times the content of the acrylamide-based polymer (B).
Pre-coated fin material.
Figure 0007503449000005
(In the above general formula (1), R 1 is an organic group having a linear structure and a carbon number of 5 to 10, and m and n are positive integers satisfying the relationship 0.005≦n/m≦0.025.)
前記一般式(1)におけるRは、複数のメチレン基と1個以上のカルボニル基とを含む有機基である、請求項1に記載のプレコートフィン材。 The precoated fin material according to claim 1, wherein R 1 in the general formula (1) is an organic group containing a plurality of methylene groups and one or more carbonyl groups. 前記樹脂塗膜中には、ポリエチレングリコールがさらに含まれている、請求項1または2に記載のプレコートフィン材。 The precoated fin material according to claim 1 or 2, wherein the resin coating further contains polyethylene glycol. 前記樹脂塗膜中には、ブロック化イソシアネート化合物及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の化合物がさらに含有されている、請求項1~3のいずれか1項に記載のプレコートフィン材。 The precoated fin material according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin coating further contains one or more compounds selected from the group consisting of blocked isocyanate compounds and melamine resins. 前記樹脂塗膜中には、抗菌剤及び防カビ剤のうち少なくとも一方がさらに含有されている、請求項1~4のいずれか1項に記載のプレコートフィン材。 The precoated fin material according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin coating further contains at least one of an antibacterial agent and an antifungal agent. 前記樹脂塗膜中には、パーフルオロアルキル基を備えたフッ素樹脂からなり、体積基準におけるメジアン径が1μm以上4μm以下であるフッ素樹脂粒子が含まれている、請求項1~5のいずれか1項に記載のプレコートフィン材。 The precoated fin material according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin coating contains fluororesin particles made of a fluororesin having perfluoroalkyl groups and having a median diameter on a volume basis of 1 μm or more and 4 μm or less. 前記基板と前記樹脂塗膜との間に介在する耐食性塗膜を有しており、前記耐食性塗膜は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の樹脂を含有している、請求項1~6のいずれか1項に記載のプレコートフィン材。 The precoated fin material according to any one of claims 1 to 6, which has a corrosion-resistant coating film interposed between the substrate and the resin coating film, and the corrosion-resistant coating film contains one or more resins selected from the group consisting of acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, and ester resins.
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